JP2000351984A - 安定化された、水素化処理および水素化脱ワックスされた潤滑剤組成物 - Google Patents
安定化された、水素化処理および水素化脱ワックスされた潤滑剤組成物Info
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Abstract
ックスされた潤滑剤組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、熱および酸素の有害な影響に
対して安定化された潤滑剤組成物に関する。該組成物は
水素化処理または水素化脱ワックスされた油ならびに、
フェノール系酸化防止剤;N,N−二置換アミノメチル
−1,2,4−トリアゾール;芳香族アミン酸化防止
剤;アルキルフェノキシアルカン酸;およびn−アシル
サルコシン誘導体の混合物の有効酸化防止剤安定化量か
らなる。所望により、更なる添加剤を目的の潤滑剤組成
物に添加する。
Description
害な影響に対して安定化された潤滑剤組成物であって水
素化処理または水素化脱ワックスされた油およびフェノ
ール系酸化防止剤;N,N−二置換アミノメチル−1,
2,4−トリアゾール;芳香族アミン酸化防止剤;アル
キルフェノキシアルカン酸;およびn−アシルサルコシ
ン誘導体の混合物の有効酸化防止剤安定化量からなるも
のに向けられたものである。本組成物は、例えば圧縮
機、油圧機およびタービン油などのような工業用潤滑剤
用途に有用であることが見出された。
特性を改良するために種々の安定剤およびその他の添加
剤の添加が要求されることは公知である。潤滑剤の分解
は、熱、機械的ストレス、特に剪断力により誘導される
もの、および化学試薬、特に大気酸素の作用によるもの
が主である。潤滑剤の劣化は、全酸度の増加、粘着性物
質の形成、変色、粘度のような物理的性質の損失、潜在
力の損失、重合、腐敗臭および/または好ましくない臭
いをもたらす。高温で使用される潤滑油の場合、潤滑剤
に関して、酸化に抵抗すること、特にスラッジ形成およ
び油の全酸度の増加ならびにそれに続く油および潤滑系
の潤滑能力の低下を最小化させることが特に一般的に望
まれている。
ために潤滑剤に安定剤を添加し、それにより潤滑剤の寿
命を延長させる。例えば、米国特許明細書第5,58
0,482号は、N,N−二置換アミノメチル−1,
2,4−トリアゾールもしくはN,N−二置換アミノメ
チルベンゾトリアゾール;ドデシレンスクシン酸の高級
アルキル置換アミド;フェノール系酸化防止剤;および
芳香族アミン酸化防止剤の添加による、酸化分解を受け
るトリグリセリド油の安定化に関する。米国特許明細書
4,652,385号には、ホスフィットまたはジホス
フィットおよび立体障害性フェノール系酸化防止剤を添
加することにより、水素化処理された油を安定化するこ
とが記載されている。今や、金属奪活剤、金属腐蝕抑制
剤、立体障害性フェノール系酸化防止剤、芳香族アミン
酸化防止剤からなる特定の組み合わせを水素化処理また
は水素化脱ワックスされた油に混入することにより驚く
べき顕著な性能特性が導かれることが見出された。
による安定剤パッケージ(package)を混入することによ
り、酸化、腐蝕および熱安定性の要求、使用時の強度な
らびにカルシウム相溶性に応じる潤滑剤組成物を提供す
ることである。もう一つの目的は、本発明による安定剤
混合物の有効安定化量を混入することにより、潤滑剤を
安定化するための方法を提供することである。
の有害な影響に対して安定化された潤滑剤組成物であっ
て、(a)水素化処理された油または水素化脱ワックス
された油; (b)(i)次式(I)
のアルキル基を表し、そしてR2およびR3は、互いに独
立して水素原子、炭素原子数1ないし20のアルキル
基、炭素原子数3ないし20のアルケニル基、炭素原子
数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ない
し13のアルアルキル基、炭素原子数6ないし10のア
リール基、ヒドロキシ基を表すか、またはR2およびR3
は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、5
−、6−または7−員複素環式残基を表すか、またはR
2およびR3は、それぞれ次式(II) R4X[(アルキレン)O]n(アルキレン)− (II) (式中、Xは酸素原子、硫黄原子または窒素原子を表
し;R4は水素原子または炭素原子数1ないし20のア
ルキル基を表し;アルキレンは炭素原子数1ないし12
のアルキレン残基を表し;そしてnは0、または1ない
し6の整数である。)で表される残基を表すか;または
R2は上述で定義された通りであり、そしてR3が次式
(III)
(II)で表される残基を表し、そしてR2は次式(I
V) −[アルキレン]n−N(R5)−A−[N(R5)2]m (IV) (式中、mは0または1であり、そしてmが0である場
合、Aは式(III)で表される残基を表し、そしてm
が1である場合、Aはアルキレン基または炭素原子数6
ないし10のアリーレン基を表し;そしてアルキレンお
よびnは上述の意味を有し;そしてR5は上述で定義さ
れた式(III)で表される残基を表す。)で表される
残基を表す。〕で表される金属奪活剤の有効安定化量;
あるいは(ii)次式(V)
る。)で表される金属奪活剤の有効安定化量; (c)立体障害性フェノール系酸化防止剤の有効安定化
量; (d)芳香族アミン酸化防止剤の有効安定化量; (e)次式(VI)
して水素原子または炭素原子数1ないし20のアルキル
基を表し、そしてYは
された、飽和または不飽和の炭素原子数1ないし20の
二価の炭化水素基を表す。)で表されるアルキルフェノ
キシアルカン酸の有効安定化量;および(f)次式(V
II)
個の炭素原子を有する脂肪酸の残基を表し、そしてX+
は水素イオン、アルカリ金属イオンまたはアンモニウム
イオンを表す。)で表されるn−アシルサルコシン誘導
体の有効安定化量;からなる潤滑剤組成物に関する。
たは水素化脱ワックスされた潤滑油から製造される。水
素化処理された油は、活性ゼオライト触媒の存在下で2
段階の高水素圧水素化処理プロセスを経た真空ガス油フ
ラクションから製造される。それぞれ本明細書に参照と
して取り上げられている米国特許明細書第3,493,
493号;第3,562,149号;第3,761,3
88号;第3,763,033号;第3,764,51
8号;第3,803,027号;第3,941,680
号;および第4,285,804号の記載では、そのよ
うな種々の水素化処理プロセスの詳細が開示されてい
る。代表的な水素化処理プロセスの第1段階において、
シリカ−アルミナ担体上フッ化Ni−W触媒を使用しな
がら、水素圧を20Mpa付近とし、そして温度を約3
90℃に維持し;ほとんど全ての窒素、イオウおよび酸
素含有化合物を供給原料から排出し、そして他の影響と
しては芳香族の高い飽和度および多環式中間体の高い環
分解度が含まれる。第1段階からの潤滑油フラクション
を脱ワックスし、例えばシリカ−アルミナ担体上Ni−
Wのような触媒の存在下で、第1段階より低い温度で更
に水素化処理を施す。この段階で芳香族およびオレフィ
ンが更に飽和される。生成された油は実質的にイオウま
たは窒素を含まず、そして微量の芳香族のみを含み、実
質的に完全に、パラフィンおよびシクロパラフィンを含
む飽和物からなる。ベース原料を洗浄する溶媒中で該組
成物を使用することもできる。
滑油ベース原料から、多層触媒系の存在下で該ベース原
料を水素と接触させることにより、水素化脱ワックスさ
れた油を製造する。第1層において、水素化分解され、
溶媒脱ワックスされた原料を、例えばアルミノシリケー
ト触媒を使用することにより触媒的に脱ワックスする。
第2層においては、該触媒的に脱ワックスされた原料
を、例えばアルミナまたは二酸化ケイ素系マトリックス
を有するパラジウム水素化処理触媒を使用して水素化仕
上げする。本明細書に参照として取り上げられている米
国特許明細書第4,822,476号には、このプロセ
スが詳細に記載されている。
(I)で表されるN,N−二置換アミノメチルベンゾト
リアゾールまたはN,N−二置換アミノメチル−1,
2,4−トリアゾール、あるいはそれらの混合物であ
る。これらの混合物または生成物に未置換トルトリアゾ
ールまたはベンゾトリアゾールを添加してもよい。例え
ば米国特許明細書第4,701,273号に記載されて
いる公知の方法、例えばベンゾトリアゾールとホルムア
ルデヒドおよびアミン,HNR2R3とを反応させること
