JPH08253381A - 焼成用道具材及びその製造方法 - Google Patents
焼成用道具材及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】この発明は、母材の表面の一部又は全部にコ−
ティング層を有するもので、母材とコ−ティング層との
結合を強固にし、さらにコ−ティング層自身の硬度を高
め、コ−ティング層の摩耗、剥離の少ない焼成用道具材
を得ようとするものである。 【構成】Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一
種又は二種以上を７０重量％以上含む母材の表面の一部
又は全面に、主成分のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2
のいずれか一種又は二種以上を合量で８０重量％以上
と、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ
並びにＺｒＯ2 の安定化剤として用いたものとは別のＣ
ａＯ及びＭｇＯの中から選択される一種又は二種以上を
合量で０．５〜１０．０重量％含むコ−ティング層（但
し、コ−ティング層の主成分と同種添加成分の選択は除
く。）を形成したことを特徴とする。
ティング層を有するもので、母材とコ−ティング層との
結合を強固にし、さらにコ−ティング層自身の硬度を高
め、コ−ティング層の摩耗、剥離の少ない焼成用道具材
を得ようとするものである。 【構成】Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一
種又は二種以上を７０重量％以上含む母材の表面の一部
又は全面に、主成分のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2
のいずれか一種又は二種以上を合量で８０重量％以上
と、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ
並びにＺｒＯ2 の安定化剤として用いたものとは別のＣ
ａＯ及びＭｇＯの中から選択される一種又は二種以上を
合量で０．５〜１０．０重量％含むコ−ティング層（但
し、コ−ティング層の主成分と同種添加成分の選択は除
く。）を形成したことを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、電子部品などの機能
性セラミックスの焼成に好適な焼成用道具材に関する。
さらに言えば、母材の表面の一部又は全面にコ−ティン
グ層を強固に結合し、さらにコ−ティング層自身の硬度
も高めたもので、加熱冷却を繰り返してもコ−ティング
層の摩耗、剥離の少ない焼成用道具材に関する。
性セラミックスの焼成に好適な焼成用道具材に関する。
さらに言えば、母材の表面の一部又は全面にコ−ティン
グ層を強固に結合し、さらにコ−ティング層自身の硬度
も高めたもので、加熱冷却を繰り返してもコ−ティング
層の摩耗、剥離の少ない焼成用道具材に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、フェライト、セラミックコン
デンサといった電子部品などの機能性セラミックスの焼
成に用いられる棚板、匣鉢などの焼成用道具材（「治
具」ともいう。）は、Ａｌ2 Ｏ3 質からなる母材の表面
にＺｒＯ2 質をコ−ティングしたものが広く用いられて
いる。
デンサといった電子部品などの機能性セラミックスの焼
成に用いられる棚板、匣鉢などの焼成用道具材（「治
具」ともいう。）は、Ａｌ2 Ｏ3 質からなる母材の表面
にＺｒＯ2 質をコ−ティングしたものが広く用いられて
いる。
【０００３】ＺｒＯ2 は密度が大きいため、焼成用道具
材全体をＺｒＯ2 質にすると焼成用道具材の重量が大き
くなるが、その軽量化を優先して望む場合は、コ−ティ
ング層のみをＺｒＯ2 とした焼成用道具材として、その
要請に応えることができる。また、ＺｒＯ2 は比較的多
くの種類の被焼成物に対し反応性の低い物質であるため
にコ−ティング層として適している。さらに、Ａｌ2 Ｏ
3 質母材は、ＳｉＯ2を含むことにより焼成しやすく、
割れにくく一般的に母材として優れたものであることが
認められている。ただし、ＳｉＯ2 分は、被焼成物にと
って好ましくない成分であり、ＳｉＯ2 分と被焼成物が
直接接触しないことが必要であった。
材全体をＺｒＯ2 質にすると焼成用道具材の重量が大き
くなるが、その軽量化を優先して望む場合は、コ−ティ
ング層のみをＺｒＯ2 とした焼成用道具材として、その
要請に応えることができる。また、ＺｒＯ2 は比較的多
くの種類の被焼成物に対し反応性の低い物質であるため
にコ−ティング層として適している。さらに、Ａｌ2 Ｏ
3 質母材は、ＳｉＯ2を含むことにより焼成しやすく、
割れにくく一般的に母材として優れたものであることが
認められている。ただし、ＳｉＯ2 分は、被焼成物にと
って好ましくない成分であり、ＳｉＯ2 分と被焼成物が
直接接触しないことが必要であった。
【０００４】こうしたことで従来は、主成分をＡｌ2 Ｏ
3 とした母材の表面にＺｒＯ2 層を各種方法でコ−ティ
ングした焼成用道具材が広く使用されていた。また、Ｚ
ｒＯ2 は単味では約１１００℃で起こる単斜晶と正方晶
間の変態によって母材から剥離しやすく、このため通常
はＣａＯ又はＹ2 Ｏ3 などにより一部を立方晶に転移し
て安定化させてから使用される場合が多かった。
3 とした母材の表面にＺｒＯ2 層を各種方法でコ−ティ
ングした焼成用道具材が広く使用されていた。また、Ｚ
ｒＯ2 は単味では約１１００℃で起こる単斜晶と正方晶
間の変態によって母材から剥離しやすく、このため通常
はＣａＯ又はＹ2 Ｏ3 などにより一部を立方晶に転移し
て安定化させてから使用される場合が多かった。
【０００５】しかしながら、これらの方法で表面の一部
又は全部にＺｒＯ2 層を形成したＡｌ2 Ｏ3 質の焼成用
道具材も、多数回繰返し使用しているとＺｒＯ2 層が剥
離又は摩耗し、ここに脱落したコ−ティング材のＺｒＯ
2 粒子が被焼成物に付着するといった問題が生じ、その
耐用性に一層の改善が望まれていた。
又は全部にＺｒＯ2 層を形成したＡｌ2 Ｏ3 質の焼成用
道具材も、多数回繰返し使用しているとＺｒＯ2 層が剥
離又は摩耗し、ここに脱落したコ−ティング材のＺｒＯ
2 粒子が被焼成物に付着するといった問題が生じ、その
耐用性に一層の改善が望まれていた。
【０００６】このＺｒＯ2 層の剥離又は摩耗の原因は、
母材とＺｒＯ2 層の熱膨張率の差に起因するもの、機械
的摩耗によるもの、使用時にこれと接触する機能性セラ
ミックスに含まれる成分との反応によるものなどがあっ
た。これらの対策として従来から種々の提案がなされて
きたが、いずれも満足出来るものではなかった。これま
で公知なＺｒＯ2 層の剥離或いは摩耗を回避する方法
は、大別すると次の４種に区分される。
母材とＺｒＯ2 層の熱膨張率の差に起因するもの、機械
的摩耗によるもの、使用時にこれと接触する機能性セラ
ミックスに含まれる成分との反応によるものなどがあっ
た。これらの対策として従来から種々の提案がなされて
きたが、いずれも満足出来るものではなかった。これま
で公知なＺｒＯ2 層の剥離或いは摩耗を回避する方法
は、大別すると次の４種に区分される。
【０００７】その第１は、成形時に原料の充填の仕方に
工夫をして、Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2質容器の底部に、底
部総厚みの１０〜５０重量％のＺｒＯ2 層を配置し、こ
れらを一体にプレス形成などで被覆するものである（特
公昭６０−５１４２６号）。こうした焼成用道具材では
ＺｒＯ2 層は厚く剥離しにくいが、この方法では母材の
全面にＺｒＯ2 層を被覆することは難しく、また仮に道
具材の全面にＺｒＯ2層を被覆しても重量増が生じ問題
であった。
工夫をして、Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2質容器の底部に、底
部総厚みの１０〜５０重量％のＺｒＯ2 層を配置し、こ
れらを一体にプレス形成などで被覆するものである（特
公昭６０−５１４２６号）。こうした焼成用道具材では
ＺｒＯ2 層は厚く剥離しにくいが、この方法では母材の
全面にＺｒＯ2 層を被覆することは難しく、また仮に道
具材の全面にＺｒＯ2層を被覆しても重量増が生じ問題
であった。
【０００８】第２の方法は、ＺｒＯ2 層そのものに各種
の改良を加えるもので、表面コ−ティングのＺｒＯ2 層
の剥離強度を高めるために、Ｙ2 Ｏ3 で安定化したＺｒ
Ｏ2系の中間層を設けるもの（特開平３−２２３１９３
号）、コーティング層としてＡｌ2 Ｏ3 ／ＺｒＯ2 のモ
ル比を母材側から表面層に向けて大から小にした所望の
数の層を設けるもの（特開平３−１７７３７９号）、Ａ
ｌ2 Ｏ3 質の母材側とジルコニアコーティング層の界面
にジルコニア拡散層を形成するもの（特開平４ー２２４
１７２号）などがある。
の改良を加えるもので、表面コ−ティングのＺｒＯ2 層
の剥離強度を高めるために、Ｙ2 Ｏ3 で安定化したＺｒ
Ｏ2系の中間層を設けるもの（特開平３−２２３１９３
号）、コーティング層としてＡｌ2 Ｏ3 ／ＺｒＯ2 のモ
ル比を母材側から表面層に向けて大から小にした所望の
数の層を設けるもの（特開平３−１７７３７９号）、Ａ
ｌ2 Ｏ3 質の母材側とジルコニアコーティング層の界面
にジルコニア拡散層を形成するもの（特開平４ー２２４
１７２号）などがある。
【０００９】しかしながら、上記のＺｒＯ2 系の中間層
を設けるもの、またＡｌ2 Ｏ3 ／ＺｒＯ2 のモル比を表
面層に向けて小さくした多くの層を設けるものは、いず
れも機械的に固着するものでそこには化学反応はなく、
ＺｒＯ2 層の耐剥離強度は必ずしも十分でなかった。
を設けるもの、またＡｌ2 Ｏ3 ／ＺｒＯ2 のモル比を表
面層に向けて小さくした多くの層を設けるものは、いず
れも機械的に固着するものでそこには化学反応はなく、
ＺｒＯ2 層の耐剥離強度は必ずしも十分でなかった。
【００１０】また、Ａｌ2 Ｏ3 質の母材側とジルコニア
コーティング層の界面にジルコニア拡散層を形成するも
のは、Ａｌ2 Ｏ3 にわずかなＺｒＯ2 が固溶するもの
の、両者の反応物は生成されず、従ってその固着強度も
実質的に機械的固着に止まり不十分であった。
コーティング層の界面にジルコニア拡散層を形成するも
のは、Ａｌ2 Ｏ3 にわずかなＺｒＯ2 が固溶するもの
の、両者の反応物は生成されず、従ってその固着強度も
実質的に機械的固着に止まり不十分であった。
【００１１】第３の方法は、成形後又は焼成後の母材の
表面に接着剤などを介してＺｒＯ2粒子を固着させる方
法で、ジルコニア粉末をアルミナスラリーを介して固着
してＺｒＯ2 層を形成するもの（特開昭６３ー２５４８
７号）、無機ガラスをバインダーとしてＺｒＯ2 粒子を
固着するもの（特開昭６４ー８９５１０号）、低融点ガ
ラス化物質を介してジルコニア粉末を母材表面に固着す
るもの（実開昭５７ー９１０９９号）などがある。しか
しながら、これらのものでもジルコニア粒子が脱落して
好ましくなかった。さらに、無機ガラスをバインダーと
したものも、Ｓｉ等の元素が主成分で好ましくない。
表面に接着剤などを介してＺｒＯ2粒子を固着させる方
法で、ジルコニア粉末をアルミナスラリーを介して固着
してＺｒＯ2 層を形成するもの（特開昭６３ー２５４８
７号）、無機ガラスをバインダーとしてＺｒＯ2 粒子を
固着するもの（特開昭６４ー８９５１０号）、低融点ガ
ラス化物質を介してジルコニア粉末を母材表面に固着す
るもの（実開昭５７ー９１０９９号）などがある。しか
しながら、これらのものでもジルコニア粒子が脱落して
好ましくなかった。さらに、無機ガラスをバインダーと
したものも、Ｓｉ等の元素が主成分で好ましくない。
【００１２】第４の方法としては、焼成した母材にＺｒ
Ｏ2 を溶射すると同時に母材への焼き付けも行うもの
で、溶射材料として母材側に向けてＣａＯ含有量を少な
くした部分安定化ジルコニアを用いるもの（特公平４−
５８６号）、部分安定化ジルコニアを溶射するとともに
母材とコーティング材との熱膨張率をほぼ等しくするも
の（特公平３−７７６５２号）などが開示されている。
これらによって溶射したコーティング層は確かに緻密
で、また被焼成物との反応防止にも有効であるが、しか
しこれも基本的には化学的反応ではないから、ＺｒＯ2
層の剥離防止の点では十分といえるものでなかった。
