JP7444644B2 - 潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の使用方法 - Google Patents
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Description
本発明は、潤滑油組成物、及び潤滑油組成物の使用方法に関する。
蒸気タービン及びガスタービン等のタービン、圧縮機、並びに油圧機器等の機器に使用される潤滑油組成物は、高温環境下の系内を循環しながら使用される。そのため、酸化劣化が生じやすい。かかる事情から、当該潤滑油組成物について、高温環境下における長期間の使用に対しても酸化安定性を良好に維持するための様々な研究開発が行われている。
例えば、特許文献１には、粘度指数１２０以上の潤滑油基油と、フェニル－α－ナフチルアミン又はその誘導体と、ｐ，ｐ’－ジアルキルジフェニルアミン又はその誘導体と、粘度指数向上剤とを含有する、回転式ガス圧縮機用潤滑油組成物が開示されている。
特許文献１によれば、当該回転式ガス圧縮機用潤滑油組成物は、高温下で使用された場合であっても、熱・酸化安定性と抗スラッジ性の双方を高水準で達成すると同時に、省エネルギー効果にも優れるとされている。
特許文献１によれば、当該回転式ガス圧縮機用潤滑油組成物は、高温下で使用された場合であっても、熱・酸化安定性と抗スラッジ性の双方を高水準で達成すると同時に、省エネルギー効果にも優れるとされている。
本発明者は、原料調達の多様化等を踏まえ、タービン、ガス圧縮機、及び油圧機器等の機器に使用される潤滑油組成物について、基油として様々な基油を用い、鋭意検討を行った。その結果、基油として３級炭素を一定量以上含有する基油を用いた場合、ポリαオレフィン及びＰＡＧ等の合成油や鉱油等、従来用いられていた基油に対する酸化防止剤の配合では、酸化安定性を長期に亘り維持できないことがわかった。
一方、潤滑油組成物の酸化安定性を示す指標として、ＪＩＳ Ｋ ２５１４－３：２０１３又はＡＳＴＭ Ｄ ２２７２で規定されたＲＰＶＯＴ値（回転ボンベ式酸化安定度試験）が主に用いられ、酸化防止剤の性能低下から、使用油の残存寿命の評価を行うのが一般的である。特許文献１においても、ＲＰＶＯＴ値（ＲＢＯＴ値）を用いた評価が行われている。
しかしながら、実機での使用環境下においては、潤滑油組成物が装置内を循環して用いられる際に吐出される圧縮空気に同伴して油が系外に飛び出すため、規定量の潤滑油組成物を実機内に維持するために、潤滑油組成物を適宜充填しながら使用されることが多い。そのため、密閉条件下で行われるＲＰＶＯＴ値での評価結果だけでは酸化安定性を正確に評価できていないという課題もあった。なお、酸価の上昇速度が速いとＲＰＶＯＴ値も短くなる傾向にあるため、初期段階の酸価上昇を抑制することは、結果的に、酸化安定性を長期に亘り維持することにも繋がる。
そこで、従来用いられていた基油に対する酸化防止剤の配合では酸化安定性を長期に亘り維持できなかった、３級炭素を一定量以上含有する基油について、酸化安定性を正確に評価するという観点から、ＲＰＶＯＴ値により評価される酸化安定性を優れたものとするだけでなく、初期段階の酸価上昇（酸価上昇速度）を抑制することも考慮して、酸化安定性を長期に亘り維持することが望まれる。
一方、潤滑油組成物の酸化安定性を示す指標として、ＪＩＳ Ｋ ２５１４－３：２０１３又はＡＳＴＭ Ｄ ２２７２で規定されたＲＰＶＯＴ値（回転ボンベ式酸化安定度試験）が主に用いられ、酸化防止剤の性能低下から、使用油の残存寿命の評価を行うのが一般的である。特許文献１においても、ＲＰＶＯＴ値（ＲＢＯＴ値）を用いた評価が行われている。
しかしながら、実機での使用環境下においては、潤滑油組成物が装置内を循環して用いられる際に吐出される圧縮空気に同伴して油が系外に飛び出すため、規定量の潤滑油組成物を実機内に維持するために、潤滑油組成物を適宜充填しながら使用されることが多い。そのため、密閉条件下で行われるＲＰＶＯＴ値での評価結果だけでは酸化安定性を正確に評価できていないという課題もあった。なお、酸価の上昇速度が速いとＲＰＶＯＴ値も短くなる傾向にあるため、初期段階の酸価上昇を抑制することは、結果的に、酸化安定性を長期に亘り維持することにも繋がる。
そこで、従来用いられていた基油に対する酸化防止剤の配合では酸化安定性を長期に亘り維持できなかった、３級炭素を一定量以上含有する基油について、酸化安定性を正確に評価するという観点から、ＲＰＶＯＴ値により評価される酸化安定性を優れたものとするだけでなく、初期段階の酸価上昇（酸価上昇速度）を抑制することも考慮して、酸化安定性を長期に亘り維持することが望まれる。
そこで、本発明は、３級炭素を一定量以上含有する基油を用いながらも、ＲＰＶＯＴ値により評価される酸化安定性を優れたものとすることのみならず、初期段階の酸価上昇（酸価上昇速度）を抑制することで、酸化安定性を長期に亘り維持することができる潤滑油組成物を提供することを課題とする。
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、特定の酸化防止剤の組み合わせと、これら特定の酸化防止剤の合計含有量の調整とによって、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記［１］～［１０］に関する。
［１］ ３級炭素の含有量が、炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油（Ｘ）と、
アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）を含む酸化防止剤（Ｙ）と、
を含有する潤滑油組成物であって、
前記アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含み、
［上記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２は、各々独立に、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ１及びｎａ２は、各々独立に、１～５の整数である。ｎａ１が２以上である場合、複数のＲａ１は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ｎａ２が２以上である場合、複数のＲａ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
前記フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含み、
前記ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、前記エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及び前記リン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が、前記潤滑油組成物の全量基準で、１．０質量％超２．０質量％以下である、潤滑油組成物。
［２］ 前記ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及び前記エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）］が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．９質量％以上である、上記［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］ 前記ジフェニルアミン化合物（Ａ１）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．３０質量％～１．８質量％である、上記［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］ 前記アミン系酸化防止剤（Ａ）が、更に、下記一般式（ａ２）で表されるナフチルアミン化合物（Ａ２）を含む、上記［１］～［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［上記一般式（ａ２）中、Ｒａ３は、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ３は、１～５の整数である。ｎａ３が２以上である場合、複数のＲａ３は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
［５］ 前記ジフェニルアミン（Ａ１）と前記ナフチルアミン（Ａ２）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ａ２）］が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．８０質量％以上２．０質量％未満である、上記［４］に記載の潤滑油組成物。
［６］ 前記エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）が、下記一般式（ｂ１－１）で表される化合物（Ｂ１－１）及び下記一般式（ｂ１－２）で表される化合物（Ｂ１－２）からなる群から選択される１種以上である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［上記式（ｂ１－１）中、Ｒｂ１は、炭素数１～５のアルキレン基である。Ｒｂ２は、炭素数１～２５のアルキル基である。］
［上記式（ｂ１－２）中、Ｒｂ３及びＲｂ４は、各々独立に、炭素数１～５のアルキレン基である。ｍは、２～４の整数である。］
［７］ 前記リン系酸化防止剤（Ｃ）が、下記一般式（ｃ１）で表される、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）を含む、上記［１］～［６］いずれかに記載の潤滑油組成物。
［上記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、及びＲｃ４は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基である。］
［８］ 更に、極圧剤、清浄分散剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、及び摩擦調整剤からなる群から選択される１種以上の潤滑油用添加剤を含有する、上記［１］～［７］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［９］ 前記基油（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、９０．０質量％以上である、上記［１］～［８］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１０］ タービン、圧縮機、及び油圧機器からなる群から選択される１種以上の機器に用いられる、上記［１］～［９］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１１］ 上記［１］～［９］のいずれかに記載の潤滑油組成物を、タービン、圧縮機、及び油圧機器からなる群から選択される１種以上の機器に使用する、使用方法。
［１］ ３級炭素の含有量が、炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油（Ｘ）と、
アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）を含む酸化防止剤（Ｙ）と、
を含有する潤滑油組成物であって、
前記アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含み、
［上記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２は、各々独立に、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ１及びｎａ２は、各々独立に、１～５の整数である。ｎａ１が２以上である場合、複数のＲａ１は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ｎａ２が２以上である場合、複数のＲａ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
前記フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含み、
前記ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、前記エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及び前記リン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が、前記潤滑油組成物の全量基準で、１．０質量％超２．０質量％以下である、潤滑油組成物。
［２］ 前記ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及び前記エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）］が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．９質量％以上である、上記［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］ 前記ジフェニルアミン化合物（Ａ１）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．３０質量％～１．８質量％である、上記［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］ 前記アミン系酸化防止剤（Ａ）が、更に、下記一般式（ａ２）で表されるナフチルアミン化合物（Ａ２）を含む、上記［１］～［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［上記一般式（ａ２）中、Ｒａ３は、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ３は、１～５の整数である。ｎａ３が２以上である場合、複数のＲａ３は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
［５］ 前記ジフェニルアミン（Ａ１）と前記ナフチルアミン（Ａ２）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ａ２）］が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．８０質量％以上２．０質量％未満である、上記［４］に記載の潤滑油組成物。
［６］ 前記エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）が、下記一般式（ｂ１－１）で表される化合物（Ｂ１－１）及び下記一般式（ｂ１－２）で表される化合物（Ｂ１－２）からなる群から選択される１種以上である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［上記式（ｂ１－１）中、Ｒｂ１は、炭素数１～５のアルキレン基である。Ｒｂ２は、炭素数１～２５のアルキル基である。］
［上記式（ｂ１－２）中、Ｒｂ３及びＲｂ４は、各々独立に、炭素数１～５のアルキレン基である。ｍは、２～４の整数である。］
［７］ 前記リン系酸化防止剤（Ｃ）が、下記一般式（ｃ１）で表される、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）を含む、上記［１］～［６］いずれかに記載の潤滑油組成物。
［上記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、及びＲｃ４は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基である。］
