JP2023004310A - 内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】高油温時のみではなく低油温時においても省燃費性に優れた内燃機関用潤滑油を提供することを課題とする。【解決手段】（Ａ）潤滑油基油と金属系清浄剤として、（Ｂ）ホウ酸カルシウムサリシレートおよび（Ｃ）マグネシウムサリシレートとを含み、（Ｂ）ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウム量が、潤滑油組成物全量基準で３００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下である、内燃機関用潤滑油組成物により、前記課題を解決することができる。【選択図】なし

Description

本発明は、内燃機関用潤滑油組成物に関する。詳細には、高油温時および低油温時の両方において、省燃費性に優れた内燃機関用潤滑油組成物に関する。

内燃機関はその発明以来、長年にわたり種々の輸送手段の動力源を担ってきた。近年、内燃機関に求められる省燃費性は高まる一方である。この要求に対応するために、内燃機関の潤滑油にも高い省燃費性能が求められている。

内燃機関用潤滑油の省燃費性能を改善するために、様々な検討がなされている。例えば、特許文献１は、金属系清浄剤に関して特定の配合を採用することにより、ＬＳＰＩ抑制能および清浄化性能を確保するとともに、省燃費性能を向上させることが可能な内燃機関用潤滑油を開示している。

特開２０１７－２２６７９３号公報

特許文献１に記載の内燃機関用潤滑油は、高油温時の省燃費性能を改善することを目的としており、低油温時の省燃費性能の改善に関しては何ら検討されていない。高油温時のみではなく低油温時においても省燃費性能を改善することで、より省燃費性に優れた内燃機関用潤滑油を得ることができる。

本発明者らは、高油温時のみではなく低油温時においても省燃費性に優れた内燃機関用潤滑油について、鋭意検討した。従来技術では、ホウ酸カルシウムサリシレート量の配合量が多ければ、高油温時の省燃費性に優れているとされていた。しかしながら、本発明者らは、ホウ酸カルシウムサリシレート量が過剰になると、低油温時の省燃費性に悪影響を与えることを新たに発見した。また、本発明者らは、ホウ酸カルシウムサリシレートとマグネシウムサリシレートとを組み合わせることで、高油温時のみではなく低油温時においても省燃費性に優れた内燃機関用潤滑油を得ることができることを確認して、本発明を完成するに至った。

本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、次の通りのものである。
＜１＞
（Ａ）潤滑油基油と
金属系清浄剤として、（Ｂ）ホウ酸カルシウムサリシレートおよび（Ｃ）マグネシウムサリシレートと
を含み、（Ｂ）ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウム量が、潤滑油組成物全量基準で３００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下である、内燃機関用潤滑油組成物。
＜２＞
１５０℃でのＨＴＨＳ粘度が１．６ｍＰａ・ｓ以上２．３ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜３＞
（Ｂ）ホウ酸カルシウムサリシレートに由来するホウ素の含有量が、潤滑油組成物全量基準で１００質量ｐｐｍ以上６００質量ｐｐｍ以下である、＜１＞または＜２＞に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜４＞
（Ｃ）マグネシウムサリシレートに由来するマグネシウムの含有量が、潤滑油組成物全量基準で１００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜５＞
（Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度が、３．０ｍｍ^２／ｓ以上５．０ｍｍ^２／ｓ以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
＜６＞
（Ｄ）モリブデン系摩擦調整剤を、モリブデン量として、組成物全量基準で、１００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下さらに含む、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。

本発明の内燃機関用潤滑油組成物によれば、高油温時のみではなく低油温時においても省燃費性に優れた内燃機関用潤滑油を提供することができる。

〔Ａ〕潤滑油基油
本発明において使用される潤滑油基油としては、鉱油または合成系基油のいずれも用いることができる。本発明においては、鉱油を潤滑油基油として用いることが好ましい。

