JP3469746B2 - アルミナ質多孔質担体の製造方法 - Google Patents

アルミナ質多孔質担体の製造方法

Info

Publication number
JP3469746B2
JP3469746B2 JP21595397A JP21595397A JP3469746B2 JP 3469746 B2 JP3469746 B2 JP 3469746B2 JP 21595397 A JP21595397 A JP 21595397A JP 21595397 A JP21595397 A JP 21595397A JP 3469746 B2 JP3469746 B2 JP 3469746B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alumina
weight
parts
firing
porous carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP21595397A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH1143380A (ja
Inventor
隆夫 山田
和人 積木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Noritake Co Ltd
Original Assignee
Noritake Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Noritake Co Ltd filed Critical Noritake Co Ltd
Priority to JP21595397A priority Critical patent/JP3469746B2/ja
Priority to US09/120,879 priority patent/US6165936A/en
Publication of JPH1143380A publication Critical patent/JPH1143380A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3469746B2 publication Critical patent/JP3469746B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00—Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/0003—Linings or walls
    • F27D1/0006—Linings or walls formed from bricks or layers with a particular composition or specific characteristics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D5/00—Supports, screens, or the like for the charge within the furnace

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は，触媒担体等として使用するアル
ミナ質多孔質担体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】各種の化学反応の工業用触媒担体の一つと
してアルミナ質多孔質担体が知られている。上記アルミ
ナ質多孔質担体は以下に示すごとく製造することができ
る。アルミナ原料を押出成形し，例えば大きさ数ｍｍ程
度，重さ０．数ｇ程度のラシヒリング状の成形体とな
す。上記成形体を焼成容器に充填する。上記焼成容器を
焼成炉に投入し，上記成形体を間接焼成する。焼成終了
後，上記焼成容器から焼成されたアルミナ質多孔質担体
を取り出す。
【０００３】上記焼成において均一な物性を有するアル
ミナ質多孔質担体を得るためには，均一な温度で焼成す
ることが重要である。これを実現するために，単独炉で
あればコーナー・ジェット方式のバーナーを使用する方
法が知られている。
【０００４】また，上記焼成容器を焼成用台車（後述の
図４参照）に積載し，該焼成用台車を適当な温度勾配
（後述の図５参照）を設けたトンネル中を走行させ，焼
成を行う方法が知られている（トンネル炉）。この方法
においては，焼成容器の形状を工夫するなどして，焼成
容器の内部全体が均一に加熱されるようにする。また，
焼成容器の焼成用台車への積層状態を工夫して，すべて
の焼成容器が均一に加熱されるようにする。
【０００５】
【解決しようとする課題】しかしながら，上記従来方法
には以下に示す問題がある。一つは，従来方法では高温
（１５００℃以上）での焼成が困難であるため，炉内の
温度分布が充分均一とならないおそれがある。このた
め，従来方法では均一な物性を有するアルミナ質多孔質
担体を得ることが困難であった。
【０００６】また，従来方法では高温焼成が困難である
ことから，焼成時間が非常に長くなってしまうという問
題があった。特に大容量の焼成炉ではおよそ７０〜８０
時間，場合によっては１週間〜１０日という長時間の焼
成を必要としていた。
【０００７】また，焼成炉内の温度制御のぶれ，原材料