［８］ 更に、極圧剤、清浄分散剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、及び摩擦調整剤からなる群から選択される１種以上の潤滑油用添加剤を含有する、上記［１］～［７］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［９］ 前記基油（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、９０．０質量％以上である、上記［１］～［８］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１０］ タービン、圧縮機、及び油圧機器からなる群から選択される１種以上の機器に用いられる、上記［１］～［９］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１１］ 上記［１］～［９］のいずれかに記載の潤滑油組成物を、タービン、圧縮機、及び油圧機器からなる群から選択される１種以上の機器に使用する、使用方法。
本発明によれば、３級炭素を一定量以上含有する基油を用いながらも、ＲＰＶＯＴ値により評価される酸化安定性を優れたものにすることのみならず、初期段階の酸価上昇を抑制することで、酸化安定性を長期に亘り維持することができる潤滑油組成物を提供することが可能となる。
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０～９０、より好ましくは３０～６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０～６０」とすることもできる。
また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
本明細書において、「ＡＡ～ＢＢ」と表現された数値範囲は、特にことわりのない限り、「ＡＡ以上ＢＢ以下」を意味する。
また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
本明細書において、「ＡＡ～ＢＢ」と表現された数値範囲は、特にことわりのない限り、「ＡＡ以上ＢＢ以下」を意味する。
［本発明の潤滑油組成物の態様］
本発明の潤滑油組成物は、３級炭素の含有量が、炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油（Ｘ）と、アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）を含む酸化防止剤（Ｙ）と、を含有する潤滑油組成物である。
アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含む。
［上記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２は、各々独立に、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ１及びｎａ２は、各々独立に、１～５の整数である。ｎａ１が２以上である場合、複数のＲａ１は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ｎａ２が２以上である場合、複数のＲａ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含む。
そして、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］は、潤滑油組成物の全量基準で、１．０質量％超２．０質量％以下である。
本発明の潤滑油組成物は、３級炭素の含有量が、炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油（Ｘ）と、アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）を含む酸化防止剤（Ｙ）と、を含有する潤滑油組成物である。
アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含む。
［上記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２は、各々独立に、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ１及びｎａ２は、各々独立に、１～５の整数である。ｎａ１が２以上である場合、複数のＲａ１は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ｎａ２が２以上である場合、複数のＲａ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含む。
そして、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］は、潤滑油組成物の全量基準で、１．０質量％超２．０質量％以下である。
本発明者は、３級炭素を一定量以上含有する基油を用いながらも、ＲＰＶＯＴ値により評価される酸化安定性を優れたものとすることのみならず、初期段階の酸価上昇を抑制することで、酸化安定性を長期に亘り維持することができる潤滑油組成物を提供することを課題として、鋭意検討を行った。
まず、３級炭素を一定量以上含有する基油を用いた場合に、ポリαオレフィン及びＰＡＧ等の合成油や鉱油等、従来用いられていた基油に対する酸化防止剤の配合では、酸化防止剤が効きにくい理由について検討した。その結果、３級炭素のラジカルは、３級炭素よりも低級炭素のラジカルと比較して安定であるため、３級炭素を一定量以上含有する基油は、酸素原子を捕捉し得るラジカルがより多く存在し、酸化劣化が起こりやすくなることが要因の一つとして考えられた。そして、このことから、３級炭素を一定量以上含有する基油を用いる場合、酸化防止剤の配合の調整が従来よりも困難であると考えられた。実際、３級炭素を一定量以上含有する基油に、従来と同様に酸化防止剤を配合しても酸化防止剤が効きにくく、上記課題を解決する潤滑油組成物の調整は困難を極めた。
かかる状況の下、本発明者は、酸化防止剤の配合について種々検討を重ね、上記課題を解決し得る酸化防止剤の配合を見出し、本発明を完成するに至った。
まず、３級炭素を一定量以上含有する基油を用いた場合に、ポリαオレフィン及びＰＡＧ等の合成油や鉱油等、従来用いられていた基油に対する酸化防止剤の配合では、酸化防止剤が効きにくい理由について検討した。その結果、３級炭素のラジカルは、３級炭素よりも低級炭素のラジカルと比較して安定であるため、３級炭素を一定量以上含有する基油は、酸素原子を捕捉し得るラジカルがより多く存在し、酸化劣化が起こりやすくなることが要因の一つとして考えられた。そして、このことから、３級炭素を一定量以上含有する基油を用いる場合、酸化防止剤の配合の調整が従来よりも困難であると考えられた。実際、３級炭素を一定量以上含有する基油に、従来と同様に酸化防止剤を配合しても酸化防止剤が効きにくく、上記課題を解決する潤滑油組成物の調整は困難を極めた。
かかる状況の下、本発明者は、酸化防止剤の配合について種々検討を重ね、上記課題を解決し得る酸化防止剤の配合を見出し、本発明を完成するに至った。
なお、以降の説明では、「基油（Ｘ）」及び「酸化防止剤（Ｙ）」を、それぞれ「成分（Ｘ）」及び「成分（Ｙ）」ともいう。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分（Ｘ）及び成分（Ｙ）のみから構成されていてもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｘ）及び成分（Ｙ）以外の他の成分を含有していてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｘ）及び成分（Ｙ）の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、更になお好ましくは９７質量％以上である。また、好ましくは、９９．９質量％以下である。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分（Ｘ）及び成分（Ｙ）のみから構成されていてもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｘ）及び成分（Ｙ）以外の他の成分を含有していてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｘ）及び成分（Ｙ）の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、更になお好ましくは９７質量％以上である。また、好ましくは、９９．９質量％以下である。
以下、本発明の潤滑油組成物が含有する各成分について、詳細に説明する。
＜基油（Ｘ）＞
本発明の潤滑油組成物は、基油（Ｘ）を含有する。
基油（Ｘ）は、３級炭素の含有量が、基油（Ｘ）中の炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である。
本発明者の検討によると、基油（Ｘ）の３級炭素の含有量が、基油（Ｘ）中の炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である場合、酸化劣化が起こりやすく、酸化防止剤の配合の調整が従来よりも困難であることがわかっている。本発明では、後述する酸化防止剤の配合の調整によって、酸化安定性を長期に亘り維持しつつ、酸価の上昇を抑制するようにしている。
なお、本発明の一態様では、基油（Ｘ）の３級炭素の含有量は、８．５ａｔ％以上であってもよく、９．０ａｔ％以上であってもよく、９．５ａｔ％以上であってもよく、１０．０ａｔ％以上であってもよい。なお、基油（Ｘ）の３級炭素の含有量の上限値は、通常、２０．０ａｔ％以下である。
なお、基油（Ｘ）中の炭化水素の全炭素基準での３級炭素の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対する３級炭素に起因する積分強度の合計の割合を意味するが、同等の結果が得られるのであればその他の方法を用いてもよい。なお、１３Ｃ－ＮＭＲ測定にあたっては、サンプルとして測定対象試料０．５ｇに３ｇの重クロロホルムを加えて希釈したものを使用し、測定温度は室温、共鳴周波数は１００ＭＨｚとし、測定法はゲート付デカップリング法を使用する方法が挙げられる。上記分析により、後述するように（ａ）と（ｂ）をそれぞれ測定し、（ａ）を１００％とした時の（ｂ）の割合（％）を算出する。（ｂ）の割合は基油（Ｘ）を構成する全炭素原子に対する全３級炭素原子の割合を示す。
（ａ）化学シフト約１０－５０ｐｐｍの積分強度の合計（炭化水素の全炭素に起因する積分強度の合計）
（ｂ）化学シフト約２７．９－２８．１ｐｐｍ、２８．４－２８．６ｐｐｍ、３２．６－３３．２ｐｐｍ、３４．４－３４．６ｐｐｍ、３７．４－３７．６ｐｐｍ、３８．８－３９．１ｐｐｍ、及び、４０．４－４０．６ｐｐｍの積分強度の合計（メチル基、エチル基、及びその他分岐基がついた３級炭素及びナフテン３級炭素に起因する積分強度の合計）
なお、基油（Ｘ）が混合基油の場合には、当該混合基油の３級炭素の含有量を上述の方法で測定した値を示す。
本発明の潤滑油組成物は、基油（Ｘ）を含有する。
基油（Ｘ）は、３級炭素の含有量が、基油（Ｘ）中の炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である。
本発明者の検討によると、基油（Ｘ）の３級炭素の含有量が、基油（Ｘ）中の炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である場合、酸化劣化が起こりやすく、酸化防止剤の配合の調整が従来よりも困難であることがわかっている。本発明では、後述する酸化防止剤の配合の調整によって、酸化安定性を長期に亘り維持しつつ、酸価の上昇を抑制するようにしている。
なお、本発明の一態様では、基油（Ｘ）の３級炭素の含有量は、８．５ａｔ％以上であってもよく、９．０ａｔ％以上であってもよく、９．５ａｔ％以上であってもよく、１０．０ａｔ％以上であってもよい。なお、基油（Ｘ）の３級炭素の含有量の上限値は、通常、２０．０ａｔ％以下である。
なお、基油（Ｘ）中の炭化水素の全炭素基準での３級炭素の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対する３級炭素に起因する積分強度の合計の割合を意味するが、同等の結果が得られるのであればその他の方法を用いてもよい。なお、１３Ｃ－ＮＭＲ測定にあたっては、サンプルとして測定対象試料０．５ｇに３ｇの重クロロホルムを加えて希釈したものを使用し、測定温度は室温、共鳴周波数は１００ＭＨｚとし、測定法はゲート付デカップリング法を使用する方法が挙げられる。上記分析により、後述するように（ａ）と（ｂ）をそれぞれ測定し、（ａ）を１００％とした時の（ｂ）の割合（％）を算出する。（ｂ）の割合は基油（Ｘ）を構成する全炭素原子に対する全３級炭素原子の割合を示す。
（ａ）化学シフト約１０－５０ｐｐｍの積分強度の合計（炭化水素の全炭素に起因する積分強度の合計）
（ｂ）化学シフト約２７．９－２８．１ｐｐｍ、２８．４－２８．６ｐｐｍ、３２．６－３３．２ｐｐｍ、３４．４－３４．６ｐｐｍ、３７．４－３７．６ｐｐｍ、３８．８－３９．１ｐｐｍ、及び、４０．４－４０．６ｐｐｍの積分強度の合計（メチル基、エチル基、及びその他分岐基がついた３級炭素及びナフテン３級炭素に起因する積分強度の合計）
なお、基油（Ｘ）が混合基油の場合には、当該混合基油の３級炭素の含有量を上述の方法で測定した値を示す。
（基油（Ｘ）の含有量）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油（Ｘ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは９０．０質量％以上、より好ましくは９３．０質量％以上、更に好ましくは９５．０質量％以上である。また、好ましくは９９．０質量％未満、より好ましくは９８．５質量％以下、更に好ましくは９８．０質量％以下である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油（Ｘ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは９０．０質量％以上、より好ましくは９３．０質量％以上、更に好ましくは９５．０質量％以上である。また、好ましくは９９．０質量％未満、より好ましくは９８．５質量％以下、更に好ましくは９８．０質量％以下である。
（基油（Ｘ）の種類）
基油（Ｘ）としては、３級炭素の含有量が、基油（Ｘ）中の炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油を、特に制限なく用いることができる。以下、「３級炭素の含有量が、基油（Ｘ）中の炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油」を、「３級炭素高含有基油」ともいう。
３級炭素高含有基油の代表例としては、例えば、パラフィン系鉱油、中間系鉱油、ナフテン系鉱油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；当該常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化仕上げ、溶剤脱ろう、接触脱ろう、異性化脱ろう、減圧蒸留等の精製処理の一つ以上の処理を施した鉱油又はワックス（スラックワックス、ＧＴＬワックス等）や、イソパラフィン重合体等が挙げられる。
これらの基油（Ｘ）は、１種からなるものであってもよく、２種以上を組み合わせた混合油であってもよい。