鉱油としては、原油を常圧蒸留して得られる留出油を使用することができる。また、この留出油をさらに減圧蒸留して得られる留出油を、各種の精製プロセスで調製した潤滑油留分も使用することができる。精製プロセスとしては、水素化精製、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水素化脱ろう、硫酸洗浄、白土処理などを、適宜組み合わせることができる。これらの精製プロセスを適宜の順序で組み合わせて処理することにより、本発明で使用できる潤滑油基油を得ることができる。異なる原油あるいは留出油を異なる精製プロセスの組合せに供することにより得られた、性状の異なる複数の精製油の混合物も使用可能である。

本発明の潤滑油組成物に用いられる鉱油系基油としては、ＡＰＩ分類におけるグループＩＩＩ基油に属するものを用いることが好ましい。ＡＰＩグループＩＩＩ基油は、硫黄分が０．０３質量％以下、飽和分が９０質量％以上、且つ粘度指数が１２０以上の鉱油系基油である。複数の種類のグループＩＩＩ基油を用いてもよく、一種のみを用いてもよい。

本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油として鉱油系基油のみを含むこともでき、その他の潤滑油基油を含むこともできる。具体的には、本発明の潤滑油組成物において、鉱油系基油の含有量は、潤滑油基油基準で、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、または９９質量％以上であることができる。

本発明の潤滑油組成物においては、潤滑油基油として合成系基油を用いてもよい。合成系基油としては、ポリα－オレフィンおよびその水素化物、イソブテンオリゴマーおよびその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ－２－エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２－エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル、並びにこれらの混合物等が挙げられる。中でも、ポリα－オレフィンが好ましい。ポリα－オレフィンとしては、典型的には、炭素数２～３２、好ましくは炭素数６～１６のα－オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（１－オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン－プロピレンコオリゴマー等）およびそれらの水素化生成物が挙げられる。

本発明の潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油の１００℃における動粘度は、３．０ｍｍ^２／ｓ以上５．０ｍｍ^２／ｓ以下が好ましい。本発明の潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは３．２ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは３．５ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは４．０ｍｍ^２／ｓ以上である。また、上限は、好ましくは４．８ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは４．６ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは４．５ｍｍ^２／ｓ以下、最も好ましくは４．３ｍｍ^２／ｓ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは３．２ｍｍ^２／ｓ以上４．８ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは３．５ｍｍ^２／ｓ以上４．６ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは４．０ｍｍ^２／ｓ以上４．５ｍｍ^２／ｓ以下、最も好ましくは４．０ｍｍ^２／ｓ以上４．３ｍｍ^２／ｓ以下である。潤滑油基油の１００℃における動粘度が５．０ｍｍ^２／ｓ以下であることにより、十分な省燃費性能を得ることができる。また、潤滑油基油の１００℃における動粘度が３．０ｍｍ^２／ｓ以上であることにより、潤滑箇所での油膜形成を確保でき、潤滑油組成物の蒸発損失も小さくすることができる。
前記の１００℃における動粘度は、全ての潤滑油基油を混合した状態での動粘度、すなわち、基油全体としての動粘度を意味する。すなわち、複数の基油が含まれる場合の、特定の１つの潤滑油基油の動粘度を意味するものではない。
なお、本明細書において「１００℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ－４４５に準拠して測定された１００℃での動粘度を意味する。

本発明の潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは１１０以上であり、より好ましくは１２０以上である。潤滑油基油の粘度指数が前記下限値以上であることにより、省燃費性を高めることが可能になる。潤滑油基油の粘度指数の上限は特に制限されるものではないが、通常１６０以下であることができる。
なお、本明細書において、粘度指数とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に規定される粘度指数を意味する。

本発明の潤滑油組成物において、潤滑油基油の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、例えば、５０質量％以上９５質量％以下、好ましくは６０質量％以上９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以上９５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以上９５質量％以下、最も好ましくは８５質量％以上９５質量％以下である。