の成分の不均一さ等（特に含有水分量）を原因として，
触媒担体としての性能が低いアルミナ質多孔質担体が製
造されてしまうことがある。この問題に対処するため
に，通常は焼成されたアルミナ質多孔質担体を試験し
て，その試験結果に基づいて焼成炉の温度調整，原材料
の成分調整を行っている。
【０００８】しかし，焼成に８０時間かかる場合には，
最低でも製造開始８０時間後にしか上記調整作業を行う
ことができない。しかも，調整作業を行うまでの間，炉
には次々と成形体が投入され，焼成が行われてしまう。
この場合には，低性能又は不良なアルミナ質多孔質担体
が次々と生産されてしまうおそれがあった。よって，よ
り短時間で焼成が終了する製造方法が求められている。
【０００９】本発明は，かかる問題点に鑑み，迅速に焼
成可能で，均一な物性を有し，直径が１０〜１００μｍ
の気孔を有する，酸化エチレン製造用触媒担体に用いる
α−アルミナ質多孔質担体の製造方法を提供しようとす
るものである。
【００１０】
【課題の解決手段】請求項１の発明は，中心粒径３５〜
５５μｍ，Ｎａ２Ｏ含有量０．１重量％以下の低ソーダ
アルミナ二次粒子のα−アルミナ粉末９２〜９７重量部
とムライト質の無機結合剤３〜８重量部とからなるアル
ミナ原料１００重量部に対し， カルボキシルメチルセ
ルロースを２．３〜４．０重量部添加して成形体とな
し，該成形体をローラーハースキルンを用いて温度１５
２０〜１５６０℃かつ５〜８時間で焼成することを特徴
とする酸化エチレン製造用触媒担体に用いるα−アルミ
ナ質多孔質担体の製造方法にある。
【００１１】上記ローラハースキルンはトンネル炉の一
種で，後述の図１に示すごとく，トンネルと該トンネル
内に多数設けた被焼成物移送用のローラーとよりなる。
上記トンネル内には適当な温度勾配（後述の図１参照）
を付して該トンネル内を加熱する加熱手段が設けてあ
る。この加熱手段としては，液体燃料，ガス燃料の燃焼
によるもの，電熱によるもの等を挙げることができる。
【００１２】上記ローラーハースキルンにおいて，被焼
成物（本発明においてはアルミナ原料より得られた成形
物である）は同方向に回転するローラーによって，トン
ネルの入口から出口まで移送される。この移送の間に被
焼成物は徐々に昇温され，次いで一定温度による焼成を
受け，徐々に降温されることとなる。
【００１３】また，上記ローラーの回転状態は一定状態
に保持されていることが好ましい。これにより，上記ア
ルミナ原料よりなる成形物を常に一定速度で移送するこ
とができる。よって焼成の条件を常に一定とすることが
できる。なお，上記成形体を焼成容器に充填し，この焼
成容器をローラーハースキルンに投入し，間接焼成を行
うこともできる。
【００１４】そして，上記温度が１５２０℃未満である
場合には，吸水率及び比表面積が大きくなり，所望の物
理的性質が得られず，触媒性能が低下し，かつ機械的強
度が低下するおそれがある。一方，温度が１５６０℃よ
り大である場合には，吸水率及び比表面積が過小とな
り，所望の物理的性質が得られず，触媒性能が低下する
おそれがある。また，高温による炉及び窯治具の劣化が
早くなるおそれがある。なお，この場合の温度とは，ロ
ーラーハースキルンの内部における最高温度であり，こ
の温度で成形体の焼成が行われる。
【００１５】また，上記焼成の時間が５時間未満では，
脱脂及び機械的強度が不足するおそれがある。一方，８
時間を越えた場合には，ローラーの回転スピードが遅く
なるため，ローラーの曲がりや，生産量の低下が生じる
おそれがある。
【００１６】上記アルミナ原料としては，アルミナ粉末
である低ソーダアルミナ二次粒子を９２〜９７重量部，
ムライト質の無機結合材を３〜８重量部の調合比で混合
したものを使用する。また，上記アルミナ原料に対し，
成形助剤，結合材，粘結材，気孔形成材等を添加するこ
ともできる。
【００１７】本発明の作用につき，以下に説明する。本
発明の製造方法においては，ローラーハースキルンを使
用して上述した条件にかかる温度及び時間にて焼成を行
う。これにより，短時間で焼成を完了させることができ
る。
【００１８】また，本発明の製造方法により得られたア
ルミナ質多孔質担体は物性のばらつきが少なく，触媒担
体として優れた性能を発揮することができる。なお，上
記物性としては，吸水率，比表面積，充填密度等（実施
形態例１参照）を挙げることができる。
【００１９】以上のように，本発明によれば，迅速に焼
成可能で，均一な物性を有する，アルミナ質多孔質担体
の製造方法を提供することができる。
【００２０】また，特に本発明においては，上記アルミ
ナ原料１００重量部に対し，カルボキシルメチルセルロ
ースを２．３〜４．０重量部添加している。そのため，
直径が１０〜１００μｍの範囲に属する気孔を多く有
し，優れた酸化エチレン製造用触媒担体として使用可能
なアルミナ質多孔質担体を得ることができる（実施形態
例２参照）。
【００２１】次に，請求項２の発明のように，上記アル
ミナ原料１００重量部に対して，気孔形成材を１〜１５
重量部添加することが好ましい。これにより，上記と同
様に，直径が１０〜１００μｍの範囲に属する気孔を多
く有し，優れた酸化エチレン製造用触媒担体として使用
可能なアルミナ質多孔質担体を得ることができる（実施
形態例２参照）。
【００２２】なお，上記気孔形成材としてはクルミ粒を