基油（Ｘ）としては、３級炭素の含有量が、基油（Ｘ）中の炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油を、特に制限なく用いることができる。以下、「３級炭素の含有量が、基油（Ｘ）中の炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油」を、「３級炭素高含有基油」ともいう。
３級炭素高含有基油の代表例としては、例えば、パラフィン系鉱油、中間系鉱油、ナフテン系鉱油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；当該常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化仕上げ、溶剤脱ろう、接触脱ろう、異性化脱ろう、減圧蒸留等の精製処理の一つ以上の処理を施した鉱油又はワックス（スラックワックス、ＧＴＬワックス等）や、イソパラフィン重合体等が挙げられる。
これらの基油（Ｘ）は、１種からなるものであってもよく、２種以上を組み合わせた混合油であってもよい。
なお、基油（Ｘ）は、３級炭素の含有量が、基油（Ｘ）の全量基準で、８．０ａｔ％以上であることを満たす範囲内で、３級炭素の含有量が８．０ａｔ％未満である基油、例えば、合成油や植物油等を１種または２種以上組み合わせて含有していてもよい。
但し、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、基油（Ｘ）は、基油の全量基準で、５０質量％～１００質量％含むことが好ましく、６０質量％～１００質量％含むことがより好ましく、７０質量％～１００質量％含むことが更に好ましく、８０質量％～１００質量％含むことがより更に好ましく、９０質量％～１００質量％含むことが更になお好ましい。
（基油（Ｘ）の４０℃における動粘度、粘度指数）
基油（Ｘ）の４０℃における動粘度（以下、「４０℃動粘度」ともいう）は、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ～６０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３５ｍｍ２／ｓ～５５ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは４０ｍｍ２／ｓ～５０ｍｍ２／ｓである。
また、基油（Ｘ）の粘度指数は、好ましくは１００以上、より好ましくは１２５以上、更に好ましくは１３０以上である。また、通常１５０以下である。
本明細書において、基油（Ｘ）の４０℃動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した値である。
基油（Ｘ）の４０℃における動粘度（以下、「４０℃動粘度」ともいう）は、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ～６０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３５ｍｍ２／ｓ～５５ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは４０ｍｍ２／ｓ～５０ｍｍ２／ｓである。
また、基油（Ｘ）の粘度指数は、好ましくは１００以上、より好ましくは１２５以上、更に好ましくは１３０以上である。また、通常１５０以下である。
本明細書において、基油（Ｘ）の４０℃動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した値である。
＜酸化防止剤（Ｙ）＞
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤（Ｙ）を含有する。
潤滑油組成物が酸化防止剤（Ｙ）を含有しない場合、本発明の効果が奏されない。
本発明の潤滑油組成物が含有する酸化防止剤（Ｙ）は、アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）を含む。以降の説明では、これらをそれぞれ「成分（Ａ）」、「成分（Ｂ）」、及び「成分（Ｃ）」ともいう。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、酸化防止剤（Ｙ）は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）のみから構成されていてもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）以外の他の酸化防止剤を含有していてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計含有量は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、酸化防止剤（Ｙ）の全量基準で、好ましくは６０質量％～１００質量％、より好ましくは７０質量％～１００質量％、更に好ましくは８０質量％～１００質量％、より更に好ましくは９０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９５質量％～１００質量％である。
以下、アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）について、詳細に説明する。
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤（Ｙ）を含有する。
潤滑油組成物が酸化防止剤（Ｙ）を含有しない場合、本発明の効果が奏されない。
本発明の潤滑油組成物が含有する酸化防止剤（Ｙ）は、アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）を含む。以降の説明では、これらをそれぞれ「成分（Ａ）」、「成分（Ｂ）」、及び「成分（Ｃ）」ともいう。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、酸化防止剤（Ｙ）は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）のみから構成されていてもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）以外の他の酸化防止剤を含有していてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計含有量は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、酸化防止剤（Ｙ）の全量基準で、好ましくは６０質量％～１００質量％、より好ましくは７０質量％～１００質量％、更に好ましくは８０質量％～１００質量％、より更に好ましくは９０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９５質量％～１００質量％である。
以下、アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）について、詳細に説明する。
＜アミン系酸化防止剤（Ａ）＞
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤（Ｙ）として、アミン系酸化防止剤（Ａ）を含有する。
アミン系酸化防止剤（Ａ）は、酸化防止性能を有し、アミノ基を含有する化合物である。
以下、本発明の潤滑油組成物において用いられる、アミン系酸化防止剤（Ａ）について、詳細に説明する
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤（Ｙ）として、アミン系酸化防止剤（Ａ）を含有する。
アミン系酸化防止剤（Ａ）は、酸化防止性能を有し、アミノ基を含有する化合物である。
以下、本発明の潤滑油組成物において用いられる、アミン系酸化防止剤（Ａ）について、詳細に説明する
（ジフェニルアミン化合物（Ａ１））
本発明の潤滑油組成物において、アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含む。
［上記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２は、各々独立に、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ１及びｎａ２は、各々独立に、１～５の整数である。ｎａ１が２以上である場合、複数のＲａ１は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ｎａ２が２以上である場合、複数のＲａ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
本発明者の検討によると、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）は、リン系酸化防止剤（Ｃ）と併用することで、ＲＰＶＯＴ値で評価される酸化安定性を良好にする性能を有する。一方で、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）は、初期段階で酸価を上昇させてしまう傾向にある。そこで、本発明では、初期段階の酸化上昇を抑制することで、酸化安定性を長期に亘り維持するために、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］を一定範囲に規定している。なお、潤滑油組成物がジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含有しない場合、本発明の効果が奏されない。
本発明の潤滑油組成物において、アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含む。
［上記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２は、各々独立に、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ１及びｎａ２は、各々独立に、１～５の整数である。ｎａ１が２以上である場合、複数のＲａ１は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ｎａ２が２以上である場合、複数のＲａ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
本発明者の検討によると、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）は、リン系酸化防止剤（Ｃ）と併用することで、ＲＰＶＯＴ値で評価される酸化安定性を良好にする性能を有する。一方で、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）は、初期段階で酸価を上昇させてしまう傾向にある。そこで、本発明では、初期段階の酸化上昇を抑制することで、酸化安定性を長期に亘り維持するために、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］を一定範囲に規定している。なお、潤滑油組成物がジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含有しない場合、本発明の効果が奏されない。
上記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２として選択し得るアルキル基の炭素数は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、各々独立に、好ましくは１～２０、より好ましくは４～１６、更に好ましくは４～１４である。
Ｒａ１及びＲａ２として選択し得るアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。
これらのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、直鎖状であることが好ましい。
Ｒａ１及びＲａ２として選択し得るアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。
これらのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、直鎖状であることが好ましい。
上記一般式（ａ１）中、ｎａ１及びｎａ２は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、各々独立に、好ましくは１～３、より好ましくは１～２、更に好ましくは１である。
ジフェニルアミン化合物（Ａ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ジフェニルアミン化合物（Ａ１）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．３０質量％～１．８質量％、より好ましくは０．３０質量％～１．２質量％、更に好ましくは０．４０質量％～１．１質量％である。
ジフェニルアミン化合物（Ａ１）の含有量が上記範囲であることにより、ＲＰＶＯＴ値で評価される潤滑油組成物の酸化安定性を良好なものとしつつ、潤滑油組成物の初期段階の酸価の上昇を抑制しやすい。
ジフェニルアミン化合物（Ａ１）の含有量が上記範囲であることにより、ＲＰＶＯＴ値で評価される潤滑油組成物の酸化安定性を良好なものとしつつ、潤滑油組成物の初期段階の酸価の上昇を抑制しやすい。
（ナフチルアミン化合物（Ａ２））
本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ２）で表されるナフチルアミン化合物（Ａ２）を含むことが好ましい。
［上記一般式（ａ２）中、Ｒａ３は、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ３は、１～５の整数である。ｎａ３が２以上である場合、複数のＲａ３は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ２）で表されるナフチルアミン化合物（Ａ２）を含むことが好ましい。
［上記一般式（ａ２）中、Ｒａ３は、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ３は、１～５の整数である。ｎａ３が２以上である場合、複数のＲａ３は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
上記一般式（ａ２）中、Ｒａ３として選択し得るアルキル基の炭素数は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、好ましくは１～２０、より好ましくは４～１６、更に好ましくは６～１４である。
Ｒａ３として選択し得るアルキル基の具体例としては、Ｒａ１及びＲａ２として選択し得るアルキル基として例示したものが挙げられる。
これらのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、直鎖状であることが好ましい。
Ｒａ３として選択し得るアルキル基の具体例としては、Ｒａ１及びＲａ２として選択し得るアルキル基として例示したものが挙げられる。
これらのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、直鎖状であることが好ましい。
上記一般式（ａ２）中、ｎａ３は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、好ましくは１～３、より好ましくは１～２、更に好ましくは１である。
ナフチルアミン化合物（Ａ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ナフチルアミン化合物（Ａ２）の含有量は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．５０質量％～０．８０質量％、より好ましくは０．５５質量％～０．７５質量％、更に好ましくは０．６０質量％～０．７０質量％である。
