JP4537498B2 - 吐出口部材の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット記録方式に用いる記録液滴を発生するための吐出口部材の製造方法に関する。

インクジェット記録方式（液体噴射方式）に適用されるインクジェット記録ヘッドは、一般的に微細な記録液吐出口（以下、“オリフィス”と称する）、液流路及びこの液流路の一部に設けられる液体吐出エネルギー発生部を複数備えている。そして、このようなインクジェット記録ヘッドで高品位の画像を得るためには、前記オリフィスから吐出される記録液小滴がそれぞれの吐出口より常に同じ体積、吐出速度で吐出されることが望ましい。

これを達成するためには、特許文献１ないし特許文献３においては、インク吐出圧力発生素子（電気熱変換素子）に記録情報に対応して駆動信号を印加し、電気熱変換素子にインクの核沸騰を越える急激な温度上昇を与える熱エネルギーを発生させ、インク内に気泡を形成させ、この気泡を外気と連通させてインク液滴を吐出させる方法が開示されている。

このような方法を実現するためのインクジェット記録ヘッドとしては、電気熱変換素子とオリフィスとの距離（以下、“ＯＨ距離”と略称する）が短い方が好ましい。また、前記方法においては、ＯＨ距離がその吐出堆積をほぼ決定するため、ＯＨ距離を正確に、また再現良く設定できることが必要である。

従来、インクジェット記録ヘッドの製造方法としては、例えば特許文献４及び特許文献５に記載されている方法、すなわち、インク吐出圧力発生素子が形成された基体上に、インク流路及びオリフィス部から成るノズルを感光性樹脂材料を使用してパターン形成して、この上にガラス板などの蓋を接合する方法や、特許文献６に記載されている方法、すなわち、溶解可能な樹脂にてインク流路パターンを形成し、そのパターンをエポキシ樹脂等で被覆してこの樹脂を硬化し、基板を切断後に前記溶解可能な樹脂パターンを溶出除去する方法等がある。

しかしながら、これらの方法は、いずれも気泡の成長方向と吐出方向とが異なる（ほぼ垂直）タイプのインクジェット記録ヘッドの製造方法である。そして、このタイプのヘッドにおいては、基板を切断することによりインク吐出圧力発生素子とオリフィスとの距離が設定されるため、インク吐出圧力発生素子とオリフィスとの距離制御においては、切断精度が極めて重要な要素となる。しかしながら、切断はダイシングソー等の機械的手段にて行うことが一般的であり、これらにより高い精度を実現することは難しい。

また、気泡の成長方向と吐出方向とがほぼ同じタイプのインクジェット記録ヘッドの製造方法としては、例えば特許文献７に記載されている方法、すなわち、基体とオリフィスプレートとなるドライフィルムとをパターニングされた別のドライフィルムを介して接合し、フォトリソグラフィーによってオリフィスを形成する方法や、特許文献８に記載されている方法、すなわち、インク吐出圧力発生素子が形成された基体と電鋳加工により製造されるオリフィスプレートとをパターニングされたドライフィルムを介して接合する方法等がある。

しかしながら、これらの方法では、いずれもオリフィスプレートを薄く（例えば２０μｍ以下）かつ均一に作成することは困難であり、例えば作成できたとしても、インク吐出圧力発生素子が形成された基体との接合工程はオリフィスプレートの脆弱性により極めて困難となる。

その為、例えば特許文献９に示すような以下の製造方法が提案された。

すなわち、インク吐出圧力発生素子が形成された基体上に、溶解可能な樹脂にてインク流路パターンを形成する工程と、常温にて固体状のエポキシ樹脂を含む被覆樹脂を媒体に溶解して、これを溶解可能な樹脂層上にソルベントコートすることによって、溶解可能な樹脂層上にインク流路壁となる被覆樹脂層を形成する工程と、インク吐出圧力発生素子上方の被覆樹脂層にインク吐出口を形成する工程と、溶解可能な樹脂層を溶出する工程とを有するインクジェット記録ヘッドの製造方法である。

そして、このようにして形成したインク流路及びインク吐出口に対して、吐出口面のインク溜まりによるインク滴の偏向や不吐出を防ぐ為、吐出口面を撥インク処理している。この場合、撥水層を転写法等により形成していた。