により、N,N−二置換アミノメチルベンゾトリアゾー
ルを製造することが可能である。好ましくは、R1は水
素原子またはメチル基を表す。同様に、すなわち米国特
許明細書第4,734,209号に記載されているよう
に1,2,4−トリアゾールとホルムアルデヒドおよび
アミン,HNR35R36とを反応させることにより、N,
N−二置換アミノメチル−1,2−,4−トリアゾール
化合物を製造することができる。
エチルヘキシル)アミノメチル−4−メチル]ベンゾト
リアゾールまたは1−[ビス(2−エチルヘキシル)ア
ミノメチル]−1,2,4−トリアゾールであり、それ
ぞれ登録商標イルガメト(IRGAMET)39および登録商標
イルガメト(IRGAMET)30の製品名の下でチバ(CIBA)か
ら入手可能である。本明細書を通して、チバの商標およ
び製品名で認識される製品は、チバ リミテッド(CIBA L
td.)(バーセル,スイス(Basel, Switzerland))または
チバ コーポレイション(CIBA Corporation)(タリータ
ウン,ニューヨーク(Tarrytown, NewYork))から入手で
きる。本潤滑剤組成物の成分(c)からなる立体障害性
フェノール系酸化防止剤は公知であり、そして以下の化
合物または化合物の分類が含まれるが、これらに限定さ
れることはない。
6−ジ−第三ブチルフェノール、2−第三ブチル−4,
6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4
−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−n
−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−i
−ブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチル−4
−メチルフェノール、2−(β−メチルシクロヘキシ
ル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−オク
タデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリ−
シクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−メトキシメチルフェノール、o−第三ブチルフェノ
ール。アルキル化ヒドロキノン 2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシフェノール、
2,5−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、2,5−ジ−
第三アミル−ヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−
オクタデシルオキシフェノール。ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 2,2’−チオ−ビス−(6−第三ブチル−4−メチル
フェノール)、2,2’−チオ−ビス−(4−オクチル
−フェニル)、4,4’−チオ−ビス−(6−第三ブチ
ル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオ−ビス−
(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)。
チルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(6−
第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチ
レン−ビス−(4−メチル−6−(α−メチル−シクロ
ヘキシル)−フェノール)、2,2’−メチレン−ビス
−(4−メチル−6(α−メチルシクロヘキシル−フェ
ノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−
6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレン
−ビス−(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,
2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−第三ブチルフェ
ノール)、2,2’−エチリデン−ビス−(4,6−ジ
−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデン−ビ
ス−(6−第三ブチル−4−または−5−イソブチルフ
ェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(6−(α−
メチルベンジル)−4−ノニルフェノール)、2,2’
−メチレン−ビス−(6−(α,α−ジ−メチルベンジ
ル)−4−ノニルフェノール)、4,4’−メチレン−
ビス−(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、4,
4’−メチレン−ビス−(6−第三ブチル−2−メチル
フェノール)、1,1−ビス−(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェノール)ブタン、2,6−
ジ−(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベ
ンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス
−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)−3−n−ドデシル)メルカプトブタン、エチレ
ングリコール−ビス−[3,3−ビス(3’−第三ブチ
ル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス−
(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)−ジシクロペンタジエン、ビス−[2−(3’−第
三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)
−6−第三ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレー
ト。
ドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチル ベンゼ
ン、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)スルフィド、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジルメルカプト酢酸−イソオクチルエステ
ル、ビス−(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6
−ジメチルベンジル)ジチオールテレフタレート、1,
3,5−トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリ
ス−(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメ
チルベンジル)イソシアヌレート、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸−ジオクタデ
シルエステル、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホン酸−モノエチルエステル,カルシウ
ム塩。
テアリン酸アニリド、2,4−ビス−オクチルメルカプ
ト−6−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシア
ニリノ)−s−トリアジン、N−(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)カルボミン酸オクチル
エステル;および他:β−(3,5−ジ−第三−4−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオン酸と一価
−または多価アルコール、例えばメタノール、イソオク
チルアルコール、2−エチルヘキサノール、ジエチレン
グリコール、オクタデカノール、トリエチレングリコー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトー
ル、ネオペンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチ
ルイソシアヌレート、チオジエチレングリコール、ビス
−ヒドロキシエチルオキサル酸ジアミドとのエステル;
β−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフ
ェニル)プロピオン酸と一価−または多価アルコール、
例えばメタノール、イソオクチルアルコール、2−エチ
ルヘキサノール、ジエチレングリコール、オクタデカノ
ール、トリエチレングリコール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、チオ
ジエチレングリコール、ビス−ヒドロキシエチルオキサ
ル酸ジアミドとのエステル;β−(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミ
ド、例えばN,N’−ビス−(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレ
ンジアミン、N,N’−ビス−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレ
ンジアミン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニル−プロピオニル)ヒドラジ
ン。
防止剤は、2,6−ジ−第三ブチルフェノール(登録商
標イルガノックス(IRGANOX)L140,チバ(CIBA))、
BHT、2,2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−第
三ブチルフェノール)、1,6−ヘキサメチレン−ビス
−(3,5−ジ−第三ブチル−ヒドロキシヒドロシンナ
メート)(登録商標イルガノックス(IRGANOX)L10
9,チバ(CIBA))、((3,5−ビス(1,1−ジメチ
ルエチル)−4−ヒドロキシフェニル)メチル)チオ)
酢酸、炭素原子数10ないし14のイソアルキルエステ
ル(登録商標イルガノックス(IRGANOX)L118,チバ
(CIBA))、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシヒ
ドロ桂皮酸、炭素原子数7ないし9のアルキルエステル
(登録商標イルガノックス(IRGANOX)L135,チバ(CI
BA))、テトラキス−(3−(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオニルオキシメチ
ル)メタン(登録商標イルガノックス(IRGANOX)101
0,チバ(CIBA))、チオジエチレンビス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート(登録
商標イルガノックス(IRGANOX)1035,チバ(CIB
A))、オクタデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシヒドロ桂皮酸(登録商標イルガノックス(IRGANO
X)1076,チバ(CIBA))および2,5−ジ−第三ブチ
ルヒドロキノンからなる群から選択される。これらの生
成物は公知であり、市販品を入手可能である。最も特に
興味深いものは、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシヒドロ桂皮酸−炭素原子数7ないし9のアルキルエ
ステルである。
ン酸化防止剤は公知であり、そして以下の化合物が含ま
れるが、これらに限定されない:N,N’−ジ−イソプ
ロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−第二
−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス
(1,4−ジメチル−ペンチル)−p−フェニレンジア
ミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチル−ペン
チル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1
−メチル−ヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,
N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、
N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,
N’−ジ(ナフチル−2−)−p−フェニレンジアミ
ン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレ
ンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−
フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチル
ヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミ
ン、N’−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェ
ニレンジアミン、4−(p−トルエン−スルホアミド)
ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ
−第二−ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニル
アミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポ
キシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルア
ミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化
ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−第三オクチル
ジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノール、
4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノ
フェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−
オクタデカノイルアミノフェノール、ジ(4−メトキシ
フェニル)アミン、2,6−ジ−第三ブチル−4−ジメ
チルアミノメチルフェノール、2,4’−ジアミノジフ
ェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、
N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミ
ノジフェニルメタン、1,2−ジ(フェニルアミノ)エ
タン、1,2−ジ[(2−メチルフェニル)アミノ]エ
タン、1,3−ジ(フェニルアミノ)プロパン、(o−
トリル)ビグアニド、ジ[4−(1’,3’−ジメチル
ブチル)フェニル]アミン、第三オクチル化N−フェニ
ル−1−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第
三ブチル−/第三オクチルジフェニルアミンの混合物、
2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−
ベンゾチアジン、フェノチアジン、N−アリルフェノチ
アジン、第三オクチル化フェノチアジン、3,7−ジ第
三オクチル化フェノチアジン。
II):
たは炭素原子数1ないし24のアルキル基を表す。)で
表される芳香族アミン酸化防止剤の好ましい基からな
る。好ましくはR12は水素原子を表し、そしてR13は水
素原子または炭素原子数8ないし13のアルキル基を表
す。また、次式(IX):
原子または炭素原子数1ないし24のアルキル基を表
し、好ましくは水素原子または炭素原子数4ないし18
のアルキル基を表す。)で表される化合物も特に興味深
い。R14、R15およびR16が独立して水素原子、C4H9
およびC8H17を表すアルキル化ジフェニルアミンの混
合物からなる芳香族アミン安定剤が最も特に興味深い。
これらの芳香族アミン安定剤は公知であり、いくつかは
市販品を入手可能であり、また例えば米国特許明細書第