（アミン系酸化防止剤（Ａ）中の各種アミン化合物の含有量、含有比率）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）の含有量は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、アミン系酸化防止剤（Ａ）の全量基準で、好ましくは３０質量％～１００質量％、より好ましくは、３５質量％～１００質量％、更に好ましくは４０質量％～１００質量％である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、アミン系酸化防止剤（Ａ）がナフチルアミン化合物（Ａ２）を含む場合、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及びナフチルアミン化合物（Ａ２）の合計含有量は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、アミン系酸化防止剤（Ａ）の全量基準で、好ましくは８０質量％～１００質量％、より好ましくは９０質量％～１００質量％、更に好ましくは９５質量％～１００質量％、より更に好ましくは９８質量％～１００質量％、更になお好ましくは９９質量％～１００質量％である。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及びナフチルアミン化合物（Ａ２）以外の他のアミン系酸化防止剤（Ａ’）の含有量は少ないことが好ましい。当該他のアミン系酸化防止剤（Ａ’）の含有量は、アミン系酸化防止剤（Ａ）の全量基準で、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、より更に好ましくは０．０１質量％未満、更になお好ましくは当該他のアミン系酸化防止剤（Ａ’）を含まないことである。
当該他のアミン系酸化防止剤（Ａ’）としては、例えば、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）には該当しない、アラルキル化ジフェニルアミン等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）の含有量は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、アミン系酸化防止剤（Ａ）の全量基準で、好ましくは３０質量％～１００質量％、より好ましくは、３５質量％～１００質量％、更に好ましくは４０質量％～１００質量％である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、アミン系酸化防止剤（Ａ）がナフチルアミン化合物（Ａ２）を含む場合、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及びナフチルアミン化合物（Ａ２）の合計含有量は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、アミン系酸化防止剤（Ａ）の全量基準で、好ましくは８０質量％～１００質量％、より好ましくは９０質量％～１００質量％、更に好ましくは９５質量％～１００質量％、より更に好ましくは９８質量％～１００質量％、更になお好ましくは９９質量％～１００質量％である。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及びナフチルアミン化合物（Ａ２）以外の他のアミン系酸化防止剤（Ａ’）の含有量は少ないことが好ましい。当該他のアミン系酸化防止剤（Ａ’）の含有量は、アミン系酸化防止剤（Ａ）の全量基準で、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、より更に好ましくは０．０１質量％未満、更になお好ましくは当該他のアミン系酸化防止剤（Ａ’）を含まないことである。
当該他のアミン系酸化防止剤（Ａ’）としては、例えば、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）には該当しない、アラルキル化ジフェニルアミン等が挙げられる。
（ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及びナフチルアミン化合物（Ａ２）の合計含有量、含有比率）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、アミン系酸化防止剤（Ａ）がナフチルアミン化合物（Ａ２）を含む場合、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及びナフチルアミン化合物（Ａ２）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ａ２）］は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．８０質量％以上２．０質量％未満、より好ましくは０．９０質量％～１．９質量％、更に好ましくは１．０質量％～１．７質量％である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、アミン系酸化防止剤（Ａ）がナフチルアミン化合物（Ａ２）を含む場合、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）とナフチルアミン化合物（Ａ２）との含有比率［（Ａ１）／（Ａ２）］は、質量比で、好ましくは０．５～２．０、より好ましくは０．６～１．８、更に好ましくは０．７～１．７である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、アミン系酸化防止剤（Ａ）がナフチルアミン化合物（Ａ２）を含む場合、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及びナフチルアミン化合物（Ａ２）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ａ２）］は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．８０質量％以上２．０質量％未満、より好ましくは０．９０質量％～１．９質量％、更に好ましくは１．０質量％～１．７質量％である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、アミン系酸化防止剤（Ａ）がナフチルアミン化合物（Ａ２）を含む場合、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）とナフチルアミン化合物（Ａ２）との含有比率［（Ａ１）／（Ａ２）］は、質量比で、好ましくは０．５～２．０、より好ましくは０．６～１．８、更に好ましくは０．７～１．７である。
＜フェノール系酸化防止剤（Ｂ）＞
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤（Ｙ）として、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）を含有する。
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、酸化防止性能を有し、フェノール構造を有する化合物である。但し、このような化合物のうち、リン原子を含有する化合物は、リン系酸化防止剤（Ｃ）に包含されるものとする。
以下、本発明の潤滑油組成物において用いられる、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）について、詳細に説明する。
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤（Ｙ）として、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）を含有する。
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、酸化防止性能を有し、フェノール構造を有する化合物である。但し、このような化合物のうち、リン原子を含有する化合物は、リン系酸化防止剤（Ｃ）に包含されるものとする。
以下、本発明の潤滑油組成物において用いられる、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）について、詳細に説明する。
（エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１））
本発明の潤滑油組成物において、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含む。
本発明者の検討によると、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）は、３級炭素高含有基油で生じ易い初期段階の酸化劣化を抑制する性能を有する。但し、当該ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）のエステル構造部位が、３級炭素高含有基油に含まれ得る微量の水分と加水分解し、初期段階の酸価を上昇させ易い。そのため、本発明では、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］を一定範囲に規定している。
潤滑油組成物がエステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含有しない場合、本発明の効果が奏されない。
なお、ヒンダードフェノール化合物とは、フェノール芳香環上の水素原子がｔｅｒｔ－ブチル基等の嵩高い置換基により置換された化合物である。
エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）としては、例えば、下記一般式（ｂ１－１）で表される化合物（Ｂ１－１）及び下記一般式（ｂ１－２）で表される化合物（Ｂ１－２）からなる群から選択される１種以上が挙げられる。なお、以降の説明では、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を、単に「ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）」ともいう。
［上記式（ｂ１－１）中、Ｒｂ１は、炭素数１～５のアルキレン基である。Ｒｂ２は、炭素数１～２５のアルキル基である。］
［上記式（ｂ１－２）中、Ｒｂ３及びＲｂ４は、各々独立に、炭素数１～５のアルキレン基である。ｍは、２～４の整数である。］
本発明の潤滑油組成物において、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含む。
本発明者の検討によると、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）は、３級炭素高含有基油で生じ易い初期段階の酸化劣化を抑制する性能を有する。但し、当該ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）のエステル構造部位が、３級炭素高含有基油に含まれ得る微量の水分と加水分解し、初期段階の酸価を上昇させ易い。そのため、本発明では、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］を一定範囲に規定している。
潤滑油組成物がエステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含有しない場合、本発明の効果が奏されない。
なお、ヒンダードフェノール化合物とは、フェノール芳香環上の水素原子がｔｅｒｔ－ブチル基等の嵩高い置換基により置換された化合物である。
エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）としては、例えば、下記一般式（ｂ１－１）で表される化合物（Ｂ１－１）及び下記一般式（ｂ１－２）で表される化合物（Ｂ１－２）からなる群から選択される１種以上が挙げられる。なお、以降の説明では、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を、単に「ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）」ともいう。
［上記式（ｂ１－１）中、Ｒｂ１は、炭素数１～５のアルキレン基である。Ｒｂ２は、炭素数１～２５のアルキル基である。］
［上記式（ｂ１－２）中、Ｒｂ３及びＲｂ４は、各々独立に、炭素数１～５のアルキレン基である。ｍは、２～４の整数である。］
上記一般式（ｂ１－１）中、Ｒｂ１として選択し得るアルキレン基の炭素数は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、好ましくは１～４、より好ましくは１～３、更に好ましくは１～２である。
Ｒｂ１として選択し得るアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基等の直鎖状のアルキレン基；イソプロピレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ－ブチレン、ｔｅｒｔ－ブチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基などの分枝鎖状アルキレン基等が挙げられる。
上記一般式（ｂ１－１）中、Ｒｂ２として選択し得るアルキル基の炭素数は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、好ましくは２～２０、より好ましくは４～１５、更に好ましくは６～１０である。
Ｒｂ２として選択し得るアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基等が挙げられる。これらは、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
上記一般式（ｂ１－１）で表される化合物（Ｂ１－１）を例示すると、ベンゼンプロパン酸３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。
上記一般式（ｂ１－１）で表される化合物（Ｂ１－１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Ｒｂ１として選択し得るアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基等の直鎖状のアルキレン基；イソプロピレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ－ブチレン、ｔｅｒｔ－ブチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基などの分枝鎖状アルキレン基等が挙げられる。
上記一般式（ｂ１－１）中、Ｒｂ２として選択し得るアルキル基の炭素数は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、好ましくは２～２０、より好ましくは４～１５、更に好ましくは６～１０である。
Ｒｂ２として選択し得るアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基等が挙げられる。これらは、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
上記一般式（ｂ１－１）で表される化合物（Ｂ１－１）を例示すると、ベンゼンプロパン酸３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。
上記一般式（ｂ１－１）で表される化合物（Ｂ１－１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記一般式（ｂ１－２）中、Ｒｂ３及びＲｂ４として選択し得るアルキレン基の炭素数は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、好ましくは１～４、より好ましくは１～３、更に好ましくは１～２である。