Ｏ2 を溶射すると同時に母材への焼き付けも行うもの
で、溶射材料として母材側に向けてＣａＯ含有量を少な
くした部分安定化ジルコニアを用いるもの（特公平４−
５８６号）、部分安定化ジルコニアを溶射するとともに
母材とコーティング材との熱膨張率をほぼ等しくするも
の（特公平３−７７６５２号）などが開示されている。
これらによって溶射したコーティング層は確かに緻密
で、また被焼成物との反応防止にも有効であるが、しか
しこれも基本的には化学的反応ではないから、ＺｒＯ2
層の剥離防止の点では十分といえるものでなかった。
【００１３】加えて、これらの場合は母材やコーティン
グ材の成分を変えるために、被焼成物との反応の危険性
が増すばかりか、被焼成物によっては使用出来なくてこ
の方法を適用できる範囲は狭まかった。さらに、この方
法では特殊な装置や材料を要するといった問題点もあっ
た。
グ材の成分を変えるために、被焼成物との反応の危険性
が増すばかりか、被焼成物によっては使用出来なくてこ
の方法を適用できる範囲は狭まかった。さらに、この方
法では特殊な装置や材料を要するといった問題点もあっ
た。
【００１４】また、別のジルコニアを溶射する技術とし
ては、中間層にＡｌ2 Ｏ3 とジルコニアの溶射層を形成
するものが開示されているが（特公平４−２１３３０
号）、これは多層化するためにコスト高となるといった
問題点があった。以上のように、先行技術としては各種
の提案があるが、いずれの方法も満足すべきものではな
かった。
ては、中間層にＡｌ2 Ｏ3 とジルコニアの溶射層を形成
するものが開示されているが（特公平４−２１３３０
号）、これは多層化するためにコスト高となるといった
問題点があった。以上のように、先行技術としては各種
の提案があるが、いずれの方法も満足すべきものではな
かった。
【００１５】即ち、ＺｒＯ2 は反応性が低くアルミナ、
ムライトなどの耐火材に比較して焼結しにくく、構造部
材として必要な強度が得られるようにするには１６００
℃以上の比較的高温で焼成することが必要であった。し
かし、母材にＺｒＯ2 質のコーティング層を強固に固定
するため高い温度で熱処理を行うほど、他方で熱膨張率
の差による母材とコ−ティング層の間のひずみが大きく
なり、熱処理後にコ−ティング層の剥離や亀裂が発生し
やすいといった問題が生じていた。また、これを避ける
ため焼き付け温度を低めにするとＺｒＯ2 層自体に十分
な強度が得られず、これまた摩耗による剥離や脱粒が発
生するといった矛盾があった。
ムライトなどの耐火材に比較して焼結しにくく、構造部
材として必要な強度が得られるようにするには１６００
℃以上の比較的高温で焼成することが必要であった。し
かし、母材にＺｒＯ2 質のコーティング層を強固に固定
するため高い温度で熱処理を行うほど、他方で熱膨張率
の差による母材とコ−ティング層の間のひずみが大きく
なり、熱処理後にコ−ティング層の剥離や亀裂が発生し
やすいといった問題が生じていた。また、これを避ける
ため焼き付け温度を低めにするとＺｒＯ2 層自体に十分
な強度が得られず、これまた摩耗による剥離や脱粒が発
生するといった矛盾があった。
【００１６】この他に、母材にジルコニアをコ−ティン
グしたものではないが、フェライト、ムライトおよびジ
ルコニアからなるフェライトコア焼成用ケース（特公平
５ー４７５０５号）、フェライトと非スピネルの焼結体
の焼成用セッター（特公平１ー２４７４５号）が公知と
なっている。前者の特公平５ー４７５０５号は、フェラ
イトの添加により反応の不具合は低下するが、ムライト
成分との接触は避けられずこの点で不十分であった。ま
た、後者の特公平１ー２４７４５号は、気孔率を１５〜
４０％にする必要があるため、コ−ティング材には適さ
なかった。さらに、これは強度が小さいために剥離しや
すく、耐摩耗性にも劣っていた。
グしたものではないが、フェライト、ムライトおよびジ
ルコニアからなるフェライトコア焼成用ケース（特公平
５ー４７５０５号）、フェライトと非スピネルの焼結体
の焼成用セッター（特公平１ー２４７４５号）が公知と
なっている。前者の特公平５ー４７５０５号は、フェラ
イトの添加により反応の不具合は低下するが、ムライト
成分との接触は避けられずこの点で不十分であった。ま
た、後者の特公平１ー２４７４５号は、気孔率を１５〜
４０％にする必要があるため、コ−ティング材には適さ
なかった。さらに、これは強度が小さいために剥離しや
すく、耐摩耗性にも劣っていた。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、Ａｌ2 Ｏ
3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 の一種又は二種以上からなる母材
表面の一部又は全面に被覆するコ−ティング剤の主成分
のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 などの中に、Ｆｅ2 Ｏ
3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ，ＭｇＯなどの
添加剤を微量を添加することによって、母材とコ−ティ
ング層との結合を強固にし、さらにコ−ティング層自身
の硬度も高め、焼成用治具として加熱，冷却を繰返して
も、コ−ティング層の摩耗、剥離の少ない焼成用道具材
を得ようとするものである。
3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 の一種又は二種以上からなる母材
表面の一部又は全面に被覆するコ−ティング剤の主成分
のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 などの中に、Ｆｅ2 Ｏ
3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ，ＭｇＯなどの
添加剤を微量を添加することによって、母材とコ−ティ
ング層との結合を強固にし、さらにコ−ティング層自身
の硬度も高め、焼成用治具として加熱，冷却を繰返して
も、コ−ティング層の摩耗、剥離の少ない焼成用道具材
を得ようとするものである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】この発明は、Ａｌ2 Ｏ
3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一種又は二種以上を
７０重量％以上含む母材の表面の一部又は全面に、主成
分のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一種又
は二種以上を合量で８０重量％以上と、添加成分のＦｅ
2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ並びにＺｒＯ2 の安
定化剤として用いたものとは別のＣａＯ及びＭｇＯの中
から選択される一種又は二種以上を合量で０．５〜１
０．０重量％含むコ−ティング層（但し、コ−ティング
層の主成分と同種添加成分の選択は除く。）を形成した
ことを特徴とする焼成用道具材（請求項１）、焼成用道
具材の母材主成分が、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 のいず
れかで安定化された部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種
以上であることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具
材（請求項２）、焼成用道具材の母材主成分が、Ｃａ
Ｏ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 のいずれかで安定化された部分安
定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上と未安定化ＺｒＯ2 か
らなることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具材
（請求項３）、焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が主成分のＡｌ2 Ｏ3 と、添加成分
のＦｅ2 Ｏ3 を含むものであることを特徴とする請求項
１記載の焼成用道具材（請求項４）、焼成用道具材の母
材主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層が主成分のＡ
ｌ2 Ｏ3 と、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 及びＣａＯを含むも
のであることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具材
（請求項５）、焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が主成分のＡｌ2 Ｏ3 と、添加成分
のＴｉＯ2 を含むものであることを特徴とする請求項１
記載の焼成用道具材（請求項６）、焼成用道具材の母材
主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層が主成分の未安
定化ＺｒＯ2 及び／又は部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成
分のＢａＯとＳｒＯのいずれか一方又は双方及びＴｉＯ
2 を含むものであることを特徴とする請求項１記載の焼
成用道具材（請求項７）、焼成用道具材の母材主成分が
Ａｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層が主成分の未安定化Ｚｒ
Ｏ2 及び／又は部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成分のＢａ
ＯとＳｒＯのいずれか一方又は双方、ＴｉＯ2 及びＺｒ
Ｏ2 の安定化剤として用いたものとは別のＣａＯを含む
ものであることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具
材（請求項８）、焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ
3 で、コ−ティング層が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及び
／又は部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 及
びＺｒＯ2 の安定化剤として用いたものとは別のＣａＯ
を含むものであることを特徴とする請求項１記載の焼成
用道具材（請求項９）、コ−ティング層の主成分のＺｒ
Ｏ2 が、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＹ2 Ｏ3 の中のいずれかで
安定化された部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上で
あることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具材（請
求項１０）、コ−ティング層の主成分のＺｒＯ2 が、Ｍ
ｇＯ、ＣａＯ及びＹ2 Ｏ3 の中のいずれかで安定化され
た部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上と未安定化Ｚ
ｒＯ2 からなることを特徴とする請求項１記載の焼成用
道具材（請求項１１）、コ−ティング層の主成分のＺｒ
Ｏ2 が、未安定化ＺｒＯ2 であることを特徴とする請求
項１記載の焼成用道具材（請求項１２）、コ−ティング
層が、粒径０．１mm以下の粒子の占める割合が５０重量
％以上であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれ
かに記載の焼成用道具材（請求項１３）、主成分がＡｌ
2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一種又は二種以
上からなる原料を成形しこれを焼成して母材とし、この
母材の表面の一部又は全面に、主成分のＺｒＯ2 を８０
重量％以上と、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、Ｂａ
Ｏ、ＳｒＯ及びＺｒＯ2 の安定化剤として用いたものと