さらにまた、特許文献１０に記載されているように、吐出口に撥インク剤が入らず吐出口面に精度良く撥水面を設けることができるホトリソグラフィーによる撥水層の作成方法が提案されている。

次に、図９（ａ）〜（ｄ）を参照して、従来例の上記技法による一例を説明する：
（ａ）図〜（ｄ）図は、吐出口で切断したときの模式図を示す。図９において、３１は基板、３２は吐出口（オリフィス）、３３は撥水性の感光性樹脂材料層、３４はフォトマスク１である。

図９（ａ）に示す吐出口３２を有するインクジェット記録ヘッド基板３１の表面は、図９（ｂ）に示されるように、撥水性を有する感光性樹脂材料により被覆され、感光性樹脂層３３が形成される。次いで、活性エネルギー線を通過しない所定の形状を有するフォトマスク３４をセットし、図９（ｃ）の各矢印の方向から活性エネルギー線を射出して、パターン露光を行う。そして、所定の方法に従って現像処理を行い、例えば露光されなかった未重合部分を溶剤等によって溶出することにより、図９（ｄ）に示すように、撥水性を有す感光性樹脂材料層３３を得ていた。

特開平０４−０１０９４０号公報 特開平０４−０１０９４１号公報 特開平０４−０１０９４２号公報 特開昭５７−２０８２５５号公報 特開昭５７−２０８２５６号公報 特開昭６１−１５４９４７号公報 特開昭５８−００８６５８号公報 特開昭６２−２６４９７５号公報 特開平０６−２８６１４９号公報 特開平０５−１２４１９９号公報

しかしながら、近年のインクジェットプリンタに見られるように、高画質化、高精細化が求められているため、各吐出口は微細化し、前記の様な製造方法の場合、ノズル形成部材と撥インク性部材の吐出口部とを同じ大きさにパターニングしようとすると、パターニングの精度の関係から数１００ｎｍのずれが生じてしまうことがある。そのために吐出口近傍で撥インク性能が不均一になり、印字品位が低下してしまう怖れがある。

このため、第一の活性エネルギー線硬化材料であるノズル成形材料と、第二の活性エネルギー線硬化材料である撥インク性である表面処理材料とを一括的に露光する必要がある。

しかしながら、従来用いられているスピンコート法では、第一の活性エネルギー線硬化材料であるノズル形成材料と、第２の活性エネルギー線硬化材料である撥インク性である表面処理材料とが互いに溶け合う場合、相溶してしまい、ノズル形成材料は撥インク性を帯びたり、撥インク性材料は撥インク性が減少する等の個々の特性がでなくなるばかりか、膜厚分布なども大幅に乱れてしまうという問題点があった。