Ｒｂ３及びＲｂ４として選択し得るアルキレン基の具体例としては、Ｒｂ２として挙げた基と同様の基が挙げられる。
上記一般式（ｂ１－２）で表される化合物（Ｂ１－２）を例示すると、ペンタエリスリトール テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。
上記一般式（ｂ１－２）で表される化合物（Ｂ１－２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Ｒｂ３及びＲｂ４として選択し得るアルキレン基の具体例としては、Ｒｂ２として挙げた基と同様の基が挙げられる。
上記一般式（ｂ１－２）で表される化合物（Ｂ１－２）を例示すると、ペンタエリスリトール テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。
上記一般式（ｂ１－２）で表される化合物（Ｂ１－２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．５０質量％～０．８０質量％、より好ましくは０．５５質量％～０．７０質量％、更に好ましくは０．５５質量％～０．６５質量％である。
ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の含有量が上記範囲であることにより、潤滑油組成物の初期段階の酸価上昇を抑制することができると共に、３級炭素高含有基油に含まれ得る微量な水分との反応により生成される加水分解物に起因する酸価の上昇を抑制させ得る。
ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の含有量が上記範囲であることにより、潤滑油組成物の初期段階の酸価上昇を抑制することができると共に、３級炭素高含有基油に含まれ得る微量な水分との反応により生成される加水分解物に起因する酸価の上昇を抑制させ得る。
（フェノール系酸化防止剤（Ｂ）中のヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の含有量）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の含有量は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）の全量基準で、好ましくは８０質量％～１００質量％、より好ましくは９０質量％～１００質量％、更に好ましくは９５質量％～１００質量％、より更に好ましくは９８質量％～１００質量％、更になお好ましくいは９９質量％～１００質量％である。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）以外の他のフェノール系酸化防止剤（Ｂ’）の含有量は少ないことが好ましい。当該他のフェノール系酸化防止剤（Ｂ’）の含有量は、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）の全量基準で、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、より更に好ましくは０．０１質量％未満、更になお好ましくは当該他のフェノール系酸化防止剤（Ｂ’）を含まないことである。
当該他のフェノール系酸化防止剤（Ｂ’）としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）には該当しない、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＤＢＰＣ）等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の含有量は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）の全量基準で、好ましくは８０質量％～１００質量％、より好ましくは９０質量％～１００質量％、更に好ましくは９５質量％～１００質量％、より更に好ましくは９８質量％～１００質量％、更になお好ましくいは９９質量％～１００質量％である。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）以外の他のフェノール系酸化防止剤（Ｂ’）の含有量は少ないことが好ましい。当該他のフェノール系酸化防止剤（Ｂ’）の含有量は、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）の全量基準で、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、より更に好ましくは０．０１質量％未満、更になお好ましくは当該他のフェノール系酸化防止剤（Ｂ’）を含まないことである。
当該他のフェノール系酸化防止剤（Ｂ’）としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）には該当しない、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＤＢＰＣ）等が挙げられる。
＜リン系酸化防止剤（Ｃ）＞
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤（Ｙ）として、リン系酸化防止剤（Ｃ）を含有する。
リン系酸化防止剤（Ｃ）は、リン原子を含有する化合物であり、アミン系酸化防止剤（Ａ）と併用することで、ＲＰＶＯＴ値で評価される酸化安定性を良好なものとして、酸化安定性を長期に亘り維持する性能を有する。
潤滑油組成物がリン系酸化防止剤（Ｃ）を含有しない場合、ＲＰＶＯＴ値で評価される酸化安定性を優れたものとすることができず、酸化安定性を長期に亘り維持することができない。
以下、本発明の潤滑油組成物において用いられる、リン系酸化防止剤（Ｃ）について、詳細に説明する
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤（Ｙ）として、リン系酸化防止剤（Ｃ）を含有する。
リン系酸化防止剤（Ｃ）は、リン原子を含有する化合物であり、アミン系酸化防止剤（Ａ）と併用することで、ＲＰＶＯＴ値で評価される酸化安定性を良好なものとして、酸化安定性を長期に亘り維持する性能を有する。
潤滑油組成物がリン系酸化防止剤（Ｃ）を含有しない場合、ＲＰＶＯＴ値で評価される酸化安定性を優れたものとすることができず、酸化安定性を長期に亘り維持することができない。
以下、本発明の潤滑油組成物において用いられる、リン系酸化防止剤（Ｃ）について、詳細に説明する
（フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１））
本発明の一態様の潤滑油組成物において、リン系酸化防止剤（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）を含むことが好ましい。
［上記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、及びＲｃ４は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基である。］
本発明の一態様の潤滑油組成物において、リン系酸化防止剤（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）を含むことが好ましい。
［上記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、及びＲｃ４は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基である。］
Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、及びＲｃ４として選択し得るアルキル基としては、上述のＲａ１及びＲａ２として選択し得るアルキル基と同じものが挙げられる。
但し、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、及びＲｃ４として選択し得るアルキル基の炭素数としては、それぞれ独立に、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０、更に好ましくは１～６である。
ここで、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、ヒンダードフェノール骨格を有することが好ましい。したがって、Ｒｃ１及びＲｃ２として選択し得るアルキル基は、分岐鎖アルキル基であることが好ましく、炭素数１～６の分岐鎖アルキル基であることがより好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基であることが更に好ましい。
但し、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、及びＲｃ４として選択し得るアルキル基の炭素数としては、それぞれ独立に、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０、更に好ましくは１～６である。
ここで、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、ヒンダードフェノール骨格を有することが好ましい。したがって、Ｒｃ１及びＲｃ２として選択し得るアルキル基は、分岐鎖アルキル基であることが好ましく、炭素数１～６の分岐鎖アルキル基であることがより好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基であることが更に好ましい。
フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０５質量％～０．３０質量％、より好ましくは０．０７質量％～０．２０質量％、更に好ましくは０．０９質量％～０．１５質量％である。
フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）の含有量が上記範囲であることにより、ジフェニルアミン（Ａ１）とヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の配合量を抑えながらも、酸化安定性を長期に亘り安定に維持し得る。
フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）の含有量が上記範囲であることにより、ジフェニルアミン（Ａ１）とヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の配合量を抑えながらも、酸化安定性を長期に亘り安定に維持し得る。
（リン系酸化防止剤（Ｃ）中のフェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）の含有量）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）の含有量は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、リン系酸化防止剤（Ｃ）の全量基準で、好ましくは８０質量％～１００質量％、より好ましくは９０質量％～１００質量％、更に好ましくは９５質量％～１００質量％、より更に好ましくは９８質量％～１００質量％、更になお好ましくいは９９質量％～１００質量％である。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）以外の他のリン系酸化防止剤（Ｃ’）の含有量は少ないことが好ましい。当該他のリン系酸化防止剤（Ｃ’）の含有量は、リン系酸化防止剤（Ｃ）の全量基準で、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、より更に好ましくは０．０１質量％未満、更になお好ましくは当該他のリン系酸化防止剤（Ｃ’）を含まないことである。
当該他のリン系酸化防止剤（Ｃ’）としては、例えば、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）には該当しない、リン原子を含有する金属系酸化防止剤、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）の含有量は、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、リン系酸化防止剤（Ｃ）の全量基準で、好ましくは８０質量％～１００質量％、より好ましくは９０質量％～１００質量％、更に好ましくは９５質量％～１００質量％、より更に好ましくは９８質量％～１００質量％、更になお好ましくいは９９質量％～１００質量％である。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）以外の他のリン系酸化防止剤（Ｃ’）の含有量は少ないことが好ましい。当該他のリン系酸化防止剤（Ｃ’）の含有量は、リン系酸化防止剤（Ｃ）の全量基準で、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、より更に好ましくは０．０１質量％未満、更になお好ましくは当該他のリン系酸化防止剤（Ｃ’）を含まないことである。
当該他のリン系酸化防止剤（Ｃ’）としては、例えば、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）には該当しない、リン原子を含有する金属系酸化防止剤、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
＜他の酸化防止剤（Ｙ’）＞
本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）以外の他の酸化防止剤（Ｙ’）の含有量は少ないことが好ましい。当該他の酸化防止剤（Ｙ’）の含有量は、酸化防止剤（Ｙ）の全量基準で、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、より更に好ましくは０．０１質量％未満、更になお好ましくは当該他の酸化防止剤（Ｙ’）を含まないことである。
他の酸化防止剤（Ｙ’）としては、例えば硫黄系酸化防止剤、金属系酸化防止剤等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、本発明の効果を発揮させやすくするという観点から、アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）以外の他の酸化防止剤（Ｙ’）の含有量は少ないことが好ましい。当該他の酸化防止剤（Ｙ’）の含有量は、酸化防止剤（Ｙ）の全量基準で、好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、より更に好ましくは０．０１質量％未満、更になお好ましくは当該他の酸化防止剤（Ｙ’）を含まないことである。
他の酸化防止剤（Ｙ’）としては、例えば硫黄系酸化防止剤、金属系酸化防止剤等が挙げられる。
＜各酸化防止剤の合計含有量、含有比率＞
以下、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）に関し、合計含有量、含有比率について詳細に説明する。
以下、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）に関し、合計含有量、含有比率について詳細に説明する。
（［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］）
本発明の潤滑油組成物において、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］は、１．０質量％超２．０質量％以下であることを要する。
［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が１．０質量％以下であると、ＲＰＶＯＴ値で評価される酸化安定性を優れたものとすることができず、酸化安定性を長期に亘って維持することができない。
