DE3446630C2 - Stabilisator-Systeme, deren Verwendung und diese enthaltende Schmierstoffe - Google Patents

Stabilisator-Systeme, deren Verwendung und diese enthaltende Schmierstoffe

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Stabilisatorsysteme, enthaltend Schmierstoff-Additive, deren Verwendung und diese enthaltenden Schmierstoffe.
Es ist bekannt, daß sich Schmierstoffe, ganz gleich ob sie belastet werden oder nicht, mit der Zeit verändern. Um diesen Veränderungen und den gestiegenen Anforderungen bezüglich der Leistungsfähig­ keit von Schmierstoffen gerecht zu werden, werden mineralischen und synthetischen Schmierölen, hydraulischen Flüssigkeiten und Schmier­ fetten im allgemeinen verschiedene Zusatzstoffe beigegeben, die beispielsweise das Oxidations- und Korrosionsverhalten dieser Schmierstoffe verbessern; dazu gehören unter anderem auch Metall­ deaktivatoren, die aufgelöste Metallsalze, welche eine beschleunig­ te Oxidation von Schmierstoffen bewirken, deaktivieren oder auf der Metalloberfläche einen Schutzfilm bilden.
Benztriazol und Derivate davon sind bereits seit Jahren als Bunt­ metalldeaktivatoren, insbesondere für Kupfer, bekannt. Sie werden als Additive Schmierstoffen und hydraulischen Flüssigkeiten hinzu­ gefügt. Hinsichtlich der Anwendung bestehen jedoch Einschränkungen aufgrund ihrer geringen Öl-Löslichkeit. Durch geeignete Substitu­ tion am Benzolring können Verbindungen hergestellt werden, die eine größere Öl-Löslichkeit zeigen. Ein weiteres Problem ist die Ver­ träglichkeit mit zusätzlichen Additiven, wie z. B. Aminphosphaten, die als Vielzweckadditive in verschiedenen Stabilisatorsystemen zur Anwendung kommen können. In der JP-AS 58-52393 werden nun Zusammen­ setzungen beschrieben und beansprucht, die über eine spezifische Synthese- und Reinigungsmethode erhaltene und dadurch in ihrer Wirk­ samkeit verbesserte Benztriazolderivate als Metalldeaktivatoren enthalten. Dort wird weiterhin erwähnt, daß diese Benztriazol­ derivate ebenfalls in Kombination mit zusätzlichen Additiven, unter anderem auch Antioxidantien, auftreten können, wobei letztere jedoch spezifisch nicht genannt sind.
Es wurde nun festgestellt, daß die Kombination eines Antioxidans, ausgewählt aus einer kleinen Gruppe ganz spezifischer Antioxidantien, und der Verbindung 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-amminomethyl]-benztriazol, welches in 4- und/oder 5-Stellung am Benzolring durch Methyl sub­ stituiert ist, einen unerwarteten synergistischen Effekt bezüglich der Metalldeaktivierung in Schmierstoffen, basierend auf einem mineralischen oder synthetischen Schmieröl, einer hydraulischen Flüs­ sigkeit oder Schmierfetten, bewirkt. Weiterhin wurde gefunden, daß die obige Benztriazolverbindung hinsichtlich der Verträg­ lichkeit mit Additiven vom Aminphosphat-Typ den zu stellenden Anforderungen ausgezeichnet gerecht wird, was bei anderen Benz­ triazolderivaten nicht unbedingt selbstverständlich ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft Stabilisator-Systeme, enthaltend 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-ammino-methyl]-benztriazol, welches in 4- und/ oder 5-Stellung am Benzolring durch Methyl substituiert ist, und mindestens ein Antioxidans, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionat],
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester,- o-tert.-Butylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol,
4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol),
tert.-octyliertes N-Phenyl-l-naphthylamin oder einem Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyl­ diphenylaminen, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponente (a) und (b) 1 : 2 bis 1 : 10 beträgt.
Dabei wird unter Isooctyl ein Rest verstanden, der sich von Iso­ octylalkohol ableitet, und eine Mischung verschieden verzweigter Octylreste ist.
Unter tert.-Octyl versteht man 2,2,4-Trimethylpentyl.