使用することができる。また，このクルミ粒としては粒
径が１２５〜１０００μｍであるものを使用することが
好ましい。なお，上記気孔形成材としては，他にナッツ
殻，石油コークス，カーボン粉，グラファイト，ポリエ
チレン等を使用することができる。
【００２３】次に，請求項３の発明のように，上記アル
ミナ原料はアルミナ粉末と無機結合剤と溶融アルミナと
からなり，上記アルミナ原料１００重量部中に上記溶融
アルミナは１０〜２５重量部含有されていることが好ま
しい。本請求項にかかる製造方法によれば，直径が１０
〜１００μｍの範囲に属する気孔を多く有し，優れた酸
化エチレン製造用触媒担体としての使用可能なアルミナ
質多孔質担体を得ることができる（実施形態例２参
照）。なお，上記溶融アルミナとしては，粒径が１２５
〜５００μｍといった粒度の粗いものを使用することが
好ましい。
【００２４】
【発明の実施の形態】
実施形態例１ 本発明の実施形態例にかかるアルミナ質多孔質担体の製
造方法及びこれにより得られたアルミナ質多孔質担体の
性能につき，図１〜図５を用いて説明する。本例のアル
ミナ質多孔質担体は，アルミナ粉末と無機結合剤からな
るアルミナ原料を成形体となし，該成形体をローラーハ
ースキルンを用いて温度１５２０℃，８時間で加熱する
ことにより製造される。
【００２５】以下に詳細に説明する。低ソーダアルミナ
二次粒子９２．６重量部とムライト質の無機結合材７．
４重量部とを混合し，アルミナ原料を作製した。なお，
上記低ソーダアルミナ二次粒子としては，Ａｌ2 Ｏ3 が
９９．７％以上，中心粒径３５〜５５μｍ，α−アルミ
ナ結晶径２〜４μｍ，Ｎａ2 Ｏ含有量０．１％以下であ
るものを使用した。また，上記ムライト質の無機結合材
としては，粒径８μｍ以下の粒子が全体の６５％以上
（重量）を占めるものを使用した。
【００２６】そして，上記アルミナ原料１００重量部に
対し，成形助剤及び結合材としてカルボキシメチルセル
ロース２．０重量部，微結晶性セルロース１．０重量
部，ワックスエマルジョン１０重量部，気孔形成材とし
てクルミ粒（粒度＃６０）５重量部，水を２８重量部添
加した。
【００２７】得られた調合物をニーダにより混練した
後，押出成形し，外形８ｍｍ×内径３ｍｍ×長さ８ｍｍ
のラシヒリング状の成形体を得た。この成形体を６０〜
１００℃で２時間乾燥した後，焼成容器に充填した。な
お，図３に示すごとく，上記焼成容器１９は焼成用セッ
ター１９２に焼成用枠１９１を載置してなり，耐火物で
あるアルミナ，シリカより構成されている。
【００２８】次に，ローラーハースキルンを用いた焼成
につき詳細に説明する。この焼成は最高焼成温度１５２
０℃，焼成時間８時間にて行った。また，この焼成にか
かるヒートカーブ（焼成温度と焼成時間との関係を示す
カーブ）を図５に示した。また，上記ローラーハースキ
ルン１は，図１に示すごとく，トンネル１０と該トンネ
ル１０内に多数設けた被焼成物移送用のローラー１００
とよりなる。図２に示すごとく，上記ローラー１００は
トンネル１０内を貫通して配置され，上記トンネル１０
外に設けた架台１１１，１１２により回動可能に支承さ
れている。
【００２９】そして，上記トンネル１０において，トン
ネル入口１０１より被焼成物が移送され，トンネル出口
１０２より焼成の済んだ被焼成物が送出される。本例に
おいては上記焼成容器１９に充填された成形体が被焼成
物となる。
【００３０】上記トンネル１０は鋼板よりなるケーシン
グ１０９と耐火材料１０８よりなり，その断面は図２に
示すごとき形状を有する。トンネル１０の下方はベース
・アングル１１８，脚・アングル１１９が設けてある。
また，上記トンネル１０は予熱帯１１，焼成帯１２，冷
却帯１３とよりなり，上記予熱帯１１には予熱用温度調
節器Ａ及び冷却装置１６，入口側排気装置１４が設けて
ある。上記焼成帯１２には焼成用バーナーＢ及び焼成用
温度調節器Ｄが設けてある。上記冷却帯１３には冷却用
温度調節器Ｃ，冷却装置１６，出口側排気装置１５が設
けてある。なお，上記入口側排気装置１４及び出口側排
気装置１５においては，排気ガス１４０，１５０をトン
ネル１０の上方及び下方より図示を略した排気ファンを
用いて外部に排気する。
【００３１】そして，上記予熱帯１１においては図１に
かかる線図に示すごとき温度勾配が上記冷却装置１６と
入口側排気装置１４とダンパー１７とによって実現され
ている。上記冷却装置１６はローラー１００と焼成容器
１９との上方及び下方から冷風１６０を打ち込んで雰囲
気を必要な温度に制御する。また，入口側排気装置１４
でガスを排出している量をそれぞれの位置のダンパー１
７で調節して必要な温度に制御する。
【００３２】また，上記冷却帯１３においても同様に冷
却装置１６と出口側排気装置１５とダンパー１８とによ
り図１の線図にかかる温度勾配が実現されている。な
お，焼成用バーナーＢにはガス燃料が使用されている。
【００３３】以上にかかるローラーハースキルン１に対
し焼成容器１９を一段積で投入し，トンネル１０内を所
定の速度で移送する。上記焼成容器１９はトンネル１０
内を移送されることにより図１にかかるような温度勾配
を受けて加熱される。焼成容器１９内の上記成形体は焼
成され，アルミナ質多孔質担体となる。以上により本例
にかかるアルミナ質多孔質担体を得た。
【００３４】次に，本例にかかる製造方法（ローラーハ
ースキルンを利用）により得られたアルミナ質多孔質担