〔Ｂ〕ホウ酸カルシウムサリシレート
本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤として、ホウ酸カルシウムサリシレートを含む。

ホウ酸カルシウムサリシレートとは、カルシウムサリシレートが、ホウ酸またはホウ酸塩により過塩基価されたものである。カルシウムサリシレートとしては、以下の式（１）で表される化合物を例示できる。

前記式（１）中、Ｒ^１はそれぞれ独立に炭素数１４～３０のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｎは１または２を表す。Ｃａはカルシウムを表す。ｎとしては１が好ましい。なおｎ＝２であるとき、Ｒ^１は異なる基の組み合わせであってもよい。

本発明の潤滑油組成物に含まれるホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウムの量は、潤滑油組成物全量基準で、３００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下である。ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウムの量は、好ましくは４００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは１１００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは４００質量ｐｐｍ以上１１００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である。ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウムの含有量を前記範囲内にすることにより、高油温時のみではなく低油温時においても省燃費性を確保することができる。本明細書において、別途指定のない限り、油中のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、ホウ素、およびモリブデンの各元素の含有量は、ＪＰＩ－５Ｓ－６２に準拠して誘導結合プラズマ発光分光分析法（強度比法（内標準法））により測定されるものとする。

本発明の潤滑油組成物に含まれるホウ酸カルシウムサリシレート由来のホウ素の量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは５０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは２００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは８００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは６００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以下、最も好ましくは４００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは５０質量ｐｐｍ以上８００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上６００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２００質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍ以下、最も好ましくは２００質量ｐｐｍ以上４００質量ｐｐｍ以下である。

（ホウ酸カルシウムサリシレートの塩基価）
本発明の潤滑油組成物に含まれるホウ酸カルシウムサリシレートの塩基価は、好ましくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。上限は、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、前記塩基価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１：２００３の９により測定される値である。

〔Ｃ〕マグネシウムサリシレート
マグネシウムサリシレートとしては、以下の式（２）で表される化合物を例示できる。

前記式（２）中、Ｒ^２はそれぞれ独立に炭素数１４～３０のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｎは１または２を表す。Ｍｇはマグネシウムを表す。ｎとしては１が好ましい。なおｎ＝２であるとき、Ｒ^２は異なる基の組み合わせであってもよい。マグネシウムサリシレートは、炭酸塩で過塩基化されていてもよく、ホウ酸塩で過塩基化されていてもよい。

本発明の潤滑油組成物に含まれるマグネシウムサリシレート由来のマグネシウムの量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは５０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは５０質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である。マグネシウムサリシレート由来のマグネシウムの含有量を前記範囲内にすることにより、高油温時のみではなく低油温時においても省燃費性をさらに向上することができる。

（塩基価）
本発明の潤滑油組成物に含まれるマグネシウムサリシレートの塩基価は、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。上限は、好ましくは６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

（カルシウムサリシレート）
本発明の潤滑油組成物は、金属系清浄剤として、カルシウムサリシレートをさらに含むことができる。本明細書において、「カルシウムサリシレート」とは、ホウ素を含まない、またはその含有量が極めて少ない（具体的には、金属系清浄剤に含まれる量として、例えば、０．１質量％以下）カルシウムサリシレートを意味する。本明細書において、「カルシウムサリシレート」には、炭酸塩で過塩基化されたカルシウムサリシレートが含まれる。また、本明細書において、「カルシウムサリシレート」には、ホウ酸カルシウムサリシレートは含まれない。
カルシウムサリシレートとしては、前述の式（１）で表される化合物を例示できる。

本発明の潤滑油組成物がカルシウムサリシレートを含む場合、カルシウムサリシレート由来のカルシウムの量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１２００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である。

本発明の潤滑油組成物がカルシウムサリシレートを含む場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。上限は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。具体的な範囲としては、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。

