JPH08231976A - 安定化された潤滑剤組成物 - Google Patents

安定化された潤滑剤組成物

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JPH08231976A
JPH08231976A JP8023128A JP2312896A JPH08231976A JP H08231976 A JPH08231976 A JP H08231976A JP 8023128 A JP8023128 A JP 8023128A JP 2312896 A JP2312896 A JP 2312896A JP H08231976 A JPH08231976 A JP H08231976A
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oil
tert
butyl
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carbon atoms
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Withdrawn
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JP8023128A
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David E Chasan
エリゼール シャーサン デビット
Patricia R Wilson
ロベルタ ウィルソン パトリシア
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】熱、酸素の有害な影響に対して安定化された潤
滑剤組成物を提供する。 【解決手段】トリグリセリドオイルもしくは不飽和がア
ルコール部分もしくは酸部分のいずれかに存在するオイ
ル、および、有効安定剤量のＮ、Ｎ−ジ置換アミノメチ
ル−１，２，４−トリアゾールもしくはＮ、Ｎ−ジ置換
アミノメチルベンゾトリアゾール、および、高級アルキ
ル置換されたドデシレンコハク酸アミドよりなる組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱および酸素の有
害な影響に対して安定化された潤滑剤組成物であって、
トリグリセリドオイルもしくは不飽和がアルコール部分
もしくは酸部分のいずれかに存在するオイル、および、
有効安定化量のＮ、Ｎ−ジ置換アミノメチル−１，２，
４−トリアゾールもしくはＮ、Ｎ−ジ置換アミノメチル
ベンゾトリアゾール、および、高級アルキル置換された
ドデシレンコハク酸アミドよりなる組成物に関する。
【０００２】本発明の組成物は、作動液、２−ストロー
ク型エンジンオイル、チェーン型のこぎりオイル、離型
油、オープンギヤー潤滑油(open gear lubricants)、グ
リース、燃料、農業、鉱業、林業および鉄道設備等のた
めの潤滑剤、および同様のものとして実用性が見いださ
れる。
【０００３】
【従来の技術】潤滑剤は容易に分解しやすいので性能特
性を向上するために種々の安定剤および他の添加剤の添
加を必要とすることが知られている。潤滑剤の分解は主
に、熱、機械的応力（特に剪断力により生じる）および
化学的試薬（特に空中酸素）に起因している。潤滑剤の
劣化は結果として全酸性度の増加、ガムの形成、変色、
物理的特性例えば粘度の減少、力価の減少、重合、酸敗
および／臭いが生じる。
【０００４】この問題は高い不飽和度に起因して容易に
劣化する傾向があるトリグリセリドオイルにとって特に
顕著である。酸化は遊離ラジカルの形成により開始する
機構を介して進行しそしてそれは二重結合に隣接する高
含量の活性メチレン基に起因してトリグリセリドオイル
においてかなり容易に生じる。全効果はオイルの酸化に
対する高い感受性によるものであり、それは装置もしく
は潤滑されるべき材料中に存在する金属、例えば鉄およ
び銅とオイルとの接触によりさらに複雑なものとなる。
金属は酸化プロセスにおいて触媒として働きそしてオイ
ル中の劣化を促進する。
【０００５】従って、安定剤は劣化を遅らせたりもしく
はなくすために潤滑剤中に加えられ、それにより前記潤
滑剤の寿命が延長される。例えば、英国特許第９００７
５６号は、金属奪活剤の添加による酸化劣化しやすい有
機基材の安定化に関連している。その中で挙げられてい
る安定化された有機基材には潤滑剤、脂肪およびオイル
が含まれている。
【０００６】米国特許第４７８３２７４号は、選択され
た遊離ラジカル捕獲抗酸化剤を適当な量で使用すること
によりトリグリセリドオイルの酸化劣化を遅延させんと
するものである。さらにヨーロッパ特許庁公開公報第０
５８６１９４Ａ１号は、少なくとも１種のアルキルフェ
ノールおよび所望により特定のベンゾトリアゾール、ホ
スファチド、カルバメート、クエン酸誘導体、結合され
た燐含有アミドおよびメチルアクリレート誘導体からな
る群から選択された金属奪活剤を含有している、安定化
されたトリグリセリド組成物に関連している。芳香族ア
ミンもまたそれらの中に混和され得る。
【０００７】鉄（ＩＩ）でない金属のための金属奪活剤
および鉄（ＩＩ）の金属腐食防止剤のある特定の組み合
わせを、本発明に従ってトリグリセリドオイル中に混和
することにより驚くべき顕著な性能特性が導かれること
が今見いだされた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的
は、潤滑剤組成物中に有効安定化量のＮ、Ｎ−ジ置換さ
れたアミノメチル−１，２，４−トリアゾールもしくは
Ｎ、Ｎ−ジ置換されたアミノメチルベンゾトリアゾール
のいずれか、高級アルキル置換されたドデシレンコハク
酸アミド、フェノール系抗酸化剤、および芳香族アミン
系抗酸化剤を混和することにより安定化された潤滑剤組
成物を提供することである。他の本発明の目的は、潤滑
剤中に有効安定化量のＮ、Ｎ−ジ置換されたアミノメチ
ル−１，２，４−トリアゾールもしくはＮ、Ｎ−ジ置換
されたアミノメチルベンゾトリアゾールのいずれか、高
級アルキル置換されたドデシレンコハク酸アミド、フェ
ノール系抗酸化剤、および芳香族アミン系抗酸化剤を混
和することにより潤滑剤を安定化する方法を提供するこ
とである。また他の目的は以下の記載により明確になる
であろう。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （ａ）（ｉ）炭素原子数１０ないし２２の直鎖脂肪酸お
よびグリセロールのエステルである天然のトリグリセリ
ドオイル、該トリグリセリドはその不飽和度を示す少な
くとも約９であり約１３３を超えないヨウ素価を有す
る、もしくは（ｉｉ）アルコール部分もしくは酸部分の
いずれかまたは双方に不飽和が存在するエステルである
天然もしくは合成オイル、 （ｂ）（ｉ）有効安定化量の次式Ｉ
【化６】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は各々独立して、水素原子、炭
素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ない
し２０のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシク
ロアルキル基、炭素原子数７ないし１３のアルアルキル
基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、ヒドロキシ