体と，従来方法（トンネル炉を利用）により得られたア
ルミナ質多孔質担体との性能について，比較説明する。
【００３５】まず，上述したアルミナ原料より作製した
成形体を焼成容器に充填し，上述したごとくローラーハ
ースキルンを用いて焼成し，アルミナ質多孔質担体を得
た。この時の焼成条件について説明する。本例にかかる
アルミナ質多孔質担体の焼成は，表１〜表３に示すごと
く，最高焼成温度と焼成時間とを様々に組合わせて行っ
た。例えば最高焼成温度を１５２０℃，焼成時間は５時
間，６時間，７時間あるいは８時間で行った。それぞれ
の焼成において得られたアルミナ質多孔質担体の性能に
ついて，表１〜表３にまとめて記載した。
【００３６】また，従来方法にかかるアルミナ質多孔質
担体は以下に示すごとく作製した。上述したアルミナ原
料より作製した成形体を焼成容器１９に充填し，図４に
示すごとき焼成用台車９０に，四段積，二列に配列し，
重油燃料による燃焼で加熱されたトンネル炉を利用して
焼成した。この焼成は酸化雰囲気下で行い，図５に示す
ごときヒートカーブとなるような条件で行った。
【００３７】即ち，室温から１４００℃まで３０時間か
けて昇温し，１４００℃から１４７０℃までは３時間か
けて昇温し，１４７０℃から１４００℃まで３時間で降
温し，１４００℃から室温まで４０時間かけて冷却し
た。また，この焼成はトンネル炉中に適当な温度勾配を
設け，該温度勾配中を成形体を充填した焼成容器を搭載
した焼成用台車を一定速度で走行させることにより実現
した。以上により従来製造方法にかかるアルミナ質多孔
質担体を得た。このアルミナ質多孔質担体にかかる性能
を表１〜表３に記した。
【００３８】また，上記アルミナ質多孔質担体の性能
は，表１〜表３に示すとごく，吸水率，比表面積，充填
密度について測定した。なお，上記測定は製造されたア
ルミナ質多孔質担体１トンについて行った。上記吸水率
はＪＩＳ Ｒ２２０５に準拠して測定した。上記比表面
積はＮ2 ガス ＢＥＴ法にて測定した。上記充填密度の
測定は，アルミナ質多孔質担体を１リットルメスシリン
ダーのすぐ上により約３０秒間で静置充填し，１リット
ルメスシリンダーに充填された重量を測定することによ
り行った。
【００３９】そして表１〜表３に示すごとく，本例にか
かるアルミナ質多孔質担体も従来技術にかかるアルミナ
質多孔質担体も共に吸水率，比表面積，充填密度に関し
て殆ど同程度の値を有することが分かった。このため，
いずれのアルミナ質多孔質担体を使用しても，触媒担体
としての性能は殆ど変わらないことが分かった。
【００４０】即ち，吸水率がほぼ同じなので（これは細
孔容積がほぼ同じであることを意味する），触媒担体に
担持可能な触媒金属及び助触媒等の担持率が同程度であ
ることが分かった。また，比表面積が同じなので担持可
能な触媒量が，また，反応場となる担体表面の面積が，
それぞれほぼ等しいことが分かった。更に，充填密度が
ほぼ同じであるため，容積の等しい反応容器に上記担体
を充填した場合，充填量がほぼ同じとなることが分かっ
た。
【００４１】そして，本例にかかるアルミナ質多孔質体
は吸水率，比表面積，充填密度の値のばらつきが殆どな
い。一方，トンネル炉を利用して作製した従来品は，吸
水率では最高４％，比表面積では０．２ｍ2 ／ｇ，充填
密度では０．０２ｋｇ／リットルのばらつきがあること
が分かった。
【００４２】以上の測定結果により，本例にかかる製造
方法，即ちアルミナ原料よりなる成形体を温度１５２０
〜１５６０℃，５〜８時間で焼成することにより，従来
品と同性能のアルミナ質多孔質担体を製造できることが
分かった。そして，本例の製造方法は従来製法に比べて
焼成時間を大幅に短縮できるため，生産効率の向上，焼
成結果のフィードバックを利用した各種の調整作業を容
易とできることが分かった。また，本例の製造方法によ
り得られたアルミナ質多孔質担体は物性のばらつきが少
なく，触媒担体として優れた性能を発揮することができ
ることが分かった。
【００４３】従って，本例によれば，迅速に焼成可能
で，均一な物性を有するアルミナ質多孔質担体を得るこ
とができる，アルミナ質多孔質担体の製造方法を提供す
ることができる。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】実施形態例２ 本例は図６を用いて酸化エチレンの生成反応に使用可能
なアルミナ質多孔質担体の製造方法及びこれの性能につ
き説明する。本例にかかるアルミナ質多孔質担体も実施
形態例１と同様の方法にて製造されたものである。但
し，アルミナ原料に対し，カルボキシルメチルセルロー
ス，又は気孔形成材，あるいは溶融アルミナを添加す
る。
【００４８】以下，詳細に説明する。実施形態例１にか
かるアルミナ原料１００重量部に対し，カルボキシメチ
ルセルロースを２．９重量部，成形助剤及び結合材とし
て微結晶性セルロース１重量部，ワックスエマルジョン
１０重量部，更に気孔形成材としてクルミ粒（粒度＃６
０）５重量部，水を２８重量部添加した。得られた調合
物を実施形態例１と同様の手順で成形物となし，ローラ
ーハースキルンを用いて温度１５２０℃，７時間で焼成
して，アルミナ質多孔質担体を得た。これを試料２−１
とする。
【００４９】また，実施形態例１にかかるアルミナ原料
１００重量部に対し，カルボキシメチルセルロースを
