DE3446630C2 - Stabilisator-Systeme, deren Verwendung und diese enthaltende Schmierstoffe - Google Patents
Stabilisator-Systeme, deren Verwendung und diese enthaltende SchmierstoffeInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Stabilisatorsysteme, enthaltend
Schmierstoff-Additive, deren Verwendung und diese enthaltenden
Schmierstoffe.
Es ist bekannt, daß sich Schmierstoffe, ganz gleich ob sie belastet
werden oder nicht, mit der Zeit verändern. Um diesen Veränderungen
und den gestiegenen Anforderungen bezüglich der Leistungsfähig
keit von Schmierstoffen gerecht zu werden, werden mineralischen und
synthetischen Schmierölen, hydraulischen Flüssigkeiten und Schmier
fetten im allgemeinen verschiedene Zusatzstoffe beigegeben, die
beispielsweise das Oxidations- und Korrosionsverhalten dieser
Schmierstoffe verbessern; dazu gehören unter anderem auch Metall
deaktivatoren, die aufgelöste Metallsalze, welche eine beschleunig
te Oxidation von Schmierstoffen bewirken, deaktivieren oder
auf der Metalloberfläche einen Schutzfilm bilden.
Benztriazol und Derivate davon sind bereits seit Jahren als Bunt
metalldeaktivatoren, insbesondere für Kupfer, bekannt. Sie werden
als Additive Schmierstoffen und hydraulischen Flüssigkeiten hinzu
gefügt. Hinsichtlich der Anwendung bestehen jedoch Einschränkungen
aufgrund ihrer geringen Öl-Löslichkeit. Durch geeignete Substitu
tion am Benzolring können Verbindungen hergestellt werden, die eine
größere Öl-Löslichkeit zeigen. Ein weiteres Problem ist die Ver
träglichkeit mit zusätzlichen Additiven, wie z. B. Aminphosphaten,
die als Vielzweckadditive in verschiedenen Stabilisatorsystemen zur
Anwendung kommen können. In der JP-AS 58-52393 werden nun Zusammen
setzungen beschrieben und beansprucht, die über eine spezifische
Synthese- und Reinigungsmethode erhaltene und dadurch in ihrer Wirk
samkeit verbesserte Benztriazolderivate als Metalldeaktivatoren
enthalten. Dort wird weiterhin erwähnt, daß diese Benztriazol
derivate ebenfalls in Kombination mit zusätzlichen Additiven, unter
anderem auch Antioxidantien, auftreten können, wobei letztere jedoch
spezifisch nicht genannt sind.
Es wurde nun festgestellt, daß die Kombination eines Antioxidans,
ausgewählt aus einer kleinen Gruppe ganz spezifischer Antioxidantien,
und der Verbindung 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-amminomethyl]-benztriazol,
welches in 4- und/oder 5-Stellung am Benzolring durch Methyl sub
stituiert ist, einen unerwarteten synergistischen Effekt bezüglich
der Metalldeaktivierung in Schmierstoffen, basierend auf einem
mineralischen oder synthetischen Schmieröl, einer hydraulischen Flüs
sigkeit oder Schmierfetten, bewirkt. Weiterhin wurde gefunden,
daß die obige Benztriazolverbindung hinsichtlich der Verträg
lichkeit mit Additiven vom Aminphosphat-Typ den zu stellenden
Anforderungen ausgezeichnet gerecht wird, was bei anderen Benz
triazolderivaten nicht unbedingt selbstverständlich ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft Stabilisator-Systeme, enthaltend
1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-ammino-methyl]-benztriazol, welches in 4- und/
oder 5-Stellung am Benzolring durch Methyl substituiert ist, und
mindestens ein Antioxidans, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionat],
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester,- o-tert.-Butylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol,
4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol),
tert.-octyliertes N-Phenyl-l-naphthylamin oder einem Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyl diphenylaminen, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponente (a) und (b) 1 : 2 bis 1 : 10 beträgt.
Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionat],
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester,- o-tert.-Butylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol,
4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol),
tert.-octyliertes N-Phenyl-l-naphthylamin oder einem Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyl diphenylaminen, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponente (a) und (b) 1 : 2 bis 1 : 10 beträgt.
Dabei wird unter Isooctyl ein Rest verstanden, der sich von Iso
octylalkohol ableitet, und eine Mischung verschieden verzweigter
Octylreste ist.
Unter tert.-Octyl versteht man 2,2,4-Trimethylpentyl.