ル基を表すか、もしくはＲ1 およびＲ2 はそれらが結合
する窒素原子と一緒になって、５−、６−もしくは７−
員複素環残基を形成するか、もしくはＲ1 およびＲ2 は
各々次式（ＩＩ） Ｒ16Ｘ〔（アルキレン）Ｏ〕n （アルキレン）− （ＩＩ） （式中、ＸはＯ、ＳもしくはＮを表し、Ｒ16は水素原子
もしくは炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表し、
アルキレンは炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を
表し、およびｎは０もしくは１ないし６の整数を表
す。）で表される残基を表すか、もしくはＲ1 は以上の
意味を表しかつＲ2 は次式ＩＩＩ
【化７】 で表される残基を表すか、もしくはＲ2 は上記で定義し
た通りの式（ＩＩＩ）の残基を表しかつＲ1 は次式（Ｉ
Ｖ） −［アルキレン］n −Ｎ（Ｒ17）−Ａ−［Ｎ（Ｒ17）2 ］m （ＩＶ） （式中、ｍは０もしくは１を表し、ｍが０を表す場合、
Ａは式（ＩＩＩ）の残基を表し、ｍが１を表す場合、Ａ
はアルキレンもしくは炭素原子数６ないし１０のアリー
レン基を表し、アルキレンおよびｎは前記の意味を表
し、およびＲ17は前に定義した式ＩＩＩの残基を表
す。）で表される残基を表す。〕で表される金属奪活
剤、または（ｉｉ）次式（Ｖ）
【化８】 （式中、Ｒ3 およびＲ4 は、各々互いに独立して、上記
でＲ1 およびＲ2 として上記で定義された意味を表し、
およびＲ5 は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２
のアルキル基を表す）で表される金属奪活剤、および （ｃ）有効安定化量の高級アルキル置換されたドデシレ
ンコハク酸アミドよりなる熱および酸素の有害な影響に
対して安定化された潤滑剤組成物に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】トリグリセリドオイルは脂肪酸の
グリセロールエステルであるか、もしくはそれらの混合
物であり、該エステルは次式
【化９】 （式中、Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は同一もしくは異なるも
のであってよく、また通常炭素原子数９ないし２２の飽
和もしくは不飽和直鎖のアルキル基、アルケニル基およ
びアルカジエニル基よりなる群より選択される。）で定
義され得る。
【００１１】本発明のトリグリセリドオイルは一般に天
然起源のものであり、それは例えば魚、動物もしくは植
物トリグリセリドオイル、もしくはそれらの混合物であ
る。好ましくは、トリグリセリドオイルは植物性トリグ
リセリドオイル例えば、パームナッツオイル、やし油、
オリーブオイル、ナタネ油、カノラ油(canola oil)、亜
麻仁油、落花生油、大豆油、綿実油、ひまわりの種油、
かぼちゃの種油、ココナッツ油、トウモロコシ油、ひま
し油、くるみ油およびそれらの混合物である。最も好ま
しくは、トリグリセリドオイルはひまわりの種油、ナタ
ネ油、もしくはカノラ油である。
【００１２】本発明の使用のためのトリグリセリドオイ
ルのヨウ素価は、一般に知られまた工業的に使用されて
いる方法により、例えばアメリカ材料試験協会（ＡＳＴ
Ｍ）により決められた基準から引用されるＡＳＴＭ Ｄ
１９５９により決定される。以下の結果は、前記ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１９５９により測定された典型的なヨウ素価を表
している。トリグリセリドオイル ヨウ素価（典型） ヨウ素価（範囲） ババス(Babassu) １６ １５−１９ バター脂肪(Butter Fat) ３０ ２５−３５ ココアバター(Cocoa Butter) ４０ ３５−４３ ココナッツ ９ ８−１２ コーン １２５ １２０−１２８ 綿実 １１０ １０５−１１６ ラード ７３ ６５−８０ オリーブ ８５ ８０−８８ やし ５０ １５−５５ やしの種 １７ １６−２０ 落花生 ９８ ９０−１１０ 亜麻仁 １０１ ９５−１０８ ぬか １１０ １００−１２０ べにばな １３２ １２７−１４０ 高級オレイン酸の ９３ ９０−１００ べにばな ごま １１０ １００−１２０ サトウモロコシ １１５ １０５−１２０ 大豆 １３０ １２５−１４０ ひまわり １３０ １２０−１４０ 牛脂 ４０ ３５−５０ 羊脂 ４０ ３５−４６ 上記の値は、標準化されそしてまとめ上げられた典型的
な分析からのものであり、PVO International Inc.の技
術報告書から引用したとおりである。
【００１３】本発明の潤滑剤はまた、不飽和がアルコー
ル部分もしくは酸部分のいずれかに存在するエステルで
ある鉱油もしくは合成油でもあってもよい。該エステル
は、適した一塩基性および／もしくは二塩基性有機酸と
第一、第二もしくは第三アルコールとのエステル交換反
応により形成され、かかるエステルは次式
【化１０】 （式中、ａは０もしくは１を表し、ｂは０もしくは１を
表すが、しかしａおよびｂが同時に０を表すことはな
い、およびｘ、ｙ、ｍおよびｎは各々互いに独立して１
ないし２０を表す。）で表される。天然起源のエステル
の例は、ハホバ油(jojoba oil) でありおよびかような
合成エステルはオレイン酸ラウリルである。
【００１４】他には、上記のエステルは不飽和酸と多価
アルコール例えばネオペンチルグリコール、トリメチロ
リルエタン、トリメチロールプロパンもしくはペンタエ
リトリトールとの反応により生成され得る。該反応生成
物の例はペンタエリトリトールモノオレエート、ジオレ
エート、トリオレエート等である。
【００１５】本発明の金属奪活剤はＮ、Ｎ−ジ置換され
たアミノメチル−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ−
ジ置換されたアミノメチルベンゾトリアゾールもしくは
それらの混合物であり、前者の化合物群がより好まし
い。Ｎ、Ｎ−ジ置換されたアミノメチル−１，２，４−
トリアゾールは知られている方法、即ち米国特許第４７
３４２０９号において記載されている１，２，４−トリ
アゾールとホルムアルデヒドおよびアミン、ＨＮＲ1 Ｒ
2 を反応させることにより製造され得る。Ｎ，Ｎ−ジ置
換されたアミノメチルベンゾトリアゾールは同様にし
て、当業者に知られそして米国特許第４７０１２７３号
において記載されたように、ベンゾトリアゾールとホル
ムアルデヒドおよびアミンＨＮＲ3 Ｒ4 を反応させるこ
とにより得られる。好ましくはＲ5 は水素原子もしくは
メチル基を表す。好ましくは、金属奪活剤は１−〔ビス
（２−エチルヘキシル）アミノメチル〕−１，２，４−
トリアゾールもしくは１−〔ビス（２−エチルヘキシ
ル）アミノエチル〕−４−メチルベンゾトリアゾールで
あり、前者の化合物が最も好ましい。該化合物はチバ−
ガイギー社から登録商標IRGAMET 30および登録商標IRGA
MET39の下それぞれ入手し得る。
【００１６】本発明の使用のための防錆剤は高級アルキ
ル置換されたドデシレンコハク酸アミド、好ましくは登
録商標 HITEC 536であり、かかる材料はEthyl Petroleu
m Additives, Inc．から商業的に入手可能である。登録
商標HITEC 536 は以下の構造を有し、また以下の反応経
路に従って、高級アルキル置換されたドデセニルコハク
酸アミドと同様にして作られ得る。
【化１１】