は別のＣａＯ及びＭｇＯの中から選択された一種又は二
種以上を合計で０．５〜１０．０重量％含み、かつ粒径
０．１mm以下の粒子の占める割合が５０重量％以上であ
るコ−ティング材を被覆し、これを乾燥し１３００〜１
５５０℃で焼成することを特徴とする焼成用道具材の製
造方法（請求項１４）、母材を形成する主原料がＡｌ2
Ｏ3 で、コ−ティング材が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及
び／又はＣａＯで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 と、添
加成分のＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｒＯ2 の安定
化剤として用いたものとは別のＣａＯを含むものである
ことを特徴とする請求項１４記載の焼成用道具材の製造
方法（請求項１５）、母材を形成する主原料がＡｌ2 Ｏ
3 で、コ−ティング材が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及び
／又はＣａＯで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 と、添加
成分のＦｅ2 Ｏ3 及びＺｒＯ2 の安定化剤として用いた
ものとは別のＣａＯを含むものであることを特徴とする
請求項１４記載の焼成用道具材の製造方法（請求項１
６）、母材を形成する主原料のＺｒＯ2 が部分安定化Ｚ
ｒＯ2 であることを特徴とする請求項１４記載の焼成用
道具材の製造方法（請求項１７）及び母材を形成する主
原料のＺｒＯ2 が部分安定化ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ
2 であることを特徴とする請求項１４記載の焼成用道具
材の製造方法（請求項１８）である。
3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一種又は二種以上を
７０重量％以上含む母材の表面の一部又は全面に、主成
分のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一種又
は二種以上を合量で８０重量％以上と、添加成分のＦｅ
2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ並びにＺｒＯ2 の安
定化剤として用いたものとは別のＣａＯ及びＭｇＯの中
から選択される一種又は二種以上を合量で０．５〜１
０．０重量％含むコ−ティング層（但し、コ−ティング
層の主成分と同種添加成分の選択は除く。）を形成した
ことを特徴とする焼成用道具材（請求項１）、焼成用道
具材の母材主成分が、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 のいず
れかで安定化された部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種
以上であることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具
材（請求項２）、焼成用道具材の母材主成分が、Ｃａ
Ｏ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 のいずれかで安定化された部分安
定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上と未安定化ＺｒＯ2 か
らなることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具材
（請求項３）、焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が主成分のＡｌ2 Ｏ3 と、添加成分
のＦｅ2 Ｏ3 を含むものであることを特徴とする請求項
１記載の焼成用道具材（請求項４）、焼成用道具材の母
材主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層が主成分のＡ
ｌ2 Ｏ3 と、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 及びＣａＯを含むも
のであることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具材
（請求項５）、焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が主成分のＡｌ2 Ｏ3 と、添加成分
のＴｉＯ2 を含むものであることを特徴とする請求項１
記載の焼成用道具材（請求項６）、焼成用道具材の母材
主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層が主成分の未安
定化ＺｒＯ2 及び／又は部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成
分のＢａＯとＳｒＯのいずれか一方又は双方及びＴｉＯ
2 を含むものであることを特徴とする請求項１記載の焼
成用道具材（請求項７）、焼成用道具材の母材主成分が
Ａｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層が主成分の未安定化Ｚｒ
Ｏ2 及び／又は部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成分のＢａ
ＯとＳｒＯのいずれか一方又は双方、ＴｉＯ2 及びＺｒ
Ｏ2 の安定化剤として用いたものとは別のＣａＯを含む
ものであることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具
材（請求項８）、焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ
3 で、コ−ティング層が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及び
／又は部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 及
びＺｒＯ2 の安定化剤として用いたものとは別のＣａＯ
を含むものであることを特徴とする請求項１記載の焼成
用道具材（請求項９）、コ−ティング層の主成分のＺｒ
Ｏ2 が、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＹ2 Ｏ3 の中のいずれかで
安定化された部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上で
あることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具材（請
求項１０）、コ−ティング層の主成分のＺｒＯ2 が、Ｍ
ｇＯ、ＣａＯ及びＹ2 Ｏ3 の中のいずれかで安定化され
た部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上と未安定化Ｚ
ｒＯ2 からなることを特徴とする請求項１記載の焼成用
道具材（請求項１１）、コ−ティング層の主成分のＺｒ
Ｏ2 が、未安定化ＺｒＯ2 であることを特徴とする請求
項１記載の焼成用道具材（請求項１２）、コ−ティング
層が、粒径０．１mm以下の粒子の占める割合が５０重量
％以上であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれ
かに記載の焼成用道具材（請求項１３）、主成分がＡｌ
2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一種又は二種以
上からなる原料を成形しこれを焼成して母材とし、この
母材の表面の一部又は全面に、主成分のＺｒＯ2 を８０
重量％以上と、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、Ｂａ
Ｏ、ＳｒＯ及びＺｒＯ2 の安定化剤として用いたものと
は別のＣａＯ及びＭｇＯの中から選択された一種又は二
種以上を合計で０．５〜１０．０重量％含み、かつ粒径
０．１mm以下の粒子の占める割合が５０重量％以上であ
るコ−ティング材を被覆し、これを乾燥し１３００〜１
５５０℃で焼成することを特徴とする焼成用道具材の製
造方法（請求項１４）、母材を形成する主原料がＡｌ2
Ｏ3 で、コ−ティング材が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及
び／又はＣａＯで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 と、添
加成分のＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｒＯ2 の安定
化剤として用いたものとは別のＣａＯを含むものである
ことを特徴とする請求項１４記載の焼成用道具材の製造
方法（請求項１５）、母材を形成する主原料がＡｌ2 Ｏ
3 で、コ−ティング材が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及び
／又はＣａＯで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 と、添加
成分のＦｅ2 Ｏ3 及びＺｒＯ2 の安定化剤として用いた
ものとは別のＣａＯを含むものであることを特徴とする
請求項１４記載の焼成用道具材の製造方法（請求項１
６）、母材を形成する主原料のＺｒＯ2 が部分安定化Ｚ
ｒＯ2 であることを特徴とする請求項１４記載の焼成用
道具材の製造方法（請求項１７）及び母材を形成する主
原料のＺｒＯ2 が部分安定化ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ
2 であることを特徴とする請求項１４記載の焼成用道具
材の製造方法（請求項１８）である。
【００１９】
【発明の実施の態様】この発明の焼成用道具材は、Ａｌ
2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 の一種又は二種以上を主成分
とする母材表面の一部又は全面に、Ｆｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ
2 、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ，ＭｇＯなどの微量の成分
が添加されたコ−ティング層を被覆した焼成用道具材で
ある。
2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 の一種又は二種以上を主成分
とする母材表面の一部又は全面に、Ｆｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ
2 、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ，ＭｇＯなどの微量の成分
が添加されたコ−ティング層を被覆した焼成用道具材で
ある。
【００２０】ここに用いる母材成分は、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｍ
ｇＯ、ＺｒＯ2 の一種又は二種以上とする。これらは、
一種でも或いは二種以上でもよいが、これらが合量で７
０重量％以上であることが好ましい。Ａｌ2 Ｏ3 、Ｍｇ
Ｏ、ＺｒＯ2 の一種又は二種以上が７０重量％未満であ
ると、母材中にＳｉＯ2 などの成分が相対的に増して好
ましくない。
ｇＯ、ＺｒＯ2 の一種又は二種以上とする。これらは、
一種でも或いは二種以上でもよいが、これらが合量で７
０重量％以上であることが好ましい。Ａｌ2 Ｏ3 、Ｍｇ
Ｏ、ＺｒＯ2 の一種又は二種以上が７０重量％未満であ
ると、母材中にＳｉＯ2 などの成分が相対的に増して好
ましくない。
【００２１】また、ＺｒＯ2 はＣａＯ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ
3 のいずれかで安定化された部分安定化ＺｒＯ2 の一種
又は二種以上であることが好ましいが、被焼成物の種類
や用途によっては、これらの部分安定化ＺｒＯ2 の一種
又は二種以上と未安定化ＺｒＯ2 の混合物であってもよ
い。以上のような原料の母材は熱間強度が強く耐熱性が
あるとともに、被焼成物への悪影響も少なくて好まし