また、［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が２．０質量％超であると、初期段階で酸価が上昇しやすい潤滑油組成物となる。
ここで、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］は、１．１質量％～１．９質量％であることが好ましく、１．１質量％～１．８質量％であることがより好ましく、１．２質量％～１．７質量％であることが更に好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］は、１．０質量％超２．０質量％以下であることを要する。
［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が１．０質量％以下であると、ＲＰＶＯＴ値で評価される酸化安定性を優れたものとすることができず、酸化安定性を長期に亘って維持することができない。
また、［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が２．０質量％超であると、初期段階で酸価が上昇しやすい潤滑油組成物となる。
ここで、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］は、１．１質量％～１．９質量％であることが好ましく、１．１質量％～１．８質量％であることがより好ましく、１．２質量％～１．７質量％であることが更に好ましい。
（［（Ａ１）＋（Ｂ１）］）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及びエステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）］は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、好ましくは０．９質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．１質量％以上である。また、好ましくは１．９質量％以下、より好ましくは１．８質量％以下、更に好ましくは１．７質量％以下、より更に好ましくは１．６質量％以下である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及びエステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）］は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、好ましくは０．９質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、更に好ましくは１．１質量％以上である。また、好ましくは１．９質量％以下、より好ましくは１．８質量％以下、更に好ましくは１．７質量％以下、より更に好ましくは１．６質量％以下である。
（［（Ａ１）／（Ｂ１）］）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）と、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）との含有比率［（Ａ１）／（Ｂ１）］は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、質量比で、好ましくは０．５～２．０、より好ましくは０．６～１．９、更に好ましくは０．７～１．８、より更に好ましくは０．８～１．７である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）と、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）との含有比率［（Ａ１）／（Ｂ１）］は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、質量比で、好ましくは０．５～２．０、より好ましくは０．６～１．９、更に好ましくは０．７～１．８、より更に好ましくは０．８～１．７である。
（［（Ａ１）／（Ｃ）］）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）と、リン系酸化防止剤（Ｃ）との含有比率［（Ａ１）／（Ｃ）］は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、質量比で、好ましくは３．０～１５．０、より好ましくは３．５～１３．０、更に好ましくは４．０～１２．０、より更に好ましくは４．５～１１．０、更になお好ましくは５．０～１０．０である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）と、リン系酸化防止剤（Ｃ）との含有比率［（Ａ１）／（Ｃ）］は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、質量比で、好ましくは３．０～１５．０、より好ましくは３．５～１３．０、更に好ましくは４．０～１２．０、より更に好ましくは４．５～１１．０、更になお好ましくは５．０～１０．０である。
（［（Ｂ１）／（Ｃ）］）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）と、リン系酸化防止剤（Ｃ）との含有比率［（Ｂ１）／（Ｃ）］は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、質量比で、好ましくは４．０～１０．０、より好ましくは４．５～９．０、更に好ましくは５．０～８．０、より更に好ましくは５．５～７．０、更になお好ましくは５．５～６．５である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）と、リン系酸化防止剤（Ｃ）との含有比率［（Ｂ１）／（Ｃ）］は、本発明の効果をより発揮させやすくするという観点から、質量比で、好ましくは４．０～１０．０、より好ましくは４．５～９．０、更に好ましくは５．０～８．０、より更に好ましくは５．５～７．０、更になお好ましくは５．５～６．５である。
＜潤滑油用添加剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤（Ｙ）以外の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
当該潤滑油用添加剤としては、例えば、極圧剤、清浄分散剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、及び摩擦調整剤等が挙げられる。
これらの潤滑油用添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤（Ｙ）以外の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
当該潤滑油用添加剤としては、例えば、極圧剤、清浄分散剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、及び摩擦調整剤等が挙げられる。
これらの潤滑油用添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、本明細書において、粘度指数向上剤や消泡剤等の添加剤は、ハンドリング性や鉱油系基油（Ａ）への溶解性を考慮し、希釈油に溶解した溶液の形態で、他の成分と配合される場合がある。このような場合、本明細書においては、消泡剤や粘度指数向上剤等の添加剤の含有量は、希釈油を除いた有効成分換算（樹脂分換算）での含有量である。
以下、上記の各潤滑油用添加剤の詳細について説明する。
以下、上記の各潤滑油用添加剤の詳細について説明する。
（極圧剤）
極圧剤としては、例えば、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、酸性リン酸エステル類、酸性亜リン酸エステル類、ジチオリン酸等のリン系極圧剤；モノチオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類等の硫黄－リン系極圧剤；塩素化炭化水素等のハロゲン系極圧剤；有機金属系極圧剤；等が挙げられる。
なお、これらの極圧剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物が極圧剤を含有する場合、極圧剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０３～５質量％、更に好ましくは０．０５～１．０質量％である。
極圧剤としては、例えば、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、酸性リン酸エステル類、酸性亜リン酸エステル類、ジチオリン酸等のリン系極圧剤；モノチオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類等の硫黄－リン系極圧剤；塩素化炭化水素等のハロゲン系極圧剤；有機金属系極圧剤；等が挙げられる。
なお、これらの極圧剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物が極圧剤を含有する場合、極圧剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０３～５質量％、更に好ましくは０．０５～１．０質量％である。
（清浄分散剤）
清浄分散剤としては、例えば、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フェネート、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機リン酸金属塩、コハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
金属スルホネート等の金属塩を構成する金属としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属が好ましく、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、及びバリウムがより好ましく、カルシウムが更に好ましい。なお、コハク酸イミド、ベンジルアミン、及びコハク酸エステルは、ホウ素変性物であってもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物が清浄分散剤を含有する場合、清浄分散剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０２～７質量％、更に好ましくは０．０３～５質量％である。
清浄分散剤としては、例えば、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フェネート、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機リン酸金属塩、コハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
金属スルホネート等の金属塩を構成する金属としては、アルカリ金属及びアルカリ土類金属が好ましく、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、及びバリウムがより好ましく、カルシウムが更に好ましい。なお、コハク酸イミド、ベンジルアミン、及びコハク酸エステルは、ホウ素変性物であってもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物が清浄分散剤を含有する場合、清浄分散剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０２～７質量％、更に好ましくは０．０３～５質量％である。
（流動点降下剤）
流動点降下剤としては、例えば、重量平均分子量が５万～１５万程度のポリメタクリレート等が挙げられる。本発明の一態様の潤滑油組成物が流動点降下剤を含有する場合、流動点降下剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～５質量％、より好ましくは０．０２～２質量％である。
（粘度指数向上剤）
粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体等）等の重合体が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物が粘度指数向上剤を含有する場合、粘度指数向上剤の樹脂分換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０２～７質量％、更に好ましくは０．０３～５質量％である。
流動点降下剤としては、例えば、重量平均分子量が５万～１５万程度のポリメタクリレート等が挙げられる。本発明の一態様の潤滑油組成物が流動点降下剤を含有する場合、流動点降下剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～５質量％、より好ましくは０．０２～２質量％である。
（粘度指数向上剤）
粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体等）等の重合体が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物が粘度指数向上剤を含有する場合、粘度指数向上剤の樹脂分換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０２～７質量％、更に好ましくは０．０３～５質量％である。
（防錆剤）
防錆剤としては、例えば、金属スルホネート、アルキルベンゼンスルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機スルフォン酸金属塩、有機リン酸金属塩、アルケニルコハク酸エステル、アルケニルコハク酸多価アルコールエステル等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物が防錆剤を含有する場合、防錆剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～１０．０質量％、より好ましくは０．０３～５．０質量％である。
防錆剤としては、例えば、金属スルホネート、アルキルベンゼンスルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機スルフォン酸金属塩、有機リン酸金属塩、アルケニルコハク酸エステル、アルケニルコハク酸多価アルコールエステル等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物が防錆剤を含有する場合、防錆剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～１０．０質量％、より好ましくは０．０３～５．０質量％である。
（金属不活性化剤）
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物が金属不活性化剤を含有する場合、金属不活性化剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～５．０質量％、より好ましくは０．０３～３．０質量％である。
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物が金属不活性化剤を含有する場合、金属不活性化剤の含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１～５．０質量％、より好ましくは０．０３～３．０質量％である。
（消泡剤）
