JPH06167775A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 迅速処理が可能であって、鮮鋭度に優れ、製
品形態にて長期保存した後においても露光から現像処理
までの時間変化による濃度変化の変動の少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料と画像形成方法を提供する。 【構成】 （ｉ）支持体がジカルボン酸とジオールから
の重縮合によって得られたポリエステルを主成分とする
耐水性樹脂に白色顔料を混合分散した組成物を、基体の
少なくとも乳剤塗布側表面に被覆せしめてなる反射支持
体であり、（ii）かつ該乳剤層の少なくとも一層の該ハ
ロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲ
ン化銀粒子からなり、（iii ）かつ該非感光性層の親水
性コロイド層の少なくとも一層に分子量３５０以上の混
色防止剤の少なくとも一種を含有し、さらに（iv）相対
カップリング速度が０．２０以上のイエローカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は迅速処理が可能であっ
て、鮮鋭度に優れ、しかも製品形態にて長期保存した後
においても露光から現像処理までの時間変化による濃度
変動の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、当業界においては、高画質でしか
も迅速処理が可能なハロゲン化銀写真感光材料が望まれ
ている。ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理におい
て、通常は、各現像所に設けられた自動現像機にて連続
処理することが行われているが、ユーザーに対するサー
ビスの一環として、現像受付日のその日の内に現像処理
してユーザーに返却することが要求され、最近ではさら
に受付から１時間以内で返却することさえも要求される
ようになり、ますます迅速処理の必要性が高まってい
る。さらに処理時間の短縮は生産効率の向上となり、コ
スト低減が可能となることからも、迅速処理の開発が急
がれている。

【０００３】かかる状況下において、感光材料に使用す
るハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子の形状、大きさ
及び組成が現像速度等に大きく影響を及ぼすことが知ら
れており、ハロゲン組成は影響が大きく、高塩化物ハロ
ゲン化銀を用いたとき、特に著しく高い現像速度を示す
ことが判っている。また、近年環境保護及び発色現像液
の調液作業負担の軽減の見地から発色現像液にベンジル
アルコールを含有させないことが望まれている。また発
色現像液中に現像主薬等の酸化防止剤として用いられる
亜硫酸塩は、発色現像主薬の酸化体と反応するが、カプ
ラーと競争的に反応し、画像濃度を低下させたり、その
ため発色現像液中の亜硫酸塩の量が変動すると、発色色
素濃度がそれに伴い変動する等の理由から発色現像液に
亜硫酸塩を含有させないことも望まれている。上記を背
景に、近時において、例えば国際特許ＷＯ８７−０４５
３４号に開示されるような、高塩化物ハロゲン化銀を用
い、ベンジルアルコール及び亜硫酸塩とも実質上含有し
ない発色現像液で処理する方法が実用化されるようにな
った。

【０００４】一方、画質に関しては、カラーネガティブ
フィルムの性能を十分に活かすため、またはカラープリ
ントの用途拡大による多様な露光方式に対応するためな
どの観点から鮮鋭度のさらなる向上が期待されている。
特に後者において、近年、通常の写真画像のほかに、図
形や文字といった狭い面積で高いコントラストが必要な
画像の再現を目的として、高い鮮鋭度が要求されるよう
になった。カラー写真感光材料には画像の鮮鋭度を高め
るために水溶性染料を使用することが通常行われる。こ
れらについては例えば、特開昭６２−２８３３３６号明
細書や、リサーチ・ディスクロージャーＲＤ−１７６４
３号（１９７８年１２月２２頁）、ＲＤ−１８７１６号
（１９７９年１１月６４７頁）などに記載がある。水溶
性染料や、コロイド銀もしくは染料の固体分散物よりな
る現像処理で脱色可能なハレーション防止層（ＡＨ）な
どの着色剤を用いた時の光学反射濃度をある濃度以上に
することで画像の鮮鋭度を高める方法も特開昭６３−２
８６８４９号に記載されている。このような画像の鮮鋭
度を高めるための水溶性染料やハレーション防止層の使
用量を過度に増加させると、前述したような処理の迅速
化が染料などの処理後の残留量の増大を引起こし白色度
の低下として大きな問題となってくるために使用量の限
界がある。