（カルシウムサリシレートの塩基価）
本発明の潤滑油組成物に含まれるカルシウムサリシレートの塩基価は、好ましくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。上限は、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

本発明の潤滑油組成物がカルシウムサリシレートを含む場合、ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウム量およびカルシウムサリシレート由来のカルシウム量の合計は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは４００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは７００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは１０００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは１８００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１６００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは４００質量ｐｐｍ以上１８００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは７００質量ｐｐｍ以上１６００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０００質量ｐｐｍ以上１６００質量ｐｐｍ以下である。

ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウムの含有量に対するカルシウムサリシレート由来のカルシウムの含有量（カルシウムサリシレート由来のＣａの含有量／ホウ酸カルシウムサリシレート由来のＣａの含有量）は、質量ｐｐｍ基準で、好ましくは０．４０以上４．０以下、より好ましくは０．５０以上３．０以下、さらに好ましくは０．５５以上２．５以下である。

ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウムの含有量に対する（Ｃ）マグネシウムサリシレート由来のマグネシウムの含有量（Ｍｇの含有量／Ｃａの含有量）は、質量ｐｐｍ基準で、好ましくは０．１以上２．５以下、より好ましくは０．１５以上２．０以下、さらに好ましくは０．１８以上１．５以下である。
（Ｂ）ホウ酸カルシウムサリシレート由来のホウ素の含有量に対する（Ｃ）マグネシウムサリシレート由来のマグネシウムの含有量（Ｍｇの含有量／Ｂの含有量）は、質量ｐｐｍ基準で、好ましくは０．１以上５．０以下、より好ましくは０．２以上４．０以下、さらに好ましくは０．４以上３．５以下である。

本発明の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、マグネシウムサリシレートおよびホウ酸カルシウムサリシレート以外の金属系清浄剤、例えばフェネート系清浄剤またはスルホネート系清浄剤を含むことができるが、マグネシウムサリシレートおよびホウ酸カルシウムサリシレートのみを含むことが好ましい。

〔Ｄ〕モリブデン系摩擦調整剤
本発明の潤滑油組成物は、モリブデン系摩擦調整剤を摩擦調整剤としてさらに含むことが好ましい。モリブデン系摩擦調整剤としては、モリブデンジチオカーバメート（以下、単にＭｏＤＴＣと称することがある。）が好ましい。

ＭｏＤＴＣとしては、例えば次の式（３）で表される化合物を用いることができる。

前記式（３）中、Ｒ^３～Ｒ^６は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２～２４のアルキル基または炭素数６～２４の（アルキル）アリール基、好ましくは炭素数４～１３のアルキル基または炭素数１０～１５の（アルキル）アリール基である。アルキル基は第１級アルキル基、第２級アルキル基、第３級アルキル基のいずれでもよく、また直鎖でも分枝状でもよい。なお「（アルキル）アリール基」は「アリール基もしくはアルキルアリール基」を意味する。アルキルアリール基において、芳香環におけるアルキル基の置換位置は任意である。Ｘ^１～Ｘ^４はそれぞれ独立に硫黄原子または酸素原子であり、Ｘ^１～Ｘ^４のうち少なくとも１つは硫黄原子である。

ＭｏＤＴＣ以外のモリブデン系摩擦調整剤としては、例えば、モリブデンジチオホスフェート、酸化モリブデン、モリブデン酸、アンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫黄を含有する有機モリブデン化合物等を挙げることができる。

本発明の潤滑油組成物がモリブデン系摩擦調整剤を含む場合、モリブデン系摩擦調整剤由来のモリブデンの量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、最も好ましくは７００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは８００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５００質量ｐｐｍ以上８００質量ｐｐｍ以下、最も好ましくは７００質量ｐｐｍ以上８００質量ｐｐｍ以下である。モリブデン含有量が前記下限値以上であることにより、省燃費性能をさらに高めることができる。またモリブデン含有量が前記上限値以下であることにより、潤滑油組成物の貯蔵安定性を高めることができる。