消泡剤としては、例えば、シリコーン系消泡剤、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等のフッ素系消泡剤、ポリアクリレート系消泡剤等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物が消泡剤を含有する場合、消泡剤の樹脂分換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０００１～０．２０質量％、より好ましくは０．０００５～０．１０質量％である。
消泡剤としては、例えば、シリコーン系消泡剤、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等のフッ素系消泡剤、ポリアクリレート系消泡剤等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物が消泡剤を含有する場合、消泡剤の樹脂分換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０００１～０．２０質量％、より好ましくは０．０００５～０．１０質量％である。
（摩擦調整剤）
摩擦調整剤としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）、ジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）等のモリブデン系摩擦調整剤；炭素数６～３０のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤；等が挙げられる。
なお、高温環境下で長期間の使用に伴い発生するスラッジの析出を抑制するという観点から、ＭｏＤＴＣやＭｏＤＴＰ等の硫黄原子含有摩擦調整剤の含有量は少ないことが好ましい。具体的には、硫黄原子含有摩擦調整剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．５質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、より更に好ましくは０．０５質量％未満、更になお好ましくは０．０１質量％未満、一層好ましくは硫黄原子含有摩擦調整剤を含まないことである。
摩擦調整剤としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）、ジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）等のモリブデン系摩擦調整剤；炭素数６～３０のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤；等が挙げられる。
なお、高温環境下で長期間の使用に伴い発生するスラッジの析出を抑制するという観点から、ＭｏＤＴＣやＭｏＤＴＰ等の硫黄原子含有摩擦調整剤の含有量は少ないことが好ましい。具体的には、硫黄原子含有摩擦調整剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．５質量％未満、更に好ましくは０．１質量％未満、より更に好ましくは０．０５質量％未満、更になお好ましくは０．０１質量％未満、一層好ましくは硫黄原子含有摩擦調整剤を含まないことである。
［潤滑油組成物の各種物性］
＜潤滑油組成物の４０℃動粘度＞
本発明の一態様の潤滑油組成物の４０℃動粘度は、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ～６０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３５ｍｍ２／ｓ～５５ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは４０ｍｍ２／ｓ～５０ｍｍ２／ｓである。
本明細書において、潤滑油組成物の４０℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定した値である。
＜潤滑油組成物の４０℃動粘度＞
本発明の一態様の潤滑油組成物の４０℃動粘度は、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ～１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３０ｍｍ２／ｓ～６０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３５ｍｍ２／ｓ～５５ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは４０ｍｍ２／ｓ～５０ｍｍ２／ｓである。
本明細書において、潤滑油組成物の４０℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定した値である。
＜酸化安定性＞
（酸価の増加量）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、後述する実施例に記載の方法で行われる、ＡＳＴＭ Ｄ２４４０に準拠した酸化安定性試験による試験前後の酸価の増加量Δ酸価（試験後酸価と試験前酸価との差）は、好ましくは０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、より好ましくは０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より更に好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更になお好ましくは０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
本明細書において、酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３の５（指示薬滴定法）に準拠して測定される値である。
（酸価の増加量）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、後述する実施例に記載の方法で行われる、ＡＳＴＭ Ｄ２４４０に準拠した酸化安定性試験による試験前後の酸価の増加量Δ酸価（試験後酸価と試験前酸価との差）は、好ましくは０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、より好ましくは０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より更に好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更になお好ましくは０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
本明細書において、酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３の５（指示薬滴定法）に準拠して測定される値である。
（ＲＰＶＯＴ値）
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ＡＳＴＭ Ｄ２４４０に準拠して酸化安定性試験を行った後に、ＡＳＴＭ Ｄ２２７２に準拠して試験温度１５０℃で測定される、ＲＰＶＯＴ値は、好ましくは６００ｍｉｎ以上、より好ましくは６５０ｍｉｎ以上、更に好ましくは７００ｍｉｎ以上、より更に好ましくは７５０ｍｉｎ以上である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、ＡＳＴＭ Ｄ２４４０に準拠して酸化安定性試験を行った後に、ＡＳＴＭ Ｄ２２７２に準拠して試験温度１５０℃で測定される、ＲＰＶＯＴ値は、好ましくは６００ｍｉｎ以上、より好ましくは６５０ｍｉｎ以上、更に好ましくは７００ｍｉｎ以上、より更に好ましくは７５０ｍｉｎ以上である。
［潤滑油組成物の製造方法］
本発明の潤滑油組成物の製造方法は、特に制限されない。
例えば、本発明の一態様の潤滑油組成物の製造方法は、３級炭素の含有量が、炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油（Ｘ）と、アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）を含む酸化防止剤（Ｙ）と、を含有する潤滑油組成物の製造方法であって、基油（Ｘ）と酸化防止剤（Ｙ）とを混合する工程を含み、
アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含み、
［上記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２は、各々独立に、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ１及びｎａ２は、各々独立に、１～５の整数である。ｎａ１が２以上である場合、複数のＲａ１は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ｎａ２が２以上である場合、複数のＲａ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含み、
ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］は、潤滑油組成物の全量基準で、１．０質量％超２．０質量％以下に調整される、潤滑油組成物の製造方法である。
上記各成分を混合する方法としては、特に制限はないが、例えば、基油（Ａ）に、酸化防止剤（Ｙ）を配合する工程を有する方法が挙げられる。アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）は、基油（Ａ）に同時に配合してもよいし、別々に配合してもよい。酸化防止剤（Ｙ）以外の他の成分（潤滑油用添加剤）の配合についても同様である。なお、各成分は、希釈油等を加えて溶液（分散体）の形態とした上で配合してもよい。各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。
本発明の潤滑油組成物の製造方法は、特に制限されない。
例えば、本発明の一態様の潤滑油組成物の製造方法は、３級炭素の含有量が、炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油（Ｘ）と、アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）を含む酸化防止剤（Ｙ）と、を含有する潤滑油組成物の製造方法であって、基油（Ｘ）と酸化防止剤（Ｙ）とを混合する工程を含み、
アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含み、
［上記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２は、各々独立に、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ１及びｎａ２は、各々独立に、１～５の整数である。ｎａ１が２以上である場合、複数のＲａ１は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ｎａ２が２以上である場合、複数のＲａ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含み、
ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］は、潤滑油組成物の全量基準で、１．０質量％超２．０質量％以下に調整される、潤滑油組成物の製造方法である。
上記各成分を混合する方法としては、特に制限はないが、例えば、基油（Ａ）に、酸化防止剤（Ｙ）を配合する工程を有する方法が挙げられる。アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）は、基油（Ａ）に同時に配合してもよいし、別々に配合してもよい。酸化防止剤（Ｙ）以外の他の成分（潤滑油用添加剤）の配合についても同様である。なお、各成分は、希釈油等を加えて溶液（分散体）の形態とした上で配合してもよい。各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。
［潤滑油組成物の用途］
本発明の一態様の潤滑油組成物は、蒸気タービン、原子力タービン、ガスタービン、水力発電用タービン等の各種タービンの潤滑に用いられるタービン油；送風機、ガス圧縮機等の各種ターボ機械の潤滑に用いられる軸受油、ギヤ油、制御系作動油；さらには油圧作動油等として使用し得る。
つまり、本発明の潤滑油組成物は、タービン、ガス圧縮機、及び油圧機器からなる群から選択される１種以上の機器等の潤滑用途に使用することが好ましい。
したがって、本発明の潤滑油組成物によれば、当該潤滑油組成物を、タービン、ガス圧縮機、及び油圧機器からなる群から選択される１種以上の機器に使用する、使用方法が提供される。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、蒸気タービン、原子力タービン、ガスタービン、水力発電用タービン等の各種タービンの潤滑に用いられるタービン油；送風機、ガス圧縮機等の各種ターボ機械の潤滑に用いられる軸受油、ギヤ油、制御系作動油；さらには油圧作動油等として使用し得る。
つまり、本発明の潤滑油組成物は、タービン、ガス圧縮機、及び油圧機器からなる群から選択される１種以上の機器等の潤滑用途に使用することが好ましい。
したがって、本発明の潤滑油組成物によれば、当該潤滑油組成物を、タービン、ガス圧縮機、及び油圧機器からなる群から選択される１種以上の機器に使用する、使用方法が提供される。
本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［各種物性値の測定方法］
各実施例及び各比較例で用いた各原料並びに各実施例及び各比較例の潤滑油組成物の各性状の測定は、以下に示す要領に従って行ったものである。
（１）動粘度及び粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した。
（２）酸価
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３の５（指示薬滴定法）に準拠して測定した。
（３）３級炭素の含有量
基油の３級炭素の含有量（炭化水素の全炭素基準）は、１３Ｃ－ＮＭＲを用いて上述した方法にて測定した。
各実施例及び各比較例で用いた各原料並びに各実施例及び各比較例の潤滑油組成物の各性状の測定は、以下に示す要領に従って行ったものである。
（１）動粘度及び粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した。
（２）酸価
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３の５（指示薬滴定法）に準拠して測定した。
（３）３級炭素の含有量
基油の３級炭素の含有量（炭化水素の全炭素基準）は、１３Ｃ－ＮＭＲを用いて上述した方法にて測定した。
［実施例１～３及び比較例１～８］
以下に示す基油及び各種添加剤を、表１に示す配合量（質量％）で十分に混合し、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。
実施例１～３及び比較例１～８で用いた基油及び各種添加剤の詳細は、以下に示すとおりである。
以下に示す基油及び各種添加剤を、表１に示す配合量（質量％）で十分に混合し、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。
実施例１～３及び比較例１～８で用いた基油及び各種添加剤の詳細は、以下に示すとおりである。
＜基油（Ｘ）＞
・基油（Ｘ１）
石油由来のワックスを含む原料油を、水素化異性化脱ろう処理を施した後に、水素化仕上げ処理を施し得られた、ＡＰＩ分類でグループＩＩＩに属する基油
３級炭素の含有量：１０．０ａｔ％（基油全量基準）、４０℃動粘度：４３．７５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１４３
・基油（Ｘ２）