【０００５】その他の画像の鮮鋭度を高める方法とし
て、支持体の表面近傍の光学反射率を高める方法が知ら
れている。例えば特公昭５７−５３９３７号や特開昭５
９−１７７５４２号にはポリオレフィン被覆支持体と感
光性乳剤層との間に白色顔料を高充填率で含有する親水
性コロイド層を設ける方法が示されているが、この方法
は親水性コロイド層の総厚みが増えるため乾燥速度が遅
くなる本質的な欠点があり、好ましくない。また耐水性
樹脂中に含有される白色顔料の含有率を高める方法が特
開平３−１５６４３９号、同３−１５６４５２号等に記
載されている。耐水性樹脂中に白色顔料を多量に含有さ
せる方法は親水性コロイド層を設ける方法に対し前記し
たような弊害は生じないが、一般的に用いられているポ
リオレフィン耐水性樹脂中に含有される白色顔料の含有
率を高めると平滑性や光沢性が低下するという問題が生
じ、これらの性能を劣化させることなく耐水性樹脂中の
白色顔料の含有率を高める方法の開発が望まれていた。
ＥＰ−０５０７４８９Ａ号に耐水性樹脂としてポリエス
テルを使用する方法が記載されており、平滑性と光沢性
が優れることが開示されている。しかしながら、本発明
者らがＥＰ−０５０７４８９Ａ号に従い支持体を作製し
写真構成層を塗布し、写真性能を調べた結果、平滑性と
光沢性に優れるものの、写真構成層を塗布した後の製品
形態での長期保存によって、露光を施してから現像処理
するまでの時間変化による濃度変動が大きくなりやすい
という欠点を有することがわかった。このようなことが
おこると、露光時間やフィルターバランスなどの露光条
件を決めるいわゆる試し焼きの作業に重大な支障をきた
し、生産性の低下が予想される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、迅速処理が可能であって、鮮鋭度に優れ、製品
形態にて長期保存した後においても露光から現像処理ま
での時間変化による濃度変化の変動の少ないハロゲン化
銀カラー写真感光材料と画像形成方法を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきこと
に、本発明の混色防止剤と本発明のイエローカプラーを
用いることによって耐水性樹脂としてポリエステルを用
いた際の露光から現像処理までの時間変化による濃度変
化の変動を小さくできることを見いだし、本発明をなす
に至った。したがって本発明の目的は以下の手段によっ
て解決される。

【０００８】（１）反射支持体上に互いに感色性の異な
るイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層を有し、さらに非感光性の親水性
コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、（ｉ）該反射支持体がジカルボン酸とジオール
からの重縮合によって得られたポリエステルを主成分と
する耐水性樹脂に白色顔料を混合分散した組成物を、基
体の少なくとも乳剤塗布側表面に被覆せしめてなる反射
支持体であり、（ii）かつ該乳剤層の少なくとも一層の
該ハロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９０モル％以上のハ
ロゲン化銀粒子を有し、（iii ）かつ該非感光性層の少
なくとも一層に分子量３５０以上の混色防止剤の少なく
とも一種を含有し、（iv）さらに相対カップリング速度
が０．２０以上のイエローカプラーを含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （２）反射支持体のポリエステルがポリエチレンテレフ
タレートを主成分とするポリエステルであることを特徴
とする（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 （３）反射支持体が、支持体の少なくとも乳剤層塗布側
表面をテレフタル酸とイソフタル酸の混合物である（モ
ル比で９：１〜２：８）ジカルボン酸とジオールからの
重縮合によって合成されたポリエステルに白色顔料を混
合分散した組成物で被覆したものである、請求項１記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （４）反射支持体が、支持体の少なくとも乳剤層塗布側
表面をテレフタル酸とナフタレンジカルボン酸の混合物
（モル比で９：１〜２：８）であるジカルボン酸とジオ
ールからの重縮合によって合成されたポリエステルに白
色顔料を混合分散した組成物で被覆したものである、
（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）ジオール成分がエチレングリコールであることを
特徴とする（１）、（２）又は（３）項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 （６）反射支持体の白色顔料が二酸化チタンであり、さ
らに、この白色顔料が混練されているポリエステルを主
成分とする樹脂との重量比率が５：９５から７０：３０
の間である（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （７）分子量３５０以上の混色防止剤が、下記の一般式
（Ｉ）で表わされることを特徴とする（１）、（２）、
（３）、（４）又は（５）項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 一般式（Ｉ）

【化２】 （式（Ｉ）中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、水
素原子又は、置換基を表わし、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ のうち
少なくとも１つは、水酸基またはスルホンアミド基を表
わす。但し、Ｘ₁ 〜Ｘ₃ 、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、化合物の分
子量が３５０以上となるように選ばれる。また、これら
の互いにオルト位にある置換基が互いに連結して環を形
成してもよい。また、式（Ｉ）の化合物はＸ₁ 〜Ｘ₃ 、
Ｒ₁ 及びＲ₂ のいずれかを介してポリマー鎖に連結して
いてもよいし、あるいは式（Ｉ）の化合物と連結して２
量体以上の多量体を形成してもよい。）（８）（１）、
（２）、（３）、（４）、（５）（６）又は（７）項記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を１画素あたりの
露光時間が１０^-4秒以下の走査露光方式で露光し、その
後発色現像処理することを特徴とするカラー画像形成方
法。

【０００９】以下本発明について詳細に説明する。本明
細書において主成分とするとは５０重量％以上の含有率
を意味する。本発明における反射支持体は、ポリエステ
ルを含む樹脂に白色顔料を混合分散した組成物を、基体
の少なくとも乳剤塗布側表面に被覆せしめてなる反射支
持体であることが必要である。このポリエステルは、ジ
カルボン酸とジオールから重縮合によって合成されたポ
リエステルであって、好ましいジカルボン酸としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等
が挙げられる。好ましいジオールとしては、エチレング
リコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、トリエチレングリコ−ル、ブタンジオール、ヘキシ
レングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付
加物（２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）フェニル）プロパン）、１，４−ジヒドロキシメチ
ルシクロヘキサン等が挙げられる。

【００１０】本発明の場合、これらジカルボン酸の単独
あるいは混合物と、ジオールの単独あるいは混合物とを
重縮合して得られる種々のポリエステル使用することが
できる。中でもジカルボン酸の少なくとも一種はテレフ
タル酸であることが好ましい。またジカルボン酸成分
が、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物（モル比で
９：１〜２：８）、あるいはテレフタル酸とナフタレン
ジカルボン酸の混合物（モル比で９：１〜２：８）も好
ましく用いられる。またジオールとしては、エチレング
リコールまたはエチレングリコールを含む混合ジオール
を用いることが好ましい。これらの重合体の分子量は３
００００〜５００００であることが好ましい。またこれ
らの異なる組成のポリエステルを複数種混合して使用す
ることも好ましく行われる。さらにこれらポリエステル
と他の樹脂との混合物も好ましく使用できる。この混合
される他の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン類、ポチエチレングリコール、ポ
リオキシメチレン、ポリオキシプロピレン等のポリエー
テル類、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテルポ
リウレタン、ポリカーボネート、ポリスチレン等、２７
０〜３５０℃で押し出し可能な樹脂であれば広く選ぶこ
とができる。これらブレンドされる樹脂は１種類であっ
てもよく、２種類以上であってもよい。例えばポリエチ
レンテレフタレート９０重量％に６重量％のポリエチレ
ンと４重量％のポリプロピレンを混合することなどがで
きる。ポリエステルと他の樹脂との混合比は混合する樹
脂の種類によって異なるが、ポリオレフィン類だと重量
比でポリエステル／他の樹脂＝１００／０〜８０／２０
が適当である。この範囲を越えると混合樹脂の物性が急
激に低下する。ポリオレフィン以外の樹脂の場合、重量
比でポリエステル／他の樹脂＝１００／０〜５０／５０
の範囲で混合することができる。本発明においてポリエ
ステルが５０重量％未満の場合は、本発明の効果が十分
に得られなくなる。

【００１１】本発明の反射支持体のポリエステルに混合
分散する白色顔料としては酸化チタン、硫酸バリウム、
リトポン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化珪
素、三酸化アンチモン、燐酸チタニウム、酸化亜鉛、鉛
白、酸化ジルコニウム等の無機顔料やポリスチレン、ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体等の有機微紛末等を
挙げることができる。これらの顔料の中でも、二酸化チ
タンの使用が特に効果的である。二酸化チタンは、ルチ
ル型及びアナターゼ型のいずれでも良く、また、サルフ
ェート法、クロライド法のいずれの方法で製造されたも
のであっても良い。これらは市販品として入手できるも
のを使用でき、例えばチタン工業のＫＡ−１０、ＫＡ−
２０、石原産業製Ａ−２２０等が挙げられる。用いる白
色顔料の平均粒径は０．１〜０．８μｍが好ましい。粒
径が小さすぎると樹脂に均一に混合分散するのが困難で
あり好ましくない。粒径が大きすぎると十分な白色度が
得られない他、被覆面に突起を生じ画質に悪影響する。
上記ポリエステル樹脂に対する白色顔料の混合比率は重
量比で９５／５〜３０／７０（ポリエステル／白色顔
料）、好ましくは９０／１０〜５０／５０、特に好まし
くは９０／１０〜６０／４０である。白色顔料が少なす
ぎると白色度に対する寄与が不十分であり、多すぎると
写真印画紙用支持体としたときの表面の平滑性が不十分
であり、光沢度に優れた写真印画紙用支持体を得ること
ができない。なお、上記ポリエステルと白色顔料との混
合は、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散助剤と共に２本ロー
ル、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混
練機で樹脂中に練りこまれる。樹脂層中には酸化防止剤
を含有させることもでき、含有量としては樹脂に対し５
０〜１０００ｐｐｍ添加できる。

【００１２】本発明の用いられる反射支持体において、
基体である原紙の乳剤塗布面側に被覆するポリエステル
・白色顔料組成物の厚みは５〜１００μｍであり、５〜
８０μｍが好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍで
ある。１００μｍより厚くなると樹脂の脆さが強調され
てわれを生じる等物性上の問題が出てくる。５μｍより
薄くなると被覆の本来の目的である防水性が損なわれる
ほか、白色度と表面平滑性を同時に満足することができ
なくなり、物性的にも柔らかくなりすぎて好ましくな
い。上記の「平滑性」は、支持体の表面粗さを尺度とし
て表わされる。本発明の支持体の表面粗さについて述べ
る。表面粗さとしては、中心線平均平面粗さをこの尺度
として用いる。中心線平均表面粗さとしては、次のよう
に定義される。粗さ曲面から、その中心面上に面積ＳＭ
の部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線上に直交
座標軸、Ｘ軸、Ｙ軸を置き、中心線に直交する軸をＺ軸
と置いた時に、次の式で与えられる値を中心線平均表面
粗さ（ＳＲａ）と定義しμｍ単位で表わす。

【００１３】

【数１】

【００１４】中心線平均表面粗さ及び中心線からの突起
の高さの値は、例えば（株）小坂研究所製、三次元表面
粗さ測定機（ＳＥ−３０Ｈ）を用い、直径４μｍのダイ
ヤモンド針でカットオフ値を０．８ｍｍ、水平方向の拡
大倍率２０倍、高さ方向の拡大倍率２０００倍で５ｍｍ
² の面積を測定して求めることができる。又、この時の
測定針の送り早さは０．５ｍｍ／秒程度が好ましい。こ
の測定によって得られる値が０．１５μｍ以下の支持体
が好ましく、０．１０μｍ以下がさらに好ましい。この
ような表面粗さ（平滑性）をもつ支持体を用いることに
よって平滑性の優れた表面をもつカラープリントが得ら
れる。

【００１５】基体の乳剤塗布面側でない面に被覆する、
樹脂または樹脂組成物の厚みは５〜１００μｍが好まし
く、より好ましくは１０〜５０μｍである。この範囲を
超えて厚くなると樹脂の脆さが強調されてわれを生じる
等物性上の問題が出てくる。この範囲を下回ると被覆の
本来の目的である防水性が損なわれるほか物性的にも柔
らかくなりすぎて好ましくない。原紙の乳剤塗布面側被
覆層および裏面層の被覆方法としては、溶融押し出しラ
ミネーション法等が挙げられる。

【００１６】本発明の反射支持体に使用される基体は、
写真印画紙に一般的に用いられる材料から選ばれる。す
なわち、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルブや、
合成パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、ア
ルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸
アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等の
サイズ剤、澱粉、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バン
ド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものが
用いられる。原紙基体の種類および厚さは特に限定され
るものではないが、坪量としては、５０ｇ／ｍ² 〜２５
０ｇ／ｍ² が望ましい。原紙は平滑性および平面性を付
与する目的で、マシンカレンダーおよびスパーカレンダ
ー等で熱および圧力を加えて表面処理することが好まし
い。原紙に上記ポリエステル・白色顔料の混合組成物を
被覆するに際しては、原子表面を予めコロナ放電処理、
火炎処理や下塗りする等の前処理をすることが好まし
い。ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルを用
いると写真乳剤との密着性がポリエチレンの場合に比べ
弱く、そのため原紙にポリエステルを溶融押し出しラミ
ネート後、ポリエステル表面をコロナ放電処理し、親水
性コロイド層を塗設することが好ましい。また、ポリエ
ステルを主成分とする熱可塑性樹脂表面に一般式（Ｕ）
で示される化合物を含む下塗り液を塗設することも好ま
しい。

【００１７】

【化３】

【００１８】一般式（Ｕ）で示される化合物の塗設量は
好ましくは０．１ｍｇ／ｍ² 以上、さらに好ましくは１
ｍｇ／ｍ² 以上、最も好ましくは３ｍｇ／ｍ² 以上であ
り、多いほど密着力を強化せしめることができるが過度
に用いるとコストの面で不利である。また該下塗り液の
樹脂表面への塗布適性を向上させるためにメタノール等
のアルコール類を添加することが好ましい。この場合ア
ルコール類の割合は、好ましくは２０重量％以上であ
り、さらに好ましくは４０重量％以上であり、最も好ま
しくは６０重量％以上である。また、さらに塗布適性を
向上させるためにアニオン性、カチオン性、両性、ノニ
オン系、フッ化炭素系、有機珪素系等、各種界面活性剤
を用いることが好ましい。また良好な下塗り塗布面上を
得るためにゼラチン等の水溶性高分子を添加することが
好ましい。液のｐＨは一般式（Ｕ）の化合物の安定性を
考えるとｐＨ４〜ｐＨ１１が好ましく、さらに好ましく
は、ｐＨ５〜ｐＨ１０である。上記下塗り液を塗布する
前に、熱可塑性樹脂表面を表面処理することが好まし
い。表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、プ
ラズマ処理等を用いることができる。該下塗り液を塗布
するにあたっては、グラビアコーター、バーコーター、
ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコ
ート法、ローラーコート法、ドクターコート法やエクス
トル−ジョンコート法等、一般によく知られた塗布方法
により塗布することができる。塗布の乾燥速度は３０℃
〜１００℃が好ましく、さらに好ましくは５０℃〜１０
０℃、最も好ましくは７０℃〜１００℃で上限は樹脂の
耐熱性からまた下限は生産性効率から決まる。

【００１９】次に、本発明に用いる混色防止剤について
詳しく説明する。混色防止剤とは、特開昭６２−１０３
６３８号等に説明があるように、現像時に感光性乳剤層
で発生した発色現像主薬酸化体が、他の感光層まで拡散
し、そこに存在するカプラーと反応し、発色することに
より、混色を起こすことを防止するために、感光層と感
光層の間に設けられた非感光性層（混色防止剤層）に入
れて用いられるものである。本発明で用いられる分子量
３５０以上の混色防止剤は、混色を防止する機能を有す
るものであれば、いかなる構造であってもよく、例えば
特開昭６２−１０３６３８号、特公昭５１−１２２５０
号、同６１−１３７４８号、特公平３−４８９１号公報
等に記載されたハイドロキノン類、特公平１−３４３７
２号公報記載の没食子酸類、特公平３−１１４５６号公
報記載のスルホンアミドフェノール類、特開平３−１５
４０５１号、同３−１６４７３５号公報記載の化合物類
等が挙げられる。本発明で用いられる混色防止剤の中
で、下記一般式（Ｉ）で表わされるものが特に好まし
い。一般式（Ｉ）

【００２０】

【化４】

【００２１】（式（Ｉ）中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｒ₁ 及
びＲ₂ は、水素原子又は、置換基を表わし、Ｘ₁ 、Ｘ
₂ 、Ｘ₃ のうち少なくとも１つは、水酸基またはスルホ
ンアミド基を表わす。但し、Ｘ₁ 〜Ｘ₃ 、Ｒ₁ 及びＲ₂
は、化合物の分子量が３５０以上となるように選ばれ
る。又、これらの互いにオルト位にある置換基が互いに
連結して環を形成してもよい。また、式（Ｉ）の化合物
はＸ₁ 〜Ｘ₃ 、Ｒ₁ 及びＲ₂のいずれかを介してポリマ
ー鎖に連結していてもよいし、あるいは式（Ｉ）の化合
物と連結して２量体以上の多量体を形成してもよい。）

【００２２】以下に一般式（Ｉ）の化合物について詳し
く説明する。一般式（Ｉ）のＸ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ の置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アミノ基、アルキル基（直鎖、分岐、シクロア
ルキルも含む）、アリール基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、
スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、アミ
ド基、スルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基など
が挙げられる。これらの基は可能ならさらに別の基（例
えば上述した基）によって置換されていてもよい。一般
式（Ｉ）において、Ｘ₃ は好ましくは水酸基またはスル
ホンアミド基を表わし、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は好ま
しくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アミド基又はウレイド基を表わす。一般式（Ｉ）に
おいて、特に好ましいのは、Ｘ₃ が水酸基であり、Ｘ
₁ 、Ｘ₂、Ｒ₁ 、Ｒ₂ のうち少なくとも１つがアルキル
基（好ましくは炭素数１０以上のアルキル基である。炭
素数の上限に特に制限はないが、１８以下が実用上好ま
しい。）で残りが水素原子である場合である。さらに好
ましくは、Ｘ₂ とＲ₁ が共に無置換の直鎖又は分岐アル
キル基で、Ｘ₁ とＲ₂ が共に水素原子である場合であ
る。

【００２３】本発明に用いる混色防止剤の分子量は、３
５０以上である必要があるが好ましくは３９０以上、さ
らに好ましくは４４０以上、最も好ましくは５００以上
である。混色防止剤がポリマーである場合の分子量は、
数平均分子量で表わされる。混色防止剤の分子量の上限
は、混色防止剤がポリマーである場合は特に限定されな
いが、ポリマー以外の化合物である場合には約１，００
０以下が好ましい。各ハロゲン化銀乳剤層の間に配置さ
れる少なくとも二つの中間層に含有される混色防止剤の
塗布総量は好ましくは０．０５〜０．５ｇ／ｍ² 、より
好ましくは０．０５〜０．４ｇ／ｍ² 、さらに好ましく
は０．１〜０．３ｇ／ｍ² ある。本発明に用いる分子量
３５０以上の混色防止剤の具体例を以下に例示するが、
本発明はこれらに限定されない。以下において、Ｍ．
Ｗ．は分子量を示す。

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】本発明に用いられる混色防止剤は、前掲公
報中に記載の方法、及びそれに準じた方法により合成す
ることができる。特に、アルキルハイドロキノン類は下
記の合成例に準じて合成することができる。

【００３１】合成例（例示化合物II−５の合成） ハイドロキノン３３ｇ、１−ドデセン１１１ｇを入れた
三つ口フラスコにアンバーリスト１５（ローム・アンド
・ハース社製イオン交換樹脂）を３．３ｇ（１７ｇでも
よい）投入し、撹拌下内温を１１０℃まで上げた。該温
度で３時間反応後、内温を１４０℃に昇温し、さらに５
時間反応を行った。系を冷却後ｎ−ヘキサン、酢酸エチ
ルを加え、イオン交換樹脂を濾別し、濃縮した。シリカ
ゲルクロマトグラフィーにより精製し、化合物II−５を
油状の異性体混合物として７２ｇ得た。

【００３２】本発明における「相対カップリング速度」
とは以下の方法で定義されるものである。すなわち、下
記の単層塗布試料及び発色現像液（Ａ及びＢ）を用い、
下記処理工程にて処理を施し、いくつかの露光量におけ
る現像銀量（Ａｇ⁰ ）と発色濃度（Ｄｙｅ）を測定し、
Ａｇ⁰ に対するＤｙｅのプロットを行い、発色現像液Ａ
での直線部分の傾きをｔａｎ Ａ、発色現像液Ｂでの直
線部分の傾きをｔａｎＢとした時、下記Ｘで表わされる
値である。

【００３３】

【数２】

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】なお、カップリング速度の値を出す場合に
は乳化物の油滴の平均粒子サイズは０．１〜０．３μｍ
の間に調整する。ここで平均粒子サイズは、J. Phys. C
hem.,66, 458(1961) に記載のGledhillとJulianの方法
によって容易に求めることができる。又、上記処理工程
において、定着液、漂白液については市販の富士写真フ
イルム（株）製カラーネガフィルム処理剤ＣＮ−１６の
漂白液（Ｎ２）と定着液（Ｎ３）を用いて評価する。以
下に、上記方法にて測定した代表的なイエローカプラー
に対し、「相対カップリング速度」を示し本発明に含ま
れるものと含まれないものに分類する。

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】本発明に好ましく用いられるイエローカプ
ラーとしては、上記「相対カップリング速度」の規定す
る範囲内において、上記化合物中に記載の好ましい化合
物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に
記載のアシル基に３〜５員の環状構造を有するアシルア
セトアミド型イエローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２
５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を有するマロンジ
アニリド型イエローカプラー、米国特許第５，１１８，
５９９号明細書に記載されたジオキサン構造を有するア
シルアセトアミド型イエローカプラーが好ましく用いら
れる。その中でも、アシル基が１−アルキルシクロプロ
パン−１−カルボニル基であるアシルアセトアミド型イ
エローカプラー、アニリドの一方がインドリン環を構成
するマロンジアニリド型イエローカプラーの使用が特に
好ましい。これらのカプラーは、単独あるいは併用する
ことができる。本発明においてイエローカプラーは同一
層の感光性ハロゲン化銀１モル当たり、通常０．００２
モルないし０．５モル使用し、好ましくは０．０１ない
し０．５モル使用する。

【００４３】本発明のイエローカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。通常オイルプロ
テクト法として公知の水中油滴分散法により添加するこ
とができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチ
ン水溶液に乳化分散させる。あるいは、界面活性剤を含
む本発明のイエローカプラーの溶液中に水あるいはゼラ
チン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物として
もよい。また、本発明のイエローカプラーがアルカリ可
溶性の場合にはいわゆるフィッシャー分散法によっても
分散できる。本発明のイエローカプラー分散物から、蒸
留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法で低沸点
有機溶媒を除去した後に写真乳剤と混合してもよい。本
発明において、イエローカプラーを水中油滴分散法によ
り感光材料に導入する場合、カプラーに対しては、重量
比で４．０〜０の高沸点有機溶媒を使用でき、好ましく
は２．０〜０の高沸点有機溶媒を使用できる（高沸点有
機溶媒不使用の場合も含む）。イエローカプラーと同一
層中で使用する高沸点有機溶媒は、比誘電率が、２５
℃、１０ｋＨｚで測定して２０〜２、好ましくは１５〜
２のものがよい。

【００４４】本発明のカラー感光材料は、反射層を有す
る支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成すること
ができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラー
カプラーを含有させることで減色法の色再現を行なうこ
とができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀
乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性
の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持
体上に前出の順で塗設して構成することができる。しか
しながら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅
速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン
化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場
合や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼン
タ発色感光層にすることが好ましい場合もある。また感
光層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成として
も良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
層用いることもできる。

【００４５】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９
０モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または
塩沃臭化銀粒子を使用することが必要である。特に、本
発明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を
高める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経
時安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記
載されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃
化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合
もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても
等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有す
る乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容
易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン
組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をと
っても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン
化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。

【００４６】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【００４７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
（regular)結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（irregular)結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【００４８】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。

【００４９】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。

【００５０】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。

【００５１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化号物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。

【００５２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００５３】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【００５４】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。

【００５５】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。

【００５６】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０
×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０
×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり
０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５００
０倍の範囲に有利な使用量がある。

【００５７】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。

【００５８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以
上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。

【００５９】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下であ
る。

【００６０】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、特願平０３−３１０
１４３号、特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−
３１０１３９号に記載された水溶性染料が好ましい。

【００６１】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍから７０
０ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査
露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長にお
ける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好
ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。

【００６２】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【００６３】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシ
ウムゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載の
ような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００６４】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、現像処理は１分３０秒以下で行うことができるが４
５秒程度が標準である。又２０秒以下という超迅速処理
も可能である。本発明のカラー感光材料の場合には迅速
処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理するのが
好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合に
は、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５
以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【００６５】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【００６６】

【表４】

【００６７】

【表５】

【００６８】

【表６】

【００６９】

【表７】

【００７０】

【表８】

【００７１】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。 好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９
号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００
７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体
または共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリ
レート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアク
リルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ま
しい。

【００７２】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。すなわち、発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する前記特許明細書中の化合物および／または発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体
と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の
化合物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時また
は単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜
中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応
による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用
を防止する上で好ましい。

【００７３】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。

【００７４】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。本発明のカラー感材の処
理方法としては、上記表中記載の方法以外に、特開平２
−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上
欄９行目及び特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行
目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材及び処理方
法が好ましい。

【００７５】

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。 実施例１ （原紙の作成）木材パルプの混合物（ＬＢＫＰ／ＮＢＳ
Ｐ＝２／１）を叩解し、カナディアンフリーネス２５０
ｃｃのパルプスラリーとした。次いでこのパルプスラリ
ーを水で希釈した後、撹拌しながら、対パルプ当たりア
ニオン性ポリアクリルアミド１．０％（荒川化学（株）
社製）；ポリストロン１９５、分子量約１１０万）、硫
酸アルミニウム１．０％及び、ポリアミドポリアミンエ
ピクロルヒドリン０．１５％（カイメン５５７：ディッ
クハーキュレス社製、商品名）を添加した。さらに、こ
のパルプの重量に対してエポキシ化ベヘン酸アミド及び
アルキルケテンダイマー（アルキル基がＣ₂₀Ｈ₄₁の化合
物）をそれぞれ０．４重量％を加えた後、ｐＨが７とな
るように水酸化ナトリウム及びカチオン製ポリアクリル
アミド０．５重量％及び消泡剤０．１重量％を加えた。
上記の如くして調製したパルプスラリーを１８０ｇ／ｍ
² と成るように抄造した。

【００７６】このようにして調製した原紙をオーブンに
て水分約２重量％とし、次いで、表面サイズ液として下
記の処方の水溶液をサイズプレスして液の付着量が原紙
の表面（写真乳剤塗布側）で２０ｇ／ｍ² になるように
付着させた。

【００７７】 ポリビニルアルコール ： ４．０重量％ 塩化カルシウム ： ４．０重量％ 蛍光増白剤 ： ０．５重量％ 消泡剤 ：０．００５重量％ 得られたサイズ液付着紙の厚みを１８０μｍにマシンカ
レンダーで調整し、原紙とした。

【００７８】（支持体の作製）厚さ１８０μｍの原紙の
表面に、表１２及び１３に示す、ジカルボン酸組成とエ
チレングリコールから縮合重合で合成した樹脂（極限粘
度＝６．５）あるいはポリエチレンと酸化チタン（チタ
ン工業製ＫＡ−１０）の混合組成物を二軸混合押出し機
にて３００℃で溶融混合し、Ｔダイから溶融押出しし３
０μｍ厚のラミネート層を形成した。他面に樹脂または
炭酸カルシウム含有樹脂組成物を３００℃にて溶融押出
しし３０μｍ厚のラミネート層を形成した。このラミネ
ートを形成した反射支持体の乳剤を塗設する側の樹脂表
面をコロナ放電処理を施した後、下記組成の塗布液を５
ｃｃ／ｍ² となるように塗布し８０℃で２分間乾燥し写
真用支持体を得た。 下塗り処方 化合物ＥｘＵ１ ０．２ｇ 化合物ＥｘＵ２ ０．００１ｇ Ｈ２０ ３５ｃｃ メタノール ６５ｃｃ ゼラチン ２ｇ ────────────────── ｐＨ９．５ さらに種々の写真構成層を塗布して、以下に示す層構成
の多層カラー印画紙（試料１０１）を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

【００７９】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６ｇを、溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５ｇ
及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｃｃ及びク
エン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに
乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化
銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８３μｍの大サ
イズ乳剤Ａと０．６９μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７
混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、そ
れぞれ０．０８と０．１０、各サイズの乳剤とも臭化銀
０．２５モル％を粒子表面の一部に局在含有させ残りが
塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる）が調製され
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ及びＢが
ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａ
に対してはそれぞれ２．５×１０^-4モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
が添加して最適に行われた。前記の乳化分散物Ａとこの
塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第一層塗布液を調製した。

【００８０】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５
０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。

【００８１】

【表９】

【００８２】

【表１０】

【００８３】

【表１１】

【００８４】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表わす）を添加し
た。

【００８５】

【化１５】

【００８６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。 支持体：前記ポリエステルまたはホリエチレンラミネー
ト紙

【００８７】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２

【００８８】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１０ 混色防止剤（ＨＱ−１） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．５３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３

【００８９】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．４９μｍの大サイズ 乳剤Ｂと、０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀 モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と ０．０８、各サイズ乳剤とも臭化銀０．９モル％を粒子表面の一 部に局在含有させ残りが塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（ＨＱ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．３７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２

【００９０】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ 乳剤Ｃと、０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀 モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、 各サイズ乳剤とも臭化銀０．７モル％を粒子表面の一部に局在含 有させ残りが塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる） ０．２０ ゼラチン ０．９０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ ここで使用した化合物を以下に示す。

【００９１】

【化１６】

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】

【化２３】

【００９９】

【化２４】

【０１００】次に試料１０１に対し、第一層、第二層及
び第四層の組成を表１２のように変更した以外は試料１
０１と同様にして、試料１０２〜１２７を作製し、以下
の実験を行った。