（その他の添加剤）
本発明の潤滑油組成物は、さらに、粘度指数向上剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、および分散剤を含むことができる。

粘度指数向上剤としては、内燃機関用潤滑油組成物の分野で一般に使用されているものを使用することができる。具体的には、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、エチレン－プロピレン共重合体、およびスチレン－ジエン共重合体およびその水素化物等が使用できる。

粘度指数向上剤の重量平均分子量は、例えば、１０，０００以上１，０００，０００以下、１００，０００以上８００，０００以下、または２００，０００以上６００，０００以下である。
粘度指数向上剤の重量平均分子量は、それぞれゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求められる値（ポリスチレン換算により得られた分子量）を意味する。

本発明の潤滑油組成物が粘度指数向上剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物の粘度指数が、好ましくは１２０以上３５０以下、より好ましくは１２０以上３１０以下、さらに好ましくは１３０以上２７０以下、最も好ましくは１３０以上２３０以下となるように適宜調整することができる。

摩耗防止剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）を添加することが好ましい。例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、次の一般式（４）に示す化合物を挙げることができる。

前記一般式（４）中のＲ^７～Ｒ^１０は、それぞれ独立に、炭素数１～２４の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基である。このアルキル基は、第１級でも、第２級でも、第３級であってもよい。ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、第１級アルキル基を有するジチオリン酸亜鉛（プライマリーＺｎＤＴＰ）または第２級アルキル基を含有するジチオリン酸亜鉛（セカンダリーＺｎＤＴＰ）が好ましく、特には、第２級のアルキル基のジチオリン酸亜鉛を主成分とするものが、耐摩耗性を高めるため好ましい。
本発明の潤滑油組成物においては、これらのジアルキルジチオリン酸亜鉛は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の潤滑油組成物に含まれるジアルキルジチオリン酸亜鉛由来のリンの量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは６００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは８００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６００質量ｐｐｍ以上８００質量ｐｐｍ以下である。

本発明の潤滑油組成物に含まれるジアルキルジチオリン酸亜鉛由来の亜鉛の量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、さらに好ましくは７００質量ｐｐｍ以上である。上限は、好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１５００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上２０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５００質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは７００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である。

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤等の公知の酸化防止剤を使用可能である。例としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、アルキル化－α－ナフチルアミンなどのアミン系酸化防止剤、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止剤などを挙げることができる。
潤滑油組成物が酸化防止剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常５．０質量％以下であり、好ましくは３．０質量％以下であり、また好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上である。

分散剤としては、無灰分散剤、例えば、コハク酸イミドまたはベンジルアミンなどが挙げられる。
潤滑油組成物が分散剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で、通常５．０質量％以下であり、また好ましくは０．１質量％以上である。

本発明の潤滑油組成物は、さらにその性能を向上するために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている他の添加剤を含むことができる。そのような添加剤としては、摩耗防止剤または極圧剤、流動点降下剤、腐食防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤を挙げることができる。

（内燃機関用潤滑油組成物）
本発明の潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、１．７ｍＰａ・ｓ以上２．３ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１．７ｍＰａ・ｓ以上２．２ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１．７ｍＰａ・ｓ以上２．１ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１．７ｍＰａ・ｓ以上２．０ｍＰａ・ｓ以下である。１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が２．３ｍＰａ・ｓ以下であることにより、さらに良好な省燃費性能を得ることができる。１．７ｍＰａ・ｓを下回ると、潤滑性不足となる可能性がある。
なお、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ ４６８３に規定される１５０℃での高温高せん断粘度を示す。

本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは１２０以上３５０以下、より好ましくは１２０以上３１０以下、さらに好ましくは１３０以上２７０以下、最も好ましくは１３０以上２３０以下である。潤滑油組成物の粘度指数が１２０以上であることにより、１５０℃における低いＨＴＨＳ粘度を維持しながら省燃費性能をさらに向上させることができる。また、潤滑油組成物の粘度指数が３５０を超える場合には、蒸発性が悪化するおそれがある。