イソパラフィン重合体からなる基油
３級炭素の含有量：９．２ａｔ％（基油中の炭化水素の全炭素基準）、４０℃動粘度：４５．８７ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０７
・基油（Ｘ３）
下記（１）及び（２）の基油を２種類混合し、３級炭素の含有量が５．０ａｔ％（基油全量基準）とした混合基油
（１）ＡＰＩ分類でグループＩＩに属する基油、３級炭素の含有量：５．０ａｔ％（基油中の炭化水素の全炭素基準）、４０℃動粘度：３０．６０ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０４
（２）ＡＰＩ分類でグループＩＩに属する基油、３級炭素の含有量：５．０ａｔ％（基油中の炭化水素の全炭素基準）、４０℃動粘度：９０．５１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０７
※（１）と（２）の含有比率は、質量比で、（１）：（２）＝６７．９０：３０．００である。
・基油（Ｘ４）
ポリ－α－オレフィンからなる基油
３級炭素の含有量：５．０ａｔ％（基油中の炭化水素の全炭素基準）、４０℃動粘度：４６．７４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３７
・基油（Ｘ１）
石油由来のワックスを含む原料油を、水素化異性化脱ろう処理を施した後に、水素化仕上げ処理を施し得られた、ＡＰＩ分類でグループＩＩＩに属する基油
３級炭素の含有量：１０．０ａｔ％（基油全量基準）、４０℃動粘度：４３．７５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１４３
・基油（Ｘ２）
イソパラフィン重合体からなる基油
３級炭素の含有量：９．２ａｔ％（基油中の炭化水素の全炭素基準）、４０℃動粘度：４５．８７ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０７
・基油（Ｘ３）
下記（１）及び（２）の基油を２種類混合し、３級炭素の含有量が５．０ａｔ％（基油全量基準）とした混合基油
（１）ＡＰＩ分類でグループＩＩに属する基油、３級炭素の含有量：５．０ａｔ％（基油中の炭化水素の全炭素基準）、４０℃動粘度：３０．６０ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０４
（２）ＡＰＩ分類でグループＩＩに属する基油、３級炭素の含有量：５．０ａｔ％（基油中の炭化水素の全炭素基準）、４０℃動粘度：９０．５１ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１０７
※（１）と（２）の含有比率は、質量比で、（１）：（２）＝６７．９０：３０．００である。
・基油（Ｘ４）
ポリ－α－オレフィンからなる基油
３級炭素の含有量：５．０ａｔ％（基油中の炭化水素の全炭素基準）、４０℃動粘度：４６．７４ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３７
＜アミン系酸化防止剤（Ａ）＞
・ジフェニルアミン（Ａ１）：ジ（オクチルフェニル）アミン
前記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２がオクチル基であり、ｎａ１＝ｎａ２＝１である化合物である。
・ナフチルアミン（Ａ２）：オクチルフェニル－α－ナフチルアミン
前記一般式（ａ２）中、Ｒａ３がオクチル基であり、ｎａ３＝１である化合物である。
・ジフェニルアミン（Ａ１）：ジ（オクチルフェニル）アミン
前記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２がオクチル基であり、ｎａ１＝ｎａ２＝１である化合物である。
・ナフチルアミン（Ａ２）：オクチルフェニル－α－ナフチルアミン
前記一般式（ａ２）中、Ｒａ３がオクチル基であり、ｎａ３＝１である化合物である。
＜フェノール系酸化防止剤（Ｂ）＞
・ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）：ベンゼンプロパン酸－３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシアルキルエステル
前記一般式（ｂ１－１）中、Ｒｂ１が炭素数２のアルキレン基、Ｒｂ２が炭素数８のアルキル基である化合物である。
・ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）：ベンゼンプロパン酸－３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシアルキルエステル
前記一般式（ｂ１－１）中、Ｒｂ１が炭素数２のアルキレン基、Ｒｂ２が炭素数８のアルキル基である化合物である。
＜リン系酸化防止剤（Ｃ）＞
・フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）：ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、
前記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１及びＲｃ２がｔｅｒｔ－ブチル基、Ｒｃ３及びＲｃ４がエチル基である化合物である。
・フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）：ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、
前記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１及びＲｃ２がｔｅｒｔ－ブチル基、Ｒｃ３及びＲｃ４がエチル基である化合物である。
＜潤滑油用添加剤＞
・極圧剤：ジチオリン酸
・防錆剤：アルケニルコハク酸多価アルコールエステル、
・金属不活性化剤：Ｎ－ジアルキルアミノメチルベンゾトリアゾール
・消泡剤：樹脂分濃度１質量％のシリコーン系消泡剤
・極圧剤：ジチオリン酸
・防錆剤：アルケニルコハク酸多価アルコールエステル、
・金属不活性化剤：Ｎ－ジアルキルアミノメチルベンゾトリアゾール
・消泡剤：樹脂分濃度１質量％のシリコーン系消泡剤
実施例１～３及び比較例１～８の潤滑油組成物のそれぞれについて、以下の２つの試験を実施した。
＜酸化安定性試験１（試験前後での酸価増加量の評価）＞
まず、各潤滑油組成物の試験前の酸価を測定した。次に、ＡＳＴＭ Ｄ２４４０に準拠し、下記条件で酸化安定性試験を実施した。この試験では、試験時間を１週間（１６８時間）として初期段階での酸価の上昇を確認した。
・試験温度：１１０℃
・触媒：銅
・試験時間：１週間（１６８時間）
・酸素吹き込み量：１Ｌ／ｈ
試験後、各潤滑油組成物の酸価を測定して試験前の酸価からの上昇量（Δ酸価）を求めた。そして、Δ酸価が０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるものを合格とした。
まず、各潤滑油組成物の試験前の酸価を測定した。次に、ＡＳＴＭ Ｄ２４４０に準拠し、下記条件で酸化安定性試験を実施した。この試験では、試験時間を１週間（１６８時間）として初期段階での酸価の上昇を確認した。
・試験温度：１１０℃
・触媒：銅
・試験時間：１週間（１６８時間）
・酸素吹き込み量：１Ｌ／ｈ
試験後、各潤滑油組成物の酸価を測定して試験前の酸価からの上昇量（Δ酸価）を求めた。そして、Δ酸価が０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるものを合格とした。
＜酸化安定性試験２（試験前後でのＲＰＶＯＴ値の評価）＞
まず、各潤滑油組成物のＲＰＶＯＴ値を、ＡＳＴＭ Ｄ２２７２に準拠して試験温度１５０℃で測定した。次に、ＡＳＴＭ Ｄ２４４０に準拠して酸化安定性試験を行った後の各潤滑油組成物のＲＰＶＯＴ値を同様に測定した。この試験では、酸化防止剤の性能低下から、試験油の残存寿命を確認した。
そして、試験油のＲＰＶＯＴ値が６００ｍｉｎ以上であるものを合格とした。
まず、各潤滑油組成物のＲＰＶＯＴ値を、ＡＳＴＭ Ｄ２２７２に準拠して試験温度１５０℃で測定した。次に、ＡＳＴＭ Ｄ２４４０に準拠して酸化安定性試験を行った後の各潤滑油組成物のＲＰＶＯＴ値を同様に測定した。この試験では、酸化防止剤の性能低下から、試験油の残存寿命を確認した。
そして、試験油のＲＰＶＯＴ値が６００ｍｉｎ以上であるものを合格とした。
結果を表１に示す。
表１より、以下のことがわかる。
実施例１～３の潤滑油組成物は、Δ酸価及びＲＰＶＯＴ値ともに優れた結果が得られ、初期段階の酸価の上昇を抑制し、酸化安定性を長期に亘り維持することができる潤滑油組成物であることがわかる。
これに対し、比較例１、２、及び４のように、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が２．０質量％を超える潤滑油組成物は、Δ酸価の値が大きくなり、初期段階で酸価上昇が起こりやすいことがわかる。
また、比較例３、５、及び８のように、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が１．０質量％以下である潤滑油組成物は、ＲＰＶＯＴ値が低下し、酸化安定性を長期に亘って維持できないことがわかる。
さらに、比較例６及び７のように、３級炭素の含有量が８．０ａｔ％未満である基油を用いた潤滑油組成物は、Δ酸価の値は小さいことから初期段階での酸価上昇は起こり難いものの、ＲＰＶＯＴ値が低下し、酸化安定性を長期に亘って維持できないことがわかる。
実施例１～３の潤滑油組成物は、Δ酸価及びＲＰＶＯＴ値ともに優れた結果が得られ、初期段階の酸価の上昇を抑制し、酸化安定性を長期に亘り維持することができる潤滑油組成物であることがわかる。
これに対し、比較例１、２、及び４のように、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が２．０質量％を超える潤滑油組成物は、Δ酸価の値が大きくなり、初期段階で酸価上昇が起こりやすいことがわかる。
また、比較例３、５、及び８のように、ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、ヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が１．０質量％以下である潤滑油組成物は、ＲＰＶＯＴ値が低下し、酸化安定性を長期に亘って維持できないことがわかる。
さらに、比較例６及び７のように、３級炭素の含有量が８．０ａｔ％未満である基油を用いた潤滑油組成物は、Δ酸価の値は小さいことから初期段階での酸価上昇は起こり難いものの、ＲＰＶＯＴ値が低下し、酸化安定性を長期に亘って維持できないことがわかる。
Claims (10)
- ３級炭素の含有量が、炭化水素の全炭素基準で、８．０ａｔ％以上である基油（Ｘ）と、
アミン系酸化防止剤（Ａ）、フェノール系酸化防止剤（Ｂ）、及びリン系酸化防止剤（Ｃ）を含む酸化防止剤（Ｙ）と、
を含有する潤滑油組成物であって、
前記アミン系酸化防止剤（Ａ）は、下記一般式（ａ１）で表されるジフェニルアミン化合物（Ａ１）を含み、
［上記一般式（ａ１）中、Ｒａ１及びＲａ２は、各々独立に、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ１及びｎａ２は、各々独立に、１～５の整数である。ｎａ１が２以上である場合、複数のＲａ１は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。ｎａ２が２以上である場合、複数のＲａ２は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］
前記フェノール系酸化防止剤（Ｂ）は、エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）を含み、
前記リン系酸化防止剤（Ｃ）が、下記一般式（ｃ１）で表される、フェノール構造を有するリン原子含有化合物（Ｃ１）を含み、
［上記一般式（ｃ１）中、Ｒ ｃ１ 、Ｒ ｃ２ 、Ｒ ｃ３ 、及びＲ ｃ４ は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～３０のアルキル基である。］
前記ジフェニルアミン化合物（Ａ１）、前記エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）、及び前記リン系酸化防止剤（Ｃ）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｃ）］が、前記潤滑油組成物の全量基準で、１．０質量％超２．０質量％以下である、潤滑油組成物。 - 前記ジフェニルアミン化合物（Ａ１）及び前記エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ｂ１）］が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．９質量％以上である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
- 前記ジフェニルアミン化合物（Ａ１）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．３質量％～１．８質量％である、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
- 前記アミン系酸化防止剤（Ａ）が、更に、下記一般式（ａ２）で表されるナフチルアミン化合物（Ａ２）を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
［上記一般式（ａ２）中、Ｒａ３は、炭素数１～３０のアルキル基である。ｎａ３は、１～５の整数である。ｎａ３が２以上である場合、複数のＲａ３は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。］ - 前記ジフェニルアミン（Ａ１）と前記ナフチルアミン（Ａ２）の合計含有量［（Ａ１）＋（Ａ２）］が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．８質量％以上２．０質量％未満である、請求項４に記載の潤滑油組成物。
- 前記エステル構造を有するヒンダードフェノール化合物（Ｂ１）が、下記一般式（ｂ１－１）で表される化合物（Ｂ１－１）及び下記一般式（ｂ１－２）で表される化合物（Ｂ１－２）からなる群から選択される１種以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
［上記式（ｂ１－１）中、Ｒｂ１は、炭素数１～５のアルキレン基である。Ｒｂ２は、炭素数１～２５のアルキル基である。］
［上記式（ｂ１－２）中、Ｒｂ３及びＲｂ４は、各々独立に、炭素数１～５のアルキレン基である。ｍは、２～４の整数である。］ - 更に、極圧剤、清浄分散剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、及び摩擦調整剤からなる群から選択される１種以上の潤滑油用添加剤を含有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
- 前記基油（Ｘ）が、前記潤滑油組成物の全量基準で、９０．０質量％以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
- タービン、圧縮機、及び油圧機器からなる群から選択される１種以上の機器に用いられる、請求項１～８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
- 請求項１～８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を、タービン、圧縮機、及び油圧機器からなる群から選択される１種以上の機器に使用する、使用方法。
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