DE3446630A1

DE3446630A1 - Schmierstoffzusaetze

Info

Publication number: DE3446630A1
Application number: DE19843446630
Authority: DE
Inventors: Hermann Franz Dr. Biel Angerer; Arthur Magden Brady; Ulrich Dr. Rheinfelden Kristen; Franz Dr. Liestal Regenass
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1983-12-23
Filing date: 1984-12-20
Publication date: 1985-07-04
Anticipated expiration: 2004-12-21
Also published as: IT1178770B; JPH0519552B2; GB2152073B; JPS60172973A; BE901354A; IT8424178A0; US4701273A; GB2152073A; DE3446630C2; SG20489G; FR2557133A1; FR2557133B1; GB8432105D0; HK44289A

Description

Dr. F. Zumstein sen".'- D*r. E. Assmann 34466

Dipl.-Ing. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.

PATENTANWÄLTE

ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE

. 3·

CIBA-GEIGY AG Case 3-14717/=

Basel (Schweiz)

Schmierstoffzusätze

Die vorliegende Erfindung betrifft Stabilisatorsysteme, enthaltend Schmierstoff-Additive, und deren Verwendung.

Es ist bekannt, dass sich Schmierstoffe, ganz gleich ob sie belastet werden oder nicht, mit der Zeit verändern. Um diesen Veränderungen und den gestiegenen Anforderungen bezüglich der Leistungsfähigkeit von Schmierstoffen gerecht zu werden, werden mineralischen und synthetischen Schmierölen, hydraulischen Flüssigkeiten und Schmierfetten im allgemeinen verschiedene Zusatzstoffe beigegeben, die beispielsweise das Oxidations- und Korrosionsverhalten dieser Schmierstoffe verbessern; dazu gehören unter anderem auch Metalldeaktivatoren, die aufgelöste Metallsalze, welche eine beschleunigte Oxidation von Schmierstoffen bewirken, deaktivieren oder auf der Metalloberfläche einen Schutzfilm bilden.

Benztriazol und Derivate davon sind bereits seit Jahren als Buntmetalldeaktivatoren, insbesondere für Kupfer, bekannt. Sie werden als Additive Schmierstoffen und hydraulischen Flüssigkeiten hinzugefügt. Hinsichtlich der Anwendung bestehen jedoch Einschränkungen aufgrund ihrer geringen Oel-Löslichkeit. Durch geeignete Substitution am Benzolring können Verbindungen hergestellt werden, die eine grössere Oel-Löslichkeit zeigen. Ein weiteres Problem ist die Verträglichkeit mit zusätzlichen Additiven, wie z.B. Aminphosphaten, die als Vielzweckadditive in verschiedenen Stabilisatorsystemen zur Anwendung kommen können. In dor JP-AS 58-52393 werden nun Zusammensetzungen beschrieben und beansprucht, die über eine spezifische Synthese- und Reinigungsmethode erhaltene und dadurch in ihrer Wirk-

443830

uainkeit verbeaaerte Benztriazolderivate als Metalldeaktivatoren enthalten. Dort wird weiterhin erwähnt, dass diese Benztriazolderivate ebenfalls in Kombination mit zusätzlichen Additiven, unter anderem auch Antioxidantien, auftreten können, wobei letztere jedoch spezifisch nicht genannt sind.

Es wurde nun festgestellt, dass die Kombination eines Antioxidans, ausgewählt aus einer kleinen Gruppe ganz spezifischer Antioxidantien, und der Verbindung l-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches in 4- und/oder 5-Stellung am Benzolring durch Methyl substituiert ist,.einen unerwarteten synergistischen Effekt bezüglich der Metalldeaktivierung in Schmierstoffen, basierend auf einem mineralischen oder synthetischen Schmieröl, einer hydraulischen Flüssigkeit oder Schmierfetten, bewirkt. Weiterhin wurde gefunden, dass die obige Benztriazolverbindung hinsichtlich der Verträglichkeit mit Additiven vom Aminphosphat-Typ den zu stellenden Anforderungen ausgezeichnet gerecht wird, was bei anderen Benztriazolderivaten nicht unbedingt selbstverständlich ist.

Die vorliegende Erfindung betrifft Stabilisator-Systeme, enthaltend l-[Di-(2-ethyl-hexyl)-amind-methyl]-benztriazol, welches in 4- und/ oder 5-Stellung am Benzolring durch Methyl substituiert ist, und mindestens ein Antioxidans, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:

Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],

SjS-Di-tert.-butyl^-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester, o-tert.-Butylpheno1,

2,6-Di-tert.-buty1-4-methylphenol,

4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin oder einem Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-Ztert.-Octyldiphenylaminen.