い。中でもＡｌ2 Ｏ3 を母材成分とした焼成用道具材は
広く用いられる。
3 のいずれかで安定化された部分安定化ＺｒＯ2 の一種
又は二種以上であることが好ましいが、被焼成物の種類
や用途によっては、これらの部分安定化ＺｒＯ2 の一種
又は二種以上と未安定化ＺｒＯ2 の混合物であってもよ
い。以上のような原料の母材は熱間強度が強く耐熱性が
あるとともに、被焼成物への悪影響も少なくて好まし
い。中でもＡｌ2 Ｏ3 を母材成分とした焼成用道具材は
広く用いられる。
【００２２】この発明は、上記の母材にコーティング層
を形成したものであるが、ここにおけるコ−ティング層
は母材の全面に形成したものであってもよいが、被焼成
物と接する部分など、母材の表面の一部に形成したもの
であってもよい。
を形成したものであるが、ここにおけるコ−ティング層
は母材の全面に形成したものであってもよいが、被焼成
物と接する部分など、母材の表面の一部に形成したもの
であってもよい。
【００２３】ここに用いるコ−ティング層は、その主成
分をＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一種又
は二種以上とする。コ−ティングの主成分は母材の主成
分と同一であっても異なっていてもいずれでもよい。
分をＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一種又
は二種以上とする。コ−ティングの主成分は母材の主成
分と同一であっても異なっていてもいずれでもよい。
【００２４】コ−ティング層主成分に用いられるＺｒＯ
2 は、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 のいずれかで安定化さ
れた部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上、これらの
安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上と未安定化ＺｒＯ2
との混合物、さらには未安定化ＺｒＯ2 だけであっても
よい。コ−ティング層の主成分は、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ
及びＺｒＯ2 のいずれか一種又は二種以上で、これらを
合量でコ−ティング層の中で８０重量％以上含有するこ
とが必要である。これが８０重量％未満であると相対的
に被焼成物と反応しやすいＳｉＯ2 などの成分が増して
好ましくない。
2 は、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 のいずれかで安定化さ
れた部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上、これらの
安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上と未安定化ＺｒＯ2
との混合物、さらには未安定化ＺｒＯ2 だけであっても
よい。コ−ティング層の主成分は、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ
及びＺｒＯ2 のいずれか一種又は二種以上で、これらを
合量でコ−ティング層の中で８０重量％以上含有するこ
とが必要である。これが８０重量％未満であると相対的
に被焼成物と反応しやすいＳｉＯ2 などの成分が増して
好ましくない。
【００２５】コ−ティング層は、上記の主成分にＦｅ2
Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ、更にＺｒＯ2 の安定
化剤として用いたものとは別のＣａＯ又はＭｇＯの中か
ら選択される一種又は二種以上の成分を添加したものと
する。ここにおける添加成分の選択には、既に述べたコ
−ティング層の主成分と同一とならないようにする。即
ち、コ−ティング層主成分としてＭｇＯを選択した場合
は、添加成分はＭｇＯを選択しても効果がない。コ−テ
ィング層主成分としてＭｇＯを選択した場合は、添加成
分としてはＭｇＯ以外のＦｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、Ｂａ
Ｏ、ＳｒＯ及びＣａＯの中の一種又は２種以上を選択し
なければならない。
Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ、更にＺｒＯ2 の安定
化剤として用いたものとは別のＣａＯ又はＭｇＯの中か
ら選択される一種又は二種以上の成分を添加したものと
する。ここにおける添加成分の選択には、既に述べたコ
−ティング層の主成分と同一とならないようにする。即
ち、コ−ティング層主成分としてＭｇＯを選択した場合
は、添加成分はＭｇＯを選択しても効果がない。コ−テ
ィング層主成分としてＭｇＯを選択した場合は、添加成
分としてはＭｇＯ以外のＦｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、Ｂａ
Ｏ、ＳｒＯ及びＣａＯの中の一種又は２種以上を選択し
なければならない。
【００２６】ここにおける添加成分の含有量は、コ−テ
ィング材中で０．５〜１０．０重量％とする。これが
０．５重量％未満であると母材との結合強度が十分でな
く剥離したり、コ−ティング層の硬度や耐摩耗性が低く
良好な製品を得ることが出来ない。また、これが１０重
量％を超えるとコ−ティング層自体が緻密化しすぎて、
焼付け時や使用時に剥離を生じたり、被焼成物と反応し
やすくなる。この添加成分の含有量については、母材の
種類や被焼成物の種類などによって上記範囲で最適な値
を採用すればよい。例えば、Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＢａＯ、Ｔｉ
Ｏ2 などは比較的少量の含有でも効果を発揮する。Ｍｇ
Ｏ、ＳｒＯなどは通常添加量を多くする。
ィング材中で０．５〜１０．０重量％とする。これが
０．５重量％未満であると母材との結合強度が十分でな
く剥離したり、コ−ティング層の硬度や耐摩耗性が低く
良好な製品を得ることが出来ない。また、これが１０重
量％を超えるとコ−ティング層自体が緻密化しすぎて、
焼付け時や使用時に剥離を生じたり、被焼成物と反応し
やすくなる。この添加成分の含有量については、母材の
種類や被焼成物の種類などによって上記範囲で最適な値
を採用すればよい。例えば、Ｆｅ2 Ｏ3 ，ＢａＯ、Ｔｉ
Ｏ2 などは比較的少量の含有でも効果を発揮する。Ｍｇ
Ｏ、ＳｒＯなどは通常添加量を多くする。
【００２７】この発明になる焼成用道具材のコ−ティン
グ層の主成分は、粒径が０．１mm以下の粒子の占める割
合が５０重量％以上であることが好ましい。コ−ティン
グ層で、粒径０．１mmの粒子の占める割合が５０重量％
未満であるとコ−ティング層自体の硬度が不足して好ま
しくない。硬度を増すために添加成分の含有量を増すこ
とも考えられるが、しかし被焼成物との反応を防止する
観点からしてその含有量も１０重量％が限界である。
グ層の主成分は、粒径が０．１mm以下の粒子の占める割
合が５０重量％以上であることが好ましい。コ−ティン
グ層で、粒径０．１mmの粒子の占める割合が５０重量％
未満であるとコ−ティング層自体の硬度が不足して好ま
しくない。硬度を増すために添加成分の含有量を増すこ
とも考えられるが、しかし被焼成物との反応を防止する
観点からしてその含有量も１０重量％が限界である。
【００２８】本発明で好適に採用される母材主成分と、
コ−ティング層の主成分及び添加成分の好ましい組合せ
は、被焼成物の種類その他で決められるがそれらの幾つ
かを例示すると次の通りである。
コ−ティング層の主成分及び添加成分の好ましい組合せ
は、被焼成物の種類その他で決められるがそれらの幾つ
かを例示すると次の通りである。
【００２９】例えば、母材主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−
ティング層がＡｌ2 Ｏ3 と、Ｆｅ2Ｏ3 １〜６重量％を
含むもの、母材主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層
が主成分のＡｌ2 Ｏ3 と、Ｆｅ2 Ｏ3 とＣａＯからなる
添加成分を１．５〜７．５重量％を含むもの、母材主成
分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層が主成分のＡｌ2Ｏ3
と、添加成分のＴｉＯ2 を０．５〜５．０重量％を含
むもの、母材主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層が
未安定化ＺｒＯ2 及び／又はＣａＯで安定化した部分安
定化ＺｒＯ2 の主成分と、ＢａＯとＳｒＯのいずれか一
方又は双方及びＴｉＯ2 からなる添加成分を合量で３〜
５重量％を含むもの、母材主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−
ティング層が未安定化ＺｒＯ2 及び／又はＣａＯで安定
化した部分安定化ＺｒＯ2 の主成分と、ＢａＯとＳｒＯ
のいずれか一方又は双方とＴｉＯ2 の合量の３〜５重量
％と、ＺｒＯ2 の安定化剤とは別のＣａＯからなる添加
成分を１〜３重量％含むもの、母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が未安定化ＺｒＯ2 及び／又はＣａ
Ｏで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 の主成分と、Ｆｅ2
Ｏ3 とＺｒＯ2 の安定化剤とは別のＣａＯからなる添加
成分を１〜７．５重量％含むものなどである。
ティング層がＡｌ2 Ｏ3 と、Ｆｅ2Ｏ3 １〜６重量％を
含むもの、母材主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層
が主成分のＡｌ2 Ｏ3 と、Ｆｅ2 Ｏ3 とＣａＯからなる
添加成分を１．５〜７．５重量％を含むもの、母材主成
分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層が主成分のＡｌ2Ｏ3
と、添加成分のＴｉＯ2 を０．５〜５．０重量％を含
むもの、母材主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−ティング層が
未安定化ＺｒＯ2 及び／又はＣａＯで安定化した部分安
定化ＺｒＯ2 の主成分と、ＢａＯとＳｒＯのいずれか一
方又は双方及びＴｉＯ2 からなる添加成分を合量で３〜
５重量％を含むもの、母材主成分がＡｌ2 Ｏ3 で、コ−
ティング層が未安定化ＺｒＯ2 及び／又はＣａＯで安定
化した部分安定化ＺｒＯ2 の主成分と、ＢａＯとＳｒＯ
のいずれか一方又は双方とＴｉＯ2 の合量の３〜５重量
％と、ＺｒＯ2 の安定化剤とは別のＣａＯからなる添加
成分を１〜３重量％含むもの、母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が未安定化ＺｒＯ2 及び／又はＣａ
Ｏで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 の主成分と、Ｆｅ2
Ｏ3 とＺｒＯ2 の安定化剤とは別のＣａＯからなる添加
成分を１〜７．５重量％含むものなどである。
【００３０】ＴｉＯ2 とＢａＯ、ＳｒＯを同時に添加す
るときは、例えばＢａＴｉＯ3 、ＳｒＴｉＯ3 などの化
合物の形で添加してもよい。またＢａＣＯ3 、ＳｒＣＯ
3 、ＣａＣＯ3 のように添加し、これを焼成したのちに
請求項１に示すようなＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯのように
なるもの等を用いてもよい。
るときは、例えばＢａＴｉＯ3 、ＳｒＴｉＯ3 などの化
合物の形で添加してもよい。またＢａＣＯ3 、ＳｒＣＯ
3 、ＣａＣＯ3 のように添加し、これを焼成したのちに
請求項１に示すようなＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯのように
なるもの等を用いてもよい。
【００３１】この発明で微量添加した添加成分の効果は
大きく、コーティング層自体の強度及びコ−ティングと
母材との接合強度は著しく向上しコ−ティング層の耐摩
耗性を大きく向上させる。このために、本発明の焼成用
道具材を使用して、加熱、冷却を繰り返してもコ−ティ
ング層の摩耗、脱粒、剥離は少なく耐用性は大幅に向上
する。その理由は必ずしも明らかではないが、次のよう
に考えられる。
大きく、コーティング層自体の強度及びコ−ティングと
母材との接合強度は著しく向上しコ−ティング層の耐摩
耗性を大きく向上させる。このために、本発明の焼成用
道具材を使用して、加熱、冷却を繰り返してもコ−ティ
ング層の摩耗、脱粒、剥離は少なく耐用性は大幅に向上
する。その理由は必ずしも明らかではないが、次のよう
に考えられる。
【００３２】主成分をＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2
のいずれか一種又は二種以上とするコ−ティング層の中
に、Ｆｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯその他の添
加成分を含有していると、このコ−ティング層を母材に
焼き付ける温度、例えば１５００℃付近で、コ−ティン
グ材層中のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ又はＺｒＯ2 との間で、
或いはコ−ティング材と母材との間で、固相反応などに
よる化合物の生成或いは液相生成の急激な進行が起こ
る。Ａｌ2 Ｏ3 とＴｉＯ2 の化合物生成の場合、図１の
状態図に示すように高温ではＡｌ2 ＴｉＯ5 という化合
物が存在するが、低温ではＴｉＯ2 とαＡｌ2 Ｏ3 に分
解してしまう。しかし、本発明のように母材の表層で通
常１mm前後のコ−ティング層が存在する場合、コ−ティ
ング層は母材内部に比較して早く冷却され、高温でのみ
安定とされている化合物が常温でも存在しているものと
思われる。こうした化合物の存在が母材とコ−ティング
層との接合強度の向上及びコ−ティング層の耐摩耗性向
上に寄与しているものと考えられる。
のいずれか一種又は二種以上とするコ−ティング層の中
に、Ｆｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯその他の添
加成分を含有していると、このコ−ティング層を母材に
焼き付ける温度、例えば１５００℃付近で、コ−ティン
グ材層中のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ又はＺｒＯ2 との間で、
或いはコ−ティング材と母材との間で、固相反応などに
よる化合物の生成或いは液相生成の急激な進行が起こ
る。Ａｌ2 Ｏ3 とＴｉＯ2 の化合物生成の場合、図１の
状態図に示すように高温ではＡｌ2 ＴｉＯ5 という化合
物が存在するが、低温ではＴｉＯ2 とαＡｌ2 Ｏ3 に分
解してしまう。しかし、本発明のように母材の表層で通
常１mm前後のコ−ティング層が存在する場合、コ−ティ
ング層は母材内部に比較して早く冷却され、高温でのみ
安定とされている化合物が常温でも存在しているものと
思われる。こうした化合物の存在が母材とコ−ティング
層との接合強度の向上及びコ−ティング層の耐摩耗性向
上に寄与しているものと考えられる。
【００３３】また液相生成の場合は、母材中及びコ−テ
ィング材中の主成分のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2
に対し、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 等が含まれる
と、主成分の粒子表面で一部液相を生成し、焼結助剤的
な働きをするものと考えられる。従来のＳｉＯ2 、Ｎａ
2 Ｏ、Ｋ2 Ｏ、Ｂ2 Ｏ3 などの低融点物質を生成しやす
い化合物も助剤的な働きをすることも知られているが、
これらは被焼成物と反応し易かったり、コ−ティング層
の熱間での特性を低下させるので好ましくない。これに
対して、本願発明で用いるコ−ティング層は被焼成物と
反応し難くまた熱間での強度低下も少ない。
ィング材中の主成分のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2
に対し、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 等が含まれる
と、主成分の粒子表面で一部液相を生成し、焼結助剤的
な働きをするものと考えられる。従来のＳｉＯ2 、Ｎａ
2 Ｏ、Ｋ2 Ｏ、Ｂ2 Ｏ3 などの低融点物質を生成しやす
い化合物も助剤的な働きをすることも知られているが、
これらは被焼成物と反応し易かったり、コ−ティング層
の熱間での特性を低下させるので好ましくない。これに
対して、本願発明で用いるコ−ティング層は被焼成物と
反応し難くまた熱間での強度低下も少ない。
【００３４】本願の請求項１４の発明は焼成用道具材の
製造方法の発明である。この発明で母材は、主成分をＡ
ｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一種又は二種
以上からなる原料で所定の形状に成形しこれを焼成して
得る。ＺｒＯ2 は、これをＣａＯ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 な
どで部分安定化したもの又はこの部分安定化したものに
未安定化ＺｒＯ2 を加えたものを用い、これにより母材
の亀裂を未然に防ぐことが出来る。これらの主成分は一
種又は二種以上で７０重量％以上であることが好まし
い。これらが７０重量％未満であると得られた母材中
に、被焼成物と反応し易くまた耐ベント性を低下させる
ＳｉＯ2 などの成分が相対的に増してきて好ましくな
い。母材の焼成温度は１８００℃以下とする。好ましく
は１４００〜１７５０℃である。
製造方法の発明である。この発明で母材は、主成分をＡ
ｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいずれか一種又は二種
以上からなる原料で所定の形状に成形しこれを焼成して
得る。ＺｒＯ2 は、これをＣａＯ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 な
どで部分安定化したもの又はこの部分安定化したものに
未安定化ＺｒＯ2 を加えたものを用い、これにより母材
の亀裂を未然に防ぐことが出来る。これらの主成分は一
種又は二種以上で７０重量％以上であることが好まし
い。これらが７０重量％未満であると得られた母材中
に、被焼成物と反応し易くまた耐ベント性を低下させる
ＳｉＯ2 などの成分が相対的に増してきて好ましくな
い。母材の焼成温度は１８００℃以下とする。好ましく
は１４００〜１７５０℃である。
【００３５】この母材表面の一部又は全面に、ＺｒＯ2
が８０重量％以上の主成分と、Ｆｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、
ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｒＯ2 の安定化剤として用いたも
のとは別のＣａＯ及びＭｇＯの中から選択された一種又
は二種以上を合計で０．５〜１０．０重量％を含む添加
成分からなり、かつ粒径０．１mm以下の粒子の占める割
合が５０重量％以上のコ−ティング材を被覆する。
が８０重量％以上の主成分と、Ｆｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、
ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｒＯ2 の安定化剤として用いたも
のとは別のＣａＯ及びＭｇＯの中から選択された一種又
は二種以上を合計で０．５〜１０．０重量％を含む添加
成分からなり、かつ粒径０．１mm以下の粒子の占める割
合が５０重量％以上のコ−ティング材を被覆する。
【００３６】コ−ティング材の主成分であるＺｒＯ2
は、未安定化ＺｒＯ2 の外に、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ
3 などで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種
以上、このれらの部分安定化ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ
2 からなるものを用いることが出来る。添加成分は原料
中に含まれる不可避成分では効果なく、これとは別に添
加することが必要である。これらのコ−ティング材主成
分と添加成分を混合するには、両者が均一に分散するよ
うにすることが重要であり、混合方法はボールミルによ
るのが好ましい。コ−ティング材の原料は、粒径は、
０．１mm以下の粒子の占める割合が５０重量％以上とし
てコ−ティング層自体の硬度が不足しないようにするこ
とが好ましい。
は、未安定化ＺｒＯ2 の外に、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ
3 などで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種
以上、このれらの部分安定化ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ
2 からなるものを用いることが出来る。添加成分は原料
中に含まれる不可避成分では効果なく、これとは別に添
加することが必要である。これらのコ−ティング材主成
分と添加成分を混合するには、両者が均一に分散するよ
うにすることが重要であり、混合方法はボールミルによ
るのが好ましい。コ−ティング材の原料は、粒径は、
０．１mm以下の粒子の占める割合が５０重量％以上とし
てコ−ティング層自体の硬度が不足しないようにするこ
とが好ましい。
【００３７】母材にコ−ティング材を被覆するには、ス
ラリーの流し込み、吹き付けなどが採用され、その後こ
れを加熱して母材に焼き付けるが、この外にコ−ティン
グ材を母材に溶射してもよい。コ−ティング材の被覆厚
は従来の通常の焼成用道具材と同じでよく、例えば厚さ
０．２〜１mmである。ここにおける焼成温度はやや低め
でよく、１３００〜１５５０℃の範囲でよい。好ましく
は１３５０〜１４５０℃である。これによって母材とコ
−ティング層との結合が強固で、焼成用治具として加
熱、冷却を繰り返してもコ−ティング層の摩耗、剥離の
少ない焼成用道具材を得ることが出来る。以下に実施例
をあげて更に説明する。
ラリーの流し込み、吹き付けなどが採用され、その後こ
れを加熱して母材に焼き付けるが、この外にコ−ティン
グ材を母材に溶射してもよい。コ−ティング材の被覆厚
は従来の通常の焼成用道具材と同じでよく、例えば厚さ
０．２〜１mmである。ここにおける焼成温度はやや低め
でよく、１３００〜１５５０℃の範囲でよい。好ましく
は１３５０〜１４５０℃である。これによって母材とコ
−ティング層との結合が強固で、焼成用治具として加
熱、冷却を繰り返してもコ−ティング層の摩耗、剥離の
少ない焼成用道具材を得ることが出来る。以下に実施例
をあげて更に説明する。
【００３８】（実施例 No.１〜６、比較例 No.１〜４）
実施例 No.１〜６は、Ａｌ2 Ｏ3 の純度９９．９％の粉
末が７０〜８０重量％、残部がＳｉＯ2 その他不可避成
分の原料を用いて外形１５０mm×１５０mm×８mmで板状
の母材用成形体を成形した。これを１４５０℃で焼成し
て、表１に示すような母材を得た。一方、コ−ティング
材は、その主成分をＣａＯで安定化した部分安定化Ｚｒ
Ｏ2 とし、これに表１に示すような各種の添加成分を添
加した。また、コ−ティング材は、０．１mm以下の粒径
の占める割合が６０〜８０重量％の範囲とした。
実施例 No.１〜６は、Ａｌ2 Ｏ3 の純度９９．９％の粉
末が７０〜８０重量％、残部がＳｉＯ2 その他不可避成
分の原料を用いて外形１５０mm×１５０mm×８mmで板状
の母材用成形体を成形した。これを１４５０℃で焼成し
て、表１に示すような母材を得た。一方、コ−ティング
材は、その主成分をＣａＯで安定化した部分安定化Ｚｒ
Ｏ2 とし、これに表１に示すような各種の添加成分を添
加した。また、コ−ティング材は、０．１mm以下の粒径
の占める割合が６０〜８０重量％の範囲とした。
【００３９】コ−ティング材の主成分と添加成分とはボ
ールミルによって均一に混合し、これに水を２５〜４０
重量％加えてスラリーとし、前記の母材表面に流し込み
母材表面に厚さ１mmのコ−ティング層を形成した。その
後これを１００℃で乾燥した。次いでこれを電気炉で１
４００〜１５００℃に加熱して焼成用道具材を得た。
ールミルによって均一に混合し、これに水を２５〜４０
重量％加えてスラリーとし、前記の母材表面に流し込み
母材表面に厚さ１mmのコ−ティング層を形成した。その
後これを１００℃で乾燥した。次いでこれを電気炉で１
４００〜１５００℃に加熱して焼成用道具材を得た。
【００４０】この実施例 No.１〜６の焼成用道具材は、
表１に示すように母材主成分のＡｌ2 Ｏ3 の割合は７０
〜８０重量％、コ−ティング材では主成分のＺｒＯ2 の
含有量が８５〜９３重量％、添加成分としては各種のも
を選択し、その含有量の範囲は０．６〜６．０重量％と
した。なお、実施例No.5の添加成分のＣａＯは、コ−テ
ィング材主成分のＺｒＯ2 の安定化に使用したＣａＯと
は別のＣａＯである。
表１に示すように母材主成分のＡｌ2 Ｏ3 の割合は７０
〜８０重量％、コ−ティング材では主成分のＺｒＯ2 の
含有量が８５〜９３重量％、添加成分としては各種のも
を選択し、その含有量の範囲は０．６〜６．０重量％と
した。なお、実施例No.5の添加成分のＣａＯは、コ−テ
ィング材主成分のＺｒＯ2 の安定化に使用したＣａＯと
は別のＣａＯである。
【００４１】得られた各焼成用道具材に、フェライト又
はコンデンサの多数個を不規則に載置して繰り返し焼成
した。なお、以下に説明する全ての実施例において焼成
温度はフェライトの場合は１２５０℃、セラミックコン
デンサその他の場合は１３５０℃とした。この場合、焼
成用道具材のコ−ティング層が母材より剥離するまでに
焼成した回数、焼成用道具材に亀裂が発生するまで焼成
した回数を調べた。コ−ティング層が母材より剥離した
場合又は焼成用道具材に亀裂が発生した段階で実験は中
止した。結果を表１に示した。また、表１には比較例も
示した。なお、表中で被焼成物との関係は、被焼成物の
種類、被焼成物及び焼成用道具材の状態などを示した。
はコンデンサの多数個を不規則に載置して繰り返し焼成
した。なお、以下に説明する全ての実施例において焼成
温度はフェライトの場合は１２５０℃、セラミックコン
デンサその他の場合は１３５０℃とした。この場合、焼
成用道具材のコ−ティング層が母材より剥離するまでに
焼成した回数、焼成用道具材に亀裂が発生するまで焼成
した回数を調べた。コ−ティング層が母材より剥離した
場合又は焼成用道具材に亀裂が発生した段階で実験は中
止した。結果を表１に示した。また、表１には比較例も
示した。なお、表中で被焼成物との関係は、被焼成物の
種類、被焼成物及び焼成用道具材の状態などを示した。
【００４２】なお、表１〜７において、「コ−ティング
材粒子付着」又は「特性が出ない」とされているものの
中で、「加熱サイクル１０回での比摩耗量」のデ−タが
あるものは、１０回加熱サイクルを繰り返した時点で試
験を中止したもの、「加熱サイクル１０回での比摩耗
量」にデータの記載がなく、特に回数をことわらないも
のは、１回の加熱により試験を中止したものを示す。
材粒子付着」又は「特性が出ない」とされているものの
中で、「加熱サイクル１０回での比摩耗量」のデ−タが
あるものは、１０回加熱サイクルを繰り返した時点で試
験を中止したもの、「加熱サイクル１０回での比摩耗
量」にデータの記載がなく、特に回数をことわらないも
のは、１回の加熱により試験を中止したものを示す。
【００４３】表１に示す各焼成用道具材と同じ材料で作
製した試験片（板状）でコ−ティングの焼付け直後のコ
−ティング層の耐摩耗性及びこれを上記と同じ温度で加
熱し常温まで冷却する加熱冷却を繰り返すサイクルを１
０回繰り返した場合の耐摩耗性を調べた。
製した試験片（板状）でコ−ティングの焼付け直後のコ
−ティング層の耐摩耗性及びこれを上記と同じ温度で加
熱し常温まで冷却する加熱冷却を繰り返すサイクルを１
０回繰り返した場合の耐摩耗性を調べた。
【００４４】耐摩耗性試験は、図２に示すような試験装
置を用いて行った。図２に示す装置は、固定盤１の上に
回転自在な回転盤２を載置し、この回転盤２に回転軸３
を連結して回転可能にしたものである。回転盤２の上に
試験片９を載せこれを試験片保持板４でおさえ固定ビス
５で固定し、この状態で試験片９の上からピン６を押し
つけながら試験片９を回転させ摩耗量を測定したもので
ある。なお、図２で７はピン保持具、８はロードセルで
ある。試験のその他の条件は次の通りである。
置を用いて行った。図２に示す装置は、固定盤１の上に
回転自在な回転盤２を載置し、この回転盤２に回転軸３
を連結して回転可能にしたものである。回転盤２の上に
試験片９を載せこれを試験片保持板４でおさえ固定ビス
５で固定し、この状態で試験片９の上からピン６を押し
つけながら試験片９を回転させ摩耗量を測定したもので
ある。なお、図２で７はピン保持具、８はロードセルで
ある。試験のその他の条件は次の通りである。
【００４５】 試験片形状 １００φ×１５mm（表面…ＣａＯ部分
安定化ＺｒＯ2 ） ピン ２０φ（ＴｉＢ2 ） 押付け荷重 ２kgf （０．６kgf/cm2 ） 摺動速度 ２１cm/sec（100r.p.m. ） 摺動距離 ２５００cm 摩耗量 試験前後での重量減少量 表１に示すように、この発明の焼成用道具材は、コ−テ
ィング層を母材にコ−ティングして焼成した直後の耐摩
耗性が、コ−ティング材に添加成分を含有しない場合と
比較して極めて良好であることが分かる。また、この発
明によるとコ−ティング層の剥離までの回数、コ−ティ
ング層の亀裂までの回数も多く、母材の上に良好なコ−
ティング層が形成されていることが分かる。これはコ−
ティング材の添加成分にＦｅ2 Ｏ3 ，ＴｉＯ2 、Ｂａ
Ｏ、ＳｒＯ，ＣａＯ、ＭｇＯのいずれを用いた場合でも
同様である。また、こうしたコ−ティング材の添加成分
の含有量についても、０．６重量％でも優れた効果の得
られていることが分かる。
安定化ＺｒＯ2 ） ピン ２０φ（ＴｉＢ2 ） 押付け荷重 ２kgf （０．６kgf/cm2 ） 摺動速度 ２１cm/sec（100r.p.m. ） 摺動距離 ２５００cm 摩耗量 試験前後での重量減少量 表１に示すように、この発明の焼成用道具材は、コ−テ
ィング層を母材にコ−ティングして焼成した直後の耐摩
耗性が、コ−ティング材に添加成分を含有しない場合と
比較して極めて良好であることが分かる。また、この発
明によるとコ−ティング層の剥離までの回数、コ−ティ
ング層の亀裂までの回数も多く、母材の上に良好なコ−
ティング層が形成されていることが分かる。これはコ−
ティング材の添加成分にＦｅ2 Ｏ3 ，ＴｉＯ2 、Ｂａ
Ｏ、ＳｒＯ，ＣａＯ、ＭｇＯのいずれを用いた場合でも
同様である。また、こうしたコ−ティング材の添加成分
の含有量についても、０．６重量％でも優れた効果の得
られていることが分かる。
【００４６】比較例 No.１及び No.２に示すように、コ
−ティング材に添加成分を何ら含有しないものは、耐摩
耗性試験での摩耗量が多く、被焼成物のコンデンサの表
面にコ−ティング材の粒子が付着して使用出来る製品が
得られない。比較例 No.３及び No.４は母材主成分のＡ
ｌ2 Ｏ3 含有量が７０重量％未満の６０重量％の場合で
あるが、この場合は焼成用道具材にそりが生じたり、加
熱サイクルでの評価でも１８回しか使用出来ないことが
分かる。
−ティング材に添加成分を何ら含有しないものは、耐摩
耗性試験での摩耗量が多く、被焼成物のコンデンサの表
面にコ−ティング材の粒子が付着して使用出来る製品が
得られない。比較例 No.３及び No.４は母材主成分のＡ
ｌ2 Ｏ3 含有量が７０重量％未満の６０重量％の場合で
あるが、この場合は焼成用道具材にそりが生じたり、加
熱サイクルでの評価でも１８回しか使用出来ないことが
分かる。
【００４７】なお、実施例 No.７以降及び全ての比較例
は、各表に示された成分を用い、実施例 No.１〜６と同
様の形状及び製造方法を用いたものである。ただし、母
材、コ−ティング材の焼成時の温度は、母材主成分とそ
の純度、コ−ティング材及び添加成分の特性を考慮して
適宜なものを選択した。
は、各表に示された成分を用い、実施例 No.１〜６と同
様の形状及び製造方法を用いたものである。ただし、母
材、コ−ティング材の焼成時の温度は、母材主成分とそ
の純度、コ−ティング材及び添加成分の特性を考慮して
適宜なものを選択した。
【００４８】
【表１】
【００４９】（実施例 No.７〜１２、比較例 No.５〜
７）実施例 No.１〜６と同様にして表２に示す各種成分
の焼成用道具材を得た。実施例 No.７〜１２は、母材主
成分をＡｌ2 Ｏ3 とし、コ−ティング材中の主成分は実
施例 No.１〜６と同じＣａＯ部分安定化ＺｒＯ2 とし
て、添加成分を二成分併用としたものである。
７）実施例 No.１〜６と同様にして表２に示す各種成分
の焼成用道具材を得た。実施例 No.７〜１２は、母材主
成分をＡｌ2 Ｏ3 とし、コ−ティング材中の主成分は実
施例 No.１〜６と同じＣａＯ部分安定化ＺｒＯ2 とし
て、添加成分を二成分併用としたものである。
【００５０】即ち、表２に示すように、実施例 No.７は
Ｆｅ2 Ｏ3 と母材ＺｒＯ2 の安定化に使用したものとは
別のＣａＯを併用してその含有量を合量で１．１重量％
としたもの、実施例 No.８はＴｉＯ2 とＳｒＯを併用し
てその含有量を合量で１．５重量％としたもの、実施例
No.９はＴｉＯ2 とＢａＯを併用してその含有量を合量
で２．０重量％としたもの、実施例 No.１０はＦｅ2 Ｏ
3 とＭｇＯを併用してその含有量を合量で２．５重量％
としたもの、実施例 No.１１はＴｉＯ2 と母材主成分の
ＺｒＯ2 の安定化に使用したものとは別のＣａＯを併用
してその含有量を合量で３．０としたものである。
Ｆｅ2 Ｏ3 と母材ＺｒＯ2 の安定化に使用したものとは
別のＣａＯを併用してその含有量を合量で１．１重量％
としたもの、実施例 No.８はＴｉＯ2 とＳｒＯを併用し
てその含有量を合量で１．５重量％としたもの、実施例
No.９はＴｉＯ2 とＢａＯを併用してその含有量を合量
で２．０重量％としたもの、実施例 No.１０はＦｅ2 Ｏ
3 とＭｇＯを併用してその含有量を合量で２．５重量％
としたもの、実施例 No.１１はＴｉＯ2 と母材主成分の
ＺｒＯ2 の安定化に使用したものとは別のＣａＯを併用
してその含有量を合量で３．０としたものである。
【００５１】また、実施例 No.１２はＦｅ2 Ｏ3 とＴｉ
Ｏ2 を併用してその含有量を合量で０．５重量％とした
ものである。表２に示すように、これらの焼成用道具材
はフェライト又はコンデンサの焼成に多数回使用できる
優れたものである。
Ｏ2 を併用してその含有量を合量で０．５重量％とした
ものである。表２に示すように、これらの焼成用道具材
はフェライト又はコンデンサの焼成に多数回使用できる
優れたものである。
【００５２】従来から、母材にＡｌ2 Ｏ3 を使用し、コ
−ティング材主成分にＺｒＯ2 を用いたものは汎用的な
焼成用治具として使用されているが、ここに用いられる
コ−ティング材に既に説明した微量の添加成分を併用す
ることによって、フェライト又はコンデンサ用の優れた
焼成用道具材を得ることが出来るようになった。
−ティング材主成分にＺｒＯ2 を用いたものは汎用的な
焼成用治具として使用されているが、ここに用いられる
コ−ティング材に既に説明した微量の添加成分を併用す
ることによって、フェライト又はコンデンサ用の優れた
焼成用道具材を得ることが出来るようになった。
【００５３】表２には比較例 No.５ないし７を示した。
この比較例 No.５及び６は、いずれもコ−ティング材主
成分の０．１mm以下の粒子の割合が５０重量％未満のも
のである。比較例 No.７は、添加成分としてコ−ティン
グ材主成分と同じＭｇＯを選択した場合である。これら
は表２に示すように、コンデンサにコ−ティング材の粒
子が付着し良好な焼成が出来ないことが分かる。
この比較例 No.５及び６は、いずれもコ−ティング材主
成分の０．１mm以下の粒子の割合が５０重量％未満のも
のである。比較例 No.７は、添加成分としてコ−ティン
グ材主成分と同じＭｇＯを選択した場合である。これら
は表２に示すように、コンデンサにコ−ティング材の粒
子が付着し良好な焼成が出来ないことが分かる。
【００５４】
【表２】 （実施例 No.１３〜１９、比較例 No.８〜１１）実施例
No.１〜６と同様にして表３に示す各種成分の焼成用道
具材を得た。表３の実施例 No.１３は実施例１と同様の
母材を用いたものであるが、コ−ティング材の主成分を
Ａｌ2 Ｏ3 とし、添加成分をＦｅ2 Ｏ3 としたものであ
る。この場合でも微量の添加成分をコ−ティング材に加
えただけで、フェライトの焼成で９６回の使用が可能で
ある。また、実施例 No.１４では同様にコ−ティング主
成分をＡｌ2 Ｏ3 とした上にコ−ティング剤の添加成分
をＴｉＯ2 とＢａＯを併用したものであるが、この場合
はコンデンサの焼成で１６０回まで可能である。
No.１〜６と同様にして表３に示す各種成分の焼成用道
具材を得た。表３の実施例 No.１３は実施例１と同様の
母材を用いたものであるが、コ−ティング材の主成分を
Ａｌ2 Ｏ3 とし、添加成分をＦｅ2 Ｏ3 としたものであ
る。この場合でも微量の添加成分をコ−ティング材に加
えただけで、フェライトの焼成で９６回の使用が可能で
ある。また、実施例 No.１４では同様にコ−ティング主
成分をＡｌ2 Ｏ3 とした上にコ−ティング剤の添加成分
をＴｉＯ2 とＢａＯを併用したものであるが、この場合
はコンデンサの焼成で１６０回まで可能である。
【００５５】実施例 No.１５及び１６はコ−ティング材
の主成分をＭｇＯとしたものであるが、この場合でもバ
リスタ又はフェライトの焼成で４６回、４８回の焼成が
可能で良好な結果を得ている。コ−ティング材の主成分
をＭｇＯとすると通常耐反応性に優れ、特にＰｂＯ，Ｂ
ｉ2 Ｏ3 を添加成分として有する被焼成体の焼成に適す
る。
の主成分をＭｇＯとしたものであるが、この場合でもバ
リスタ又はフェライトの焼成で４６回、４８回の焼成が
可能で良好な結果を得ている。コ−ティング材の主成分
をＭｇＯとすると通常耐反応性に優れ、特にＰｂＯ，Ｂ
ｉ2 Ｏ3 を添加成分として有する被焼成体の焼成に適す
る。
【００５６】さらに、実施例 No.１７及び１８は、コ−
ティング材の主成分をＣａＯで安定化した部分安定化Ｚ
ｒＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 を用いたもの、実施例 No.１９はコ
−ティング材の主成分をＡｌ2 Ｏ3 とＭｇＯを併用した
場合であるが、いずれもフェライトの焼成で良好な結果
を得ている。
ティング材の主成分をＣａＯで安定化した部分安定化Ｚ
ｒＯ2 とＡｌ2 Ｏ3 を用いたもの、実施例 No.１９はコ
−ティング材の主成分をＡｌ2 Ｏ3 とＭｇＯを併用した
場合であるが、いずれもフェライトの焼成で良好な結果
を得ている。
【００５７】表３には、比較例としてコ−ティング材主
成分の比率が８０重量％以下の場合を示した。この場合
は被焼成物のフェライト、コンデンサ、バリスタに特性
が得られず、製品として使用することが出来なかった。
成分の比率が８０重量％以下の場合を示した。この場合
は被焼成物のフェライト、コンデンサ、バリスタに特性
が得られず、製品として使用することが出来なかった。
【００５８】
【表３】 （実施例 No.２０〜２５、比較例 No.１２〜１５）実施
例 No.１〜６と同様にして表４に示す各種成分の焼成用
道具材を得た。実施例 No.２０は、母材主成分をＭｇＯ
とし残部がＣａＯ及び不可避成分である。コ−ティング
材の主成分は未安定化ＺｒＯ2 、添加成分はＦｅ2 Ｏ3
とした焼成用道具材である。これを用いてフェライトを
焼成したところ１０５回もの焼成が可能であった。
例 No.１〜６と同様にして表４に示す各種成分の焼成用
道具材を得た。実施例 No.２０は、母材主成分をＭｇＯ
とし残部がＣａＯ及び不可避成分である。コ−ティング
材の主成分は未安定化ＺｒＯ2 、添加成分はＦｅ2 Ｏ3
とした焼成用道具材である。これを用いてフェライトを
焼成したところ１０５回もの焼成が可能であった。
【００５９】実施例 No.２１はコ−ティング材の主成分
をＣａＯで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 、添加成分を
ＴｉＯ2 としたものである。この場合もコンデンサの焼
成で良好な結果が得られている。実施例 No.２２は母材
の主成分をＭｇＯとし、コ−ティング材の主成分も同じ
ＭｇＯとしているものであるが、添加成分にＢａＯを用
いたものである。
をＣａＯで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 、添加成分を
ＴｉＯ2 としたものである。この場合もコンデンサの焼
成で良好な結果が得られている。実施例 No.２２は母材
の主成分をＭｇＯとし、コ−ティング材の主成分も同じ
ＭｇＯとしているものであるが、添加成分にＢａＯを用
いたものである。
【００６０】実施例 No.２３は母材の主成分をＭｇＯ、
コ−ティング材の主成分はＭｇＯとＭｇＯで安定化した
部分安定化ＺｒＯ2 を併用し、添加材はＳｒＯである。
加熱サイクルの評価では２８回である。実施例 No.２３
は剥離までの回数は少ないが、この場合でもコ−ティン
グ材に添加剤を加えない場合に比べれば格段に優れた効
果が得られている。
コ−ティング材の主成分はＭｇＯとＭｇＯで安定化した
部分安定化ＺｒＯ2 を併用し、添加材はＳｒＯである。
加熱サイクルの評価では２８回である。実施例 No.２３
は剥離までの回数は少ないが、この場合でもコ−ティン
グ材に添加剤を加えない場合に比べれば格段に優れた効
果が得られている。
【００６１】実施例 No.２４は、母材の主成分をＭｇＯ
とし、コ−ティング材の主成分はＡｌ2 Ｏ3 、添加成分
は母材主成分と同じＭｇＯを用いたもの、実施例 No.２
５は、母材の主成分をＭｇＯとし、コ−ティング材の主
成分はＡｌ2 Ｏ3 、添加成分はＦｅ2 Ｏ3 を用いた焼成
用道具材である。いずれも加熱サイクルでの評価では良
好な結果を得ている。
とし、コ−ティング材の主成分はＡｌ2 Ｏ3 、添加成分
は母材主成分と同じＭｇＯを用いたもの、実施例 No.２
５は、母材の主成分をＭｇＯとし、コ−ティング材の主
成分はＡｌ2 Ｏ3 、添加成分はＦｅ2 Ｏ3 を用いた焼成
用道具材である。いずれも加熱サイクルでの評価では良
好な結果を得ている。
【００６２】表４には比較例 No.１２〜１５を併せて示
した。比較例 No.１２及び１３は、コ−ティング材の添
加成分の含有量がこの発明で規定した値よりも少ない場
合、また比較例 No.１４及び１５は逆に添加成分の含有
量がこの発明で規定した値よりも多い場合を示したもの
である。いずれの場合も加熱サイクルの試験では小数回
の使用でコ−ティング層が剥離され、実用にならない製
品となった。
した。比較例 No.１２及び１３は、コ−ティング材の添
加成分の含有量がこの発明で規定した値よりも少ない場
合、また比較例 No.１４及び１５は逆に添加成分の含有
量がこの発明で規定した値よりも多い場合を示したもの
である。いずれの場合も加熱サイクルの試験では小数回
の使用でコ−ティング層が剥離され、実用にならない製
品となった。
【００６３】
【表４】 （実施例 No.２６〜２９）実施例 No.１〜６と同様にし
て表５に示す各種成分の焼成用道具材を得た。表５に示
す実施例 No.２６〜２９はいずれも母材主成分を２成分
系以上とするものである。まず、実施例 No.２６はＭｇ
ＯとＡｌ2 Ｏ3 とが母材主成分であるもの、実施例 No.
２７は、Ａｌ2 Ｏ3 と未安定ＺｒＯ2 とが母材主成分で
あるものである。実施例 No.２８は母材主成分がＣａＯ
で安定化した部分安定化ＺｒＯ2 とＭｇＯで、コ−ティ
ング材主成分がＣａＯで安定化した部分安定化ＺｒＯ2
であるものである。
て表５に示す各種成分の焼成用道具材を得た。表５に示
す実施例 No.２６〜２９はいずれも母材主成分を２成分
系以上とするものである。まず、実施例 No.２６はＭｇ
ＯとＡｌ2 Ｏ3 とが母材主成分であるもの、実施例 No.
２７は、Ａｌ2 Ｏ3 と未安定ＺｒＯ2 とが母材主成分で
あるものである。実施例 No.２８は母材主成分がＣａＯ
で安定化した部分安定化ＺｒＯ2 とＭｇＯで、コ−ティ
ング材主成分がＣａＯで安定化した部分安定化ＺｒＯ2
であるものである。
【００６４】更に、実施例 No.２９は母材主成分がＭｇ
ＯとＡｌ2 Ｏ3 と、さらにＹ2 Ｏ3で安定化した部分安
定化ＺｒＯ2 の３成分からなるもので、コ−ティング材
主成分はＹ2 Ｏ3 で安定化した部分安定化ＺｒＯ2 を用
いたものである。表５に示すようにこれらはいずれも優
れたコ−ティング層が形成された焼成用治具であること
が分かる。
ＯとＡｌ2 Ｏ3 と、さらにＹ2 Ｏ3で安定化した部分安
定化ＺｒＯ2 の３成分からなるもので、コ−ティング材
主成分はＹ2 Ｏ3 で安定化した部分安定化ＺｒＯ2 を用
いたものである。表５に示すようにこれらはいずれも優
れたコ−ティング層が形成された焼成用治具であること
が分かる。
【００６５】
【表５】 （実施例 No.３０〜３５）実施例 No.１〜６と同様にし
て表６に示す各種成分の焼成用治具を得た。実施例 No.
３０〜３５は、母材主成分の少なくとも一部を、各種安
定化材で安定した部分安定化ＺｒＯ2 を含むＺｒＯ2 と
した焼成用道具材を示したものである。
て表６に示す各種成分の焼成用治具を得た。実施例 No.
３０〜３５は、母材主成分の少なくとも一部を、各種安
定化材で安定した部分安定化ＺｒＯ2 を含むＺｒＯ2 と
した焼成用道具材を示したものである。
【００６６】実施例 No.３０はＣａＯで安定化した部分
安定化ＺｒＯ2 を母材主成分としたものである。コ−テ
ィング材は主成分がＡｌ2 Ｏ3 、添加成分がＦｅ2 Ｏ3
である。実施例 No.３１はＹ2 Ｏ3 で安定化した部分安
定化ＺｒＯ2 を母材主成分とし、コ−ティング材主成分
を未安定化ＺｒＯ2 としたもの、実施例 No.３２はＭｇ
Ｏで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 を母材主成分とし、
コ−ティング材主成分を未安定化ＺｒＯ2 とＺｒＯ2 の
安定化剤として用いたとしたものとは別のＭｇＯとした
ものである。これらのコ−ティング材の耐摩耗性、耐剥
離性はいずれも良好であることが分かる。
安定化ＺｒＯ2 を母材主成分としたものである。コ−テ
ィング材は主成分がＡｌ2 Ｏ3 、添加成分がＦｅ2 Ｏ3
である。実施例 No.３１はＹ2 Ｏ3 で安定化した部分安
定化ＺｒＯ2 を母材主成分とし、コ−ティング材主成分
を未安定化ＺｒＯ2 としたもの、実施例 No.３２はＭｇ
Ｏで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 を母材主成分とし、
コ−ティング材主成分を未安定化ＺｒＯ2 とＺｒＯ2 の
安定化剤として用いたとしたものとは別のＭｇＯとした
ものである。これらのコ−ティング材の耐摩耗性、耐剥
離性はいずれも良好であることが分かる。
【００６７】実施例 No.３３はＣａＯで安定化した部分
安定化ＺｒＯ2 とＹ2 Ｏ3 で安定化した部分安定化Ｚｒ
Ｏ2 を母材主成分とし、コ−ティング材の主成分がＭｇ
Ｏ、添加成分がＳｒＯである。実施例 No.３４はＣａＯ
で安定化した部分安定化ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ2 を
母材主成分としたもの、実施例 No.３５はＹ2 Ｏ3 で安
定化した部分安定化ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ2 を母材
主成分としたものである。
安定化ＺｒＯ2 とＹ2 Ｏ3 で安定化した部分安定化Ｚｒ
Ｏ2 を母材主成分とし、コ−ティング材の主成分がＭｇ
Ｏ、添加成分がＳｒＯである。実施例 No.３４はＣａＯ
で安定化した部分安定化ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ2 を
母材主成分としたもの、実施例 No.３５はＹ2 Ｏ3 で安
定化した部分安定化ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ2 を母材
主成分としたものである。
【００６８】コ−ティング材の主成分は、実施例 No.３
４及び No.３５が未安定化ＺｒＯ2である。実施例 No.
３４及び No.３５はいずれも優れた効果が認められる。
母材主成分及びコ−ティング材主成分が実施例 No.３４
及び No.３５と同じようなものでも、比較例 No.１６及
び１７が示すように添加成分がない場合は焼付け後の摩
耗量が大きく、コンデンサのコ−ティング層の粒子が被
焼成物に付着し実用的な製品にならない。これによって
も明らかなように、添加成分の作用は極めて顕著であ
る。
４及び No.３５が未安定化ＺｒＯ2である。実施例 No.
３４及び No.３５はいずれも優れた効果が認められる。
母材主成分及びコ−ティング材主成分が実施例 No.３４
及び No.３５と同じようなものでも、比較例 No.１６及
び１７が示すように添加成分がない場合は焼付け後の摩
耗量が大きく、コンデンサのコ−ティング層の粒子が被
焼成物に付着し実用的な製品にならない。これによって
も明らかなように、添加成分の作用は極めて顕著であ
る。
【００６９】
【表６】 （実施例 No.３６〜４３）実施例 No.１〜６と同様にし
て表７に示す各種成分の焼成用道具材を得た。表７の実
施例 No.３６は、母材主成分をＡｌ2 Ｏ3 、コ−ティン
グ材の主成分を未安定化ＺｒＯ2 、添加成分をＭｇＯと
するが、添加成分のＭｇＯを６．０重量％と大きくする
と添加成分にＭｇＯを用いてもコ−ティング材の剥離ま
での加熱処理の回数が１２０回と大きく伸びる。実施例
No. ３７は添加成分がＣａＯであるが、ここでは添加成
分のＣａＯを７．０重量％としたものである。
て表７に示す各種成分の焼成用道具材を得た。表７の実
施例 No.３６は、母材主成分をＡｌ2 Ｏ3 、コ−ティン
グ材の主成分を未安定化ＺｒＯ2 、添加成分をＭｇＯと
するが、添加成分のＭｇＯを６．０重量％と大きくする
と添加成分にＭｇＯを用いてもコ−ティング材の剥離ま
での加熱処理の回数が１２０回と大きく伸びる。実施例
No. ３７は添加成分がＣａＯであるが、ここでは添加成
分のＣａＯを７．０重量％としたものである。
【００７０】実施例 No.３８〜４３は、添加成分を三種
併用したものであるが、いずれも加熱サイクルの試験で
優れた効果のあることが認められる。実施例 No.４２は
被焼成物をバリスタ、実施例No. ４３は被焼成物をPTC-
サーミスタとしたものである。
併用したものであるが、いずれも加熱サイクルの試験で
優れた効果のあることが認められる。実施例 No.４２は
被焼成物をバリスタ、実施例No. ４３は被焼成物をPTC-
サーミスタとしたものである。
【００７１】
【表７】 （実施例 No.４４〜５２）実施例 No.１〜６と同様にし
て表８に示す各種成分の焼成用治具を得た。表８の実施
例 No.４４〜４９は、いずれもコ−ティング材主成分に
部分安定化ＺｒＯ2 又は未安定化ＺｒＯ2 を用いたもの
であるが、その場合でも添加成分を二種併用するといず
れもコ−ティング材の耐剥離性に優れている。実施例 N
o.４９は被焼成物としてバリスタを用いたものである
が、この場合でも加熱サイクル試験で優れた結果が得ら
れている。実施例 No.５０〜５１は、コ−ティング材の
主成分と添加成分の双方を二成分としたものである。実
施例 No.５２は、添加成分を３成分としたものである
が、これらのいずれも優れた効果が得られている。
て表８に示す各種成分の焼成用治具を得た。表８の実施
例 No.４４〜４９は、いずれもコ−ティング材主成分に
部分安定化ＺｒＯ2 又は未安定化ＺｒＯ2 を用いたもの
であるが、その場合でも添加成分を二種併用するといず
れもコ−ティング材の耐剥離性に優れている。実施例 N
o.４９は被焼成物としてバリスタを用いたものである
が、この場合でも加熱サイクル試験で優れた結果が得ら
れている。実施例 No.５０〜５１は、コ−ティング材の
主成分と添加成分の双方を二成分としたものである。実
施例 No.５２は、添加成分を３成分としたものである
が、これらのいずれも優れた効果が得られている。
【００７２】
【表８】 （実施例 No.５３〜５８）実施例 No.１〜６と同様にし
て表９に示す各種成分の焼成用道具材を得た。表９に示
すものはいずれも母材主成分をＡｌ2 Ｏ3 としたもので
ある。コ−ティング主成分は、実施例 No.５３〜５５は
部分安定化ＺｒＯ2 、未安定化ＺｒＯ2 又は部分安定化
ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ2 とし、添加成分は表９に示
すように２成分系としたものである。さらに、実施例 N
o.５６〜５８は母材主成分及びコ−ティング材主成分の
双方をＡｌ2 Ｏ3 とし、コ−ティング材の添加成分を、
Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 とＣａＯ、ＴｉＯ2 としたもの
である。これらのいずれも被焼成物をコンデンサ又はフ
ェライトとした加熱サイクルで優れた結果を得ている。
て表９に示す各種成分の焼成用道具材を得た。表９に示
すものはいずれも母材主成分をＡｌ2 Ｏ3 としたもので
ある。コ−ティング主成分は、実施例 No.５３〜５５は
部分安定化ＺｒＯ2 、未安定化ＺｒＯ2 又は部分安定化
ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ2 とし、添加成分は表９に示
すように２成分系としたものである。さらに、実施例 N
o.５６〜５８は母材主成分及びコ−ティング材主成分の
双方をＡｌ2 Ｏ3 とし、コ−ティング材の添加成分を、
Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 とＣａＯ、ＴｉＯ2 としたもの
である。これらのいずれも被焼成物をコンデンサ又はフ
ェライトとした加熱サイクルで優れた結果を得ている。
【００７３】
【表９】
【００７４】
【発明の効果】以上にように、この発明によれば焼成用
道具材においては、コ−ティング層自体の強度及びコ−
ティング層と母材との接合強度を著しく向上してコ−テ
ィング層の耐摩耗性を大きく向上させることが出来る。
そのため、本発明の道具材を繰り返して加熱冷却に使用
してもコ−ティング層の摩耗や剥離を少なくすることが
できて、その耐用性を大きく延ばすことができるように
なった。
道具材においては、コ−ティング層自体の強度及びコ−
ティング層と母材との接合強度を著しく向上してコ−テ
ィング層の耐摩耗性を大きく向上させることが出来る。
そのため、本発明の道具材を繰り返して加熱冷却に使用
してもコ−ティング層の摩耗や剥離を少なくすることが
できて、その耐用性を大きく延ばすことができるように
なった。
【図１】Ａｌ2 Ｏ3 ーＴｉＯ2 の状態説明図。
【図２】この発明によって得られるセラミック材の耐摩
耗性の試験を行う実験装置の説明図。
耗性の試験を行う実験装置の説明図。
１…固定盤、２…回転盤、３…回転軸、４…試験片保持
板、６…ピン、７…ピン保持具、８…ロードセル、９…
試験片。
板、６…ピン、７…ピン保持具、８…ロードセル、９…
試験片。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 利幸 愛知県刈谷市小垣江町南藤１番地 東芝セ ラミックス株式会社刈谷製造所内
Claims (18)
- 【請求項１】 Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒＯ2 のいず
れか一種又は二種以上を７０重量％以上含む母材の表面
の一部又は全面に、主成分のＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺ
ｒＯ2 のいずれか一種又は二種以上を合量で８０重量％
以上と、添加成分のＦｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、Ｓ
ｒＯ並びにＺｒＯ2 の安定化剤として用いたものとは別
のＣａＯ及びＭｇＯの中から選択される一種又は二種以
上を合量で０．５〜１０．０重量％含むコ−ティング層
（但し、コ−ティング層の主成分と同種添加成分の選択
は除く。）を形成したことを特徴とする焼成用道具材。 - 【請求項２】 焼成用道具材の母材主成分が、ＣａＯ、
ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 のいずれかで安定化された部分安定化
ＺｒＯ2 の一種又は二種以上であることを特徴とする請
求項１記載の焼成用道具材。 - 【請求項３】 焼成用道具材の母材主成分が、ＣａＯ、
ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 のいずれかで安定化された部分安定化
ＺｒＯ2 の一種又は二種以上と未安定化ＺｒＯ2 からな
ることを特徴とする請求項１記載の焼成用道具材。 - 【請求項４】 焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が主成分のＡｌ2 Ｏ3 と、添加成分
のＦｅ2 Ｏ3 を含むものであることを特徴とする請求項
１記載の焼成用道具材。 - 【請求項５】 焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が主成分のＡｌ2 Ｏ3 と、添加成分
のＦｅ2 Ｏ3 及びＣａＯを含むものであることを特徴と
する請求項１記載の焼成用道具材。 - 【請求項６】 焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が主成分のＡｌ2 Ｏ3 と、添加成分
のＴｉＯ2 を含むものであることを特徴とする請求項１
記載の焼成用道具材。 - 【請求項７】 焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及び／
又は部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成分のＢａＯとＳｒＯ
のいずれか一方又は双方及びＴｉＯ2 を含むものである
ことを特徴とする請求項１記載の焼成用道具材。 - 【請求項８】 焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及び／
又は部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成分のＢａＯとＳｒＯ
のいずれか一方又は双方、ＴｉＯ2 及びＺｒＯ2 の安定
化剤として用いたものとは別のＣａＯを含むものである
ことを特徴とする請求項１記載の焼成用道具材。 - 【請求項９】 焼成用道具材の母材主成分がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング層が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及び／
又は部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成分のＦｅ2Ｏ3 及び
ＺｒＯ2 の安定化剤として用いたものとは別のＣａＯを
含むものであることを特徴とする請求項１記載の焼成用
道具材。 - 【請求項１０】 コ−ティング層の主成分のＺｒＯ2
が、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＹ2 Ｏ3 の中のいずれかで安定
化された部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上である
ことを特徴とする請求項１記載の焼成用道具材。 - 【請求項１１】 コ−ティング層の主成分のＺｒＯ2
が、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＹ2 Ｏ3 の中のいずれかで安定
化された部分安定化ＺｒＯ2 の一種又は二種以上と未安
定化ＺｒＯ2 からなることを特徴とする請求項１記載の
焼成用道具材。 - 【請求項１２】 コ−ティング層の主成分のＺｒＯ2
が、未安定化ＺｒＯ2 であることを特徴とする請求項１
記載の焼成用道具材。 - 【請求項１３】 コ−ティング層が、粒径０．１mm以下
の粒子の占める割合が５０重量％以上であることを特徴
とする請求項１〜１２のいずれかに記載の焼成用道具
材。 - 【請求項１４】 主成分がＡｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ及びＺｒ
Ｏ2 のいずれか一種又は二種以上からなる原料を成形し
これを焼成して母材とし、この母材の表面の一部又は全
面に、主成分のＺｒＯ2 を８０重量％以上と、添加成分
のＦｅ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｒＯ2
の安定化剤として用いたものとは別のＣａＯ及びＭｇＯ
の中から選択された一種又は二種以上を合計で０．５〜
１０．０重量％含み、かつ粒径０．１mm以下の粒子の占
める割合が５０重量％以上であるコ−ティング材を被覆
し、これを乾燥し１３００〜１５５０℃で焼成すること
を特徴とする焼成用道具材の製造方法。 - 【請求項１５】 母材を形成する主原料がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング材が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及び／
又はＣａＯで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成
分のＴｉＯ2 、ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｒＯ2 の安定化剤
として用いたものとは別のＣａＯを含むものであること
を特徴とする請求項１４記載の焼成用道具材の製造方
法。 - 【請求項１６】 母材を形成する主原料がＡｌ2 Ｏ3
で、コ−ティング材が主成分の未安定化ＺｒＯ2 及び／
又はＣａＯで安定化した部分安定化ＺｒＯ2 と、添加成
分のＦｅ2 Ｏ3 及びＺｒＯ2 の安定化剤として用いたも
のとは別のＣａＯを含むものであることを特徴とする請
求項１４記載の焼成用道具材の製造方法。 - 【請求項１７】 母材を形成する主原料のＺｒＯ2 が部
分安定化ＺｒＯ2 であることを特徴とする請求項１４記
載の焼成用道具材の製造方法。 - 【請求項１８】 母材を形成する主原料のＺｒＯ2 が部
分安定化ＺｒＯ2 と未安定化ＺｒＯ2 であることを特徴
とする請求項１４記載の焼成用道具材の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32440495A JP3579155B2 (ja) | 1995-01-18 | 1995-12-13 | 焼成用道具材 |
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| JP593195 | 1995-01-18 | ||
| JP32440495A JP3579155B2 (ja) | 1995-01-18 | 1995-12-13 | 焼成用道具材 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| JP (1) | JP3579155B2 (ja) |
| KR (1) | KR0153905B1 (ja) |
| TW (1) | TW372949B (ja) |
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| CN114907110B (zh) * | 2022-05-26 | 2023-11-14 | 胡勇波 | 一种合成复合型尖晶石匣钵及其制造方法 |
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