２．９重量部，成形助剤及び結合材として微結晶性セル
ロース０．６重量部，ワックスエマルジョン１０重量
部，更に気孔形成材としてクルミ粒（粒度＃６０）２．
５重量部，クルミ粒（粒度＃３６）２．５重量部，水を
２８重量部添加した。得られた調合物より上記と同様に
アルミナ質多孔質担体を作製した。これを試料２−２と
する。
【００５０】また，実施形態例１と同様の低ソーダアル
ミナ二次粒子７７．６重量部とムライト質の無機結合材
７．４重量部，更に溶融アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ９９．５
ｗｔ％以上，粒度＃６０，Ｎａ2 Ｏ含有量０．２ｗｔ％
以下）を１５重量部添加して１００重量部としたアルミ
ナ原料を作製した。このアルミナ原料１００重量部に対
し，カルボキシメチルセルロースを２．９重量部，成形
助剤及び結合材としてメチルセルロース１重量部，ワッ
クスエマルジョン１０重量部，更に気孔形成材としてク
ルミ粒（粒度＃６０）５重量部，水を２８重量部添加し
た。得られた調合物より上記と同様にアルミナ質多孔質
担体を作製した。これを試料２−３とする。
【００５１】また，実施形態例１にかかるアルミナ原料
１００重量部に対し，カルボキシメチルセルロースを２
重量部，成形助剤及び結合材として微結晶性セルロース
１重量部，ワックスエマルジョン１０重量部，更に気孔
形成材としてクルミ粒（粒度＃６０）５重量部，水を２
８重量部添加した。得られた調合物よりアルミナ質多孔
質担体を作製した。これを試料２−４とする。また，試
料２−４と同一の調合物を利用して，実施形態例１と同
様にトンネル炉を用いて比較試料Ｃ２−１を作製した。
【００５２】得られた各試料，比較試料の吸水率，比表
面積，充填密度について，実施形態例１と同様の方法に
て測定し，表３，表４に記載した。また，見かけ気孔率
について，ＪＩＳ Ｒ２２０５に準拠した方法にて測定
し，表４，表５に記載した。また，Ｎａ2 Ｏの含有率に
ついて，ＪＩＳ Ｒ２２１２に準拠した方法にて測定
し，表４，表５に記載した。
【００５３】更に，各試料及び比較試料を酸化エチレン
生成反応の触媒として使用した場合の性能について測定
した。即ち，酸化エチレン生成反応において，酸化エチ
レンに変化したエチレンのモル数α，反応したエチレン
のモル数βを測定した。そして上記測定値に基づいて，
選択率（％）＝（α／β）×１００を計算し，表４，表
５に記載した。なお，上記選択率は比較試料Ｃ２−１の
値を基準（０）として，この値に対する相対値を記載し
た。また，上記試料２−１〜４について，細孔径分布曲
線を水銀圧入法にて作製し，図６に記載した。
【００５４】表４，表５によれば，本発明及び従来製造
方法であるトンネル炉を利用したアルミナ質多孔質担体
はいずれも吸水率，比表面積，充填密度，見掛け気孔
率，Ｎａ2 Ｏ含有率についてはほぼ同じ値を示した。し
かしながら，図６に示した細孔径分布曲線において１０
〜１００μｍの範囲内にピークを有する試料２−１，２
はピークを持たない試料２−４と比較して選択率が高か
った。なお，上記範囲内になだらかなピークを有する試
料２−３は試料２−１，２と試料２−４との中間程度の
選択率を持っていた。
【００５５】これにより，アルミナ原料にカルボキシル
メチルセルロースを微量添加する（試料２−１），アル
ミナ原料に粗い気孔形成材を添加する（試料２−２），
アルミナ原料として溶融アルミナを含有するものを使用
する（試料２−４）ことにより，細孔分布曲線において
１０〜１００μｍの範囲内にピークを有するようなアル
ミナ質多孔質担体を製造することができ，この担体はエ
チレン反応触媒担体として優れた性能を発揮することが
分かった。
【００５６】
【表４】
【００５７】
【表５】
【００５８】
【発明の効果】上記のごとく，本発明によれば，迅速に
焼成可能で，均一な物性を有するアルミナ質多孔質担体
を得ることができる，アルミナ質多孔質担体を提供する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施形態例１にかかる，ローラーハースキルン
の構造を示す説明図及びトンネル内の温度勾配を示す線
図。
【図２】実施形態例１にかかる，ローラーハースキルン
の横断面を示す説明図。
【図３】実施形態例１にかかる，焼成容器の説明図。
【図４】実施形態例１にかかる，従来例にかかる試料を
作成する際の焼成容器の積層状態を示す説明図。
【図５】実施形態例１にかかる，本発明にかかる焼成の
ヒートカーブ及び従来方法にかかる焼成のヒートカーブ
を示す線図。
【図６】実施形態例２にかかる，試料２−１〜４にかか
るアルミナ質多孔質担体の細孔分布曲線を示す線図。
【符号の説明】
１．．．ローラーハースキルン，
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−124855（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−199582（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−2884（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 38/00 - 38/10 C04B 35/00 - 35/22