【００１７】潤滑剤、特にトリグリセリドオイルもしく
は本発明の油状エステルにおける、金属奪活剤および防
錆剤の本発明の特定の組み合わせの使用により、予期せ
ぬ優れた性能特性が、特にフェノール系抗酸化剤および
芳香族アミン系抗酸化剤の存在下において導かれたこと
が今驚くことに見いだされた。最も顕著には、潤滑剤の
酸化は本発明に従い、添加剤の他の組み合わせよりも、
相当遅延される。さらにトリグリセリドオイルもしくは
当該油状エステルに限定されず、いかなる潤滑剤をも本
発明に従って安定化され得る。
【００１８】従って、本発明の金属奪活剤および腐食防
止剤は各々安定化された組成物の約０．０１ないし約
３．０重量％で使用されるが、これは特別な基材および
用途により変更されるものである。都合のよい範囲は
０．０３ないし約１．０％、および特に０．０４ないし
約０．４％である。一般に成分（ａ）は安定化される組
成物の約７８ないし約９９．８重量％、好ましくは約８
５ないし約９９．８重量％、および最も好ましくは９４
ないし約９９．８重量％の範囲において使用される。
【００１９】本発明はさらに、特に劣化を遅らせそして
それらの寿命を延長させることによる、オイル、即ち
（ｉ）炭素原子数１０ないし２２の直鎖脂肪酸およびグ
リセロールのエステルである天然のトリグリセリドオイ
ル、かかるトリグリセリドは少なくとも約９であり約１
３３を超えないヨウ素価を有する、もしくは（ｉｉ）不
飽和がアルコール部分もしくは酸部分のいずれかに存在
するエステルである天然もしくは合成オイルの熱および
酸素の有害な影響に対する性能特性を向上する方法であ
って、該方法は、（ａ）（ｉ）有効安定化量の上記で定
義された式（Ｉ）もしくは式（Ｖ）の金属奪活剤並びに
有効安定化量の高級アルキル基で置換されたドデシルコ
ハク酸アミドを前記オイルに加える段階よりなる方法に
関する。
【００２０】本発明の組成物中の成分（ｂ）および
（ｃ）の化合物は、トリグリセリドオイルとそれ自体知
られている方法により配合され得る。該化合物は、例え
ば容易にオイル中に溶解し得るものである。適当なオイ
ルで適当な濃度になるまで消費することで希釈され得
る、マスバーバッチを製造することも可能である。その
場合、より高い濃度も可能である。
【００２１】本発明のトリグリセリドオイル組成物は所
望により、その塩基性特性を向上するために、種々の他
の添加剤、もしくはそれらの混合物を含有してもよい。
これらの他の添加剤には、抗酸化剤、他の金属奪活剤、
他の腐食防止剤、粘度改良剤、分散剤、洗浄剤、極圧添
加剤および耐摩耗添加剤および流動点降下剤が含まれ
る。かかる他の添加剤は、制限することなく以下に示さ
れる。
【００２２】フェノール系抗酸化剤の例 １．アルキル化モノフェノール 、例えば２，６−ジ−第
三ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−第三ブ
チル−４−エチルフェノール、２−第三ブチル−４，６
−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−
エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−
ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−第二
ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４−
メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキシル）
−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシ
ル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシクロヘ
キシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メト
キシメチルフェノール、及びｏ−第三ブチルフェノー
ル。
【００２３】２．アルキル化ハイドロキノン、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、２，５−ジ
−第三−アミル−ハイドロキノン、及び２，６−ジフェ
ニル−４−オクタデシルオキシフェノール。
【００２４】３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテ
ル、例えば２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−
メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチ
ルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル
−３−メチルフェノール）、及び４，４′−チオビス
（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。
【００２５】４．アルキリデンビスフェノール、例えば
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチ
ルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（６−第三
ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレン
−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシ
ル）フェノール］、２，２′−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メ
チレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフ
ェノール）、２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ
−第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリデン−ビ
ス（６−第三ブチル−４−第二ブチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス [６−（α−メチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール] 、２，２′−メチレン−
ビス [６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル
フェノール] 、４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ
−第三ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビス
（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−
ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニル）ブタン、２，６−ジ−（３−第三ブチル−５−
メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノ
ール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメル
カプタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス
（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチ
レート] 、ジ−（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、及びジ−
［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−
メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニ
ル］テレフタレート。
【００２６】５．ベンジル化合物、例えば１，３，５−
トリ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフ
ィド、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル−メルカプト酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４
−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）−ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリ
ス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアネート、１，３，５−トリス−（４−第三
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌレート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル−ホスホン酸ジオクタデシル、及び３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホ
ン酸モノエチルのカルシウム塩。
【００２７】６． アシルアミノフェノール、例えば４
−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−
ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカ
プト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−ｓ−トリアジン、及びＮ−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）オクチルカルバ
ミン酸オクチル。
【００２８】７． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価また
は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、
オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリ
スリトール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト、またはジヒドロキシエチルオキサニル酸ジアミド。
【００２９】８． β−（５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価
または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタ
エリスリトール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌ
レート、またはジヒドロキシエチルオキサニル酸ジアミ
ド。
【００３０】９．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば
Ｎ，Ｎ′−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンまた
は、Ｎ，Ｎ′−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００３１】アミン酸抗酸化剤の例 Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ′−ビス−（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メ
チルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−
ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジ（ナフチル−２）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチル
ヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジ
フェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−第二
ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、
４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−
１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミ
ノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノ
ナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフ
ェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ
（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチ
ル−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、
２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−
ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−
ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグア
ニド、ジ［４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニ
ル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチ
ルアミン及びモノ−およびジアルキル化第三ブチル／第
三オクチルジフェニルアミンの混合物。
【００３２】その他の抗酸化剤の例、 脂肪族もしくは芳香族ホスフィット、チオジプロピオン
酸もしくはチオ二酢酸のエステル、もしくはジチオカル
バミン酸もしくはジチオリン酸の塩。
【００３３】金属、例えば銅のための不動態化剤、 例えば、ベンゾトリアゾール、テトラヒドロベンゾトリ
アゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−
ジメルカプトチアゾール、サリチリデン−プロピレンジ
アミン、及びサリチルアミノグアニジンの塩。
【００３４】錆止剤の例 ａ）有機酸およびそのエステル、金属塩およびその無水