4,824,601号に記載されている。
で表されるアルキルフェノキシアルカン酸からなる。こ
れらの化合物はそれ自体公知であり、多くは市販品を入
手可能である。例えば、フェノキシ酢酸、p−メチルフ
ェノキシ酢酸、p−イソプロピルフェノキシ酢酸、p−
オクチルフェノキシ酢酸、p−ノニルフェノキシ酢酸、
p−ドデシルフェノキシ酢酸、p−(α−メチル−メチ
ル−ノナデシル)フェノキシ酢酸、p−第三アミルフェ
ノキシ酢酸、2,4−ジ第三アミルフェノキシ酢酸、
2,4−ジ第二アミルフェノキシ酢酸、2,4−ジノニ
ルフェノキシ酢酸および2−メチル−6−第三ブチルフ
ェノキシ酢酸である。炭素原子数5ないし18のアルキ
ルフェノキシアルカン酸、例えばp−第三アミルフェノ
キシ酢酸、p−オクチルフェノキシ酢酸、p−ノニルフ
ェノキシ酢酸、p−ドデシルフェノキシ酢酸および2,
4−ジノニルフェノキシ酢酸が好ましい。p−ノニルフ
ェノキシ酢酸が最も好ましい。
I)で表されるn−アシルサルコシン誘導体からなる。
これらの化合物はそれ自体公知であり、多くは市販品を
入手可能である。この種の化合物の代表例は、ラウロイ
ルサルコシン、コシルサルコシン、オレオイルサルコシ
ン、ステアロイルサルコシン、タール油アシルサルコシ
ンおよび相当するアルカリ金属またはアンモニウムサル
コシネートである。好ましいサルコシン化合物は、アシ
ル基が12ないし18の炭素原子を有するものである。
最も好ましくは、R11は−C17H33を表し、Xは水素原
子を表す。
の任意の成分を含み得る:ポリオール部分エステルの有
効安定化量。適するポリオール部分エステルは、モノ−
およびジ−グリセリド、モノアセチル化およびジアセチ
ル化モノグリセリド、ポリグリセロール脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレ
ンソルビタンの部分脂肪酸エステルの群から選択され
る。適するモノ−およびジ−グリセリドは、8ないし2
0個の炭素原子を有する不飽和または飽和カルボン酸の
酸基1もしくは2個に対してヒドロキシ基1もしくは2
個をエステル化することにより、グリセロールから誘導
される。
ステル化する8ないし20個の炭素原子を有する飽和カ
ルボン酸の酸基は、好ましくは直鎖であり、そして1
2、14、16または18個の炭素原子を有し、例え
ば、n−ドデカノイル基、n−テトラデカノイル基、n
−ヘキサデカノイル基またはn−オクタデカノイル基で
ある。グリセロールをベースとする構造をエステル化す
る8ないし20個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸
の酸基は、好ましくは直鎖であり、そして12、14、
16または18個の炭素原子および二重結合一個を有
し、例えば、9−シス−ドデセノイル基、9−シス−テ
トラデセノイル基、9−シス−ヘキサデセノイル基また
は9−シス−オクタデセノイル基である。
いる:9−シス−ドデセノイル(ラウロレオイル)、9
−シス−テトラデセノイル(ミリストレオイル)、9−
シス−ヘキサデセノイル(パルミトレオイル)、6−シ
ス−オクタ−デセノイル(ペトロセロイル)、6−トラ
ンス−オクタデセノイル(ペトロセライドイル)、9−
シス−オクタデセノイル(オレオイル)、9−トランス
−オクタデセノイル(エライドイル)、11−シス−オ
クタデセノイル(バセノイル)、9−シス−イコセノイ
ル(ガドレオイル)、n−ドデカノイル(ラウロイ
ル)、n−テトラデカノイル(ミリストイル)、n−ヘ
キサデカノイル(パルミトイル)、n−オクタデカノイ
ル(ステアロイル)、n−イコサノイル(アラチドイ
ル)。特に適当なモノ−およびジ−グリセリドは、登録
商標ロキシオール(Loxiol)G10およびG16(ヘンケ
ル(Henkel))、登録商標ヌトリソフト(Nutrisoft)10
0(グリィナオ(Grunau))、ケスコ (Kessco)GMO
(アクゾ(Akzo))および登録商標エデ−ノー(Ede-nor)
GMO、GDO(ヘンケル(Henkel))、エマーレスト(E
merest)2421(ヘンケル(Henkel))の名称のもと、
市販品を入手可能である。
モノグリセリドは、アシル基または脂肪酸に加えて、好
ましくはアセチル基を1または2個有するモノグリセリ
ドである。該アシル基は好ましくは、上述の10個より
多い炭素原子を有する不飽和脂肪酸の一種から誘導され
る。慣用の分離方法、例えば分別蒸留を使用して、モノ
アセチル化またはジアセチル化モノグリセリドの混合物
から得られるモノグリセリドが好ましい。商標ミバセッ
ト(MYVACET)(イーストマン(Eastmon))の名称の下、市
販品を入手可能なアセチル化モノグリセリドが特に好ま
しい。ミバセット(MYVACET)のアセチル化モノグリセリ
ドは、潤滑剤、可塑剤、非イオン系乳化剤および可溶化
剤として工業的に使用される。特に好ましくは、ミバセ
ット(MYVACET)5−07、7−00、7−07、9−0
8、9−40および9−45Kの名称の下で市販品を入
手可能な生成物である。
は、実質的に純粋なポリグリセロール脂肪酸エステル、
または種々のポリグリセロール脂肪酸エステルの混合物
からなり、該ポリグリセロールをベースとする構造は好
ましくは10個までのグリセロール単位を含み、それは
上述の8ないし20個の炭素原子を有する飽和または不
飽和カルボン酸の酸基1ないし10個によりエステル化
される。均一に定義された構造を有する適当なポリグリ
セロール脂肪酸エステルは、例えば、ジグリセロールモ
ノカプレート、ジグリセリルモノラウレート、ジグリセ
ロールジイソステアレート、ジグリセロールモノイソス
テアレート、ジグリセロールテトラステアレート(ポリ
グリセリル2−テトラステアレート)、トリグリセロー
ルモノオレエート(ポリグリセリル3−モノオレエー
ト)、トリグリセロールモノラウレート、トリグリセロ
ールモノステアレート(ポリグリセリル3−ステアレー
ト)、トリグリセロールモノイソステアレート、ヘキサ
グリセロールジオレエート(ポリグリセロール6−ジオ
レエート)、ヘキサグリセロールジステアレート(ポリ
グリセロール6−ジステアレート)、デカグリセロール
ジオレエート(ポリグリセロール10−ジオレエー
ト)、デカグリセロールテトラオレエート(ポリグリセ
ロール10−テトラオレエート)、デカグリセロールデ
カオレエート(ポリグリセロール10−デカオレエー
ト)、デカグリセロールデカステアレート(ポリグリセ
ロール10−デカステアレート)である。CTFA命名
法による名称を括弧内に示す。これらの生成物は商標名
登録商標カプロル(Caprol)(カールシャムス ユー エ
ス エー インコーポレイテッド(Karlshamns USA in
c.),オハイオ州コロンブス(Columbus Ohio)の商標)の
名称の下で市販品を入手可能である。特定製品名は:カ
プロル(CAPROL)2G4S、3GO、3GS、6G2O、
6G2S、10G2O、10G4O、10G10O、1
0G10Sである。他の製品は、ソルバイ アルカリ ゲ
ー エム ベー ハー(Solvay Alkali GmbH),D−300
2 ハノバー(Hannover)からのDGLC−MC、DGL
C−ML、DGLC−DISOS、DGLC−MISO
S、TGLC−MLおよびTGLC−MISOSの名称
の下で入手可能である。
混合物は、デカグリセロールモノ−およびジオレエー
ト、混合脂肪酸のポリグリセロールエステル、脂肪酸の
ポリグリセロールエステル、およびポリグリセロールカ
プレート、ココエート、ラウレート、ラノリネート、イ
ソステアレートおよびリシノレートのような名称により
定義され、商標名 登録商標トリオダン(Triodan)および
登録商標ホモダン(Homodan)(グラインドステッド プロ
ダクツ(Grindsted Products),デンマーク グラインド
ステッド(Grindsted Denmark)の商標)、特定製品名:
トリオダン(TRIODAN)20、55、R90およびホモダ
ン(HOMODAN)MO、登録商標ラジアミュルス(Radiamuls)
(ぺトロフィナ(Petrofina)(FINA),ブリュッセル,
ベルギー(Brussels, Belgium)の商標)、特定製品名:
ラジアミュルス(RADIAMULS)ポリ2253、および名称
カプロル(CAPROL)PGE860またはET、もしくは商
標名 登録商標プルロル(Plurol)(ガッテフォッセ エタ
ブリッセメント(Gattefosse Etablissements),セント