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 中心粒径３５〜５５μｍ，Ｎａ２Ｏ含有
    量０．１重量％以下の低ソーダアルミナ二次粒子のα−
    アルミナ粉末９２〜９７重量部とムライト質の無機結合
    剤３〜８重量部とからなるアルミナ原料１００重量部に
    対し， カルボキシルメチルセルロースを２．３〜４．０重量部
    添加して 成形体となし， 該成形体をローラーハースキルンを用いて温度１５２０
    〜１５６０℃かつ５〜８時間で焼成することを特徴とす
    る酸化エチレン製造用触媒担体に用いるα−アルミナ質
    多孔質担体の製造方法。
  2. 【請求項２】 請求項１において，上記アルミナ原料１
    ００重量部に対して，気孔形成材を１〜１５重量部添加
    することを特徴とする酸化エチレン製造用触媒担体に用
    いるα−アルミナ質多孔質担体の製造方法。
  3. 【請求項３】 請求項１において，上記アルミナ原料は
    アルミナ粉末と無機結合剤と溶融アルミナとからなり， 上記アルミナ原料１００重量部中に上記溶融アルミナは
    １０〜２５重量部含有されていることを特徴とする酸化
    エチレン製造用触媒担体に用いるα−アルミナ質多孔質
    担体の製造方法。
JP21595397A 1997-07-25 1997-07-25 アルミナ質多孔質担体の製造方法 Expired - Fee Related JP3469746B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21595397A JP3469746B2 (ja) 1997-07-25 1997-07-25 アルミナ質多孔質担体の製造方法
US09/120,879 US6165936A (en) 1997-07-25 1998-07-23 Method for producing alumina-based porous supports