4466

Dabei wird unter Isooctyl ein Rest verstanden, der sich von Isooctylalkohol ableitet, und eine Mischung verschieden verzweigter Octylreste ist.

Unter tert.-Octyl versteht man 2,2,4-Trimethylpentyl.

Ausserdem sind als zusätzliche Additive die Vielzweck-Additive vom Typ

^{1 2}

12 3

bevorzugt, worin R , R und R gleich oder verschieden sind,

12 3

und R , R und R jeweils Wasserstoff oder C -C₁-AIkVl, C, -C. -

1 Io Io 18

Alkenylmethyl, Phenyl, Naphthyl oder C₅-Cg-CyCloalkyl und R C-C-Alkyl sind.

12 3

Bevorzugt sind R , R und R als C -C -Alkyl geradkettiges oder

1 Io

verzweigtes C. -C. „-Alkyl, besonders bevorzugt sind sie als C,_-C,_o-JLU Io - 10

Alkyl, Tetramethyl-nonyl, verzweigtes C. -C -Alkyl oder Tetramethylundecyl.

12 3

Als C -C₁ -Alkenylmethyl sind R , R und R bevorzugt Hexadecenyl Io Io

oder Oleyl.

Bevorzugt ist R als C -C -Alkyl ein C -C -Alkyl, speziell n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl oder n-Octyl.

Dem Schmierstoff werden 0,001 - 5 Gew.-% l-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches in 4- und/oder 5-Stellung am Benzolring durch Methyl substituiert ist, und 0,01 - 5,0 Gew.-% eines Antioxidans, bezogen auf das Gewicht der Schmierstoff-Formulierung,

"> ' /fron 4 -■ ο ο J U

zugesetzt; bevorzugt werden jedoch 0,005 - 3,0 Gew.-% des Benztriazolderivats und 0,05-2,0 Gew.-% eines Antioxidans, und besonders bevorzugt 0,01-1,0 Gew.-% des Benztriazolderivats und 0,1 - 2,0 Gew.-% eines Antioxidans, hinzugefügt. Das Verhältnis der eingesetzten Mengen von Benztriazolderivat zu Antioxidans liegt bevorzugt im Bereich von 1:2 bis 1:10.

Die Verbindungen der Formel I werden in Konzentrationen von 0,01 2,0 Gew.-Z, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierstoff-Formulierung, eingesetzt. Bevorzugter Konzentrationsbereich ist 0,05 - 1,0 Gew.-%. Diese Verbindungen werden bevorzugt im Verhältnis 1:0,5 bis 1:4, bezogen auf das im obigen Verhältnisbereich eingesetzte Gemisch aus Benztriazolderivat und Antioxidans, hinzugefügt. Die Herstellung von l-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches am Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung methyliert ist, geschieht in bekannter Weise nach der Mannichbasenreaktion aus ToIutriazol, Formaldehyd und sekundären Aminen. Die in dem Stabilisatorsystem mitzuverwendenden phenolischen und aminischen Antioxidantien sind ebenfalls bekannte Verbindungen und können gemäss bekannter Verfahren hergestellt werden oder sind kommerziell erhältlich, wie auch die Verbindungen der Formel I.

Sind mineralische und synthetische Schmieröle, hydraulische Flüssigkeiten und Schmierfette auf solche Weise ausgerüstet, so zeigen sie ausgezeichnete Schmiereigenschaften, was sich in stark reduzierten Abnutzungserscheinungen der zu schmierenden Teile bemerkbar macht; dieses ist darauf zurückzuführen, dass die in dem Stabilisatorsystem verwendeten Additive die antioxidierende und antikorrosive, speziell die metalldeaktivierende Wirkung in den Schmierstoffen steigern; ebenso verbessern sie das Hochdruck-Verhalten und die Anti-Verschleiss-Wirksamkeit.

3 4 4 S 6 3

Die in Frage kommenden Schmierstoffe sind dem Fachmann geläufig und z.B. im "Schmiermittel-Taschenbuch (Hiithig Verlag, Heidelberg, 1974)" beschrieben. Besonders geeignet sind neben Mineralölen z.B. Poly-a-Olefine, Schmierstoffe auf Esterbasis, Phosphate, Glykole, Polyglykole und Polyalkylenglykole.

Die Schmierstoff-Formulierungen können zusätzlich noch andere Additive enthalten, die zugegeben werden, um gewisse Gebrauchs-Eigenschaften zu verbessern, wie z.B. weitere Antioxidantien, Metallpassivatoren, Rostinhibitoren, Viskositätsindex-Verbesserer, Stockpunkterniedriger, Dispergiermittel/Tenside und Verschleissschutz-Additive.

Beispiele für phenolische Antioxidantien

1. Alkylierte Monophenole 2,6-Di-tert.-butylphenol 2-tert.-butyl—4,6-Dimethylphenyl 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol 2,6-Di-tert". -butyl-4-n-butylphenol 2,6-Di-tert.-butyl-4-i-butylphenol 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol 2-(a-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol

2. Alkylierte Hydrochinone

2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol 2,5-Di-tert.-butyl-hydrochinon 2,5-Di-tert.-amyl-hydrochinon 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol

3. Hydroxylierte Thiodiphenylether

2,2'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol) 2,2'-Thio-bis-(4-octylphenol) 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol) 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol)

4. Alkyliden-Bisphenole

2,2^f-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol) 2,2'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol) 2,2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol] 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexy!phenol) 2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol) 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert.-buty!phenol) 2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol) 2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert.-butyl-4-isobutyphenol) 2,2'-Methylen-bis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylphenol] 2,2'-Methylen-bis-[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol] 4,4'-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol) l,l-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan 2,6-Di-(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylpheny1)-3-n-dodecylmercaptobutan

Ethylenglycol-bis-fS.S-bis-iS'-tert.-butyl^'-hydroxyphenyD-butyrat] Di-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien Di-[2-(3'-tert.-buty1-2'-hydroxy-5'-methy1-benzyl)-6-tert.-buty1-4-methyl-phenyl]-terephthalat.

5. Benzy!verbindungen

1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzy1)-2,4,6-trimethylbenzol Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzy1)-sulfid Bis-(4-tert.-butyl-3~hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiol-terephthalat 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-buty1-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat 1,3,5-Tris-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat

-y- · ί·

3_}5-Dί-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester 3 S-Di-tert.-butyl^-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylester

Calcium-salz.

6. Acylaminophenole

4-Hydroxy-laurinsäureanilid

4-Hydroxy-stearinsäureanilid

2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin

N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureocty!ester.

7. Ester der ß-(3,S-Di-tert.-butyl^-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit

Methanol Diethylenglycol

Octadecanol Triethylenglycol

1,6-Hexandio1 Pentaerythrit

Neopentylglycol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat

Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyl-oxalsSurediamid

8. Ester der ß-(5-tert.-but-yl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit

Methanol Diethylenglycol

Octadecanol Triethylenglycol

1,6-Hexandiol Pentaerythrit

Neopentylglycol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat

Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid

9. Amide der ß-(3_>5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z.B.

N,N'-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin

2 4 4 b b j

N,N¹-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylen diamin

N,N'-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.

Beispiele für amirüsche Antioxidantien;

Ν,Ν'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin N,N'-Di-sec.-butyl-p-phenylendiamin N,N'-Bis(1,4-dimethyl-penty1)-p-phenylendiamin N,N'-Bis(l-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin N,N'-Bis(l-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin NjN'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin N,N¹-Diphenyl-p-phenylendiamin N,N'-Di-(naphthy1-2-)-p-phenylendiamin N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin N-(1-Methyl-heptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin 4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec.-butyl-p-phenylendiamin Diphenylamin

4-Isopropoxy-diphenylamin N-Pheny1-1-naphthy1amin

N-Phenyl-2-naphthylamin

octyliertes Diphenylamin 4-n-Butylaminophenol

4-Butyrylamino-phenol

4-Nonanoylamino-phenol

4-Dodecanoylamino-phenol 4-Octadecanoylamino-phenol Di-(4-methoxy-pheny1)-amin Z^-Di-tert.-butyl^-dimethylamino-methyl-phenol 2,4*-Diamino-dipheny!methan

4,4'-Diamino-diphenylmethan N,N,N,N¹-Tetramethy1-4,4'-diamino-dipheny!methan 1,2-Di-(phenylamino)-ethan 1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan 1,3-Di-(phenylamino)-propan (o-Tolyl)-biguanid

Di-[4-(l^f,3'-dimethyl-butyl)-phenyl]amin.

Beispiele für Metallpassivatoren sind;

für Kupfer, z.B.:

Benztriazol, Tetrahydrobenztriazol, 2-Mercaptobenzthiazol 2,5-Dimercaptothiadiazol, Salicyliden-propylendiamin, Salze von Salicylaminoguanidin.