Außerdem sind als zusätzliche Additive die Vielzweck-Additive vom Typ
bevorzugt, worin R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sind, und R¹, R² und R³ jeweils Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl, C₁₆-C₁₈- Alkenylmethyl, Phenyl, Naphthyl oder C₅-C₆-Cycloalkyl und R C₄-C₁₂- Alkyl sind.
Bevorzugt sind R¹, R² und R³ als C₁-C₁₈-Alkyl geradkettiges oder verzweigtes C₁₀-C₁₈-Alkyl, besonders bevorzugt sind sie als C₁₀-C₁₈- Alkyl, Tetramethyl-nonyl, verzweigtes C₁₁-C₁₄-Alkyl oder Tetramethyl­ undecyl.
Als C₁₆-C₁₈-Alkenylmethyl sind R¹, R² und R³ bevorzugt Hexadecenyl oder Oleyl.
Bevorzugt ist R als C₄-C₁₂-Alkyl ein C₄-C₈-Alkyl, speziell n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl oder n-Octyl.
Dem Schmierstoff werden 0,001-5 Gew.-% 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)- aminomethyl]-benztriazol, welches in 4- und/oder 5-Stellung am Benzol­ ring durch Methyl substituiert ist, und 0,01-5,0 Gew.-% eines Antioxidans, bezogen auf das Gewicht der Schmierstoff-Formulierung, zugesetzt; bevorzugt werden jedoch 0,005-3,0 Gew.-% des Benz­ triazolderivats und 0,05-2,0 Gew.-% eines Antioxidans, und besonders bevorzugt 0,01-1,0 Gew.-% des Benztriazolderivats und 0,1-2,0 Gew.-% eines Antioxidans, hinzugefügt. Das Verhältnis der einge­ setzten Mengen von Benztriazolderivat zu Antioxidans liegt im Bereich von 1 : 2 bis 1 : 10.
Die Verbindungen der Formel I werden in Konzentrationen von 0,01-2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierstoff-Formulie­ rung, eingesetzt. Bevorzugter Konzentrationsbereich ist 0,05-1,0 Gew.-%. Diese Verbindungen werden bevorzugt im Verhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 4, bezogen auf das im obigen Verhältnisbereich eingesetzte Gemisch aus Benztriazolderivat und Antioxidans, hinzugefügt.
Die Herstellung von 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches am Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung methyliert ist, ge­ schieht in bekannter Weise nach der Mannichbasenreaktion aus Tolu­ triazol, Formaldehyd und sekundären Aminen. Die in dem Stabilisator­ system mitzuverwendenden phenolischen und aminischen Antioxidantien sind ebenfalls bekannte Verbindungen und können gemäß bekannter Verfahren hergestellt werden oder sind kommerziell erhältlich, wie auch die Verbindungen der Formel I.
Sind mineralische und synthetische Schmieröle, hydraulische Flüssig­ keiten und Schmierfette auf solche Weise ausgerüstet, so zeigen sie ausgezeichnete Schmiereigenschaften, was sich in stark reduzierten Abnutzungserscheinungen der zu schmierenden Teile bemerkbar macht; dieses ist darauf zurückzuführen, daß die in dem Stabilisator­ system verwendeten Additive die antioxidierende und antikorrosive, speziell die metalldeaktivierende Wirkung in den Schmierstoffen steigern; ebenso verbessern sie das Hochdruck-Verhalten und die Anti-Verschleiß-Wirksamkeit.
Die in Frage kommenden Schmierstoffe sind dem Fachmann geläufig und z. B. im "Schmiermittel-Taschenbuch (Hüthig Verlag, Heidelberg, 1974)" beschrieben. Besonders geeignet sind neben Mineralölen z. B. Poly-α- Olefine, Schmierstoffe auf Esterbasis, Phosphate, Glykole, Polyglykole und Polyalkylenglykole.
Die Schmierstoff-Formulierungen können zusätzlich noch andere Additive enthalten, die zugegeben werden, um gewisse Gebrauchs-Eigen­ schaften zu verbessern, wie z. B. weitere Antioxidantien, Metall­ passivatoren, Rostinhibitoren, Viskositätsindex-Verbesserer, Stock­ punkterniedriger, Dispergiermittel/Tenside und Verschleißschutz- Additive.
Beispiele für phenolische Antioxidantien
  • 1. Alkylierte Monophenole
    2,6-Di-tert.-butylphenol
    2-tert.-butyl-4,6-Dimethylphenyl
    2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol
    2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol
    2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol
    2,6-Di-tert.-butyl-4-i-butylphenol
    2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol
    2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol
    2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol
    2,4,6-Tri-cyclohexylphenol
    2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol
  • 2. Alkylierte Hydrochinone
    2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol
    2,5-Di-tert.-butyl-hydrochinon
    2,5-Di-tert.-amyl-hydrochinon
    2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol
  • 3. Hydroxylierte Thiodiphenylether
    2,2′-Thio-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol)
    2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol)
    4,4′-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol)
    4,4′-Thio-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol)
  • 4. Alkyliden-Bisphenole
    2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol)
    2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol)
    2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol]
    2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol)
    2,2′-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol)
    2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol)
    2,2′-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol)
    2,2′-Ethyliden-bis-(6-tert.-butyl-4-isobutyphenol)
    2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol]
    2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]
    4,4′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol)
    1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan
    2,6-Di-(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol
    1,1,3-Tris-(5-tert.butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecyl­ mercaptobutan
    Ethylenglycol-bis-[3,3-bis-(3′-tert.-butyl-4′-hydroxyphenyl)-butyrat-]
    Di-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien
    Di-[2-(3′-tert.-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert.-butyl-4- methyl-phenyl]-terephthalat
  • 5. Benzylverbindungen
    1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol-
    Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid
    Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiol-terephthalat-
    1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4hydroxybenzyl)-isocyanurat
    1,3,5-Tris-(4,tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat
    3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylester
    3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylester
    Calcium-salz
  • 6. Acylaminophenole
    4-Hydroxy-laurinsäureanilid
    4-Hydroxy-stearinsäureanilid
    2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)- s-triazin
    N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester
  • 7. Ester der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit
    Methanol
    Diethylenglycol
    Octadecanol Triethylenglycol
    1,6-Hexandiol Pentaerythrit
    Neopentylglycol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat
    Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid
  • 8. Ester der β-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit
    Methanol
    Diethylenglycol
    Octadecanol Triethylenglycol
    1,6-Hexandiol Pentaerythrit
    Neopentylglycol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat
    Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid
  • 9. Amide der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. B.
    N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylen­ diamin
    N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylen­ diamin
    N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin
Beispiele für aminische Antioxidantien
N,N′-Di-isopropyl-p-phenylendiamin
N,N′-Di-sec.-butyl-p-phenylendiamin
N,N′-Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Bis(1-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin
N,N′-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin
N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin
N,N′-Di-(naphthyl-2-)-p-phenylendiamin
N-Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-(1-Methyl-heptyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin
N-Cyclohexyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin
4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin
N′N′-Dimethyl-N,N′-di-sec.-butyl-p-phenylendiamin
Diphenylamin
4-Isopropoxy-diphenylamin
N-Phenyl-1-naphthylamin
N-Phenyl-2-naphthylamin
octyliertes Diphenylamin
4-n-Butylaminophenol
4-Butyrylamino-phenol
4-Nonanoylamino-phenol
4-Dodecanoylamino-phenol
4-Octadecanoylamino-phenol
Di-(4-methoxy-phenyl)-amin
2,6-Di-tert.-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol
2,4′-Diamino-diphenylmethan
4,4′-Diamino-diphenylmethan
N,N,N,N′-Tetramethyl-4,4′-diamino-diphenylmethan
1,2-Di-(phenylamino)-ethan
1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan
1,3-Di-(phenylamino)-propan
(o-Tolyl)-biguanid
Di-[4-(1′,3′-dimethyl-butyl)-phenyl]amin
Beispiele für Metallpassivatoren sind für Kupfer, z. B.
Benztriazol, Tetrahydrobenztriazol, 2-Mercaptobenzthiazol, 2,5-Dimercaptothiadiazol, Salicyliden-propylendiamin, Salze von Salicylaminoguanidin.
Beispiele für Rost-Inhibitoren sind
  • a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze und Anhydride, z. B.:
    N-Oleoyl-sarcosin, Sorbitan-mono-oleat, Blei-naphthenat, Dodecenyl­ bernsteinsäure-anhydrid, Alkenylbernsteinsäure-halbester, 4-Nonyl­ phenoxy-essigsäure.
  • b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z. B.:
    • I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloali­ phatische Amine und Amin-Salze von organischen und anorganischen Säuren, z. B. öllösliche Alkylammoniumcarboxylate.
    • II. Heterocyclische Verbindungen z. B.:
      Substituierte Imidazoline und Oxazoline.
  • c) Phosphorhaltige Verbindungen, z. B.:
    Aminsalze von Phosphorsäurepartialestern
  • d) Schwefelhaltige Verbindungen, z. B.:
    Barium-dinonylnaphthalin-sulfonate, Calciumpetroleum-sulfonate.
Beispiele für Viskositätsindex-Verbesserer sind z. B.
Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylat-Copolymere, Polybutene, Olefin-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere.
Beispiele für Stockpunktniedriger sind z. B.
Polymethacrylat, alkylierte Naphthalinderivate.
Beispiele für Dispergiermittel/Tenside sind z. B.
Polybutenylbernsteinsäure-imide, Polybutenylphosphonsäurederivate, basische Magnesium-, Calcium-, und Bariumsulfonate und -phenolate.
Beispiele für Verschleißschutz-Additive sind z. B.
Schwefel und/oder Phosphor und/oder Halogen enthaltende Verbindungen, wie geschwefelte pflanzliche Öle, Zinkdialkyldithiophosphate, Tritolyl-phosphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldisulfide.
Die folgenden Beispiele erläutern einige spezifische Zusammensetzungen näher; letztere bestehen aus den lösungsmittelextrahierten mineralöl­ basischen Grundölen ISO VG 22/32 (Grundöl BB) und ISO VG 32 (Grund­ öl AA), die in Tabelle 1 genauer charakterisiert sind, und anderer­ seits aus bestimmten Anteilen an Additiven.
Tabelle 1
Beschreibung der Grundöle
Beispiel 1
Um den Synergismus zu zeigen, der durch Zugabe eines An­ teils 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches am Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung methyliert ist, zum Schmierstoff, enthaltend einen bestimmten Anteil eines Antioxidans, gegenüber dem Schmierstoff, enthaltend nur ein Antioxidans, erreicht wird, wird der folgende Öl-Oxidations-Test angewendet.
Öl-Oxidations-Test, Standard Version nach ASTM D 2272, IP 229 (Rotary Bomb Oxidation Test)
Eine Ölprobe von 50 ml Grundöl BB (vgl. Tabelle 1) wird unter Zusatz von 0,25 g Stabilisator in einem Glasgefäß zusammen mit 5 ml de­ stilliertem Wasser und einer blankpolierten, mit Petroläther gewa­ schenen katalytisch wirkenden Cu-Spirale in einer Sauerstoff-Atmos­ phäre oxidiert.
Das Glasgefäß befindet sich in einer Bombe aus rostfreiem Stahl mit Manometer. Die Bombe dreht sich axial mit 100 U/Min. in einem Winkel von 30° zur Horizontalen in einem Ölbad bei 150°C. Der Sauerstoff­ druck beträgt anfangs, vor dem Aufheizen, 620 kPa, steigt auf knapp 1500 kPa und bleibt bis zur einsetzenden Oxidation konstant. Die Prü­ fung ist beendet bei einem Druckabfall um 172 kPa. Aufgezeichnet wird die Zeit in Minuten. Lange Zeiten sind ein Zeichen für gute Stabilisatorwirksamkeit.
Die jeweilig verwendeten Stabilisatormengen können aus der folgenden Tabelle 2 entnommen werden.
Um die folgende Tabelle übersichtlicher zu gestalten, werden den Additivnamen Nummern zugeordnet:
1. kein Additiv
2. 1-[(Di-(2-ethyl-hexyl))-aminomethyl]benztriazol, welches am Benzol­ ring in 4- und/oder 5-Stellung methyliert ist.
3. Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionat].
4. 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester
5. Mischung aus 40% Additiv-Nr. 3, 30% (2,5-Di-tert.-butyl-4- hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester und 30% o-tert.-Butyl­ phenol.
6. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol.
7. 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol)
8. tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin.
9. Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldi­ phenylaminen.
Tabelle 2
Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, ist der durch Zugabe von 1-[Di-(2- ethyl-hexyl)aminomethyl]-benztriazol, welches in 4- und/oder 5- Stellung am Benzolring methyliert ist (Additiv-Nr. 2), zur Schmier­ stoff-Formulierung, enthaltend ein Antioxidans (Additiv-Nr. 3-9) erreichte synergistische Effekt signifikant.
Beispiel 2
Um die Verträglichkeit von 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-amino­ methyl)-benztriazol, welches am Benzolring in 4- und/oder 5-Stellung durch Methyl substituiert ist, mit Aminophosphaten der Formel I zu untersuchen, werden Lagerversuche mit bestimmten Stabilisator­ systemen bei Raumtemperatur durchgeführt, wobei die Klarheit der Lösung ein Maß für gute Verträglichkeit darstellt.
Um in den Beispiel-Formulierungen die Additive in einer Kurzform auf­ zuführen, seien sie vorher wie folgt charakterisiert:
X₁ Gemisch, welches zu 40% aus Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5- tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], zu 30% aus (2,5-Di- tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäuremethylester und zu 30% aus o-tert.-Butylphenol besteht.
X₂ Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldi­ phenylaminen.
X₃ 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]-benztriazol, welches am Benzol­ ring in 4- und/oder 5-Stellung durch Methyl substituiert ist.
X₄ Salz vom Phosphorsäurehexylester mit Diiso-tridecylamin.
Die Beispiel-Formulierungen können nun wie folgt charakterisiert werden:
Tabelle 3
Wie aus Tabelle 4 ersichtlich, sind Stabilisatorsysteme, die die obige Verbindung enthalten, über längere Zeit sehr gut mit Aminophosphaten der Formel I verträglich.
Tabelle 4
Verträglichkeit mit Aminphosphat X₄

Claims (7)

1. Stabilisator-System, enthaltend (a) 1-[Di-(2-ethyl-hexyl)-aminomethyl]- benztriazol, welches in 4- und/oder 5-Stellung am Benzolring durch Methyl substituiert ist, und (b) mindestens ein Antioxidans, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-prop-ionat],
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester,-
o-tert.-Butylphenol,
2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol,
4,4′-Methylen-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol),
tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin oder einem Gemisch aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl-/tert.-Octyldiphenylaminen, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponenten (a) und (b) 1 : 2 bis 1 : 10 beträgt.
2. Stabilisator-System gemäß Anspruch 1, enthaltend zusätzlich (c) eine Verbindung der Formel worin R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sind, und R¹, R² und R³ jeweils Wasserstoff oder C₁-C₁₈-Alkyl, C₁₆-C₁₈-Alkenylmethyl, Phenyl, Naphthyl oder C₅-C₆-Cycloalkyl und R C₄-C₁₂-Alkyl sind, worin das Gewichtsverhältnis der Komponente (c) und der Komponenten (a) plus (b) 1 : 0,5 bis 1 : 4 beträgt.
3. Schmierstoff, enthaltend ein Stabilisatorsystem gemäß Anspruch 1, worin das Benztriazolderivat in einer Konzentration von 0,001 bis 5,0 Gew.-% und ein Antioxidans mit 0,01 bis 5,0 gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierstoff-Formulierung, enthalten ist
4. Schmierstoff, enthaltend ein Stabilisatorsystem gemäß Anspruch 2, worin eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 2 mit 0,01 bis 2,0 Gew.-% enthalten ist.
5. Schmierstoff gemäß Anspruch 3, worin das Benztriazolderivat mit 0,01 bis 1,0 Gew.-% und ein Antioxidans mit 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierstoff-Formulierung, enthalten ist.
6. Verwendung des Stabilisator-Systems gemäß Anspruch 1 in Schmierstoffen.
7. Verwendung des Stabilisator-Systems gemäß Anspruch 2 in Schmierstoffen.
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