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21595397A JP3469746B2 (ja) 1997-07-25 1997-07-25 アルミナ質多孔質担体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1143380A JPH1143380A (ja) 1999-02-16
JP3469746B2 true JP3469746B2 (ja) 2003-11-25

Family

ID=16680991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21595397A Expired - Fee Related JP3469746B2 (ja) 1997-07-25 1997-07-25 アルミナ質多孔質担体の製造方法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US6165936A (ja)
JP (1) JP3469746B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103480249A (zh) * 2012-06-11 2014-01-01 中国石油化工股份有限公司 水合氧化铝成型物及制备方法和氧化铝成型物和催化剂及制备方法和应用以及加氢处理方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0306137D0 (en) * 2003-03-18 2003-04-23 Qinetiq Ltd Fibre laser
WO2005087690A2 (en) * 2004-03-11 2005-09-22 Porvair Plc Low mass kiln furniture
WO2006013932A1 (ja) * 2004-08-06 2006-02-09 Ibiden Co., Ltd. 焼成炉及びその焼成炉を用いた多孔質セラミック焼成体の製造方法
ATE551167T1 (de) * 2006-02-28 2012-04-15 Ibiden Co Ltd Verfahren zur herstellung von einem wabenstrukturkörper
WO2007122707A1 (ja) * 2006-04-19 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2007129391A1 (ja) * 2006-05-01 2007-11-15 Ibiden Co., Ltd. 焼成用治具組立装置、焼成用治具分解装置、循環装置、セラミック成形体の焼成方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
JP5401015B2 (ja) * 2007-03-15 2014-01-29 光洋サーモシステム株式会社 連続式焼成炉
JP5544882B2 (ja) * 2007-11-14 2014-07-09 日立金属株式会社 チタン酸アルミニウム質セラミックハニカム構造体、その製造方法、及びそれを製造するための原料粉末
JP4774445B2 (ja) * 2009-03-16 2011-09-14 日本碍子株式会社 アルミニウムチタネートセラミックスの製造方法
CN101649665A (zh) * 2009-09-14 2010-02-17 湖州鑫翔建材有限公司 烧结多孔砖及其制备方法
DE102013010885A1 (de) * 2013-07-01 2015-01-22 Eisenmann Ag Verfahren zum Sintern von Sinterwerkstücken sowie Anlage hierfür
JP6276011B2 (ja) * 2013-12-02 2018-02-07 伊藤忠セラテック株式会社 多孔質造粒焼成物の製造方法
PL3574274T3 (pl) * 2017-01-24 2022-02-07 Saint-Gobain Ceramics&Plastics, Inc. Wyrób ogniotrwały wyposażenia pieca i sposób wytwarzania takiego wyrobu wyposażenia
KR102239677B1 (ko) * 2017-04-12 2021-04-13 주식회사 엘지화학 산화적 탈수소화 반응용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 산화적 탈수소화방법