Beispiele für Rost-Inhibitoren sind:

a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze und Anhydride, z.B.: N-Oleoyl-sarcosin, Sorbitan-mono-oleat, Blei-naphthenat, Dodecenylbernsteinsäure-anhydrid, Alkenylbernsteinsäure-halbester, 4-NonylT phenoxy-essigsäure.

b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z.B.:

I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Amin-Salze von organischen und anorganischen Säuren, z.B. öllösliche Alkylammoniumcarboxylate.

II. Heterocyclische Verbindungen z.B.: Substituierte Imidazoline und Oxazoline.

c) Phosphorhaltige Verbindungen, z.B.: Aminsalze von Phosphorsäurepartialestern.

d) Schwefelhaltige Verbindungen, z.B.:

Barium-dinonylnaphthalin-sulfonate, Calciumpetroleum-sulfonate.

Q / / ς Q O Π

Beispiele für Viskositätsindex-Verbesserer sind z.B.

Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylat-Copolymere, Polybutene, Olefin-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere.

Beispiele für Stockpunktniedriger sind z.B.; Polymethacrylat, alkylierte Naphthalinderivate.

Beispiele für Dispergiermittel/Tenside sind z.B.:

Polybutenylbernsteinsäure-imide, Polybutenylphosphonsäurederivate, basische Magnesium-, Calcium-, und Bariumsulfonate und -phenolate.

Beispiele für Verschleissschutz-Additive sind z.B.;

Schwefel und/oder Phosphor und/oder Halogen enthaltende Verbindungen, wie geschwefelte pflanzliche OeIe, Zinkdialkyldithiophosphate, Tritolyl-phosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldisulfide.

Die folgenden Beispiele erläutern einige spezifische Zusammensetzungen näher; letztere bestehen aus den lösungsmittelextrahierten mineralölbasischen Grundölen ISO VG 22/32 (Grundöl BB) und ISO VG 32 (Grundöl AA), die in Tabelle 1 genauer charakterisiert sind, und andererseits aus bestimmten Anteilen an Additiven.

Tabelle 1: Beschreibung der Grundöle

	KohlenstoffVer teilung (IR)	Schwefel %	2 Viskosität (mm /s) bei	VI
Grundöl	CA CP CN % % %	0.54 0.32	40⁰C 100⁰C
BB AA	6.5 72.0 21.5 10.5 66.0 23.5	26.2 4.79 29.4 5.20	102 107

Beispiel 1; Um den Synergismus zu zeigen, der durch Zugabe eines Anteils l-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches am Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung methyliert ist, zum Schmierstoff, enthaltend einen bestimmten Anteil eines Antioxidans, gegenüber dem Schmierstoff, enthaltend nur ein Antioxidans, erreicht wird, wird der folgende Oel-Oxidations-Test angewendet.

Oel-Oxidations-Test, Standard Version nach ASTM D 2272, IP 229 (Rotary Bomb Oxidation Test)

Eine Oelprobe von 50 ml Grundöl BB (vgl. Tabelle 1) wird unter Zusatz von 0,25 g Stabilisator in einem Glasgefäss zusammen mit 5 ml destilliertem Wasser und einer blankpolierten, mit Petroläther gewaschenen katalytisch wirkenden Cu-Spirale in einer Sauerstoff-Atmosphäre oxidiert.

Das Glasgefäss befindet sich in einer Bombe aus rostfreiem Stahl mit Manometer. Die Bombe dreht sich axial mit 100 U/Min, in einem Winkel von 30° zur Horizontalen in einem Oelbad bei 150⁰C. Der Sauerstoffdruck beträgt anfangs, vor dem Aufheizen, 620 kPa, steigt auf knapp 1500 kPa und bleibt bis zur einsetzenden Oxidation konstant. Die Prüfung ist beendet bei einem Druckabfall um 172 kPa. Aufgezeichnet wird die Zeit in Minuten. Lange Zeiten sind ein Zeichen für gute Stabilisatorwirksamkeit.

Die jeweilig verwendeten Stabilisatormengen können aus der folgenden Tabelle 2 entnommen werden.

Um die folgende Tabelle übersichtlicher zu gestalten, werden den Additivnamen Nummern zugeordnet:

1. kein Additiv

2. l-[ (Di-(2-ethyl-hexyl))-aminomethyl]benztriazol, welches am Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung methyliert ist.

3. Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat]..

4. 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester.

5. Mischung aus 40 % Additiv-Nr. 3, 30 % (2,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester und 30 % o-tert.-Butylphenol.

6. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol.

7. 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol).

8. tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin.

9. Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldiphenylaminen.

Tabelle 2:

Additiv-Nr.	Schmierstoff-Formulierung, enthaltend	0,20 Gew.-% Antioxidans (Nr. 3-9) und 0,05 Gew.-% Additiv (Nr. 2)
1	0,25 Gew.-% Antioxidans	^fc2 Minuten bis Druckabfall um 172 kPa
2	^fci Minuten bis Druckabfall um 172 kPa
3	25
4	124	319
5	101	240
6	83	308
7	109	269
8	129	260
	73	609
514	502
254 i i

_o / . -non

J '·!■ q· ο ο j U

Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, ist der durch Zugabe von 1-[Di-(Z-ethyl-hexyl)aminomethyl]-benztriazol, welches in 4- und/oder 5-Stellung am Benzolring methyliert ist (Additiv-Nr. 2), zur Schmierstoff-Formulierung, enthaltend ein Antioxidans (Additiv-Nr. 3-9) erreichte synergistische Effekt signifikant.

Beispiel 2: Um die Verträglichkeit von 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-amino-., methyl)-benztriazol, welches am Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung durch Methyl substituiert ist, mit Aminophosphaten der Formel I zu untersuchen, werden Lagerversuche mit bestimmten Stabilisatorsystemen bei Raumtemperatur durchgeführt, wobei die Klarheit der Lösung ein Mass für gute Verträglichkeit darstellt.

Um in den Beispiel-Formulierungen die Additive in einer Kurzform aufzuführen, seien sie vorher wie folgt charakterisiert:

X. = Gemisch, welches zu 40 % aus Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], zu 30 % aus (2,5-Ditert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester und zu 30 % aus o-tert.-Butylphenol besteht.

X„ = Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldiphenylaminen.

X- = l-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches am Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung durch Methyl substituiert ist.

X, = Salz vom Phosphorsäurehexylester mit Diiso-tridecylamin.

Die Beispiel-Formulierungen können nun wie folgt charakterisiert werden:

Tabelle 3:

Beispiel-	Grundo1	^xi	^X2	^X3	^X4
Formulierung		Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
I	BB	-	0,250	0,030	0,100
II	BB	0,125	0,125	0,030	0,100
III	BB	0,250		0,030	0,100

Wie aus Tabelle 4 ersichtlich, sind Stabilisatorsysteme, die die obige Verbindung enthalten, über längere Zeit sehr gut mit Aminophosphaten der Formel I verträglich.

Tabelle 4: Verträglichkeit mit Aminphosphat X,

Beispiel	Nr.	nach	1	Tag	Aussehen	nach	250	Tagen
					nach 20 Tagen
I - III				klare Lösung

Claims

Patentansprüche

Stabilisator-System, enthaltend l-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches in 4- und/oder 5-Stellung am Benzolring durch Methyl substituiert ist, und mindestens ein Antioxidans, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:

Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-buty1-4-hydroxypheny1)-propionat] >

3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoess igsäure-isoocty1-ester,

o-tert.-Buty!phenol,

2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol,

4,4' -Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin oder einem Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octy!diphenylaminen.
2. Stabilisator-System gemäss Anspruch 1, enthaltend zusätzlich eine Verbindung der Formel

12 3 1

worin R ,R und R gleich oder verschieden sind, und R ,

2 3

R und R jeweils Wasserstoff oder C-C., -Alkyl, C „rC, -Alkeny !methyl,

1 Io Io lö

Phenyl, Naphthyl oder C₅-C -Cycloalkyl und R C -C -Alkyl sind.
3. Schmierstoff, enthaltend ein Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 1.
4. Schmierstoff, enthaltend ein Stabilisatorsystem gemäss Anspruch 2.
5. Schmierstoff gemäss Anspruch 3, worin das Benztriazolderivat

in einer Konzentration von 0,001 bis 5,0 Cew.-% und ein Antioxidans mit 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierstoff-Formulierung, enthalten ist.
6. Schmierstoff gemäss Anspruch 3, worin das Benztriazolderivat mit 0,01 bis 1,0 Gew.-% und ein Antioxidans mit 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierstoff-Formulierung, enthalten ist.
7. Zusammensetzung gemäss Anspruch!5, worin zusätzlich eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 2 mit 0,01 bis Z,0 Gew.-JS enthalten ist.
8. Verwendung des Stabilisator-Systems gemäss Anspruch 1 in Schmierstoffen.
9. Verwendung des Stabilisator-Systems gemäss Anspruch 2 in Schmierstoffen.

FO 7.3/SEN/mg*