Außerdem sind als zusätzliche Additive die Vielzweck-Additive
vom Typ
bevorzugt, worin R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sind,
und R¹, R² und R³ jeweils Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl, C₁₆-C₁₈-
Alkenylmethyl, Phenyl, Naphthyl oder C₅-C₆-Cycloalkyl und R C₄-C₁₂-
Alkyl sind.
Bevorzugt sind R¹, R² und R³ als C₁-C₁₈-Alkyl geradkettiges oder
verzweigtes C₁₀-C₁₈-Alkyl, besonders bevorzugt sind sie als C₁₀-C₁₈-
Alkyl, Tetramethyl-nonyl, verzweigtes C₁₁-C₁₄-Alkyl oder Tetramethyl
undecyl.
Als C₁₆-C₁₈-Alkenylmethyl sind R¹, R² und R³ bevorzugt Hexadecenyl
oder Oleyl.
Bevorzugt ist R als C₄-C₁₂-Alkyl ein C₄-C₈-Alkyl, speziell n-Butyl,
n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl oder n-Octyl.
Dem Schmierstoff werden 0,001-5 Gew.-% 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-
aminomethyl]-benztriazol, welches in 4- und/oder 5-Stellung am Benzol
ring durch Methyl substituiert ist, und 0,01-5,0 Gew.-% eines
Antioxidans, bezogen auf das Gewicht der Schmierstoff-Formulierung,
zugesetzt; bevorzugt werden jedoch 0,005-3,0 Gew.-% des Benz
triazolderivats und 0,05-2,0 Gew.-% eines Antioxidans, und besonders
bevorzugt 0,01-1,0 Gew.-% des Benztriazolderivats und 0,1-2,0
Gew.-% eines Antioxidans, hinzugefügt. Das Verhältnis der einge
setzten Mengen von Benztriazolderivat zu Antioxidans liegt
im Bereich von 1 : 2 bis 1 : 10.
Die Verbindungen der Formel I werden in Konzentrationen von 0,01-2,0
Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierstoff-Formulie
rung, eingesetzt. Bevorzugter Konzentrationsbereich ist 0,05-1,0
Gew.-%. Diese Verbindungen werden bevorzugt im Verhältnis 1 : 0,5 bis
1 : 4, bezogen auf das im obigen Verhältnisbereich eingesetzte Gemisch
aus Benztriazolderivat und Antioxidans, hinzugefügt.
Die Herstellung von 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol,
welches am Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung methyliert ist, ge
schieht in bekannter Weise nach der Mannichbasenreaktion aus Tolu
triazol, Formaldehyd und sekundären Aminen. Die in dem Stabilisator
system mitzuverwendenden phenolischen und aminischen Antioxidantien
sind ebenfalls bekannte Verbindungen und können gemäß bekannter
Verfahren hergestellt werden oder sind kommerziell erhältlich, wie
auch die Verbindungen der Formel I.
Sind mineralische und synthetische Schmieröle, hydraulische Flüssig
keiten und Schmierfette auf solche Weise ausgerüstet, so zeigen sie
ausgezeichnete Schmiereigenschaften, was sich in stark reduzierten
Abnutzungserscheinungen der zu schmierenden Teile bemerkbar macht;
dieses ist darauf zurückzuführen, daß die in dem Stabilisator
system verwendeten Additive die antioxidierende und antikorrosive,
speziell die metalldeaktivierende Wirkung in den Schmierstoffen
steigern; ebenso verbessern sie das Hochdruck-Verhalten und die
Anti-Verschleiß-Wirksamkeit.
Die in Frage kommenden Schmierstoffe sind dem Fachmann geläufig und
z. B. im "Schmiermittel-Taschenbuch (Hüthig Verlag, Heidelberg, 1974)"
beschrieben. Besonders geeignet sind neben Mineralölen z. B. Poly-α-
Olefine, Schmierstoffe auf Esterbasis, Phosphate, Glykole, Polyglykole
und Polyalkylenglykole.
Die Schmierstoff-Formulierungen können zusätzlich noch andere
Additive enthalten, die zugegeben werden, um gewisse Gebrauchs-Eigen
schaften zu verbessern, wie z. B. weitere Antioxidantien, Metall
passivatoren, Rostinhibitoren, Viskositätsindex-Verbesserer, Stock
punkterniedriger, Dispergiermittel/Tenside und Verschleißschutz-
Additive.