−プリェスト,フランス(Saint-Priest, France)の商
標)、特定製品名:プルロル(PLUROL)ステアリキュ(Ste
arique)WL1009またはプルロル(PLUROL)オレイキ
ュ(Oleique)WL1173の下で市販品を入手可能であ
る。他の製品は、ソルバイ アルカリ ゲー エム ベー
ハー(Solvay Alkali GmbH),D−3002 ハノバー(Ha
nnover)からのPGLC−C1010s、PGLC−C
0810、PGLC−C1010/S、PGLC−LT
2010、PGLC−LAN0510/S、PGLC−
CT2010/90、PGLC−ISOSTUE、 P
GLC−RUEおよびPGLC−ISOS0410の名
称の下で入手可能である。
しくは、8ないし20個の炭素原子を有する上述の飽和
または不飽和直鎖カルボン酸の一種の酸基1ないし3個
により、ソルビタンをベースとする構造がエステル化さ
れている異なるソルビタン脂肪酸エステル混合物の実質
的に純粋なソルビタン脂肪酸エステルからなる。適当な
ソルビタン脂肪酸エステルは、特にソルビタンモノラウ
レート、モノパルミテート、モノステアレート、トリス
テアレート、モノオレエート、セスキオレエートおよび
トリオレエートである。それらの生成物は、商標名 登
録商標スパン(Span)(アトラス(Atlas),ウィルミントン
米国(Wilmington USA)の商標),特定製品名:スパン
(SPAN)20、40、60、65、80および85、登録
商標アルラセル(Arlacel)(アトラス(Atlas)の商標),
特定製品名:アルラセル(ARLACEL)20、40、60、
80、83、85およびC、登録商標クリル(Crill)
(クロダ ケミカル リミテッド(Croda Chemicals Lt
d.),コウイック ハル,スナイス ゴール 英国(Cowick
Hall, Snaith Goole GB)の商標),特定製品名:クリル
(CRILL)1、3および4、登録商標デヒムルス(Dehymul
s)(ヘンケル(Henkel),デュッセルドルフ ドイツ(Duss
eldorf DE)の商標)、特定製品名:デヒムルス(DEHYMUL
S)SML、SMO、SMS、SSO、登録商標ファモダ
ン(Famodan)(グラインドステッド プロダクツ(Grindst
ed Products),デンマーク グラインドステッド(Grinds
ted Denmark)の商標)、特定製品名:ファモダン(FAMOD
AN)MSおよびTS、登録商標カプムル(Capmul)(カー
ルシャムス ユー エス エー インコーポレイテッド(Kar
lshamns USA inc.),オハイオ州コロンブス(Columbus O
hio)の商標)、特定製品名:カプムル(CAPMUL)Sおよび
O、および登録商標ラジアサーフ(Radiasurf)(ぺトロ
フィナ(Petrofina)(FINA),ブリュッセル,ベルギー
(Brussels, Belgium)の商標)、特定製品名:ラジアサ
ーフ(RADIASURF)7125、7135、7145および
7155の下で市販品を入手可能である。
分脂肪酸エステルは、好ましくは実質的に純粋なソルビ
タンのエステルまたは、脂肪酸基の構造およびポリオキ
シエチレン鎖の長さが変化する異なるソルビタンのエス
テルの混合物からなる。該ソルビタンは好ましくは、ポ
リオキシエチレン鎖3個によりエーテル化され、そして
脂肪酸基1個によりエステル化される。しかしながら、
また、該ソルビタンはポリオキシエチレン鎖1または2
個だけによりエーテル化され、そして従って脂肪酸基2
または3個によりエステル化されてもよい。概して、ソ
ルビタンをベースとする構造は最小2個および最大4個
の親水基により置換される。上記ポリオキシエチレン鎖
および上記脂肪酸基は“親水基”という表現に包含され
る。
しくは4ないし10、特に4ないし8個のエチレンオキ
シド単位を有する。ソルビタンをベースとする構造上の
エステル基は、8ないし20個の炭素原子を有する飽和
もしくは不飽和直鎖カルボン酸から誘導される。カルボ
ン酸から誘導されたエステル基は、好ましくは直鎖であ
り、12、14、16または18個の炭素原子を有し、
例えばn−ドデカノイル基、n−テトラデカノイル基、
n−ヘキサデカノイル基またはn−オクタデカノイル基
である。8ないし20個の炭素原子を有する不飽和カル
ボン酸から誘導されたエステル基は、好ましくは直鎖で
あり、12、14、16または18個の炭素原子を有
し、例えばオレオイル基である。
分脂肪酸エステルはアイ シー アイ(ICI)の商標名 登録
商標トゥイーン(Tween)の下で市販品を入手可能であ
り、化学名 ポリオキシエチレン(20または4)−ソ
ルビタンモノラウレート(トゥイーン(Tween)20および
21)、ポリオキシエチレン(20)−ソルビタンモノ
パルミテートまたはモノステアレート(トゥイーン(Twee
n)40および60)、ポリオキシエチレン−(4または
20)−ソルビタンモノステアレートまたはトリステア
レート(トゥイーン(TWEEN)61および65)、ポリオ
キシエチレン−(20または5)−ソルビタンモノオレ
エート(トゥイーン(TWEEN)80または81)およびポ
リオキシエチレン−(20)−ソルビタントリオレエー
ト(トゥイーン(TWEEN)85)により公知である。
ることは有利であり、特にチオジプロピオン酸またはチ
オジ酢酸のエステルおよび/またはエーテルを、初期の
水素化処理の間に損失するイオウの代わりとする。これ
らの化合物は過酸化物分解剤として作用する。チオエー
テル化合物(C13H27OCCH2CH2)2Sがこの目的
のために良好に役立つことが見出されたが、他のチオエ
ーテルおよびチオエステルも同等に有利である。これら
の更なる酸化防止剤は公知であり、例えば安定剤混合物
の全重量、すなわち潤滑剤重量を除いたものを基準とし
て5ないし30重量%、より好ましくは10ないし25
重量%の有効安定化量で混入される。
組み合わせの添加剤を潤滑剤、特に水素化処理または水
素化脱ワックスされた油に使用することにより、予想外
の優れた性能特性が導かれることが見出された。重要な
ことに、この技術により製造された、得られた組成物は
酸化プロセスの阻止をもたらすだけではなく、他の組み
合わせの組成物よりも、本発明に従って、より大きな程
度まで、使用時に強度が高く、カルシウム相溶性であ
る。特に、成分(e)および(f)の組み合わせは、カ
ルシウム相溶強度の高い防錆を群I、IIおよびIII
ベース油にもたらすために非常に有効であることが見出
された。また、グリセロールモノオレエートが存在する
場合にカルシウム相溶強度の高い防錆をベース油にもた
らすことにおいても、それが有効であることが見出され
た。加えて、水素化処理または水素化脱ワックスされた
油に限定されずに、いずれのベース油も、本文で説明さ
れたように安定化することができる。
で定義されたような潤滑剤組成物であって、付加的に上
記ポリオール部分エステル、チオエーテルまたはチオエ
ステルまたはこれら付加成分の組み合わせの有効安定化
量を含むものに関する。また、本発明の水素化処理また
は水素化脱ワックスされた油組成物は、所望により、本
文で前述された安定剤混合物に加えて、それらの基本的
性質を更に改良するために、種々の他の添加剤も含み得
る。これらの更なる添加剤は、他の酸化防止剤、金属奪
活剤および腐蝕抑制剤、ならびに粘度改良剤、分散剤、
洗浄剤、極圧および抗磨耗添加剤ならびに流動点降下剤
等からなる。限定はされないが、そのような更なる添加
剤の例を以下に示す。
の、もしくはチオジ酢酸のエステル、またはジチオカル
バミン酸の、もしくはジチオリン酸の塩。他の金属奪活剤の例 トリアゾールおよび他のベンゾトリアゾールならびにそ
れらの誘導体、トルトリアゾール、2−メルカプトベン
ゾチアゾール、5,5’−メチレン−ビス−ベンゾトリ
アゾール、4,5,6,7−テトラヒドロベンゾトリア
ゾール、サリチリデンプロピレンジアミンおよびサリチ
ルアミノグアニジンおよびそれらの塩。
例えば、ソルビタンモノオレエート、鉛ナフタレート、
アルケニルスクシン酸および無水物、例えばドデセニル
スクシン酸無水物、スクシン酸部分エステルおよびアミ
ン;窒素含有化合物、例えば I.第一、第二または第三脂肪族または脂環族アミンな
らびに有機および無機酸のアミン塩、例えば油溶性アル
キル−アンモニウムカルボキシレート; II.複素環式化合物、例えば置換イミダゾリンおよび
オキサゾリン;リン含有化合物、例えばホスホン酸のア