物、例えば：Ｎ−オレオイル−サルコシン、ソルビタン
−モノオレエート、ナフタレン酸鉛無水ドデセニルコハ
ク酸、アルケニル酸半エステル及び４−ノニルフェノキ
シ−酢酸。
【００３５】ｂ）窒素含有化合物、例えば： Ｉ．第一、第二、第三脂肪族アミンまたは脂環式アミン
並びに有機酸および無機酸のアミン塩、例えば油溶性ア
ルキルアンモニウムカルボン酸塩。 ＩＩ．複素環式化合物、例えば置換性イミダゾリンまた
はオキサゾリン。
【００３６】ｃ）リン含有化合物、例えば：リン酸部分
エステルのアミン塩。
【００３７】ｄ）硫黄含有化合物、例えば：バリウムジ
ノニルナフタレン−ｎ−スルホネート、カルシウム石油
スルホネート。 ｅ）特開昭４８−１５７８３号に記載されたガンマ−ア
ルコキシプロピルアミンの誘導体 ｆ）次式：Ｙ−ＮＨ3 −Ｒ10ＣＯ2 − （式中、Ｙは基Ｒ11Ｘ1 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 を表
し、Ｒ10およびＲ11は独立して、例えばアルキル基を表
し、およびＸ1 はＯ、ＣＯ2 、ＮＨ、Ｎ（アルキル）、
Ｎ（アルケニル）もしくはＳを表す。）で表される塩、
これらの塩はドイツ国特許公開公報明細書第３４３７８
７６号に記載されたようにしてアミンＹ−ＮＨ2 とＲ10
ＣＯ2 Ｈとを混合することにより製造される。 ｇ）次式：Ｒ12−Ｘ2 −ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2
ＮＲ13Ｒ14− 〔式中、Ｘ2 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −Ｃ（Ｏ）−
Ｏ−もしくは−Ｎ（Ｒｄ）を表し、Ｒ12はＨもしくは炭
素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、Ｒ13は未置
換の炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは１ない
し３個のヒドロキシル基により置換された炭素原子数２
ないし５のアルキル基を表し、Ｒ14は水素原子、未置換
の炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくは１ないし
３個のヒドロキシル基により置換された炭素原子数２な
いし５のアルキル基を表し、但し少なくとも１つのＲ13
およびＲ14はヒドロキシル置換されており、およびＲ12
は炭素原子数２ないし２０のアルキルＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ
Ｈ）−ＣＨ2 ＮＲ13Ｒ14を表すかもしくはＲ12は炭素原
子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし
３のアルキニル基もしくは炭素原子数５ないし１２のシ
クロアルキル基を表し、Ｘ2 が−Ｏ−もしくは−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−を表す場合、Ｒ12は枝分かれした炭素原子
数４ないし２０のアルキル基を表す。〕で表される化合
物。これらの化合物はイギリス国特許出願公報明細書第
２１７２２８４号に記載されている。および ｈ）次式：
【化１２】 〔式中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は独立して水素原子、炭素原
子数１ないし１５のアルキル基、炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１５のアリ
ール基もしくは炭素原子数７ないし１２のアラルキル基
を表し、およびＲ18およびＲ19は独立して水素原子、２
−ヒドロキシエチル基もしくは２−ヒドロキシプロピル
基を表し、但しＲ18およびＲ19は同時に水素原子を表す
ことはなく、またＲ18およびＲ19は各々−ＣＨ2 ＣＨ2
ＯＨを表す場合、Ｒ15およびＲ16は同時に水素原子を表
すことはなく、かつＲ17はペンチル基を表さない。〕で
表される化合物。これらの化合物はヨーロッパ特許第０
２５２００７号において記載されている。
【００３８】粘度指数改良剤の例 例えば、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタ
クリレートコポリマー、ポリブテン、オレフィンコポリ
マー、スチレン／アクリレートコポリマー。
【００３９】流動点降下剤の例 例えば、ポリメタクリレートおよびアルキル化ナフタレ
ン誘導体。
【００４０】分散剤／界面活性剤の例 ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルリン酸誘導
体、塩基性のマグネシウムスルホネート及びフェノレー
ト、カルシウムスルホネート及びフェノレート並びにバ
リウムスルホネートおよびフェノレート
【００４１】耐摩耗添加剤および極圧添加剤の例 例えば、硫黄および／もしくはリンおよび／もしくはハ
ロゲン原子を含む化合物、例えば硫黄化された植物油、
亜鉛、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、トリトリルホスフェ
ート、塩素化パラフィン、アルキルトリスルフィドおよ
びアリールジトリスルフィド、トリフェニルホスホチオ
ネートおよびアミンホスフェート。
【００４２】特に好ましい本発明の態様は、フェノール
系ヒンダード抗酸化剤および芳香族アミン抗酸化剤をさ
らに含む本発明の組成物である。
【００４３】特に興味のあるフェノール系抗酸化剤は、
２，６−ジ−第三−ブチルフェノール（チバ−ガイギー
社からの登録商標Irganox 140 として知られている）、
ＢＨＴ、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−第
三−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサメチレン−ビ
ス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート）（チバ−ガイギー社からの登録商標Irga
nox L109として知られている）、（（（３，５−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニ
ル）メチル）チオ）酢酸、炭素原子数１０ないし１４の
イソアルキルエステル（チバ−ガイギー社からの登録商
標Irganox L118として知られている）、３，５−ジ−第
三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸、炭素原子
数７ないし９のエステル（チバ−ガイギー社からの登録
商標Irganox L135として知られている）、テトラキス−
（３−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロピオニルオキシメチル）メタン（チバ−
ガイギー社からの登録商標Irganox 1010として知られて
いる）、チオジエチレンビス（３，５−ジ−第三−ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（チバ−ガイギ
ー社からの登録商標Irganox 1035として知られてい
る）、オクタデシル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート（チバ−ガイギー社からの
登録商標Irganox1076として知られている）および２，
５−ジ−第三−ブチル−ヒドロキノン。これらの材料は
当業者によく知られておりまた商業的に入手可能であ
る。特に興味のあるものは２，６−ジ−第三ブチルフェ
ノール、テトラキス−（３−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニルオキシメチ
ル）メタン、１，６−ヘキサメチレン−ビス−（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト）およびチオジエチレンビス（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）。
【００４４】特に興味のある芳香族アミン安定剤は、次
式
【化１３】 （式中、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は各々互いに独立して、
水素原子もしくは炭素原子数１ないし２４のアルキル基
を表し、および好ましくは水素原子もしくは炭素原子数
４ないし１８のアルキル基を表す。）で表される化合物
である。また特に興味のあるものは次式
【化１４】 （式中、Ｒ14およびＲ15は各々互いに独立して水素原子
もしくは炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表し、
および好ましくはＲ14は水素原子を表し、およびＲ15は
炭素原子数８ないし１５のアルキル基を表す。）で表さ
れる化合物である。最も興味のあるものは、芳香族アミ
ン安定剤はＲ11、Ｒ12およびＲ13は独立して水素原子、
Ｃ4 Ｈ9 およびＣ8 Ｈ17を表すようにアルキル化された
ジフェニルアミンの混合物よりなるものである。これら
の芳香族アミン安定剤は当業者に良く知られており、ま
たいくつかは商業的に入手可能であり、また例えば米国
特許発明明細書第４８２４６０１号において記載されて
いる。
【００４５】興味のある組成物は、成分（ｅ）が第三−
オクチル−Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンもしくは
次式（ＶＩ）
【化１５】 （式中、Ｒ6 およびＲ7 は各々互いに独立して水素原子
もしくは炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表
す。）で表されるジフェニルアミン、またはそれらの混
合物であるところの組成物である。
【００４６】さらに興味のある組成物は、Ｒ6 およびＲ
7 は各々互いに独立して水素原子、ブチル基もしくはオ
クチル基である組成物である。
【００４７】他の興味のある組成物は、他の抗酸化剤、
他の金属奪活剤、他の腐食防止剤、粘度改良剤、分散
剤、洗浄剤、極圧添加剤および耐摩耗添加剤および流動
点降下剤よりなる群より選択された添加剤もしくはそれ
らの混合物をさらに含む組成物である。
【００４８】さらに興味のある組成物は、成分（ｂ）が
１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−
１，２，４−トリアゾールであり、また成分（ｃ）は置
換された（２−高級アルキル−２−イミダゾリニ−１−
イル）−３−イミノペンタメチレンドデシレンコハク酸
アミド（登録商標HITEC 536)であり、成分（ｄ）は１，
６−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−第三−ブチル
−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）であり、および
成分（ｅ）は次式（ＶＩ）
【化１６】 （式中、Ｒ6 およびＲ7 は各々互いに独立して水素原子
もしくはブチル基またはオクチル基を表す。）で表され
るジフェニルアミン、またはそれらの混合物であるとこ
ろの組成物である。より好ましくは、添加剤（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）は、互いに、約１：１：
３．２５：１の重量比で成分（ａ）に添加される。
【００４９】フェノール系抗酸化剤および芳香族アミン
安定剤は各々、安定化された組成物の約０．０５ないし
約８．０重量％で使用されるが、しかしこれは特に基材
および用途により変化し得る。都合のよい範囲は０．０
８ないし約８．０％、および特には０．０１ないし約
５．０％である。
【００５０】以下の実施例は、本発明の説明の目的のた
めだけに与えられるものであって、いかなる方法によっ
ても本発明を制限するものではない。特に記載のない限
り、部および％は重量当りを示す。
【実施例】
実施例１−１０表１
【表１】
【表２】 表１中の注は以下の意味を有する。 １：ひまわり油（ＳＶＯにより製造された商用名Sunyl
80） ２．登録商標Irgamet 39（チバ−ガイギー社により製造
された） ３．登録商標Irgacor 12（チバ−ガイギー社により製造
された） ４．登録商標Irgalube 349（チバ−ガイギー社により製
造された） ５．登録商標Hitec 536 (Ethylにより製造された） ６．登録商標Irganox 1035（チバ−ガイギー社により製
造された） ７．登録商標Irganox L109（チバ−ガイギー社により製
造された） ８．登録商標Irganox L57 （チバ−ガイギー社により製
造された）
【００５１】表１は試料１ないし１０の組成物および試
験結果を示している。組成物は記載された添加剤を植物
油に６０℃において１時間攪拌することにより溶解して
製造された。
【００５２】試料１ないし１０は酸化安定性について評
価され、かかる評価は標準ＩＰ３０６（直鎖鉱油の酸化
安定性試験／Oxidative Stability of Straight Minera
l Oil Test) を改良した方法により行われた。改良は、
試験をより植物油に適するものとするように行われ、そ
して以下の事項を含む。改良のために、試験温度は９５
℃であること、および触媒は一緒に巻かれた各１５イン
チの銅ワイヤーおよび鉄ワイヤーからなるバイメタルコ
イルであること。
【００５３】酸価および粘度増加はＡＳＴＭ Ｄ−６６
４酸価滴定およびコーンオンプレート粘度計(cone-on-p
late viscometer)により定期的に評価された。酸価が
２．０になりまた粘度が２００％に増加するまでの時間
は、試料の相対的酸化寿命の指標である。寿命が長いほ
ど良好な酸化耐性があることを示す。
【００５４】試料１ないし１０は本発明により安定化さ
れた植物油試料（即ち、試料４、７および１０の金属奪
活剤および腐食防止剤の特定の組み合わせ）が、他の添
加剤の組み合わせを含有する試料よりも相対的に、酸劣
化および粘度の低下が顕著に改良されたことを示した。
ある抗酸化剤の組み合わせは他のものよりより良好な結
果を与えた一方で、本発明の金属奪活剤と本発明の腐食
防止剤を含有する試料により最良の結果は一貫して達成
された。
【表３】 表２中の注は以下の意味を有する。注１および３ないし
７は表１において定義された意味を表す。 注２：登録商標Irgamet 30（チバ−ガイギー社により製
造された）
【００５５】実施例１１ないし１９は、実施例１ないし
１０と同じ方法により調製されそして評価された。
【００５６】上記のように、試料１１ないし１９は本発
明に従い安定化された植物油試料（即ち、試料１３、１
６および１９の金属奪活剤および腐食防止剤の特定の組
み合わせ）が、他の添加剤の組み合わせを含有する試料
よりも相対的に、酸劣化および粘度の低下が顕著に改良
されたことを示した。ある抗酸化剤の組み合わせは他の
ものと比べて、より良好な結果を与えた一方で、本発明
の金属奪活剤と本発明の腐食防止剤を含有する試料によ
り最良の結果は一貫して達成された。
【表４】
【表５】 表３は試料２０ないし３１の組成物および試験結果を示
している。試料は実施例１ないし１０と同じ方法により
調製された。
【００５７】ＡＳＴＭ Ｄ−２２７２に従って、分単位
でＲＢＯＴ( 回転ボンベ酸化試験／Rotary Bomb Oxidat
ion Test）を測定した。酸化寿命が長いほど、酸化に対
する良好な耐性を示す。
【００５８】試料２０ないし３１は、本発明に従って安
定化されたカノラ油およびひまわり油の双方（即ち、試
料２５および３１の金属奪活剤および腐食防止剤の特定
の組み合わせ）は、一種の添加剤のみを含有する試料よ
りも相対的に、酸化に対する耐性が顕著に改良されたこ
とを示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 133:16 133:12 129:10） Ｃ１０Ｎ 20:00 30:10 40:00 40:04 40:08 40:26 40:36 (72)発明者 パトリシア ロベルタ ウィルソン アメリカ合衆国 10606 ニューヨーク州 ホワイトプレイン ラトバンアベニュー 54

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）（ｉ）炭素原子数１０ないし２２の
    直鎖脂肪酸およびグリセロールのエステルである天然の
    トリグリセリドオイル、かかるトリグリセリドはその不
    飽和度を示す少なくとも約９であり約１３３を超えない
    ヨウ素価を有する、もしくは（ｉｉ）アルコール部分も
    しくは酸部分のいずれかまたは双方に不飽和が存在する
    エステルである天然もしくは合成オイル、 （ｂ）（ｉ）有効安定化量の次式Ｉ 【化１】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は各々独立して、水素原子、炭
    素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ない
    し２０のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシク
    ロアルキル基、炭素原子数７ないし１３のアルアルキル
    基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、ヒドロキシ
    ル基を表すか、もしくはＲ1 およびＲ2 はそれらが結合
    する窒素原子と一緒になって、５−、６−もしくは７−
    員複素環残基を形成するか、もしくはＲ1 およびＲ2 は
    各々次式（ＩＩ） Ｒ16Ｘ〔（アルキレン）Ｏ〕n （アルキレン）− （ＩＩ） （式中、ＸはＯ、ＳもしくはＮを表し、Ｒ16は水素原子
    もしくは炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表し、
    アルキレンは炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を
    表し、およびｎは０もしくは１ないし６の整数を表
    す。）で表される残基を表し、もしくはＲ1 は以上の意
    味を表しかつＲ2 は次式ＩＩＩ 【化２】 で表される残基を表すか、もしくはＲ2 は上記で定義し
    た通りの式（ＩＩＩ）の残基を表しかつＲ1 は次式（Ｉ
    Ｖ） −［アルキレン］n −Ｎ（Ｒ17）−Ａ−［Ｎ（Ｒ17）2 ］m （ＩＶ） （式中、ｍは０もしくは１を表し、ｍが０を表す場合、
    Ａは式（ＩＩＩ）の残基を表し、ｍが１を表す場合、Ａ
    はアルキレンもしくは炭素原子数６ないし１０のアリー
    レン基を表し、アルキレンおよびｎは前記の意味を表
    し、およびＲ17は前に定義した式ＩＩＩの残基を表
    す。）で表される残基を表す。〕で表される金属奪活
    剤、または（ｉｉ）次式（Ｖ） 【化３】 （式中、Ｒ3 およびＲ4 は、各々互いに独立して、上記
    でＲ1 およびＲ2 として上記で定義された意味を表し、
    およびＲ5 は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２
    のアルキル基を表す）で表される金属奪活剤、および （ｃ）有効安定化量の高級アルキル置換されたドデシレ
    ンコハク酸アミド、 （ｄ）有効安定化量のフェノール系抗酸化剤、および （ｅ）有効安定化量の芳香族アミン系抗酸化剤よりなる
    熱および酸素の有害な影響に対して安定化された潤滑剤
    組成物。
  2. 【請求項２】 成分（ｂ）および（ｃ）は各々独立し
    て、安定化された組成物の約０．０３ないし約１．０重
    量％で使用されるところの請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 成分（ｂ）および（ｃ）は各々独立し
    て、安定化された組成物の約０．０４ないし約０．４重
    量％で使用されるところの請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 成分（ａ）は植物性トリグリセリドオイ
    ルであるところの請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 成分（ａ）はパームナッツオイル、やし
    油、オリーブオイル、ナタネ油、カノラ油(canola oi
    l)、亜麻仁油、落花生油、大豆油、綿実油、ひまわりの
    種油、かぼちゃの種油、ココナッツ油、トウモロコシ
    油、ひまし油、くるみ油およびそれらの混合物であると
    ころの請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】 成分（ａ）はナタネ油、カノラ油、ひま
    わりの種油もしくはそれらの混合物であるところの請求
    項５記載の組成物。
  7. 【請求項７】 成分（ａ）は魚油であるところの請求項
    １記載の組成物。
  8. 【請求項８】 成分（ａ）は少なくとも１種の直鎖脂肪
    酸およびグリセロールのエステルであり、前記脂肪酸に
    は約８ないし約２２個の炭素原子が含まれるところの請
    求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記モノ不飽和脂肪酸はオレイン酸であ
    るところの請求項８記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 成分（ｂ）は１−［ビス（２−エチル
    ヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール
    もしくは１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチ
    ル］−４−メチルベンゾトリアゾールであるところの請
    求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 成分（ｂ）は１−［ビス（２−エチル
    ヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール
    であるところの請求項１記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 成分（ｃ）は置換された（２−高級ア
    ルキル−２−イミダゾリニ−１−イル）−３−イミノペ
    ンタメチレンドデシレンコハク酸アミド（登録商標HITE
    C 536)であるところの請求項１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 成分（ｂ）は１−［ビス（２−エチル
    ヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール
    でありまた成分（ｃ）は置換された（２−高級アルキル
    −２−イミダゾリニ−１−イル）−３−イミノペンタメ
    チレンドデシレンコハク酸アミド（登録商標HITEC 536)
    であるところの請求項１記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 成分（ｄ）は２，６−ジ−第三−ブチ
    ルフェノール、ＢＨＴ、２，２’−メチレン−ビス−
    （４，６−ジ−第三−ブチルフェノール）、１，６−ヘ
    キサメチレン−ビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−
    ヒドロキシヒドロシンナメート）、（（（３，５−ビス
    （１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニ
    ル）メチル）チオ）酢酸、炭素原子数１０ないし１４の
    イソアルキルエステル、３，５−ジ−第三−ブチル−４
    −ヒドロキシヒドロケイ皮酸、炭素原子数７ないし９の
    アルキルエステル、テトラキス−（３−（３，５−ジ−
    第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニ
    ルオキシメチル）メタン、チオジエチレンビス（３，５
    −ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
    ト、オクタデシル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒド
    ロキシヒドロシンナメートもしくは２，５−ジ−第三−
    ブチル−ヒドロキノンであるところの請求項１記載の組
    成物。
  15. 【請求項１５】 成分（ｄ）は２，６−ジ−第三ブチル
    フェノール、テトラキス−［（３−（３，５−ジ−第三
    ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニルオキ
    シメチル］メタン、１，６−ヘキサメチレン−ビス−
    （３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
    ナメート）もしくはチオジエチレンビス（３，５−ジ−
    第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）であ
    るところの請求項１４記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 成分（ｅ）は第三−オクチル−Ｎ−フ
    ェニル−１−ナフチルアミンもしくは次式（ＶＩ） 【化４】 （式中、Ｒ6 およびＲ7 は各々互いに独立して水素原子
    もしくは炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表
    す。）で表されるジフェニルアミン、またはそれらの混
    合物。
  17. 【請求項１７】 Ｒ6 およびＲ7 は各々互いに独立して
    水素原子、ブチル基もしくはオクチル基であるところの
    請求項１６記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 他の抗酸化剤、他の金属奪活剤、他の
    腐食防止剤、粘度改良剤、分散剤、洗浄剤、極圧添加剤
    および耐摩耗添加剤および流動点降下剤よりなる群より
    選択された添加剤もしくはそれらの混合物をさらに含む
    ところの請求項１記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 成分（ｂ）は１−［ビス（２−エチル
    ヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール
    であり、また成分（ｃ）は置換された（２−高級アルキ
    ル−２−イミダゾリニ−１−イル）−３−イミノペンタ
    メチレンドデシレンコハク酸アミド（登録商標HITEC 53
    6)であり、成分（ｄ）は１，６−ヘキサメチレン−ビス
    （３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
    ンナメート）であり、および成分（ｅ）は次式（ＶＩ） 【化５】 （式中、Ｒ6 およびＲ7 は各々互いに独立して水素原子
    もしくはブチル基またはオクチル基を表す。）で表され
    るジフェニルアミン、またはそれらの混合物であるとこ
    ろの請求項１記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 添加剤（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および
    （ｅ）は、互いに、約１：１：３．２５：１の重量比で
    成分（ａ）に添加されるところの請求項１９記載の組成
    物。
  21. 【請求項２１】 成分（ｄ）および（ｅ）は互いに独立
    して、成分（ａ）の重量の約０．０５ないし約８．０％
    の量で存在するところの請求項１記載の組成物。
  22. 【請求項２２】（ｉ）炭素原子数１０ないし２２の直鎖
    脂肪酸およびグリセロールのエステルである天然のトリ
    グリセリドオイル、かかるトリグリセリドは少なくとも
    約９であり約１３３を超えないヨウ素価を有する、もし
    くは（ｉｉ）不飽和がアルコール部分もしくは酸部分の
    いずれかに存在するエステルである天然もしくは合成オ
    イルを、熱および酸素の有害な影響に対して安定化する
    方法であって、上記オイルにに、（ａ）（ｉ）有効安定
    化量の請求項１ａ（ｂ）において定義された金属奪活
    剤、（ｂ）有効安定化量の高級アルキル置換されたドデ
    シレンコハク酸アミド、（ｃ）有効安定化量の立体障害
    フェノール系抗酸化剤、および（ｄ）有効安定化量の芳
    香族アミン系抗酸化剤加える段階よりなる安定化方法。
  23. 【請求項２３】 他の抗酸化剤、他の金属奪活剤、他の
    腐食防止剤、粘度改良剤、分散剤、洗浄剤、極圧添加剤
    および耐摩耗添加剤および流動点降下剤よりなる群より
    選択された有効安定化量の他の添加剤もしくはそれらの
    混合物をさらに加える段階を含むところの請求項２２記
    載の方法。
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