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3886244A (en) * 1971-10-12 1975-05-27 Giulini Gmbh Geb Method for producing bricks from red mud
FR2237535A5 (ja) * 1973-07-13 1975-02-07 Ceraver
US3880969A (en) * 1973-11-05 1975-04-29 Universal Oil Prod Co Method of preparing an open-celled aromic foam
US4120780A (en) * 1976-07-09 1978-10-17 Chiyoda Chemical Engineering & Construction Co., Ltd. Catalysts for hydrodemetallization of hydrocarbons containing metallic compounds as impurities and process for hydro-treating such hydrocarbons using such catalysts
GB1569559A (en) * 1976-09-15 1980-06-18 Cawoods Refractories Ltd Refractory compositions
FR2409475A1 (fr) * 1977-11-22 1979-06-15 Chronberg Sten Procede et dispositif pour assurer le deplacement dans des fours tunnels de plaques de cuisson qui traversent le four
US4490107A (en) * 1981-12-18 1984-12-25 Kurosaki Furnace Industries Company Limited Method of processing charges in a continuous combustion furnace
US4990398A (en) * 1987-08-26 1991-02-05 Inax Corporation Skin-surfaced foam glass tile and method for production thereof
JPH01252102A (ja) * 1988-03-31 1989-10-06 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 電気駆動車両のモータコントロール装置
JPH075929B2 (ja) * 1988-09-02 1995-01-25 日本鋼管株式会社 粉体の鋳込み成形方法
US5395572A (en) * 1990-01-04 1995-03-07 Brotz; Gregory R. Process for making cellular silicon carbide
US5207830A (en) * 1990-03-21 1993-05-04 Venture Innovations, Inc. Lightweight particulate cementitious materials and process for producing same
JP2556418B2 (ja) * 1992-07-14 1996-11-20 大光炉材株式会社 不定形耐火材
JP3139905B2 (ja) * 1993-12-29 2001-03-05 ニチアス株式会社 オイル塗布ローラのオイル保持筒
JP2766459B2 (ja) * 1994-12-26 1998-06-18 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 吸着体の製造方法
JP3579155B2 (ja) * 1995-01-18 2004-10-20 東芝セラミックス株式会社 焼成用道具材
US5876640A (en) * 1995-07-04 1999-03-02 Nichias Corporation Process for producing a coating fluid holding member

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103480249A (zh) * 2012-06-11 2014-01-01 中国石油化工股份有限公司 水合氧化铝成型物及制备方法和氧化铝成型物和催化剂及制备方法和应用以及加氢处理方法
CN103480249B (zh) * 2012-06-11 2015-10-28 中国石油化工股份有限公司 水合氧化铝成型物及制备方法和氧化铝成型物和催化剂及制备方法和应用以及加氢处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
US6165936A (en) 2000-12-26
JPH1143380A (ja) 1999-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3469746B2 (ja) アルミナ質多孔質担体の製造方法
US4039480A (en) Hollow ceramic balls as automotive catalysts supports
US4295892A (en) Cordierite ceramic honeycomb and a method for producing the same
EP0535872B1 (en) Process for firing ceramic honeycomb structural bodies
JPS6240061B2 (ja)
JPH0642945B2 (ja) 内燃機関の排気ガス処理用の触媒担体及び触媒並びにそれらの製造法
EP1049904A4 (en) PROCESS FOR BAKING CERAMIC HONEYCOMB AND TUNNEL OVEN USED
JPH06182228A (ja) 触媒担体の製造方法
JPH03174245A (ja) 耐摩耗性触媒担体
JP6198947B2 (ja) 低温膨張性チタン酸アルミニウム−ジルコニウム・スズ・チタネートセラミックス
CN101395101A (zh) 在高温环境下使用的热稳定陶瓷介质
RU2233700C2 (ru) Состав шихты для высокопористого материала с сетчато-ячеистой структурой для носителей катализаторов
JPS6245344A (ja) 触媒担体及びその製造方法
JP2023017750A (ja) メタネーション反応触媒担体用のセラミックハニカム構造体、およびその製造方法
RU2207904C1 (ru) Блочный катализатор сотовой структуры селективного окисления аммиака до оксида азота
JP2004196597A (ja) ハニカム構造体、これを用いた触媒体、触媒担持フィルタ、及びこれらの製造方法
JPH088114B2 (ja) 燃料電池アノード廃ガスの燃焼方法
WO2007111633A2 (en) Improved method for debindering ceramic honeycombs
JPH01148765A (ja) 軽量耐火物およびその製造法
JP2920237B2 (ja) ハニカム状の触媒担体の製造方法および該方法によって得られたハニカム状の触媒担体
KR820001654B1 (ko) 수증기 탄화수소 개질촉매
JPH0566883B2 (ja)
JPS6312346A (ja) チタン酸アルミを主成分とする触媒担体の製造法
JPS60202744A (ja) 耐熱性ハニカム担体
JPH0350577B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070905

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080905

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080905

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090905

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090905

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100905

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110905

Year of fee payment: 8

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees