JPH0745449B2 - ベンズアミドハイドロキノン誘導体 - Google Patents
ベンズアミドハイドロキノン誘導体Info
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- JPH0745449B2 JPH0745449B2 JP61173170A JP17317086A JPH0745449B2 JP H0745449 B2 JPH0745449 B2 JP H0745449B2 JP 61173170 A JP61173170 A JP 61173170A JP 17317086 A JP17317086 A JP 17317086A JP H0745449 B2 JPH0745449 B2 JP H0745449B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39212—Carbocyclic
- G03C7/39216—Carbocyclic with OH groups
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なハイドロキノン化合物であるベンズアミ
ドハイドロキノン誘導体に関するものである。
ドハイドロキノン誘導体に関するものである。
（従来の技術） ハイドロキノン核に置換基を有するハイドロキノン誘導
体は、酸化防止剤、安定剤、重合禁止剤、写真用薬品な
どとして古くから知られ、広く実用されると同時に様々
な誘導体に関して数多くの研究がなされてきた。例えば
写真用薬品として従来提案されてきたハイドロキノン誘
導体としては以下のようなものが挙げられる。
体は、酸化防止剤、安定剤、重合禁止剤、写真用薬品な
どとして古くから知られ、広く実用されると同時に様々
な誘導体に関して数多くの研究がなされてきた。例えば
写真用薬品として従来提案されてきたハイドロキノン誘
導体としては以下のようなものが挙げられる。
モノ直鎖アルキルハイドロキノンを用いることについて
は、米国特許2,728,657号や特開昭47-106329号などに、
またモノ分枝アルキルハイドロキノンを用いることにつ
いては、米国特許3,700,453号、西独特許公開2,149,789
号、特開昭50-156,438号や同49-106329号に記載されて
いる。一方ジ直鎖アルキルハイドロキノンについては、
米国特許2,728,657号、同2,732,300号、英国特許752146
号、同1,086,208号や「ケミカル・アブストラクト」誌5
8巻6367hなどに、またジ分枝アルキルハイドロキノンに
ついては、米国特許3,700,453号、同2,732,300号、英国
特許1,086,208号、前掲「ケミカル・アブストラクト」
誌、特開昭50-156438号、特開昭50-21,249号、同56-40,
818号などに記載がある。
は、米国特許2,728,657号や特開昭47-106329号などに、
またモノ分枝アルキルハイドロキノンを用いることにつ
いては、米国特許3,700,453号、西独特許公開2,149,789
号、特開昭50-156,438号や同49-106329号に記載されて
いる。一方ジ直鎖アルキルハイドロキノンについては、
米国特許2,728,657号、同2,732,300号、英国特許752146
号、同1,086,208号や「ケミカル・アブストラクト」誌5
8巻6367hなどに、またジ分枝アルキルハイドロキノンに
ついては、米国特許3,700,453号、同2,732,300号、英国
特許1,086,208号、前掲「ケミカル・アブストラクト」
誌、特開昭50-156438号、特開昭50-21,249号、同56-40,
818号などに記載がある。
その他、アルキルハイドロキノンを写真用薬品として用
いることについては、英国特許558,258号、同557,750
（対応米国特許2,360,290号）、同557,802号、同731,30
1号（対応米国特許2,701,197号）、米国特許2,336,327
号、同2,403,721号、同3,582,333号、西独特許公開2,50
5,016号（対応特開昭50-110337号）、特公昭56-40,816
号にも記載がある。
いることについては、英国特許558,258号、同557,750
（対応米国特許2,360,290号）、同557,802号、同731,30
1号（対応米国特許2,701,197号）、米国特許2,336,327
号、同2,403,721号、同3,582,333号、西独特許公開2,50
5,016号（対応特開昭50-110337号）、特公昭56-40,816
号にも記載がある。
また、アリール置換ハイドロキノンを用いることに関し
ては西独特許766,135号、米国特許607,919号に記載があ
る。
ては西独特許766,135号、米国特許607,919号に記載があ
る。
電子吸引性基置換ハイドロキノンに関しては特公昭59-3
5,012号、特開昭57-22,237号、特開昭58-21,249号など
に記載がある。
5,012号、特開昭57-22,237号、特開昭58-21,249号など
に記載がある。
ハイドロキノン核にアルキルアミド、ウレタン、ウレイ
ド置換した化合物を写真用途に用いることに関しては特
公昭59-37497号に記載があり、スルホンアミド置換に関
しては特開昭59-202,465号に記載がある。しかしなが
ら、これまでに研究、提案されてきたハイドロキノン類
は目的の用途（例えば写真用色汚染防止剤）に対して充
分な特性を持つているとは言えなかつた。あるものはハ
イドロキノンとしての活性が低すぎるし、またあるもの
は充分な期間の保存に耐えず不安定であつた。
ド置換した化合物を写真用途に用いることに関しては特
公昭59-37497号に記載があり、スルホンアミド置換に関
しては特開昭59-202,465号に記載がある。しかしなが
ら、これまでに研究、提案されてきたハイドロキノン類
は目的の用途（例えば写真用色汚染防止剤）に対して充
分な特性を持つているとは言えなかつた。あるものはハ
イドロキノンとしての活性が低すぎるし、またあるもの
は充分な期間の保存に耐えず不安定であつた。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明の第一の目的は、新規なベンズアミドハイドロキ
ノン誘導体を提供することにある。また、本発明の第二
の目的は、活性と安定性の両立したハイドロキノン誘導
体を提供することにある。
ノン誘導体を提供することにある。また、本発明の第二
の目的は、活性と安定性の両立したハイドロキノン誘導
体を提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
により達成された。
により達成された。
式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、炭素数
１から20の置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、
R2、R3は水素原子、ハロゲン原子、-NHCOR4、-NHSO
2R5、-COOR6、-CONR7R8、-OR9、-R10を表わす。R4、
R5、R6、R7は炭素数１から20の置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または置換
もしくは無置換のナフチル基を表わし、R8は水素原子ま
たはR7と同様の基を表わし、R9およびR10は炭素数１か
ら20の置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。R2お
よびR3の炭素数の合計は３以上であり、R2およびR3が活
性メチレンを部分構造として有することはない。R1、
R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10のアルキル基、フェ
ニル基およびナフチル基が置換基を有する場合、これら
の置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、水酸基、アルコキシカルボニル基の中から選択さ
れる。
１から20の置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、
R2、R3は水素原子、ハロゲン原子、-NHCOR4、-NHSO
2R5、-COOR6、-CONR7R8、-OR9、-R10を表わす。R4、
R5、R6、R7は炭素数１から20の置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または置換
もしくは無置換のナフチル基を表わし、R8は水素原子ま
たはR7と同様の基を表わし、R9およびR10は炭素数１か
ら20の置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。R2お
よびR3の炭素数の合計は３以上であり、R2およびR3が活
性メチレンを部分構造として有することはない。R1、
R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10のアルキル基、フェ
ニル基およびナフチル基が置換基を有する場合、これら
の置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、水酸基、アルコキシカルボニル基の中から選択さ
れる。
R1、R10となり得るアルキル基は炭素数１〜20であり、
更に置換していても良い。例えばメチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、sec−ドデシル
基、ｎ−ペンタデシル基、４−（ヘキシロキシカルボニ
ル）−1,1−ジメチルブチル基などである。
更に置換していても良い。例えばメチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、sec−ドデシル
基、ｎ−ペンタデシル基、４−（ヘキシロキシカルボニ
ル）−1,1−ジメチルブチル基などである。
R4となり得るアルキル基は炭素数１〜20であり、更に置
換していても良い。例えはプロピル基、１−エチルペン
チル基、トリデシル基、１−ヘキシルノニル基、１−ヘ
プチルデシル基、ヘプタデシル基などである。
換していても良い。例えはプロピル基、１−エチルペン
チル基、トリデシル基、１−ヘキシルノニル基、１−ヘ
プチルデシル基、ヘプタデシル基などである。
R5〜R9となり得るアルキル基は炭素数１〜20であり、更
に置換していても良い。例えばエチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル
基、２−ヘキシルデシル基、ヘキサデシル基、エトキシ
エチル基などである。
に置換していても良い。例えばエチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル
基、２−ヘキシルデシル基、ヘキサデシル基、エトキシ
エチル基などである。
R4〜R8となり得るアリール基は炭素数６〜10であり、更
に置換していても良い。例えばフエニル基、ｐ−ｔ−オ
クチル−フエニル基、ｐ−ドデシロキシフエニル基、１
−メトキシ−２−ナフチル基などである。
に置換していても良い。例えばフエニル基、ｐ−ｔ−オ
クチル−フエニル基、ｐ−ドデシロキシフエニル基、１
−メトキシ−２−ナフチル基などである。
一般式（Ｉ）において、R1として好ましいのは水素原
子、スルホ基であり、最も好ましいのは水素原子であ
る。
子、スルホ基であり、最も好ましいのは水素原子であ
る。
一般式（Ｉ）においてR2、R3として好ましいのは水素原
子、-NHCOR4、-NHSO2R5、-OR9、-R10であり、更に好ま
しいのは水素原子、-NHCOR4、-NHSO2R5である。
子、-NHCOR4、-NHSO2R5、-OR9、-R10であり、更に好ま
しいのは水素原子、-NHCOR4、-NHSO2R5である。
一般式（Ｉ）におけるR2、R3の炭素数の合計は11以上で
ある場合が好ましく、21以上である場合が更に好まし
い。
ある場合が好ましく、21以上である場合が更に好まし
い。
一般式（Ｉ）においてR2、R3は活性メチレン（例えば-C
OCH2CO-、ピラゾロン残基など）を部分構造として有す
るこはないが、これは活性メチレン構造が一般式（Ｉ）
の化合物を写真用混色防止剤として用いる上で好ましく
ない作用をもたらすばかりでなく、一般式（Ｉ）の化合
物の安定性をそこなう性質を有するからである。
OCH2CO-、ピラゾロン残基など）を部分構造として有す
るこはないが、これは活性メチレン構造が一般式（Ｉ）
の化合物を写真用混色防止剤として用いる上で好ましく
ない作用をもたらすばかりでなく、一般式（Ｉ）の化合
物の安定性をそこなう性質を有するからである。
一般式（Ｉ）の化合物は、R4〜R9によつて複数のベンズ
アミド置換ハイドロキノン母核が連結したビス体、トリ
ス体、オリゴマー、ポリマーなどであつても良く、ビス
体、ポリマーである場合が比較的好ましいが、最も好ま
しいのは単量体である場合である。
アミド置換ハイドロキノン母核が連結したビス体、トリ
ス体、オリゴマー、ポリマーなどであつても良く、ビス
体、ポリマーである場合が比較的好ましいが、最も好ま
しいのは単量体である場合である。
本発明による一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。
（15） Ｒ＝C7H15 （17） Ｒ＝C11H23 （18） Ｒ＝C13H27 （実施例） 本発明による化合物は一般に下記実施例７に準じて2,5
−ジヒドロキシアニリン類とアリールカルボン酸クロリ
ド類とのアミド化反応によつて得ることが出来るし、ま
た実施例１などに見られるように、ヒドロキシル基にア
ルキル基、アシル基、ベンジル基などの保護基と称され
る基を導入した形でアミド化反応を行ない、しかる後に
脱保護を行なう合成ルートを取ることも出来る。
−ジヒドロキシアニリン類とアリールカルボン酸クロリ
ド類とのアミド化反応によつて得ることが出来るし、ま
た実施例１などに見られるように、ヒドロキシル基にア
ルキル基、アシル基、ベンジル基などの保護基と称され
る基を導入した形でアミド化反応を行ない、しかる後に
脱保護を行なう合成ルートを取ることも出来る。
実施例１−１（４−（２−ヘキシルデカンアミド）安息
香酸の合成） ４−アミノ安息香酸エチルエステル82.5gをピリジン40m
lとアセトニトリル300ml中に溶解し、室温下２−ヘキシ
ルデカノイルクロリド137.5gを約30分で滴下した。滴下
後、系を50℃に２時間保つてから放冷して酢酸エチルと
塩酸水により抽出した。抽出液を硫酸マグネシウムで乾
燥後、濃縮することで油状の４−（２−ヘキシルデカン
アミド）安息香酸エチルエステル188gを得た。
香酸の合成） ４−アミノ安息香酸エチルエステル82.5gをピリジン40m
lとアセトニトリル300ml中に溶解し、室温下２−ヘキシ
ルデカノイルクロリド137.5gを約30分で滴下した。滴下
後、系を50℃に２時間保つてから放冷して酢酸エチルと
塩酸水により抽出した。抽出液を硫酸マグネシウムで乾
燥後、濃縮することで油状の４−（２−ヘキシルデカン
アミド）安息香酸エチルエステル188gを得た。
得られた油状物をエタノール600mlに溶解し、水酸化カ
リウム35gの水溶液70mlを加えてから約２時間還流し
た。放冷後、系を濃塩酸100を含む氷水500ml中に徐々に
滴下し、得られた結晶を取、アセトニトリルから再結
晶して無色結晶156gを得た。融点162〜３℃。
リウム35gの水溶液70mlを加えてから約２時間還流し
た。放冷後、系を濃塩酸100を含む氷水500ml中に徐々に
滴下し、得られた結晶を取、アセトニトリルから再結
晶して無色結晶156gを得た。融点162〜３℃。
実施例１−２（例示化合物（１）の合成） 2,5−ジメトキシアニリン23.0gをピリジン12mlとアセト
ニトリル50ml中に溶解し、そこへ合成例２−１で得たカ
ルボン酸から常法により誘導した酸クロリド57.3gを徐
々に滴下した。30分撹拌した後、酢酸エチルと塩酸水に
より抽出して抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮す
ることで油状の２−｛４−（２−ヘキシルデカンアミ
ド）ベンゾイルアミド｝−1,4−ジメトキシベンゼン71g
を得た（油状物は数日放置することで固化した）。
ニトリル50ml中に溶解し、そこへ合成例２−１で得たカ
ルボン酸から常法により誘導した酸クロリド57.3gを徐
々に滴下した。30分撹拌した後、酢酸エチルと塩酸水に
より抽出して抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮す
ることで油状の２−｛４−（２−ヘキシルデカンアミ
ド）ベンゾイルアミド｝−1,4−ジメトキシベンゼン71g
を得た（油状物は数日放置することで固化した）。
得られた油状物51.1gをジクロルエタン500mlに溶解し、
室温下撹拌しながら三臭化ホウ素20mlを徐々に滴下し
た。系を50℃に30分間保つた後放冷して氷水に注ぎ、酢
酸エチルにより抽出、乾燥、濃縮した。得られた粗結晶
をヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶して無色
結晶42gを得た。融点164〜５℃。
室温下撹拌しながら三臭化ホウ素20mlを徐々に滴下し
た。系を50℃に30分間保つた後放冷して氷水に注ぎ、酢
酸エチルにより抽出、乾燥、濃縮した。得られた粗結晶
をヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶して無色
結晶42gを得た。融点164〜５℃。
C29H42N2O4としての 計算値 C:72.17、H:8.77、N:5.80 実測値 C:72.12、H:8.59、N:5.73 実施例２（例示化合物（２）の合成） 無水フタル酸29.6gとセチルアルコール48.5gとをフラス
コ中で撹拌しながら110〜120℃まで昇温した。２時間撹
拌後、系を放冷してから炭酸ナトリウム水溶液へ注い
だ。水溶液を塩酸で酸性にしてから酢酸エチルで抽出
し、濃縮後ｎ−ヘキサンから晶析して２−（ヘキサデシ
ロキシカルボニル）安息香酸の白色結晶72gを得た。
コ中で撹拌しながら110〜120℃まで昇温した。２時間撹
拌後、系を放冷してから炭酸ナトリウム水溶液へ注い
だ。水溶液を塩酸で酸性にしてから酢酸エチルで抽出
し、濃縮後ｎ−ヘキサンから晶析して２−（ヘキサデシ
ロキシカルボニル）安息香酸の白色結晶72gを得た。
上記安息香酸から常法により誘導した酸クロリド68.7g
を、2,5−ジメトキシアニリン29.6gをピリジン15.6mlと
アセトニトリル100mlに溶解した溶液へ徐々に滴下し
た。30分撹拌後、酢酸エチルと塩酸水により抽出して抽
出液を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮してからカラムク
ロマトグラフイーで精製した。得られた固体をｎ−ヘキ
サンから晶析してＮ−（2,5−ジメトキシフエニル）−
２−（ヘキサデシロキシカルボニル）ベンズアミドの白
色結晶62gを得た。
を、2,5−ジメトキシアニリン29.6gをピリジン15.6mlと
アセトニトリル100mlに溶解した溶液へ徐々に滴下し
た。30分撹拌後、酢酸エチルと塩酸水により抽出して抽
出液を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮してからカラムク
ロマトグラフイーで精製した。得られた固体をｎ−ヘキ
サンから晶析してＮ−（2,5−ジメトキシフエニル）−
２−（ヘキサデシロキシカルボニル）ベンズアミドの白
色結晶62gを得た。
得られた結晶62gを塩化メチレン600ml中に溶解し、氷冷
下、撹拌しながら三臭化ホウ素110gを徐々に滴下した。
１時間撹拌後、系を氷水に注ぎ、酢酸エチルにより抽
出、乾燥、濃縮した。カラムクロマトグラフイーにより
精製後、ｎ−ヘキサンから晶析することでＮ−（2,5−
ジヒドロキシフエニル）−２−（ヘキサデシロキシカル
ボニル）ベンズアミドの白色結晶34gを得た。融点75〜7
8℃（分解）。
下、撹拌しながら三臭化ホウ素110gを徐々に滴下した。
１時間撹拌後、系を氷水に注ぎ、酢酸エチルにより抽
出、乾燥、濃縮した。カラムクロマトグラフイーにより
精製後、ｎ−ヘキサンから晶析することでＮ−（2,5−
ジヒドロキシフエニル）−２−（ヘキサデシロキシカル
ボニル）ベンズアミドの白色結晶34gを得た。融点75〜7
8℃（分解）。
C30H43N1O5としての 計算値 C:72.40、H:8.71、N:2.82 実測値 C:72.63、H:8.83、N:2.80 実施例３（例示化合物（３）の合成） 無水フタル酸14.8gとジ（２−エチルヘキシル）アミン2
4.2gとをアセトニトリル200ml中に入れ、２時間還流後
濃縮して油状の２−｛N,N−ジ（２−エチルヘキシル）
カルバモイル｝安息香酸39.0gを得た。
4.2gとをアセトニトリル200ml中に入れ、２時間還流後
濃縮して油状の２−｛N,N−ジ（２−エチルヘキシル）
カルバモイル｝安息香酸39.0gを得た。
上記安息香酸から常法により誘導した酸クロリド40.7g
をアセトニトリル50ml中に溶解し、2,5−ジメトキシア
ニリン16.0gをピリジン10mlとアセトニトリル50ml中に
溶解した溶液へ徐々に滴下した。30分撹拌した後、酢酸
エチルと塩酸水により抽出して抽出液を硫酸マグネシウ
ムで乾燥、濃縮してカラムクロマトグラフイーにより精
製することで油状のＮ−（2,5−ジメトキシフエニル）
−Ｎ′,N′−ジ（２−エチルヘキシル）フタラミド32g
を得た。
をアセトニトリル50ml中に溶解し、2,5−ジメトキシア
ニリン16.0gをピリジン10mlとアセトニトリル50ml中に
溶解した溶液へ徐々に滴下した。30分撹拌した後、酢酸
エチルと塩酸水により抽出して抽出液を硫酸マグネシウ
ムで乾燥、濃縮してカラムクロマトグラフイーにより精
製することで油状のＮ−（2,5−ジメトキシフエニル）
−Ｎ′,N′−ジ（２−エチルヘキシル）フタラミド32g
を得た。
得られた油状物をクロロホルム200mlに溶解し、室温下
撹拌しながら三臭化ホウ素20mlを徐々に滴下した。１時
間撹拌後、系を氷水に注ぎ、酢酸エチルにより抽出、乾
燥、濃縮した。得られた粗結晶をカラムクロマトグラフ
イーにより精製後、ヘキサンと酢酸エチルの20対１混合
溶媒から再結晶してＮ−（2,5−ジヒドロキシフエニ
ル）−Ｎ′,N′−ジ（２−エチルヘキシル）フタラミド
の無色結晶22gを得た。融点118〜９℃。
撹拌しながら三臭化ホウ素20mlを徐々に滴下した。１時
間撹拌後、系を氷水に注ぎ、酢酸エチルにより抽出、乾
燥、濃縮した。得られた粗結晶をカラムクロマトグラフ
イーにより精製後、ヘキサンと酢酸エチルの20対１混合
溶媒から再結晶してＮ−（2,5−ジヒドロキシフエニ
ル）−Ｎ′,N′−ジ（２−エチルヘキシル）フタラミド
の無色結晶22gを得た。融点118〜９℃。
C30H44N2O4としての 計算値 C:72.55、H:8.93、N:5.64 実測値 C:72.61、H:9.10、N:5.61 実施例（例示化合物（４）の合成） 合成例１によつて得られた例示化合物（１）7.2gをクロ
ロホルム100ml中に分散し、撹拌しながら室温下塩化ス
ルフリル1.2mlを添加した。30分撹拌後、系を別して
粗結晶をヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶し
て無色結晶6.5gを得た。融点195〜196℃。
ロホルム100ml中に分散し、撹拌しながら室温下塩化ス
ルフリル1.2mlを添加した。30分撹拌後、系を別して
粗結晶をヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶し
て無色結晶6.5gを得た。融点195〜196℃。
C29H41ClN2O4としての 計算値 C:67.36、H:7.99、N:5.42 実測値 C:67.45、H:7.83、N:5.24 実施例５（例示化合物（６）の合成） 2,5−ジメトキシアニリン16gとピリジン10mlをアセトニ
トリル200ml中に溶解し、そこへ２−クロロ−５−ニト
ロ−ベンゾイルクロリド21.9gを撹拌しながら徐々に添
加した。30分反応後、系を希塩酸水へ注ぎ、析出した結
晶を別してエタノールから再結晶することで２−クロ
ロ−Ｎ−（2,5−ジメトキシフエニル）−５−ニトロベ
ンズアミドの淡黄色結晶29gを得た。
トリル200ml中に溶解し、そこへ２−クロロ−５−ニト
ロ−ベンゾイルクロリド21.9gを撹拌しながら徐々に添
加した。30分反応後、系を希塩酸水へ注ぎ、析出した結
晶を別してエタノールから再結晶することで２−クロ
ロ−Ｎ−（2,5−ジメトキシフエニル）−５−ニトロベ
ンズアミドの淡黄色結晶29gを得た。
得られた結晶をエタノール200ml中に添加し、加温して
溶解した。そこへ撹拌しながら亜二チオン酸ナトリウム
70gを水とともに徐々に添加した。系が黄色から淡茶色
へ変化してから更に１時間加熱し、放冷後酢酸エチルに
より３回抽出して、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮する
ことで５−アミノ−２−クロロ−Ｎ−（2,5−ジメキト
シフエニル）ベンズアミドを12g得た。
溶解した。そこへ撹拌しながら亜二チオン酸ナトリウム
70gを水とともに徐々に添加した。系が黄色から淡茶色
へ変化してから更に１時間加熱し、放冷後酢酸エチルに
より３回抽出して、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮する
ことで５−アミノ−２−クロロ−Ｎ−（2,5−ジメキト
シフエニル）ベンズアミドを12g得た。
得られたアミン体とピリジン4mlをアセトニトリル100ml
中に溶解し、そこへ２−ヘキシルデカノイルクロリド1
0.7gを徐々に滴下した。30分撹拌後、希塩酸水に系を注
ぎ、酢酸エチルで抽出、乾燥、濃縮することで油状の２
−クロロ−Ｎ−（2,5−ジメトキシフエニル）−５−
（２−ヘキシルデカンアミド）ベンズアミドを得た。
中に溶解し、そこへ２−ヘキシルデカノイルクロリド1
0.7gを徐々に滴下した。30分撹拌後、希塩酸水に系を注
ぎ、酢酸エチルで抽出、乾燥、濃縮することで油状の２
−クロロ−Ｎ−（2,5−ジメトキシフエニル）−５−
（２−ヘキシルデカンアミド）ベンズアミドを得た。
得られた油状物をジクロルエタン200mlに溶解し、室温
下撹拌しながら三臭化ホウ素12mlを徐々に滴下した。30
分後、系を氷水に注ぎ、酢酸エチルにより抽出、乾燥、
濃縮した。得られた粗結晶をヘキサンと酢酸エチルの混
合溶媒から再結晶して無色結晶13gを得た。融点171〜２
℃。
下撹拌しながら三臭化ホウ素12mlを徐々に滴下した。30
分後、系を氷水に注ぎ、酢酸エチルにより抽出、乾燥、
濃縮した。得られた粗結晶をヘキサンと酢酸エチルの混
合溶媒から再結晶して無色結晶13gを得た。融点171〜２
℃。
C29H41ClN2O4としての 計算値 C:67.36、H:7.99、N:5.42 実測値 C:67.14、H:8.21、N:5.45 実施例６（例示化合物（７）の合成） 例示化合物（30）24.3gをジクロロエタン300mlに中に添
加し、そこへ無水硫酸5gを加えた。撹拌しながら昇温
し、80℃に１時間保つた。SM-28（ナトリウムメチラー
トの28％メタノール溶液）を約10ml滴下して中和後、濃
縮して得られた粗結晶をメタノールから再結晶して淡茶
色結晶14gを得た。融点220℃以上。マススペクトルによ
り構造は支持された。
加し、そこへ無水硫酸5gを加えた。撹拌しながら昇温
し、80℃に１時間保つた。SM-28（ナトリウムメチラー
トの28％メタノール溶液）を約10ml滴下して中和後、濃
縮して得られた粗結晶をメタノールから再結晶して淡茶
色結晶14gを得た。融点220℃以上。マススペクトルによ
り構造は支持された。
実施例７（例示化合物（10）の合成） ベリヒテ誌（Ber.）54、2509（1921年）のヘンリツヒ
（Henrich）の方法によりニトロヒドロキノンから調整
したアミノヒドロキノン塩酸塩8.1gとトリエチルアミン
7mlを、窒素気流下ピリジン80ml中に溶解し、氷冷下４
−ドデシロキシベンゾイルクロリド16.2gのアセチトニ
トリル溶液30mlを徐々に滴下した。系を室温で30分撹拌
した後、濃塩酸100mlを含む氷水500ml中に、撹拌下、徐
々に注いだ。析出した結晶を取、水洗、乾燥した後カ
ラムクロマトグラフイーにより精製を行ない、メタノー
ルより再結晶して無色結晶15gを得た。融点121〜３℃。
（Henrich）の方法によりニトロヒドロキノンから調整
したアミノヒドロキノン塩酸塩8.1gとトリエチルアミン
7mlを、窒素気流下ピリジン80ml中に溶解し、氷冷下４
−ドデシロキシベンゾイルクロリド16.2gのアセチトニ
トリル溶液30mlを徐々に滴下した。系を室温で30分撹拌
した後、濃塩酸100mlを含む氷水500ml中に、撹拌下、徐
々に注いだ。析出した結晶を取、水洗、乾燥した後カ
ラムクロマトグラフイーにより精製を行ない、メタノー
ルより再結晶して無色結晶15gを得た。融点121〜３℃。
C25H35NO4としての 計算値 C:72.61、H:8.53、N:3.39 実測値 C:72.53、H:8.29、N:3.22 実施例８（例示化合物（11）の合成） 酢酸エチル40mlを氷冷し、そこへ濃硫酸20mlを徐々に滴
下した。その後例示化合物（１）7.2gを添加して系を50
℃まで昇温した。２−メチル−１−ペンテン3.0gを滴下
後、更に２時間50℃に保ち、放冷後系を酢酸エチルと水
で分液、抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮して
からヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒より再結晶して無
色結晶4.8gを得た。融点135〜８℃。
下した。その後例示化合物（１）7.2gを添加して系を50
℃まで昇温した。２−メチル−１−ペンテン3.0gを滴下
後、更に２時間50℃に保ち、放冷後系を酢酸エチルと水
で分液、抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮して
からヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒より再結晶して無
色結晶4.8gを得た。融点135〜８℃。
実施例９−１（３−アミノ−Ｎ−（2,5−ジヒドロキシ
フエニル）ベンズアミドの合成） 2,5−ジメトキシアニリン16gをアセトニトリル100mlと
ピリジン10ml中に溶解し、そこへメタニトロベンゾイル
クロリド18.6gを徐々に添加した。添加後撹拌しながら5
0℃に１時間保ち、塩酸水を注入した。析出した結晶を
取し、アセトニトリルから再結晶することでＮ−（2,
5−ジメトキシフエニル）−３−ニトロベンズアミドの
淡黄色結晶23gを得た。融点163〜４℃。
フエニル）ベンズアミドの合成） 2,5−ジメトキシアニリン16gをアセトニトリル100mlと
ピリジン10ml中に溶解し、そこへメタニトロベンゾイル
クロリド18.6gを徐々に添加した。添加後撹拌しながら5
0℃に１時間保ち、塩酸水を注入した。析出した結晶を
取し、アセトニトリルから再結晶することでＮ−（2,
5−ジメトキシフエニル）−３−ニトロベンズアミドの
淡黄色結晶23gを得た。融点163〜４℃。
得られた結晶をメチレンクロリド400mlに溶解し、室温
下、三臭化ホウ素15mlを徐々に滴下した。撹拌しながら
２時間反応を行ない、系へ水を15ml滴下してから更に30
分撹拌した。析出した結晶を取して水洗し、アセトニ
トリルから再結晶することでＮ−（2,5−ジヒドロキシ
フエニル）−３−ニトロベンズアミドの淡黄色結晶17g
を得た。
下、三臭化ホウ素15mlを徐々に滴下した。撹拌しながら
２時間反応を行ない、系へ水を15ml滴下してから更に30
分撹拌した。析出した結晶を取して水洗し、アセトニ
トリルから再結晶することでＮ−（2,5−ジヒドロキシ
フエニル）−３−ニトロベンズアミドの淡黄色結晶17g
を得た。
得られた結晶から、実施例５における亜二チオン三ナト
リウムによる還元と同様な還元を行なうことによつて目
的物の結晶6gを得た。
リウムによる還元と同様な還元を行なうことによつて目
的物の結晶6gを得た。
実施例９−２（例示化合物（12）の合成） 上記アミン体とピリジン2mlをアセトニトリル中に溶解
し、そこへα−（2,4−ジ−（ｔ）アミルフエノキシ）
ブタノイルクロリド8.8gを徐々に滴下した。30分撹拌
後、系を塩酸水中に注入し、酢酸エチルにより抽出して
乾燥、濃縮して油状物を得た。これをカラムクロマトグ
ラフイーにより精製して目的物の粉末状固体11gを得
た。
し、そこへα−（2,4−ジ−（ｔ）アミルフエノキシ）
ブタノイルクロリド8.8gを徐々に滴下した。30分撹拌
後、系を塩酸水中に注入し、酢酸エチルにより抽出して
乾燥、濃縮して油状物を得た。これをカラムクロマトグ
ラフイーにより精製して目的物の粉末状固体11gを得
た。
C33H42N2O5としての 計算値 C:72.50、H:7.74、N:5.12 実測値 C:72.19、H:7.68、N:5.01 実施例10（例示化合物（14）の合成） ジ（２−エチルヘキシル）アミン30gをアセトニトリル2
00mlとピリジン12ml中に添加し、そこへテレフタル酸モ
ノメチルエステルクロリド25gを徐々に滴下した。30分
撹拌後、系を水にあけて酢酸エチルにより抽出し、乾
燥、濃縮して油状の４−｛N,N−ジ（２−ヘキシルデシ
ル）カルバモイル｝安息香酸メチルを得た。
00mlとピリジン12ml中に添加し、そこへテレフタル酸モ
ノメチルエステルクロリド25gを徐々に滴下した。30分
撹拌後、系を水にあけて酢酸エチルにより抽出し、乾
燥、濃縮して油状の４−｛N,N−ジ（２−ヘキシルデシ
ル）カルバモイル｝安息香酸メチルを得た。
この油状物より、合成例１に準じてエステル加水分解、
酸クロ化、2,5−ジメトキシアニリンとのアミド化、脱
メチル化を行なうことにより、目的物へ誘導した。ヘキ
サンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶することで無色
結晶32gを得た。融点140〜141℃。
酸クロ化、2,5−ジメトキシアニリンとのアミド化、脱
メチル化を行なうことにより、目的物へ誘導した。ヘキ
サンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶することで無色
結晶32gを得た。融点140〜141℃。
C30H44N2O4としての 計算値 C:72.55、H:8.93、N:56.39 実測値 C:72.21、H:8.67、N:56.12 実施例11−１（3,5−ジアミノ−Ｎ−（2,5−ジメトキシ
フエニル）ベンズアミドの合成） 2,5−ジメトキシアニリン16gをアセトニトリル100mlと
ピリジン10ml中に溶解し、そこへ3,5−ジニトロベンゾ
イルクロリド23.1gを徐々に添加した。添加後撹拌しな
がら50℃に１時間保ち、塩酸水へ注入した。析出した結
晶を取してＮ−（2,5−ジメトキシフエニル）−3,5−
ジニトロベンズアミドの黄色結晶34gを得た。
フエニル）ベンズアミドの合成） 2,5−ジメトキシアニリン16gをアセトニトリル100mlと
ピリジン10ml中に溶解し、そこへ3,5−ジニトロベンゾ
イルクロリド23.1gを徐々に添加した。添加後撹拌しな
がら50℃に１時間保ち、塩酸水へ注入した。析出した結
晶を取してＮ−（2,5−ジメトキシフエニル）−3,5−
ジニトロベンズアミドの黄色結晶34gを得た。
得られた結晶を、メタノール200mlと10％パラジウム但
持活性炭1gとともにオートクレーブ中に入れ、水素圧80
Kg/cm2、内温70℃にて５時間反応した。放冷後、触媒を
別してから濃縮し、淡茶色結晶27gを得た。
持活性炭1gとともにオートクレーブ中に入れ、水素圧80
Kg/cm2、内温70℃にて５時間反応した。放冷後、触媒を
別してから濃縮し、淡茶色結晶27gを得た。
実施例11−２（例示化合物（15）の合成） 上記合成例で得られたジアミン体2.9gをアセトニトリル
50mlとピリジン2mlに溶解し、撹拌しながらそこへ塩化
オクタノイル3.5gを滴下した。滴下後30分撹拌を続け、
系を酢酸エチルと塩酸水で抽出した。有機層を乾燥、濃
縮してメタノールから再結晶することでＮ−（2,5−ジ
メトキシフエニル）−3,5−ビス（オクタンアミド）ベ
ンズアミドの無色結晶4.9gを得た。
50mlとピリジン2mlに溶解し、撹拌しながらそこへ塩化
オクタノイル3.5gを滴下した。滴下後30分撹拌を続け、
系を酢酸エチルと塩酸水で抽出した。有機層を乾燥、濃
縮してメタノールから再結晶することでＮ−（2,5−ジ
メトキシフエニル）−3,5−ビス（オクタンアミド）ベ
ンズアミドの無色結晶4.9gを得た。
得られた結晶をクロロホルム200ml中に溶解し、撹拌し
ながらそこへ三臭化ホウ素6mlを滴下した。30分撹拌
後、系を500mlの水に注入し、酢酸エチルにより抽出し
てから乾燥、濃縮した。得られた粗結晶をヘキサンと酢
酸エチルの混合溶媒から再結晶することで、淡黄色結晶
3.5gを得た。融点214〜５℃。
ながらそこへ三臭化ホウ素6mlを滴下した。30分撹拌
後、系を500mlの水に注入し、酢酸エチルにより抽出し
てから乾燥、濃縮した。得られた粗結晶をヘキサンと酢
酸エチルの混合溶媒から再結晶することで、淡黄色結晶
3.5gを得た。融点214〜５℃。
C29H41N3O5としての 計算値 C:68.08、H:8.08、N:8.21 実測値 C:67.83、H:7.91、N:8.20 実施例12（例示化合物（16）の合成） 酸クロリドとして２−エチルヘキシルクロリド3.5gを用
いる他は実施例11−２と同様にすることで目的物3.3gを
得た。融点215〜６℃。
いる他は実施例11−２と同様にすることで目的物3.3gを
得た。融点215〜６℃。
合成例13（例示化合物（17）の合成） 酸クロリドとしてラウロイルクロリド4.4gを用いる他は
実施例11−２と同様にすることで目的物4.3gを得た。融
点191.5〜2.5℃。
実施例11−２と同様にすることで目的物4.3gを得た。融
点191.5〜2.5℃。
実施例14（例示化合物（18）の合成） 酸クロリドとしてミリストイルクロリド4.9gを用いる他
は合成例11−２と同様にすることで目的物5.1gを得た。
融点195〜６℃。
は合成例11−２と同様にすることで目的物5.1gを得た。
融点195〜６℃。
実施例15（例示化合物（19）の合成） 酸クロリドとして２−ヘキシルデカノイルクロリド5.5g
を用い、メトキシ体を再結晶しない他は実施例11−２と
同様にすることで目的物5.2gを得た。融点209〜10℃。
を用い、メトキシ体を再結晶しない他は実施例11−２と
同様にすることで目的物5.2gを得た。融点209〜10℃。
実施例16（例示化合物（20）の合成） 酸クロリドとして２−ヘプチルウンデカノイルクロリド
6.0gを用い、実施例15と同様にすることで目的物5.5gを
得た。融点200〜２℃。
6.0gを用い、実施例15と同様にすることで目的物5.5gを
得た。融点200〜２℃。
実施例17（例示化合物（21）の合成） 酸クロリドとして５−（ｔ）−オクチル−２−オクチロ
キシベンゼンスルホニルクロリド10.8gを用い、最終物
をヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶した他は
実施例９−２と同様にすることで目的物12.7gを得た。
融点132〜４℃。
キシベンゼンスルホニルクロリド10.8gを用い、最終物
をヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶した他は
実施例９−２と同様にすることで目的物12.7gを得た。
融点132〜４℃。
実施例18−１（４−アミノ−Ｎ−（2,5−ジヒドロキシ
フエニル）ベンズアミドの合成） 酸クロリドとして４−ニトロベンゾイルクロリド18.6g
を用いた他は実施例９−１と同様にすることで目的物6g
を得た。
フエニル）ベンズアミドの合成） 酸クロリドとして４−ニトロベンゾイルクロリド18.6g
を用いた他は実施例９−１と同様にすることで目的物6g
を得た。
実施例18−２（例示化合物（25）の合成） 上記アミン体と、酸クロリドとしてイソステアロイルク
ロリド7.9gを用いた他は実施例17と同様にすることで目
的物6gを得た。融点217〜８℃。
ロリド7.9gを用いた他は実施例17と同様にすることで目
的物6gを得た。融点217〜８℃。
実施例19（例示化合物（27）の合成） 酸クロリドとして２−メトキシエトキシ−５−（ｔ）−
オクチルベンゼンスルホニルクロリド10.6gを用いた他
は実施例17と同様にすることで目的物12.5gを得た。融
点104〜５℃。
オクチルベンゼンスルホニルクロリド10.6gを用いた他
は実施例17と同様にすることで目的物12.5gを得た。融
点104〜５℃。
実施例20（例示化合物（28）の合成） アルコールとして２−ヘキシルデカノールを用いた他は
実施例２と同様にすることで目的物29gを得た。融点75
〜80℃（分解）。
実施例２と同様にすることで目的物29gを得た。融点75
〜80℃（分解）。
実施例21（例示化合物（32）の合成） 酸クロリドとしてα−（2,4−ジ−（ｔ）−オクチルフ
エノキシ）オクタノイルクロリド12.4gを用いた他は実
施例18−２と同様にすることで目的物14.2gを得た。融
点193〜５℃。
エノキシ）オクタノイルクロリド12.4gを用いた他は実
施例18−２と同様にすることで目的物14.2gを得た。融
点193〜５℃。
実施例22（例示化合物（33）の合成） ２−（ヘキサデシルスルホニルアミノ）安息香酸から誘
導した酸クロ66.8gを用いた他は実施例１−２と同様に
することで目的物55gを得た。融点141〜２℃。
導した酸クロ66.8gを用いた他は実施例１−２と同様に
することで目的物55gを得た。融点141〜２℃。
実施例23（例示化合物（39）の合成） ３−アミノ安息香酸エチルエステル82.5gを用いた他は
実施例１−１、１−２と同様にすることで目的物40gを
得た。融点115〜６℃。
実施例１−１、１−２と同様にすることで目的物40gを
得た。融点115〜６℃。
実施例24（例示化合物（41）の合成） 酸クロリドとしてのα−（2,4−ジ−（ｔ）−アミルフ
エノキシ）オクタノイルクロリド10.3gを用いた他は実
施例18−２と同様にすることで目的物13.8gを得た。融
点192〜３℃。
エノキシ）オクタノイルクロリド10.3gを用いた他は実
施例18−２と同様にすることで目的物13.8gを得た。融
点192〜３℃。
実施例25（例示化合物（44）の合成） Ｎ−（2,5−ジメトキシフエニル）−３−ニトロベンズ
アミド（融点163〜４℃）46gをメタノール溶媒中で水添
還元（Pd/C溶媒、水素圧70Kg/m2、温度70℃）して触媒
除去、濃縮して３−アミノ−Ｎ−（2,5−ジメトキシフ
エニル）ベンズアミドの粗結晶41gを得た。
アミド（融点163〜４℃）46gをメタノール溶媒中で水添
還元（Pd/C溶媒、水素圧70Kg/m2、温度70℃）して触媒
除去、濃縮して３−アミノ−Ｎ−（2,5−ジメトキシフ
エニル）ベンズアミドの粗結晶41gを得た。
得られたアミノ体28gをピリジン9mlとアセトニトリル10
0ml中に溶解し、撹拌しながらアクリル酸クロリド9.1g
を徐々に滴下した。１時間撹拌後、酢酸エチルと塩酸水
により抽出して抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮
してカラムクロマトグラフイーにより精製した。ヘキサ
ンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶して３−アクリル
アミド−Ｎ−（2,5−ジメトキシフエニル）ベンズアミ
ドの無色結晶24gを得た。融点149〜150℃。
0ml中に溶解し、撹拌しながらアクリル酸クロリド9.1g
を徐々に滴下した。１時間撹拌後、酢酸エチルと塩酸水
により抽出して抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮
してカラムクロマトグラフイーにより精製した。ヘキサ
ンと酢酸エチルの混合溶媒から再結晶して３−アクリル
アミド−Ｎ−（2,5−ジメトキシフエニル）ベンズアミ
ドの無色結晶24gを得た。融点149〜150℃。
上記モノマー13.1gとアクリル酸ブチル10.3gをジオキサ
ン100mlに溶解し、撹拌しながら80℃に昇温した。そこ
へ、１時間おきに４回、アゾビスイソ酪酸ジメチル0.2g
を投入した。投入後更に１時間80℃にて撹拌してから放
冷し、系を水中へ良く撹拌しながら徐々に滴下して、白
色の重合体固体を得た。別、乾燥した後の収量は22g
であつた。
ン100mlに溶解し、撹拌しながら80℃に昇温した。そこ
へ、１時間おきに４回、アゾビスイソ酪酸ジメチル0.2g
を投入した。投入後更に１時間80℃にて撹拌してから放
冷し、系を水中へ良く撹拌しながら徐々に滴下して、白
色の重合体固体を得た。別、乾燥した後の収量は22g
であつた。
得られた重合物をジクロルエタン200ml中に入れ、撹拌
しながら60℃に昇温して溶解した。そこへ三臭化ホウ素
20mlを徐々に滴下し、滴下後更に１時間60℃で撹拌し
た。系を氷水に注ぎ、酢酸エチルにより抽出、濃縮し
た。クロロホルムを溶媒とするカラムクロマトグラフイ
ーにより精製し、濃縮して淡黄色の重合固体17gを得
た。
しながら60℃に昇温して溶解した。そこへ三臭化ホウ素
20mlを徐々に滴下し、滴下後更に１時間60℃で撹拌し
た。系を氷水に注ぎ、酢酸エチルにより抽出、濃縮し
た。クロロホルムを溶媒とするカラムクロマトグラフイ
ーにより精製し、濃縮して淡黄色の重合固体17gを得
た。
実施例26 試料Ａ ポリエチレンで両面被覆されたバライタ紙支持体上に、
第１層としてイエローカプラ−α−ピバロイル−α（2,
4−ジオキソ−5,5′−ジメチルオキサゾリジン−３−イ
ル）−２−クロロ−５−〔α−（2,4−ジ−tert−ペン
チルフエノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリドを含有
する青感性塩臭化銀乳剤層を3.0μの厚さに塗布（カプ
ラー塗布量0.646×10-3モル／m2、塗布銀量3.88×10-3
モル／m2、臭化銀70モル％、塩化銀30モル％）し、その
上に第２層としてゼラチン層を1.5μの厚さに塗布し
た。
第１層としてイエローカプラ−α−ピバロイル−α（2,
4−ジオキソ−5,5′−ジメチルオキサゾリジン−３−イ
ル）−２−クロロ−５−〔α−（2,4−ジ−tert−ペン
チルフエノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリドを含有
する青感性塩臭化銀乳剤層を3.0μの厚さに塗布（カプ
ラー塗布量0.646×10-3モル／m2、塗布銀量3.88×10-3
モル／m2、臭化銀70モル％、塩化銀30モル％）し、その
上に第２層としてゼラチン層を1.5μの厚さに塗布し
た。
更に第３層としてマゼンタカプラ−１−（2,4,6−トリ
クロロフエニル）−３−｛２−クロロ−（５−テトラデ
カンアミド）アニリノ｝−５−ピラゾロンを含有するゼ
ラチン層を3.1μの厚さに塗布した（カプラー塗布量0.5
00×10-3モル／m2） 試料Ｂ 上記試料Ａに於いて、第２層に比較化合物Ｉを含む以外
は試料Ａと同じ（ハイドロキノン塗布量1.59×10-4モル
／m2）にして試料Ｂを作製した。
クロロフエニル）−３−｛２−クロロ−（５−テトラデ
カンアミド）アニリノ｝−５−ピラゾロンを含有するゼ
ラチン層を3.1μの厚さに塗布した（カプラー塗布量0.5
00×10-3モル／m2） 試料Ｂ 上記試料Ａに於いて、第２層に比較化合物Ｉを含む以外
は試料Ａと同じ（ハイドロキノン塗布量1.59×10-4モル
／m2）にして試料Ｂを作製した。
また、次のような試料Ｃ〜Ｈを作製した。
試料Ｃ〜Ｈ 上記試料Ａに於て、それぞれ第２層に比較化合物II、II
I、IV、本発明の化合物（14）、（33）、（39）を1.59
×10-4モル／m2含む以外は試料Ａと同じにして試料Ｃ〜
Ｈを作製した。
I、IV、本発明の化合物（14）、（33）、（39）を1.59
×10-4モル／m2含む以外は試料Ａと同じにして試料Ｃ〜
Ｈを作製した。
この様にして作製した試料Ａ〜Ｈを連続的にグレイ濃度
が異なるウエツジを介して露光し、次の処理を行なつ
た。
が異なるウエツジを介して露光し、次の処理を行なつ
た。
処理工程 カラー現像処理 ３分30秒 33℃ 漂白定着処理 １分30秒 33℃ 水 洗 ３分 28〜35℃ カラー現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 5 g KBr 0.4 g Na2SO3 5 g Na2CO3 30 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2 g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−β−（メタンスルホンア
ミド）エチルアニリン・3/2H2SO4・H2O 4.5 g 水で1000mlにする pH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na2SO3 5 g Na〔Fe（EDTA）〕 40 g EDTA 4 g 水で1000mlにする pH6.8 各々現像された試料をグリーンフイルターを用いて濃度
測定した（マゼンタ発色濃度）。イエロー最大発色濃度
に於るマゼンタ濃度とイエロー最低発色濃度のマゼンタ
濃度との差を求めて、イエロー発色部のマゼンタ混色を
調べた。
ミド）エチルアニリン・3/2H2SO4・H2O 4.5 g 水で1000mlにする pH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na2SO3 5 g Na〔Fe（EDTA）〕 40 g EDTA 4 g 水で1000mlにする pH6.8 各々現像された試料をグリーンフイルターを用いて濃度
測定した（マゼンタ発色濃度）。イエロー最大発色濃度
に於るマゼンタ濃度とイエロー最低発色濃度のマゼンタ
濃度との差を求めて、イエロー発色部のマゼンタ混色を
調べた。
結果を次表に示す。
混色は数値の小さい方が少ないことを示す。従つて本発
明の化合物は混合（色濁り）を防止する性能に優れ、少
ない添加量で充分な効果を示すことが明らかである。
明の化合物は混合（色濁り）を防止する性能に優れ、少
ない添加量で充分な効果を示すことが明らかである。
また、各試料をブルーフイルターを用いて濃度測定（イ
エロー発色濃度）したところ、試料Ｅの最大発色濃度が
他試料に比べて高く、化合物IV自身が発色していること
が分かつた。この発色挙動は混色防止に用いる化合物と
しては好ましくないものである。
エロー発色濃度）したところ、試料Ｅの最大発色濃度が
他試料に比べて高く、化合物IV自身が発色していること
が分かつた。この発色挙動は混色防止に用いる化合物と
しては好ましくないものである。
比較化合物 Ｉ（米国特許第2,336,327号の化合物（６）） II（米国特許第4,198,239号の化合物（３）） III（米国特許第2,701,197号の化合物（６）） IV（特公昭55-7578の化合物（２）） 実施例27 内容積50mlの円筒状ガラス製容器に、精製メタクリル酸
25mlを仕込みこれに第２表に示す化合物を各0.5g添加し
た。そして各容器の気相部を窒素ガス置換した後、この
容器を80℃の湯浴に設置し、メタクリル酸の酸化安定性
に及ぼす化合物の効果を試験した。結果を第２表に示
す。
25mlを仕込みこれに第２表に示す化合物を各0.5g添加し
た。そして各容器の気相部を窒素ガス置換した後、この
容器を80℃の湯浴に設置し、メタクリル酸の酸化安定性
に及ぼす化合物の効果を試験した。結果を第２表に示
す。
この結果から、本発明による化合物が既知のハイドロキ
ノンやフエノール誘導体に比べ、優れた酸化防止能を持
つていることが分かつた。
ノンやフエノール誘導体に比べ、優れた酸化防止能を持
つていることが分かつた。
比較化合物
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされるベンズアミ
ドハイドロキノン誘導体。 式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、炭素数
１から20の置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、
R2、R3は水素原子、ハロゲン原子、-NHCOR4、-NHSO
2R5、-COOR6、-CONR7R8、-OR9、-R10を表わす。R4、
R5、R6、R7は炭素数１から20の置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または置換
もしくは無置換のナフチル基を表わし、R8は水素原子ま
たはR7と同様の基を表わし、R9およびR10は炭素数１か
ら20の置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。R2お
よびR3の炭素数の合計は３以上であり、R2およびR3が活
性メチレンを部分構造として有することはない。R1、
R4、R5、R6、R7、R8、R9およびR10のアルキル基、フェ
ニル基およびナフチル基が置換基を有する場合、これら
の置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、水酸基、アルコキシカルボニル基の中から選択さ
れる。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60-165511 | 1985-07-26 | ||
| JP16551185 | 1985-07-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62103053A JPS62103053A (ja) | 1987-05-13 |
| JPH0745449B2 true JPH0745449B2 (ja) | 1995-05-17 |
Family
ID=15813781
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61156979A Expired - Lifetime JPH07107601B2 (ja) | 1985-07-26 | 1986-07-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP61173170A Expired - Fee Related JPH0745449B2 (ja) | 1985-07-26 | 1986-07-23 | ベンズアミドハイドロキノン誘導体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61156979A Expired - Lifetime JPH07107601B2 (ja) | 1985-07-26 | 1986-07-03 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (2) | JPH07107601B2 (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5194348A (en) * | 1986-08-05 | 1993-03-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color photographs and method for preparation of the same |
| DE3681453D1 (de) * | 1986-11-21 | 1991-10-17 | Agfa Gevaert Nv | Farbphotographisches kinematographisches element. |
| JP2515116B2 (ja) * | 1987-02-19 | 1996-07-10 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH07111567B2 (ja) * | 1987-03-25 | 1995-11-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| JP2640236B2 (ja) * | 1987-12-11 | 1997-08-13 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH07122752B2 (ja) * | 1988-07-26 | 1995-12-25 | 富士写真フイルム株式会社 | カラー感光材料 |
| JPH07117737B2 (ja) * | 1988-08-12 | 1995-12-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| JPH0264633A (ja) * | 1988-08-31 | 1990-03-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像カラー感光材料およびそれを用いた画像形成方法 |
| JPH02234158A (ja) * | 1989-03-07 | 1990-09-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー感光材料 |
| JPH02264946A (ja) * | 1989-04-05 | 1990-10-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2670859B2 (ja) * | 1989-06-30 | 1997-10-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成法 |
| JPH03139445A (ja) * | 1989-10-25 | 1991-06-13 | Takata Kk | 子供用拘束シート |
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| JP2879623B2 (ja) * | 1991-07-26 | 1999-04-05 | 富士写真フイルム株式会社 | カラー感光材料 |
| US5198517A (en) * | 1991-08-06 | 1993-03-30 | Eastman Kodak Company | Polymeric scavengers for oxidized developing agents and photographic elements containing the same |
| JP2855304B2 (ja) * | 1992-06-02 | 1999-02-10 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH06167775A (ja) * | 1992-11-30 | 1994-06-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 |
| DE4323477A1 (de) * | 1993-07-14 | 1995-01-19 | Agfa Gevaert Ag | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial |
| DE69327875D1 (de) * | 1993-11-29 | 2000-03-23 | Imation Corp | Photographisches Silberhalogenidmaterial mit vermindertem Schleier und verringerter Fleckenbildung |
| JP3304209B2 (ja) * | 1994-09-14 | 2002-07-22 | シャープ株式会社 | 帯電装置 |
| JPH08184935A (ja) * | 1995-01-06 | 1996-07-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5935383A (en) * | 1996-12-04 | 1999-08-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for improved wet strength paper |
| TW515786B (en) * | 1997-11-25 | 2003-01-01 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Phthalic acid diamide derivatives, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides |
| US6362369B2 (en) | 1997-11-25 | 2002-03-26 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Phthalic acid diamide derivatives fluorine-containing aniline compounds as starting material, agricultural and horticultural insecticides, and a method for application of the insecticides |
| CZ299375B6 (cs) | 1998-11-30 | 2008-07-09 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Ftalamidové deriváty nebo jejich soli, zemedelsko-zahradnický insekticid je obsahující a jeho použití |
| US6255045B1 (en) | 2000-03-13 | 2001-07-03 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing improved polymeric disulfonamidophenol for scavenging oxidized developer |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2639930A1 (de) * | 1976-09-04 | 1978-03-09 | Agfa Gevaert Ag | Antifarbschleiermittel fuer farbphotographische materialien |
| JPS5424019A (en) * | 1977-07-26 | 1979-02-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide color photographic material |
| JPS557578A (en) * | 1978-07-03 | 1980-01-19 | Toshiba Silicone | Method of treating inorganic material |
| JPS5935012B2 (ja) * | 1978-09-20 | 1984-08-25 | コニカ株式会社 | カラ−写真感光材料 |
| JPS5722237A (en) * | 1980-07-17 | 1982-02-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic sensitive material containing scavenger for oxidized product of developer |
| JPS57112749A (en) * | 1980-12-29 | 1982-07-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color reversal photosensitive silver halide material |
| JPS59202465A (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
| JPS61169844A (ja) * | 1985-01-23 | 1986-07-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
-
1986
- 1986-07-03 JP JP61156979A patent/JPH07107601B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-23 JP JP61173170A patent/JPH0745449B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-28 US US06/889,972 patent/US4732845A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62103053A (ja) | 1987-05-13 |
| JPS62103638A (ja) | 1987-05-14 |
| JPH07107601B2 (ja) | 1995-11-15 |
| US4732845A (en) | 1988-03-22 |
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