- 1. Alkylierte Monophenole
2,6-Di-tert.-butylphenol
2-tert.-butyl-4,6-Dimethylphenyl
2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol
2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol
2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol
2,6-Di-tert.-butyl-4-i-butylphenol
2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol
2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol
2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol
2,4,6-Tri-cyclohexylphenol
2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol - 2. Alkylierte Hydrochinone
2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol
2,5-Di-tert.-butyl-hydrochinon
2,5-Di-tert.-amyl-hydrochinon
2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol - 3. Hydroxylierte Thiodiphenylether
2,2′-Thio-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol)
2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol)
4,4′-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol)
4,4′-Thio-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol) - 4. Alkyliden-Bisphenole
2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol)
2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol)
2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol]
2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol)
2,2′-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol)
2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol)
2,2′-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol)
2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert.-butyl-4-isobutyphenol)
2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol]
2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]
4,4′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol)
1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan
2,6-Di-(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol
1,1,3-Tris-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecyl mercaptobutan
Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3′-tert.-butyl-4′-hydroxyphenyl)-butyrat-]
Di-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien
Di-[2-(3′-tert.-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert.-butyl-4- methyl-phenyl]-terephthalat - 5. Benzylverbindungen
1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol-
Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid
Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiol-terephthalat-
1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4hydroxybenzyl)-isocyanurat
1,3,5-Tris-(4,tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylester
Calcium-salz - 6. Acylaminophenole
4-Hydroxy-laurinsäureanilid
4-Hydroxy-stearinsäureanilid
2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)- s-triazin
N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester - 7. Ester der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit
Methanol Diethylenglycol Octadecanol Triethylenglycol 1,6-Hexandiol Pentaerythrit Neopentylglycol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid - 8. Ester der β-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure
mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit
Methanol Diethylenglycol Octadecanol Triethylenglycol 1,6-Hexandiol Pentaerythrit Neopentylglycol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid - 9. Amide der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
wie z. B.
N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylen diamin
N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylen diamin
N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin
N,N′-Di-isopropyl-p-phenylendiamin
N,N′-Di-sec.-butyl-p-phenylendiamin
N,N′-Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Bis(1-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin
N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin
N,N′-Di-(naphthyl-2-)-p-phenylendiamin
N-Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-(1-Methyl-heptyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-Cyclohexyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin
4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin
N′N′-Dimethyl-N,N′-di-sec.-butyl-p-phenylendiamin
Diphenylamin
4-Isopropoxy-diphenylamin
N-Phenyl-1-naphthylamin
N-Phenyl-2-naphthylamin
octyliertes Diphenylamin
4-n-Butylaminophenol
4-Butyrylamino-phenol
4-Nonanoylamino-phenol
4-Dodecanoylamino-phenol
4-Octadecanoylamino-phenol
Di-(4-methoxy-phenyl)-amin
2,6-Di-tert.-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol
2,4′-Diamino-diphenylmethan
4,4′-Diamino-diphenylmethan
N,N,N,N′-Tetramethyl-4,4′-diamino-diphenylmethan
1,2-Di-(phenylamino)-ethan
1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan
1,3-Di-(phenylamino)-propan
(o-Tolyl)-biguanid
Di-[4-(1′,3′-dimethyl-butyl)-phenyl]amin
N,N′-Di-sec.-butyl-p-phenylendiamin
N,N′-Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Bis(1-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin
N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin
N,N′-Di-(naphthyl-2-)-p-phenylendiamin
N-Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-(1-Methyl-heptyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-Cyclohexyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin
4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin
N′N′-Dimethyl-N,N′-di-sec.-butyl-p-phenylendiamin
Diphenylamin
4-Isopropoxy-diphenylamin
N-Phenyl-1-naphthylamin
N-Phenyl-2-naphthylamin
octyliertes Diphenylamin
4-n-Butylaminophenol
4-Butyrylamino-phenol
4-Nonanoylamino-phenol
4-Dodecanoylamino-phenol
4-Octadecanoylamino-phenol
Di-(4-methoxy-phenyl)-amin
2,6-Di-tert.-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol
2,4′-Diamino-diphenylmethan
4,4′-Diamino-diphenylmethan
N,N,N,N′-Tetramethyl-4,4′-diamino-diphenylmethan
1,2-Di-(phenylamino)-ethan
1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan
1,3-Di-(phenylamino)-propan
(o-Tolyl)-biguanid
Di-[4-(1′,3′-dimethyl-butyl)-phenyl]amin
Benztriazol, Tetrahydrobenztriazol, 2-Mercaptobenzthiazol,
2,5-Dimercaptothiadiazol, Salicyliden-propylendiamin, Salze von
Salicylaminoguanidin.
- a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze und Anhydride, z. B.:
N-Oleoyl-sarcosin, Sorbitan-mono-oleat, Blei-naphthenat, Dodecenyl bernsteinsäure-anhydrid, Alkenylbernsteinsäure-halbester, 4-Nonyl phenoxy-essigsäure. - b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z. B.:
- I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloali phatische Amine und Amin-Salze von organischen und anorganischen Säuren, z. B. öllösliche Alkylammoniumcarboxylate.
- II. Heterocyclische Verbindungen z. B.:
Substituierte Imidazoline und Oxazoline.
- c) Phosphorhaltige Verbindungen, z. B.:
Aminsalze von Phosphorsäurepartialestern - d) Schwefelhaltige Verbindungen, z. B.:
Barium-dinonylnaphthalin-sulfonate, Calciumpetroleum-sulfonate.
Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylat-Copolymere, Polybutene,
Olefin-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere.
Polymethacrylat, alkylierte Naphthalinderivate.
Polybutenylbernsteinsäure-imide, Polybutenylphosphonsäurederivate,
basische Magnesium-, Calcium-, und Bariumsulfonate und -phenolate.
Schwefel und/oder Phosphor und/oder Halogen enthaltende Verbindungen,
wie geschwefelte pflanzliche Öle, Zinkdialkyldithiophosphate,
Tritolyl-phosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldisulfide.
Die folgenden Beispiele erläutern einige spezifische Zusammensetzungen
näher; letztere bestehen aus den lösungsmittelextrahierten mineralöl
basischen Grundölen ISO VG 22/32 (Grundöl BB) und ISO VG 32 (Grund
öl AA), die in Tabelle 1 genauer charakterisiert sind, und anderer
seits aus bestimmten Anteilen an Additiven.
Um den Synergismus zu zeigen, der durch Zugabe eines An
teils 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches am
Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung methyliert ist, zum Schmierstoff,
enthaltend einen bestimmten Anteil eines Antioxidans, gegenüber
dem Schmierstoff, enthaltend nur ein Antioxidans, erreicht wird,
wird der folgende Öl-Oxidations-Test angewendet.
Eine Ölprobe von 50 ml Grundöl BB (vgl. Tabelle 1) wird unter Zusatz
von 0,25 g Stabilisator in einem Glasgefäß zusammen mit 5 ml de
stilliertem Wasser und einer blankpolierten, mit Petroläther gewa
schenen katalytisch wirkenden Cu-Spirale in einer Sauerstoff-Atmos
phäre oxidiert.
Das Glasgefäß befindet sich in einer Bombe aus rostfreiem Stahl mit
Manometer. Die Bombe dreht sich axial mit 100 U/Min. in einem Winkel
von 30° zur Horizontalen in einem Ölbad bei 150°C. Der Sauerstoff
druck beträgt anfangs, vor dem Aufheizen, 620 kPa, steigt auf knapp
1500 kPa und bleibt bis zur einsetzenden Oxidation konstant. Die Prü
fung ist beendet bei einem Druckabfall um 172 kPa. Aufgezeichnet
wird die Zeit in Minuten. Lange Zeiten sind ein Zeichen für gute
Stabilisatorwirksamkeit.
Die jeweilig verwendeten Stabilisatormengen können aus der folgenden
Tabelle 2 entnommen werden.
Um die folgende Tabelle übersichtlicher zu gestalten, werden den
Additivnamen Nummern zugeordnet:
1. kein Additiv
2. 1-[(Di-(2-ethyl-hexyl))-aminomethyl]benztriazol, welches am Benzol ring in 4- und/oder 5-Stellung methyliert ist.
3. Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionat].
4. 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester
5. Mischung aus 40% Additiv-Nr. 3, 30% (2,5-Di-tert.-butyl-4- hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester und 30% o-tert.-Butyl phenol.
6. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol.
7. 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol)
8. tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin.
9. Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldi phenylaminen.
2. 1-[(Di-(2-ethyl-hexyl))-aminomethyl]benztriazol, welches am Benzol ring in 4- und/oder 5-Stellung methyliert ist.
3. Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionat].
4. 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester
5. Mischung aus 40% Additiv-Nr. 3, 30% (2,5-Di-tert.-butyl-4- hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester und 30% o-tert.-Butyl phenol.
6. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol.
7. 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol)
8. tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin.
9. Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldi phenylaminen.
Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, ist der durch Zugabe von 1-[Di-(2-
ethyl-hexyl)aminomethyl]-benztriazol, welches in 4- und/oder 5-
Stellung am Benzolring methyliert ist (Additiv-Nr. 2), zur Schmier
stoff-Formulierung, enthaltend ein Antioxidans (Additiv-Nr. 3-9)
erreichte synergistische Effekt signifikant.
Um die Verträglichkeit von 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-amino
methyl)-benztriazol, welches am Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung
durch Methyl substituiert ist, mit Aminophosphaten der Formel I zu
untersuchen, werden Lagerversuche mit bestimmten Stabilisator
systemen bei Raumtemperatur durchgeführt, wobei die Klarheit der
Lösung ein Maß für gute Verträglichkeit darstellt.
Um in den Beispiel-Formulierungen die Additive in einer Kurzform auf
zuführen, seien sie vorher wie folgt charakterisiert:
X₁ Gemisch, welches zu 40% aus Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5- tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], zu 30% aus (2,5-Di- tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester und zu 30% aus o-tert.-Butylphenol besteht.
X₂ Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldi phenylaminen.
X₃ 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches am Benzol ring in 4- und/oder 5-Stellung durch Methyl substituiert ist.
X₄ Salz vom Phosphorsäurehexylester mit Diiso-tridecylamin.
X₁ Gemisch, welches zu 40% aus Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5- tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], zu 30% aus (2,5-Di- tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester und zu 30% aus o-tert.-Butylphenol besteht.
X₂ Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldi phenylaminen.
X₃ 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches am Benzol ring in 4- und/oder 5-Stellung durch Methyl substituiert ist.
X₄ Salz vom Phosphorsäurehexylester mit Diiso-tridecylamin.
Die Beispiel-Formulierungen können nun wie folgt charakterisiert
werden:
Wie aus Tabelle 4 ersichtlich, sind Stabilisatorsysteme, die die obige
Verbindung enthalten, über längere Zeit sehr gut mit Aminophosphaten
der Formel I verträglich.
Claims (7)
1. Stabilisator-System, enthaltend (a) 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-
benztriazol, welches in 4- und/oder 5-Stellung am Benzolring durch
Methyl substituiert ist, und (b) mindestens ein Antioxidans, ausgewählt
aus der Gruppe, bestehend aus:
Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-prop-ionat],
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester,-
o-tert.-Butylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol,
4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol),
tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin oder einem Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldiphenylaminen, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) und (b) 1 : 2 bis 1 : 10 beträgt.
Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-prop-ionat],
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester,-
o-tert.-Butylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol,
4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol),
tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin oder einem Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldiphenylaminen, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) und (b) 1 : 2 bis 1 : 10 beträgt.
2. Stabilisator-System gemäß Anspruch 1, enthaltend zusätzlich (c) eine
Verbindung der Formel
worin R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sind, und R¹,
R² und R³ jeweils Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl, C₁₆-C₁₈-Alkenylmethyl,
Phenyl, Naphthyl oder C₅-C₆-Cycloalkyl und R C₄-C₁₂-Alkyl sind, worin
das Gewichtsverhältnis der Komponente (c) und der Komponenten (a)
plus (b) 1 : 0,5 bis 1 : 4 beträgt.
3. Schmierstoff, enthaltend ein Stabilisatorsystem gemäß Anspruch 1,
worin das Benztriazolderivat in einer Konzentration von 0,001 bis
5,0 Gew.-% und ein Antioxidans mit 0,01 bis 5,0 gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Schmierstoff-Formulierung, enthalten ist
4. Schmierstoff, enthaltend ein Stabilisatorsystem gemäß Anspruch 2,
worin eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 2 mit 0,01 bis
2,0 Gew.-% enthalten ist.
5. Schmierstoff gemäß Anspruch 3, worin das Benztriazolderivat mit 0,01
bis 1,0 Gew.-% und ein Antioxidans mit 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Schmierstoff-Formulierung, enthalten ist.
6. Verwendung des Stabilisator-Systems gemäß Anspruch 1 in
Schmierstoffen.
7. Verwendung des Stabilisator-Systems gemäß Anspruch 2 in
Schmierstoffen.
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