本発明は、以上のような局面にかんがみてなされたもので、これらの問題点を解消するための吐出口部材の製造方法の提供を目的としている。

このため、本発明においては、以下の各項（１）〜（１２）のいずれかに示す吐出口部材の製造方法を提供することにより、前記目的を達成しようとするものである。

（１）液体を吐出する吐出口を有する液体吐出ヘッドの、前記吐出口が設けられ、前記吐出口が開口している側の表面が撥水性である吐出口部材の製造方法において、第一の材料層と、前記表面を撥水性とするための撥水用材料を含む第二の材料層と、を有する、前記吐出口部材となるための活性エネルギー線硬化性の層、を提供する提供工程と、前記活性エネルギー線硬化性の層の、前記第一の材料層と前記第二の材料層とを一括して露光する露光工程と、前記活性エネルギー線硬化性の層の、前記露光工程で露光されなかった部分を除去することにより、前記吐出口を形成する形成工程と、を有することを特徴とする吐出口部材の製造方法。
（２）前記第一の材料層は、エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを含むことを特徴とする前記（１）に記載の吐出口部材の製造方法。
（３）前記撥水用材料は、フッ素原子を有する化合物を含むことを特徴とする前記（１）または（２）に記載の吐出口部材の製造方法。
（４）前記提供工程では、前記吐出口と連通する液体の流路の形状の樹脂層が設けられた基板上に前記活性エネルギー線硬化性の層を提供し、前記形成工程を行った後に前記樹脂層を除去して前記流路を形成することを特徴とする前記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載の吐出口部材の製造方法。
（５）液体を吐出する吐出口と該吐出口と連通する液体の流路とを有する液体吐出ヘッドの、前記吐出口が設けられ、前記吐出口が開口している側の表面が撥水性である吐出口部材の製造方法において、前記流路の壁となるための第一の材料層と、前記表面を撥水性とするための撥水用材料を含む第二の材料層と、を有する、前記吐出口部材となるための活性エネルギー線硬化性の層、を提供する提供工程と、前記活性エネルギー線硬化性の層の、前記第一の材料層と前記第二の材料層とを一括して露光する露光工程と、前記活性エネルギー線硬化性の層の、前記露光工程で露光されなかった部分を除去することにより、前記吐出口を形成する形成工程と、を有することを特徴とする吐出口部材の製造方法。
（６）前記第一の材料層は、エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを含むことを特徴とする前記（５）に記載の吐出口部材の製造方法。
（７）前記撥水用材料は、フッ素原子を有する化合物を含むことを特徴とする前記（５）または（６）記載の吐出口部材の製造方法。
（８）前記提供工程では、前記流路の形状の樹脂層が設けられた基板上に前記活性エネルギー線硬化性の層を提供し、前記形成工程を行った後に前記樹脂層を除去して前記流路を形成することを特徴とする前記（５）乃至（７）のいずれか１項に記載の吐出口部材の製造方法。
（９）液体を吐出する吐出口を有する液体吐出ヘッドの、前記吐出口が設けられ、前記吐出口が開口している側の表面が撥水性である吐出口部材の製造方法において、前記表面を撥水性とするための撥水用材料を第一の材料層を被覆するように前記第一の材料層上に付与して、前記吐出口部材となるための活性エネルギー線硬化性の層を設ける工程と、前記活性エネルギー線硬化性の層の前記撥水用材料の部分と前記第一の材料層の部分とを一括して露光する露光工程と、前記活性エネルギー線硬化性の層の、前記露光工程で露光されなかった部分を除去することにより、前記吐出口を形成する形成工程と、を有することを特徴とする吐出口部材の製造方法。
（１０）前記第一の材料層は、エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを含むことを特徴とする前記（９）に記載の吐出口部材の製造方法。
（１１）前記撥水用材料は、フッ素原子を有する化合物を含むことを特徴とする前記（９）または（１０）に記載の吐出口部材の製造方法。
（１２）前記活性エネルギー線硬化性の層を設ける工程では、前記吐出口と連通する液体の流路の形状の樹脂層が設けられた基板上に前記活性エネルギー線硬化性の層を提供し、前記形成工程を行った後に前記樹脂層を除去して前記流路を形成することを特徴とする前記（９）乃至（１１）のいずれか１項に記載の吐出口部材の製造方法。

これらにより、前記従来の問題点を解決した。

［作用］
以上のような本発明によれば、吐出口部の撥インク性感光性材料とインク流路形成材料とを同時にパターニングされ、また、撥インク感光性材料とインク流路形成材料との相溶の問題もないため、各吐出口に均一で安定した撥インク領域を作ることができる。

本発明によれば、吐出口面に均一に撥インク性材料が形成されるため、印字品位が著しく向上した。これにより、高精細化に伴う吐出口の微細化に対応できる吐出口撥インク性材料の形成が精度良くできる効果がある。

実施例のインクジェット記録ヘッドの製造方法の工程説明模式図（その１） 実施例のインクジェット記録ヘッドの製造方法の工程説明模式図（その２） 実施例のインクジェット記録ヘッドの製造方法の工程説明模式図（その３） 実施例のインクジェット記録ヘッドの製造方法の工程説明模式図（その４） 実施例のインクジェット記録ヘッドの製造方法の工程説明模式図（その５） 実施例のインクジェット記録ヘッドの製造方法の工程説明模式図（その６） 実施例のインクジェット記録ヘッドの製造方法の工程説明模式図（その７） 実施例のインクジェット記録ヘッドの製造方法の工程説明模式図（その８） （ａ）〜（ｄ）従来のフォトリソグラフィー技法による撥水層の作成方法説明図

以下に、本発明の実施の形態を、複数の実施例に基づき、図面を参照して詳細に説明する。

図１〜図８は、本発明実施例を示す模式図（その１〜その８）であり、これを基に本発明の製造方法の実施例を工程順に従って説明する。

（実施例１）
まず、図１に示されるような、シリコン、硝子、セラミック、金属等のインクジェット用基板５を用意する。この基板５には、電気熱変換素子或いは、圧電素子等の吐出圧力発生素子６が所望の個数（説明の便宜上２個のみを示す）配置される。更に、この基板５には、インク供給口７が設けられている。

このような、吐出圧力発生素子６によって記録液小滴を吐出させるための吐出エネルギーがインク液に与えられ、記録が行われる。ちなみに、例えば上記吐出圧力発生素子６として電気熱変換素子が用いられる時には、この素子が近傍の記録液を加熱することにより、記録液に状態変化を生起させ吐出エネルギーを発生する。また、例えば圧電素子が用いられる時は、この素子が機械的振動によって、吐出エネルギーが発生される。

なお、これらの素子６には、各素子を動作させるための制御信号入力用電極（図示せず）が接続されている。また、一般的には、これら吐出エネルギー発生素子６の耐用性の向上を目的として、保護層等の各種機能層が設けられるが、このような機能層を設けることは一向に差し支えない。

次に図２に示すように、基板５上に、以下に示す感光性樹脂層８をこの基板５吐出圧力発生素子６を覆うように形成した。

ポジ型レジスト ＯＤＵＲ１０１０ （商品名、東京応化（株）製）

感光性樹脂層８の形成の方法としては、その感光性材料を適当な溶剤を溶解し、ＰＥＴ等のフィルム上に塗布、乾燥してドライフィルムを作成し、ラミネートによって成形することができる。上述のドライフィルムとしては、ポリメチルイソプロピルケトン、ポリビニルケトン等のビニルケトン系光崩壊性高分子を好適に用いることができる。その理由は、これら化合物は、光照射前は高分子化合物としての特性（被膜性）を維持しており、インク供給口７上にも容易にラミネート可能であるためである。

次に、図３に示すように、基板５上に液路形成部位及びそれと連通する液室形成予定部位とを除き、フォトマスク１ ９を通してパターン露光、現像を行うことで、流路パターンを有する感光性樹脂層を形成した（図４）。

このように、液路をパターニングした溶解可能な感光性樹脂層８上に、さらに流路形成材料１０を通常のスピンコート法、ロールコート法等で形成する。

次に、流路形成材料１０について説明する。流路形成材料１０としては、吐出口３をフォトリソグラフィー法で容易かつ精度よく形成できることから、感光性のものが好ましい。このような流路形成材料１０は、構造材料としての高い機械的強度、基板５との密着性、耐インク性と、同時に吐出口３の微細なパターンをパターニングするための解像性が要求される。ここで、エポキシ樹脂のカチオン重合硬化物が構造材料として優れた強度、密着性、耐インク性を有し、かつ前記エポキシ樹脂が常温にて固体状であれば、優れたパターニング特性を有する。

まず、エポキシ樹脂のカチオン重合硬化物は、通常の酸無水物もしくはアミンによる硬化物に比較して高い架橋密度（高Ｔｇ）を有するため、構造材として優れた特性を示す。また、常温にて固体状のエポキシ樹脂を用いることで、光照射によりカチオン重合開始剤より発生した重合開始種のエポキシ樹脂中への拡散が抑えられ、優れたパターニング精度、形状を得ることができる。

固体状のエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡとエピクロヒドリンとの反応物のうち分子量がおよそ９００以上のもの、含ブロモビスフェノールＡとエピクロヒドリンとの反応物、フェノールノボラックあるいは、クレゾールノボラックとエピクロヒドリンとの反応物、例えば特開昭６０−１６１９７３号公報、特開昭６３−２２１１２１号公報、特開昭６４−９２１６号公報、特開平２−１４０２１９号公報に記載のオキシシクロヘキサン骨格を有する多感応エポキシ樹脂等が挙げられるが、これら化合物に限定されるわけではない。

また、上述のエポキシ化合物においては、好ましくはエポキシ当量が２，０００以下、さらに好ましくはエポキシ当量が１，０００以下の化合物が好適に用いられる。これは、エポキシ等量が２０，０００を越えると、硬化反応の際に架橋密度が低下し、硬化物のＴｇもしくは熱変形温度が低下したり、密着性、耐インク性に問題が生じる場合があるからである。

上記エポキシ樹脂を硬化させるための光カチオン重合開始剤としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩［Ｊ．ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩ：Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｎｏ．５６ ３８３−（１９７６）参照］や旭電化工業株式会社より上市されている商品名ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０等が挙げられる。

また、上述の光カチオン重合開始剤は、還元剤を併用し加熱することによって、カチオン重合を促進（単独の光カチオン重合に比較して架橋密度が向上する）させることができる。ただし、光カチオン重合開始剤と還元剤を併用する場合、常温では反応せず一定温度以上（好ましくは６０℃以上）で反応するいわゆるレドックス型の開始剤系になるように、還元剤を選択する必要がある。

このような還元剤としては、銅化合物、特に反応性とエポキシ樹脂への溶解性を考慮して銅トリフラート（トリフルオロメタンスルフォン酸銅（ＩＩ））が最適である。また、アスコルビン酸等の還元剤も有用である。また、ノズル数の増加（高速印刷性）、非中性インクの使用（着色剤の耐水性の改良）等、より高い架橋密度（高Ｔｇ）が必要な場合は、上述の還元剤を後述するように前記流路形成材料の現像工程後に溶液の形で用いて流路形成材料を浸漬および加熱する後工程によって架橋密度を高めることができる。

さらに上記組成物に対して必要に応じて添加剤等の適宜添加することが可能である。例えば、エポキシ樹脂の弾性率を下げる目的で可撓性付与剤を添加したり、あるいは基板との更なる密着力を得るために、シランカップリング剤を添加すること等があげられる。

本実施例では、下記の組成物１から成る第一の活性エネルギー線硬化材料である流路形成材料１０をスピンコートし、その後、ホットプレートで９０℃３分ベークを行った（図５）。

組成物１
重量部
ＥＨＰＥ−３１５０（商品名、ダイセル化学工業（株）製） １００
ＳＰ−１７０（商品名、旭電化工業（株）製） １．５
ジエチレングリコールジメチルエーテル １００

次いで、下記の撥水性材料１１（組成物２）を、ノードソン（株）製 マイクロスプレーシステムにより、１μｍの膜厚になるように塗布し８０℃ホットプレート３分のベークを行った（図６）。

組成物２
重量部
ＥＨＰＥ−３１５８（商品名、ダイセル化学工業（株）製） ３４
２、２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）ヘキサフロロプロパン ２５
１、４−ビス（２−ヒドロキシヘキサフロロイソプロピル）ベンゼン ２５
３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１、２−エポキシプロパン １６
Ａ−１８７（商品名、日本ユニカー（株）製） ４
ＳＰ−１７０（商品名、旭電化工業（株）製） １．５
ジエチレングリコールモノエチルエーテル ２００

このように撥水性材料１１を微粒子化することにより、撥水性材料中の溶媒が飛翔中に揮散し乾燥するため、撥水性材料と流路形成材料との相溶を格段に低減し、実質的に問題ないレベルとすることができる。

次に、図７に示すようにフォトマスク１２により吐出口３部分を遮蔽した状態で撥水性材料１１と流路形成材料１０とを５Ｊ／ｃｍ^２で露光し、その後、８０℃ホットプレート４分のベークを行い、キシレンを用いて現像を行い吐出口を形成した（図８）。

そして、ｄｅｅｐ ＵＶ光を照射し、ＭＩＢＫにより感光性樹脂材料８であるＯＤＵＲ１０１０を除去、２００℃、１時間のベークを行いインクジェットヘッドを完成させた。

（実施例２）
本実施例では、撥水性材料１１の被覆方法を以下の方法とした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット記録ヘッドを作製した。

すなわち、前記組成物２を日本写真印刷（株）社製 フレキソ印刷機 商品名ＩＮ−１５１により、６回印刷を行い、１μｍ厚に塗布し、その後８０℃ホットプレート３分のベークを行った。

（実施例３）
前記実施例１，２はいずれも完全には撥水性材料１１と流路形成材料１０との相溶を防止はしていない。本実施例は両者の相溶を完全に防止できるものである。本実施例では、撥水性材料１１の被覆方法を以下の方法とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録ヘッドを作製した。

すなわち、前記組成物２を、５０μｍＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに、
（株）康井精機 社製、商品名 ＮＣＲ−２３０によるマイクログラビア塗工方式で１μｍ
になるように塗工を行った。この時の乾燥温度は８０℃で行った。

このドライフィルムを図５の基板５に張り合せ、４Ｋｇの圧力で押しながら９０℃１分加熱し、冷却後該ＰＥＴフィルムを剥がすことにより撥水性材料を被覆した。本実施例においても、撥水性材料１１をドライフィルム化してから流路形成材料に被覆することで、両者の相溶が防止される。

次に、以上の各実施例に対する各比較例を作成した。

（比較例１）
撥水性材料１１の被覆方法を以下の方法とした以外は、前記実施例１と同様にして、インクジェット記録ヘッドを作製した。

すなわち、前記組成物２を１μｍになるようにスピンコートし、８０℃ホットプレート３分のベークを行った。

（比較例２）
撥水性材料１１を被覆する前までは、実施例１と同様にインクジェット記録ヘッドを作製し、その後撥水性材料１１を被覆することなく、実施例１と同様の条件で吐出口及び液路を作製した。その後、下記の方法で撥水性材料を被覆した。

すなわち、濃度が低い下記組成物３を日本写真印刷（株）社製 フレキソ印刷機商品名ＩＮ−１５１により６回印刷を行い０．０７μｍ厚に塗布し８０℃ホットプレート３分のベークを行い、５Ｊ／ｃｍ^２全面露光を行った。そして、２００℃、１時間のベークを行いインクジェット記録ヘッドを完成させた。

組成物３
重量部
ＥＨＰＥ−３１５０（商品名、ダイセル化学工業（株）製） ３４
２、２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）ヘキサフロロプロパン ２５
１、４−ビス（２−ヒドロキシヘキサフロロイソプロピル ）ベンゼン ２５
３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１、２−エポキシプロパン １６
Ａ−１８７（商品名、日本ユニカー（株）製） ４
ＳＰ−１７０（商品名、旭電化工業（株）製） １．５
ジエチレングリコールモノエチルエーテル ３３３３

（比較例３）
撥水性材料１１を被覆する前までは、前記実施例１と同様にインクジェット記録ヘッドを作製し、その後撥水性材料１１を被覆することなく、実施例１と同様の条件で吐出口及び液路を作製した。その後、前記組成物２を１μｍになるように吐出口形成面にスピンコートし、８０℃ホットプレート３分のベークを行った。

次に、フォトマスクにより吐出口３部分を遮蔽した状態で撥水性材料を５Ｊ／ｃｍ^２で露光し、８０℃ホットプレート４分のベークを行なうことで撥水性材料部分の吐出口を形成した。

そして、ｄｅｅｐ ＵＶ光を照射し、その後、前記ＭＩＢＫにより感光性樹脂材料であるＯＤＵＲ１０１０（商品名）を除去し２００℃、１時間のベークを行いインクジェット記録ヘッドを完成させた。

以上のように、出来上がった各インクジェット記録ヘッドについて印字テスト比較を行った結果、各比較例１〜３では、撥インク剤の不均一による印字不良が見られたが、本実施例１〜３ではみられなかった。本実施例と比較例とを観察したところ、インクのメニスカスの位置が実施例１〜３では、吐出口面に安定して作られていた。また、本実施例では、撥水性材料をエポキシ樹脂のカチオン重合硬化材料としたことで流路形成材料との密着性に優れ、機械的強度に富むため、吐出口のエッジ部分をシャープにすることができ、安定した印字を達成している。

しかしながら、比較例１では、スピンコート時に撥インク性材料１１と流路形成材料が相溶してしまった為、撥インク性層がばらつき、吐出直後は、インクのメニスカス位置がまちまちであった。

また、比較例２では、フレキソ印刷時の吐出口への微妙な撥水剤の入り込みにより、吐出直後は、メニスカス位置が定まりにくかった。また、撥水層が薄い為であると思われるが、若干の撥水性が低いように観察された。

さらにまた、比較例３では、撥水剤と流路形成材料とのパターニング時に、０．２μｍのパターニングギャップが生じてしまい、吐出口３のメニスカスの異常は観察されなかったが、インクの吐出方向に乱れがあった。

１ 基板
２ 吐出口（オリフィス）
３ 撥水性の感光性樹脂材料
４ フォトマスク
５ 基板
６ 電気熱変換素子（吐出圧力発生素子）
７ インク供給口
８ 流路型材（感光性樹脂材料）
９ フォトマスク１
１０ 流路形成材料（組成物１）
１１ 感光性撥水性材料（組成物２）
１２ フォトマスク２
１３ 吐出口

Claims (12)

1. 液体を吐出する吐出口を有する液体吐出ヘッドの、前記吐出口が設けられ、前記吐出口が開口している側の表面が撥水性である吐出口部材の製造方法において、
   第一の材料層と、前記表面を撥水性とするための撥水用材料を含む第二の材料層と、を有する、前記吐出口部材となるための活性エネルギー線硬化性の層、を提供する提供工程と、
   前記活性エネルギー線硬化性の層の、前記第一の材料層と前記第二の材料層とを一括して露光する露光工程と、
   前記活性エネルギー線硬化性の層の、前記露光工程で露光されなかった部分を除去することにより、前記吐出口を形成する形成工程と、
   を有することを特徴とする吐出口部材の製造方法。
2. 前記第一の材料層は、エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを含むことを特徴とする請求項１に記載の吐出口部材の製造方法。
3. 前記撥水用材料は、フッ素原子を有する化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の吐出口部材の製造方法。
4. 前記提供工程では、前記吐出口と連通する液体の流路の形状の樹脂層が設けられた基板上に前記活性エネルギー線硬化性の層を提供し、
   前記形成工程を行った後に前記樹脂層を除去して前記流路を形成することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の吐出口部材の製造方法。
5. 液体を吐出する吐出口と該吐出口と連通する液体の流路とを有する液体吐出ヘッドの、前記吐出口が設けられ、前記吐出口が開口している側の表面が撥水性である吐出口部材の製造方法において、
   前記流路の壁となるための第一の材料層と、前記表面を撥水性とするための撥水用材料を含む第二の材料層と、を有する、前記吐出口部材となるための活性エネルギー線硬化性の層、を提供する提供工程と、
   前記活性エネルギー線硬化性の層の、前記第一の材料層と前記第二の材料層とを一括して露光する露光工程と、
   前記活性エネルギー線硬化性の層の、前記露光工程で露光されなかった部分を除去することにより、前記吐出口を形成する形成工程と、
   を有することを特徴とする吐出口部材の製造方法。
6. 前記第一の材料層は、エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを含むことを特徴とする請求項５に記載の吐出口部材の製造方法。
7. 前記撥水用材料は、フッ素原子を有する化合物を含むことを特徴とする請求項５または６記載の吐出口部材の製造方法。
8. 前記提供工程では、前記流路の形状の樹脂層が設けられた基板上に前記活性エネルギー線硬化性の層を提供し、
   前記形成工程を行った後に前記樹脂層を除去して前記流路を形成することを特徴とする請求項５乃至７のいずれか１項に記載の吐出口部材の製造方法。
9. 液体を吐出する吐出口を有する液体吐出ヘッドの、前記吐出口が設けられ、前記吐出口が開口している側の表面が撥水性である吐出口部材の製造方法において、
   前記表面を撥水性とするための撥水用材料を第一の材料層を被覆するように前記第一の材料層上に付与して、前記吐出口部材となるための活性エネルギー線硬化性の層を設ける工程と、
   前記活性エネルギー線硬化性の層の前記撥水用材料の部分と前記第一の材料層の部分とを一括して露光する露光工程と、
   前記活性エネルギー線硬化性の層の、前記露光工程で露光されなかった部分を除去することにより、前記吐出口を形成する形成工程と、
   を有することを特徴とする吐出口部材の製造方法。
10. 前記第一の材料層は、エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを含むことを特徴とする請求項９に記載の吐出口部材の製造方法。
11. 前記撥水用材料は、フッ素原子を有する化合物を含むことを特徴とする請求項９または１０に記載の吐出口部材の製造方法。
12. 前記活性エネルギー線硬化性の層を設ける工程では、前記吐出口と連通する液体の流路の形状の樹脂層が設けられた基板上に前記活性エネルギー線硬化性の層を提供し、
    前記形成工程を行った後に前記樹脂層を除去して前記流路を形成することを特徴とする請求項９乃至１１のいずれか１項に記載の吐出口部材の製造方法。

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