ミン塩またはリン酸部分エステル、亜鉛ジアルキルジチ
オホスフェート;
ニルナフタレン−n−スルホネート、カルシウム石油ス
ルホネート;特開昭48-15783号公報に記載され
ているガンマ−アルコキシプロピルアミンの誘導体;次
式 Y−NH3−R17CO2−(式中、Yは基R18Q1CH
2CH(OH)CH2を表し、R17およびR18は独立して
例えばアルキル基を表し、Q1はO、CO2、NH、N
(アルキル)、N(アルケニル)またはSを表す。)を
有する塩(これらの塩は、DE−OS 3437876
号(独国特許公開公報)に記載されてい るようにアミンY−NH2と酸R17CO2Hとを混合する
ことにより製造される。);
H2NR20R21(式中、Q2は−O-、−S−、−SO
2−、−C(O)−O−またはN(Rd)を表し、R19
は水素原子または炭素原子数1ないし12のアルキル基
を表し、R20は未置換の炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基またはヒドロキシ基1ないし3個により置換された
炭素原子数2ないし5のアルキル基を表し、R21は水素
原子、未置換の炭素原子数1ないし4のアルキル基また
はヒドロキシ基1ないし3個により置換された炭素原子
数2ないし5のアルキル基を表すが、ただしR20および
R21の少なくとも一個はヒドロキシ−置換されているも
のであり、そしてR19は炭素原子数2ないし20のアル
キル−CH2−CH(OH)−CH2−NR20R21を表す
か、またはR19は炭素原子数2ないし18のアルケニル
基、炭素原子数2ないし3のアルキニル基または炭素原
子数3ないし12のシクロアルキル基を表すが、ただし
Q2が−O−または−C(O)−O−を表す場合、R19
は分枝鎖状の炭素原子数4ないし20のアルキル基を表
す。)を有する化合物(これらの化合物は英国特許明細
書第 2172288A号に記載されている。);
素原子数1ないし15のアルキル基、炭素原子数5ない
し12のシクロアルキル基、炭素原子数6ないし15の
アリール基または炭素原子数7ないし12のアルアルキ
ル基を表し、R25およびR26は独立して水素原子、2−
ヒドロキシエチル基または2−ヒドロキシプロピル基を
表すが、ただしR25およびR26は同時に水素原子を表さ
ず、そしてR25およびR26がそれぞれ−CH2CH2OH
を表す場合、R22およびR23は同時に水素原子を表さ
ず、そしてR24はペンチル基を表さない。)を有する化
合物(これらの化合物は欧州特許明細書第252007
号に記載されている。)。
ドン/メタクリレート−コポリマー、ポリビニルピロリ
ドン、ポリブタン、オレフィン−コポリマー、スチレン
/アクリレート−コポリマー、ポリエーテル。流動点降下剤の例 ポリメタクリレート、アルキル化ナフタレン誘導体。分散剤/洗浄剤の例 ポリブテニルスクシン酸−アミドまたは−イミド、ポリ
ブテニルホスホン酸誘導体、塩基性マグネシウム−、カ
ルシウム−およびバリウムスルホネートおよび−フェノ
レート。
化合物、例えば硫化植物油、亜鉛ジアルキルジチオホス
フェート、トリトリルホスフェート、塩化パラフィン、
アルキル−およびアリールジ−およびトリスルフィド、
トリフェニルホスホロチオネートおよびアミンホスフェ
ート。前述の任意の添加剤は全て配合潤滑油の分野で公
知であり、当業者は、特定の潤滑剤製品の最終用途に適
する、熱力学的に安定な添加剤を選択することの必要性
を熟知しているであろう。
剤組成物に抗磨耗添加剤を添加することは特に都合が良
い。米国特許明細書第4,584,021号;第5,7
50,478号;第5,801,130号;第4,19
1,666号;第4、720,288号;第4,02
5,288号;第4,025,583号およびWO 0
95/20592号には、本発明で使用し得る抗磨耗添
加剤が記載されている。これらの参照は本文中に参照と
して取り上げられている。アミンの他の例は、ポリアル
キレンアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレン
ペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ノナエチレン
デカミンおよびアリールアミンであり、これは本文中に
参照として取り上げられている米国特許明細書第4,2
67,063号に記載されている。アミンホスフェート
の塩は特定のアミンからなり、そして混合されたモノ−
およびジ−酸ホスフェートは有利であると見出されてい
る。モノ−およびジ−酸ホスフェートアミンは以下の構
造:
1ないし6のアルコキシ基の1個もしくはそれより多く
により置換された炭素原子数1ないし25の直鎖または
分枝鎖状アルキル基、飽和非環状基または脂環状基、あ
るいはアリール基を表し;R28は、未置換の、または炭
素原子数1ないし6のアルコキシ基の1個もしくはそれ
より多くにより置換された炭素原子数1ないし25の直
鎖または分枝鎖状アルキル基、飽和非環状基または脂環
状基、あるいはアリール基を表し;R29は水素原子、炭
素原子数1ないし25の直鎖または分枝鎖状アルキル
基、飽和もしくは不飽和非環状基または脂環状基、ある
いはアリール基を表し;そして水素原子あるいは炭素原
子数1ないし12の直鎖または分枝鎖状アルキル基を表
し;そしてR30およびR31は互いに独立して炭素原子数
1ないし25の直鎖または分枝鎖状アルキル基、飽和も
しくは不飽和非環状基または脂環状基、あるいはアリー
ル基を表す。)を有する。好ましくは、R27およびR28
は炭素原子数1ないし12の直鎖もしくは分枝鎖状アル
キル基を表し;そしてR29、R30およびR31は炭素原子
数1ないし18の直鎖もしくは分枝鎖状アルキル基を表
す。
により、イルガルブ(IRGALUBE) 349(チバ(CIBA))
は非常に有効であることが見出されており、厳密な米軍
規格に適合する。イルガルブ(IRGALUBE) 349は次
式:
し、R34は炭素原子数11ないし14の分枝鎖状アルキ
ル基を表し、そしてxが1である場合、yは2であり、
xが2である場合、yが1である。)で表される構造を
有する。
する。(b)は1−[ビス(2−エチルヘキシル)アミ
ノメチル−4−メチルベンゾトリアゾールであり;
(c)は3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシヒド
ロ桂皮酸 炭素原子数7ないし9のアルキルエステルで
あり;(d)は次式:
のアルキル基を表す。)で表されるフェニルナフチルア
ミン;あるいは次式:
または炭素原子数8ないし13のアルキル基を表す。)
で表されるジフェニルアミンであり;あるいは(e)は
ノニルフェノキシ酢酸であり;そして(f)は次式C17
H33−C(O)−N(CH3)−CH2COOHで表され
るn−アシルサルコシンである。
よび所望の成分からなる安定剤混合物にも関する。代表
的に上記安定剤混合物は、約5および30重量%の間、
特に約10ないし25重量%の成分(b);15ないし
45重量%、特に20ないし40重量%の成分(c);
25ないし60重量%、特に35ないし50重量%の成
分(d);1ないし15重量%、特に2ないし10重量
%の成分(e);0.1ないし10重量%、特に0.5
ないし5重量%の成分(f);から都合良く製造され
る。本発明の好ましい態様において、安定剤混合物の全
重量を基準として、上記ポリオール部分エステル0.1
ないし10重量%、特に0.5ないし5重量%、および
チオエーテル誘導体15ないし30重量%、特に20な
いし25重量%の郡から選択された所望の成分が存在す
る。必要であれば、安定剤混合物中に、適当な溶媒5な
いし20重量%、特に10ないし15重量%を希釈剤と
して使用することができる。
て、上記混合物を約0.01ないし約3.0重量%の範
囲で、水素化処理または水素化脱ワックスされたベース
原料中に混入する。有利な範囲は0.03ないし2.0
%であり、特に約0.15ないし約1.05%である。
詳細な量は、最終的に得られる潤滑油製品が目的とする
性能特性に依存する。更に本発明は、特に酸化分解を遅
らせること、およびそれにより潤滑油の寿命を延長する
ことにより、潤滑油の性能特性を増加させるための方法
に関する。従って、水素化処理または水素化脱ワックス
された油を熱および酸素の有害な影響に対して安定化す
るための方法であって、該油に上記組成物の有効安定化
量を添加する段階からなる方法が請求されている。
油の安定化に関する好ましい態様も、本発明の全ての特
徴に当てはまる。成分(b)ないし(f)の化合物およ