本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは１４ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは１８ｍｍ^２／ｓ以上、最も好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以上である。上限は、好ましくは４０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは３５ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは３０ｍｍ^２／ｓ以下、最も好ましくは２８ｍｍ^２／ｓ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以上４０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは１４ｍｍ^２／ｓ以上３５ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは１８ｍｍ^２／ｓ以上３０ｍｍ^２／ｓ以下、最も好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以上２８ｍｍ^２／ｓ以下である。潤滑油組成物の４０℃における動粘度が４０ｍｍ^２／ｓ以下であることにより、さらに十分な省燃費性能を得ることができる。また、潤滑油組成物の４０℃における動粘度が１０ｍｍ^２／ｓ以上であることにより、潤滑箇所での油膜形成を確保でき、潤滑油組成物の蒸発損失も小さくすることができる。
なお、本明細書において「４０℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ－４４５に準拠して測定された４０℃での動粘度を意味する。

本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、好ましくは３．０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは４．０ｍｍ^２／ｓ以上である。上限は、好ましくは７．０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは６．０ｍｍ^２／ｓ以下である。具体的な範囲としては、好ましくは３．０ｍｍ^２／ｓ以上７．０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは４．０ｍｍ^２／ｓ以上６．０ｍｍ^２／ｓ以下である。潤滑油組成物の１００℃における動粘度が７．０ｍｍ^２／ｓ以下であることにより、さらに十分な省燃費性能を得ることができる。また、潤滑油組成物の１００℃における動粘度が３．０ｍｍ^２／ｓ以上であることにより、潤滑箇所での油膜形成を確保でき、潤滑油組成物の蒸発損失も小さくすることができる。
なお、本明細書において「１００℃における動粘度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ－４４５に準拠して測定された１００℃での動粘度を意味する。

本発明の潤滑油組成物の１５℃における密度（ρ_１５）は、好ましくは０．８６０ｇ／ｃｍ^３以下、より好ましくは０．８５０ｇ／ｃｍ^３以下である。なお、本明細書において１５℃における密度とは、ＡＳＴＭ Ｄ４０５２に準拠して１５℃において測定された密度を意味する。

実施例を用いて、以下に本発明を説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。なお、特に説明のない限り、％は質量％を示す。

＜潤滑油の配合＞
各実施例および各比較例について表１～２に示す配合割合で、基油および添加剤を配合することによって、試験用潤滑油組成物を調製した。得られた試験用潤滑油組成物に対して、次に示す評価を行った。評価結果を表１～２に示す。

（Ａ）基油
・基油１：グループＩＩＩ基油（鉱油） 動粘度４．２ｍｍ^２／ｓ（１００℃）、粘度指数 １２５

表１～２に記載の通り、添加剤を添加した。添加剤の詳細は以下の通りである。添加剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準である。
（Ｂ）金属系清浄剤
・金属系清浄剤１：ホウ酸カルシウムサリシレート（カルシウム含有量が６．８質量％、ホウ素含有量が２．７質量％、塩基価：１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤２：カルシウムサリシレート（カルシウム含有量が８．０質量％、塩基価：２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤３：マグネシウムサリシレート（マグネシウム含有量が７．４質量％、塩基価：３４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・金属系清浄剤４：マグネシウムスルホネート（マグネシウム含有量が９．１質量％、塩基価：４０５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（Ｃ）摩耗防止剤
・摩耗防止剤１：ジアルキルジチオリン酸亜鉛（亜鉛含有量が９．３質量％、リン含有量が８．５質量％、硫黄含有量が１７．６質量％、セカンダリーＺｎＤＴＰ）
（Ｄ）摩擦調整剤
・摩擦調整剤１：モリブデンジチオカーバメート（モリブデン含有量が１０．１質量％、硫黄含有量が１０．８質量％）
（Ｅ）分散剤
・分散剤１：アルケニルコハク酸ポリアルキレンポリイミド（窒素含有量１．７５質量％）
（Ｆ）酸化防止剤
・酸化防止剤１：アルキル化ジフェニルアミン
・酸化防止剤２：ベンゼンプロパン酸，３，４－ビス（１，１・ジメチル・エチル）－４・ヒドロキシ－Ｃ７，Ｃ９側鎖アルキルエステル

＜評価方法＞
（１）摩擦特性
各試験用潤滑油組成物について、摩擦特性を試験した。ＭＴＭ（Ｍｉｎｉ Ｔｒａｃｔｉｏｎ Ｍａｃｈｉｎｅ）試験機（ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、各潤滑油組成物の一定の荷重・滑り率での摩擦特性を摩擦係数（μ）として算出した。試験条件を以下に示す。本試験においては、摩擦係数が小さいほど、摩擦特性に優れていることを意味する。なお、摩擦係数は、周速１００ｍｍ／ｓで３時間摺動後の値である。
転がり速度：２００ｍｍ／ｓ
荷重：３０Ｎ
滑り率：５０％
油温：４０℃および１００℃
１００℃では、０．０５以下のものを摩擦特性に優れていると評価した。
４０℃では、０．０６以下のものを摩擦特性に優れていると評価した。

各試験用潤滑油組成物の評価結果を以下の表１～２に示す。なお、実施例１～５および比較例１～６の各試験用潤滑油組成物の１５℃における密度は、いずれも０．８５０ｇ／ｃｍ^３以下である。

金属系清浄剤としてホウ酸カルシウムサリシレートおよびマグネシウムサリシレートを含み、ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウム量が、潤滑油組成物基準で３００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下である実施例１～５は、４０℃および１００℃のいずれの計測においても良好な摩擦係数の値を示した。

ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウム量が、潤滑油組成物基準で１３００質量ｐｐｍであった比較例１は、４０℃および１００℃のいずれの計測においても摩擦係数が上昇した。
ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウム量が、潤滑油組成物基準で０質量ｐｐｍであった比較例２は、４０℃の計測において摩擦係数が上昇した。
マグネシウムサリシレートを含まない比較例３～６は、４０℃および１００℃のいずれの計測においても摩擦係数が上昇した。

本発明の内燃機関用潤滑油組成物によれば、高油温時のみではなく低油温時においても省燃費性に優れた内燃機関用潤滑油を提供することができる。

Claims (6)

1. （Ａ）潤滑油基油と
   金属系清浄剤として、（Ｂ）ホウ酸カルシウムサリシレートおよび（Ｃ）マグネシウムサリシレートと
   を含み、（Ｂ）ホウ酸カルシウムサリシレート由来のカルシウム量が、潤滑油組成物全量基準で３００質量ｐｐｍ以上１２００質量ｐｐｍ以下である、内燃機関用潤滑油組成物。
2. １５０℃でのＨＴＨＳ粘度が１．６ｍＰａ・ｓ以上２．３ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
3. （Ｂ）ホウ酸カルシウムサリシレートに由来するホウ素の含有量が、潤滑油組成物全量基準で１００質量ｐｐｍ以上６００質量ｐｐｍ以下である、請求項１または２に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
4. （Ｃ）マグネシウムサリシレートに由来するマグネシウムの含有量が、潤滑油組成物全量基準で１００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である、請求項１～３のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
5. （Ａ）潤滑油基油の１００℃における動粘度が、３．０ｍｍ^２／ｓ以上５．０ｍｍ^２／ｓ以下である、請求項１～４のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
6. （Ｄ）モリブデン系摩擦調整剤を、モリブデン量として、組成物全量基準で、１００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下さらに含む、請求項１～５のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。