び本発明の組成物の所望の成分と、水素化処理または水
素化脱ワックスされた潤滑油とを、それ自体公知の方法
でブレンドすることができる。化合物は、例えば油易溶
性である。適当な油を使用して適当な濃度まで、消費さ
せることにより希釈され得るマスターバッチを製造する
ことも可能である。この場合、上述されたものよりも高
い濃度が可能である。安定化される潤滑剤組成物の全重
量を基準として、約0.01ないし0.20重量%、特
に約0.025ないし0.18重量%の有効安定化量
で、上記抗磨耗添加剤を潤滑剤組成物に混入する。
のであり、本発明の性質または範囲をいずれかの方法で
限定することを意図していない。他に表示がない限り、
部およびパーセントは重量によるものである。実施例 実施例1ないし9 表Iに、本発明の組成物1ないし9の、それぞれの組成
および試験結果を示す。開示された添加剤を、水素化処
理および/または水素化脱ワックスされた、または溶媒
洗浄された油中で、60℃で1時間撹拌することによっ
て溶解することにより組成物を製造する。合成海水の存
在下で行われるASTM-D-665Bに従って、錆形成に関し
て、組成物1ないし15(表IおよびII)を評価す
る。進行結果を代表的には24時間、例えばMIL-17331H
のような規格の要求に合わせるためには48時間測定す
る。
ス油(商標名:RLOP240N;チェブロン(Chevro
n))(2) ISO 32 水素化処理されたベース油(P181
0;ペトロ カナダ(PetroCanada))(3) ISO 32 水素化処理され洗浄されたベース油
(HPO170;サン オイル(Sun Oil))(4) ISO 46 水素化処理され洗浄されたベース油
(HPO300;サン オイル(Sun Oil))添加剤パッケージ (5) イルガノックス(IRGANOX)L57(チバ(CIBA))(6) パナ(PANA)(フィンウッド ケミカルズ(Fanwood Che
micals))(7) エバンスタブ(Evanstab)13(ハンプシャー ケミカ
ル コーポレイテッド(Hampshire Chemical Corp.))(8) イルガノックス(IRGANOX)L135(チバ(CIBA))(9) イルガメト(IRGAMET)39(チバ(CIBA))(10) イルガコー ネヌ ピー エー(IRGACOR NPA)(チバ(C
IBA))(11) サルコシル オー(Sarkosyl O)(チバ(CIBA))
態様に従って安定化された油試料(すなわち組成物1な
いし9のノニルフェノキシ酢酸およびn−アシルサルコ
シンの特定の組み合わせ)が、添加剤の他の組み合わせ
を含む試料に関して、耐錆形成において大きな向上を示
すことを開示している。本発明に従って安定化された油
は約0.1重量%の添加剤濃度において上記錆試験に合
格するが、それに対して比較に関する添加剤パッケージ
により安定化された油は添加剤濃度が約0.5重量%に
達するまで合格しない。表IIに、本発明により安定化
された、水素化処理または水素化脱ワックスされた油が
米軍規格MIL-17672Dの特性要求ならびに市販品を使用さ
れる殆どのR&O油の特性目的に合致すること示す。組
成物2および3は上記表Iに開示されたものと同じであ
る。
(Rotary Pressure Vessel OxidationTest))はASTM D-2
272に従って測定する。酸化存続期間が長いほど、より
良好な酸化抵抗を示す。TOST寿命(抑制された鉱物油の
酸化特性)はASTM D943に従って測定する。酸価増加
2.0までの時間を測定する(時間)。存続期間が長い
ほど、特定の潤滑剤組成物の、より良好な酸化抵抗を示
す。酸価はASTM D-664に従って滴定により測定する。TO
STスラッジ(抑制された鉱物油のスラッジ化および腐食
傾向の決定)はASTMD4310に従って測定する。試験終了
時に生成されたスラッジの量が低いほど、特定の潤滑剤
組成物の、より良好な酸化抵抗を示す。
する。泡形成が低い、ないし生じないことが望ましい。
最初の数値は、吹き込みエアーを5分間油に通した後に
生じる泡の容積を示す。二番目の数値は、油に通す吹き
込みエアーを取り去った10分後に存在する泡の容積を
示す。抗乳化度(石油および合成流体の水分離性)はAS
TM D1401に従って測定する。潤滑剤と水の間での高い分
離が望ましい。結果は、両流体の混合物を与えられた時
間非撹拌下に置いた後に生成した油の容積、水の容積お
よび乳濁液の容積として報告されている。米軍規格1767
2Dでは、流体が、乳濁液に関しては3ml、油に関して
は40ml、そして水に関しては40mlの最大許容レ
ベルを伴って30分以内に別々の層に分離することが要
求されている。米軍規格17331Hでは、流体が、乳濁液に
関しては0ml、油に関しては40ml、そして水に関
しては40mlの最大許容レベルを伴って30分以内に
別々の層に分離することが要求されている。
れの組成および試験結果を示す。
に定義された通りである。(12)ハイテク(Hitec)536
(エチル(Ethyl))
び試験結果を示す。上記組成物は組成物1ないし9と同
様の方法で製造される。ASTM D 665 パートAおよびB
に従って、組成物16ないし31を評価する。パートA
の手順は蒸留水の存在下で行われる。手順の完了時にス
チール試験試料上に錆の痕跡が一つも観測されない場
合、試料は試験を合格したと考えられる。抗乳化度(石
油および合成流体の水分離性)はASTM D1401に従って測
定する。潤滑剤と水の間での高い分離が望ましい。結果
は、両流体の混合物を与えられた時間非撹拌下に置いた
後に生成した油の容積、水の容積および乳濁液の容積と
して報告されている。該試験に使用された腐食抑制剤
は、油の水分離特性に悪影響を及ぼさない。
(IRGANOX)L135(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシヒドロ桂皮酸 炭素原子数7ないし9アルキルエ
ステル;チバ(CIBA));300ppm イルガノックス(I
RGANOX)L57(アルキル化ジフェニルアミン;チバ(CI
BA));400ppm イルガメト(IRGAMET)39(置換ト
ルトリアゾール;チバ(CIBA))(5) ベース油:ISO 100 溶媒洗浄ベース油(Solven
t Refined Base Oil)( 商標名:エッソ ソルベント ニュートラル(Esso Solven
t Neutral)600;エキソン(Exxon)):粘度40℃:
113mm2/s;粘度指数:93;イオウ含有量:
0.5%;芳香族含有量:8.8%
ナウガード(Naugard)BHT;ユニロイアル ケミカルズ
(Uniroyal Chemicals));810ppm イルガノック
ス(IRGANOX)L135;540ppm イルガノックス(I
RGANOX)L57TM;135ppm イルガメト(IRGAME
T)30TM(チバ(CIBA));135ppmイルガメト(I
RGAMET)39TM(チバ(CIBA))(5) ベース油:ISO 220 水素化処理された油(商
標名:ウィンターシャル(Wintershall)VG220;エ
キソン(Exxon)):粘度40℃:224cSt
い態様に従って安定化されたベース油の幾つか(すなわ
ち組成物29ないし31のノニルフェノキシ酢酸、n−
アシルサルコシンおよびグリセロールモノオレエートの
特定の組み合わせ、または組成物23ないし25のn−
アシルサルコシンおよびグリセロールモノオレエートの
特定の組み合わせ)が、防錆添加剤のこの組み合わせを
含まない組成物と比べて、耐錆形成において大きな向上
を示すことを開示している。本発明に従って安定化され
たこれらのベース油は約0.03重量%の添加剤濃度に
おいて上記錆試験に合格する。グリセロールモノオレエ
ートなしで安定化した場合、これらのベース油は上記錆
試験を合格しない。
物32ないし45の組成および試験結果を示す。組成物
は実施例1と同様に製造される。いくつかの組成物に関
してD 665 B、RPVOT、TOST寿命およびTOSTスラッジを測
定する。結果を表VIおよびVIIに示す。
ス油(商標名:RLOP240N;チェブロン(Chevro
n)製)(6) イルガノックス(IRGANOX)L140(チバ(CIBA))(11) テトラエチレングリコール(テトラグリム(Tetragl
yme),フェロコーポレイテッド(Ferro Corp.))(12) トルトリアゾール(チバ(CIBA))(13) 実施例37に関する結果は、ISO 46 水素化処
理されたベース油(モービル ジュロン(Mobil Juron
g);エクソンモービル(ExxonMobil)製)中で得られたも
のである。 注2、3、4、5および7ないし19は、表Iで定義さ
れている。注10は表IVで定義されている。
E)349(アミン,炭素原子数11ないし14の分枝状
アルキル,ジヘキシルホスフェートおよびモノヘキシル
ホスフェートを有する化合物)を加え(0.16重量
%)、それぞれ組成物43ないし44とする。次いで、
組成物43ないし44にMIL-17331Hの特性要求を受けさ
せる。結果を表VIIIに示す。
および抗乳化度は上記の通り測定する。フェデラル ス
タンダード(Federal Standard)791、方法6503に
従って、磨耗(フォー ボール 磨耗試験(Four Ball Wea
r Test))を測定する。試験終了時に生成される痕跡直
径が低いほど、特定の潤滑剤組成物によりもたらされる
磨耗抵抗がより良好であることを示す。
相対する組成物と比較する。組成物45および46は本
発明に従って、上記組成物1ないし9と同様の方法で製
造される。組成物47には、エチル コーポレイション
(Ethyl Corporation)製の錆および酸化パッケージであ
るハイテク(Hitec)575が含まれる。組成物48に
は、本発明の腐食抑制剤の代わりにスクシン酸半エステ
ル(イルガコー(IRGACOR)L12)を使用することを除
いて、組成物45および46と同じ組成物を同じ量で含
まれる。組成物49には、本発明の腐食抑制剤の代わり
にアルキル化酸/エステル(ルブリゾール(Lubrizol)8
59)を使用することを除いて、組成物45および46
と同じ組成物を同じ量で含まれる。カルシウム相溶性試
験の結果を表IXに示す。
脱イオン加水0.1体積%およびカルシウム汚染物30
ppmを含む試料300mlをシールし、70℃で96
時間貯蔵する。次いで上記試料を48時間、暗所に貯蔵
する。ろ過された流体100mlそれぞれに関して、時
間を測定する。ろ過指数(FI)を次式により決定す
る:FI=[T300−T200]/[2(T100−T50)]
(式中、TNは、油の特定の体積(すなわち、50m
l、100ml、200mlまたは300ml)がフィ
ルターを通過するために要する時間を表す。2未満のろ
過指数が望ましく、“合格”と考えられる。2以上のろ
過指数は望ましくなく、“不合格”と考えられる。結果
に示されるとおり、本発明に従って製造された組成物は
カルシウム相溶性を示し、上記カルシウム相溶性試験を
合格するが、相対する組成物はカルシウム相溶性を示さ
ず、試験に不合格である。
Claims (10)
- 【請求項1】 (a)水素化処理された油または水素化
脱ワックスされた油; (b)(i)次式(I) 【化1】 〔式中、R1は水素原子または炭素原子数1ないし12
のアルキル基を表し、そしてR2およびR3は、互いに独
立して水素原子、炭素原子数1ないし20のアルキル
基、炭素原子数3ないし20のアルケニル基、炭素原子
数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ない
し13のアルアルキル基、炭素原子数6ないし10のア
リール基、ヒドロキシ基を表すか、またはR2およびR3
は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、5
−、6−または7−員複素環式残基を表すか、またはR
2およびR3は、それぞれ次式(II) R4X[(アルキレン)O]n(アルキレン)− (II) (式中、Xは酸素原子、硫黄原子または窒素原子を表
し;R4は水素原子または炭素原子数1ないし20のア
ルキル基を表し;アルキレンは炭素原子数1ないし12
のアルキレン残基を表し;そしてnは0、または1ない
し6の整数である。)で表される残基を表すか、または
R2は上述で定義された通りであり、そしてR3が次式
(III) 【化2】 で表される残基を表すか、または上述で定義された式
(II)で表される残基を表し、そしてR2は次式(I
V) −[アルキレン]n−N(R5)−A−[N(R5)2]m (IV) (式中、mは0または1であり、そしてmが0である場
合、Aは式(III)で表される残基を表し、そしてm
が1である場合、Aはアルキレン基または炭素原子数6
ないし10のアリーレン基を表し;そしてアルキレンお
よびnは上述の意味を有し;そしてR5は上述で定義さ
れた式(III)で表される残基を表す。)で表される
残基を表す。〕で表される金属奪活剤の有効安定化量;
あるいは(ii)次式(V) 【化3】 (式中、R2およびR3は上述で定義された通りであ
る。)で表される金属奪活剤の有効安定化量; (c)立体障害性フェノール系酸化防止剤の有効安定化
量; (d)芳香族アミン酸化防止剤の有効安定化量; (e)次式(VI) 【化4】 (式中、R6、R7、R8、R9およびR10は、互いに独立
して水素原子または炭素原子数1ないし20のアルキル
基を表し、そしてYは 【化5】 および−CH2−CH2−CH2−;からなる群から選択
された、飽和または不飽和の炭素原子数1ないし20の
二価の炭化水素基を表す。)で表されるアルキルフェノ
キシアルカン酸の有効安定化量;および(f)次式(V
II) 【化6】 (式中、アシル基R11−C(=O)−は10ないし20
個の炭素原子を有する脂肪酸の残基を表し、そしてX+
は水素イオン、アルカリ金属イオンまたはアンモニウム
イオンを表す。)で表されるn−アシルサルコシン誘導
体の有効安定化量;からなる潤滑剤組成物。 - 【請求項2】 付加的に、ポリオール部分エステル、チ
オエーテルもしくはチオエステル、またはこれら付加成
分の組み合わせの有効安定化量を含む請求項1記載の潤
滑剤組成物。 - 【請求項3】 さらに、(C13H27OCCH2CH2)2
Sを含む請求項1記載の潤滑剤組成物。 - 【請求項4】 式(I)の金属奪活剤が1−[ビス(2
−エチルヘキシル)アミノメチル−4−メチル]ベンゾ
トリアゾールである請求項1記載の潤滑剤組成物。 - 【請求項5】 式(I)の金属奪活剤が1−[ビス(2
−エチルヘキシル)アミノメチル]−1,2,4−トリ
アゾールである請求項1記載の潤滑剤組成物。 - 【請求項6】 アルキルフェノキシアルカン酸成分
(e)が、フェノキシ酢酸、p−メチルフェノキシ酢
酸、p−イソプロピルフェノキシ酢酸、p−オクチルフ
ェノキシ酢酸、p−ノニルフェノキシ酢酸、p−ドデシ
ルフェノキシ酢酸、p−(α−メチル−メチル−ノナデ
シル)フェノキシ酢酸、2,4−ジ第三アミルフェノキ
シ酢酸、2,4−ジ第二アミルフェノキシ酢酸、2,4
−ジノニルフェノキシ酢酸および2−メチル−6−第三
ブチルフェノキシ酢酸からなる群から選択される請求項
1記載の潤滑剤組成物。 - 【請求項7】 n−アシルサルコシン誘導体が、ラウロ
イルサルコシン、コシルサルコシン、オレオイルサルコ
シン、ステアロイルサルコシンおよびタール油アシルサ
ルコシンまたは相当するアルカリ金属またはアンモニウ
ムサルコシンからなる群から選択される請求項1記載の
潤滑剤組成物。 - 【請求項8】 (b)が1−[ビス(2−エチルヘキシ
ル)アミノメチル−4−メチル]ベンゾトリアゾールで
あり;(c)が3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
ヒドロ桂皮酸,炭素原子数7ないし9のアルキルエステ
ルであり;(d)が次式(VIII) 【化7】 (式中、R12は水素原子または炭素原子数8ないし13
のアルキル基を表す。)で表されるフェニルナフチルア
ミンか、次式(IX) 【化8】 (式中、R12は水素原子を表し、R13は水素原子または
炭素原子数8ないし13のアルキル基を表す。)で表さ
れるジフェニルアミンであるか;または(e)がノニル
フェノキシ酢酸であり;そして(f)が次式C17H33−
C(O)−N(CH3)−CH2COOHで表されるn−
アシルサルコシンである請求項1記載の潤滑剤組成物。 - 【請求項9】 更なる酸化防止剤、更なる金属奪活剤、
更なる腐蝕抑制剤、粘度改良剤、分散剤、洗浄剤、極圧
および抗磨耗添加剤ならびに流動点降下剤から選択され
た添加剤またはそれらの混合物を更に含む請求項1記載
の潤滑剤組成物。 - 【請求項10】 熱および/または酸素の有害な影響に
対して水素化処理または水素化脱ワックスされた油を安
定化する方法であって、請求項1の組成物を該油に添加
する段階を含む方法。
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