【０１０１】まず、鮮鋭度の評価のために、透明（濃度
０．０５）の部分と黒い部分（バックグラウンド部に相
当：濃度１．０）が等間隔に繰り返す縞状のパターン
で、５ｍｍの中の黒い線の部分が１０本から１００本ま
で１０本単位で変化するパターンのウエッジを用意し
た。このウエッジを通してバックグラウンドの濃度が反
射濃度で０．５であるニュートラルなグレーとなるよう
に密着露光を施し、ペーパー処理機を用いて、下記の処
理工程において発色現像処理を行った。次に、露光から
現像処理までの時間変化による発色濃度の変化を評価す
るために、露光後２０秒で現像処理したときに反射濃度
が０．４となるように露光した試料イと同じ露光を施し
露光から１２０秒後に現像処理を行った試料ロを得た。
処理工程及び処理液は下記にしたがった。

【０１０２】 処理工程 温 度 時間 補充液＊ タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215ml 17リットル リンス 30℃ 90秒 350ml 10リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり

【０１０３】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′− テトラメチレンホスホン酸 1.5ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 0.015ｇ − トリエタノールアミン 8.0ｇ 12.0ｇ 塩化ナトリウム 1.4ｇ − 炭酸カリウム 25 ｇ 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩 5.0ｇ 7.0ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒド ラジン 4.0ｇ 5.0ｇ 蛍光増白剤（WHITEX ４Ｂ、住友化学製） 1.0ｇ 2.0ｇ ─────────────────────────────────── 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45

【０１０４】 漂白定着液 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III ) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ ─────────────────────────────────── 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）

【０１０５】鮮鋭度の評価のために、用意した前記の鮮
鋭度評価用処理済みサンプルについて縞上のパターンが
目視で判別可能である最大本数を２０人の被験者を対象
に調べた。さらに、この本数を平均して鮮鋭度の代表値
とした。また露光から現象処理までの時間変化による発
色濃度の変化を評価するために前記の試料ロのイエロー
の反射濃度から試料イのイエローの反射濃度を差し引い
た値を求めた。また製品形態での保存後における露光か
ら現象処理までの時間変化による発色濃度変化を評価す
るために、試料を３５℃で２週間保存した後に前記と同
様の試験を行った。その結果を表１３に示す。

【０１０６】

【表１２】

【０１０７】

【表１３】

【０１０８】表１３の結果より、耐水性樹脂がポリエチ
レンでＴｉＯ₂ が１０ｗｔ％の場合は露光から現象処理
までの時間変化による発色濃度の変化は小さいが鮮鋭度
が低く好ましくない（１０１〜１０３）。耐水性樹脂が
ポリエチレンでＴｉＯ₂ が２０ｗｔ％の場合は発色濃度
変化は小さく鮮鋭度が高いが平滑性が低く光沢もなく、
好ましくない（１０４〜１０６）。また耐水性樹脂がポ
リエステルの場合、比較用の混色防止剤を用いると製品
保存により露光から現象処理までの時間変化による発色
濃度の変化が劣化し好ましくない（１０７、１１０）。
また本発明の混色防止剤を用いた場合でも相対カップリ
ング速度の遅いイエローカプラーを用いた場合では効果
は十分ではない（１０８、１１１）。したがって本発明
の構成にて、鮮鋭度が高くかつ露光から現象処理までの
時間変化による発色濃度の変化が小さい感光材料が得ら
れる。

【０１０９】実施例２ 実施例１で作製した感光材料の一部の化合物と塗布量を
以下のように変更した感光材料を作製し実施例１の方法
にしたがって同じ評価を行った結果実施例１と同様の結
果が得られた。 支持体：前記ポリエステルまたはポリエチレンラミネー
ト紙 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２

【０１１０】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１０ 混色防止剤（下記のとおり） ０．０８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０３ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．５０

【０１１１】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（下記のとおり） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０２ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ ０．２０ ゼラチン ０．９０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１１２】ここで使用した化合物を以下に示す。なお
第二層及び第四層の混色防止剤は実施例１と同様Ｉ−
１、Ｉ−３、Ｉ−４、Ｉ−９、Ｉ−１１、Ｉ−２２また
はＩ−３０を用いた。

【０１１３】

【化２５】

【０１１４】

【化２６】

【０１１５】実施例３ 実施例１で作製した感光材料について下記の露光を行っ
た場合の露光から現象処理までの時間変化による濃度変
化を測定し、本発明がレーザー露光した場合にさらに濃
度変化の改良効果が大きい結果が得られた。

【０１１６】（露光）光源として半導体レーザーＧａＡ
ｌＡｓ（発振波長、８０８．５ｎｍ）を励起光源とした
ＹＡＧ固体レーザー（発振波長、９４６ｎｍ）をＫＮｂ
Ｏ₃ のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した４７３
ｎｍ、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０
８．７ｎｍ）を励起光源としたＹＶＯ₄ 固体レーザー
（発振波長１０６４ｎｍ）のをＫＴＰのＳＨＧ結晶によ
り波長変換して取り出した５３２ｎｍ、ＡｌＧａＩｎＰ
（発振波長、約６７０ｎｍ：東芝製 タイプNO.TOLD921
1 ）を用いた。レーザー光はそれぞれ回転多面体によ
り、走査方向に対して垂直方向に移動するカラー印画紙
上に、順次走査露光できるような装置である。この装置
を用いて、光量を変化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光
量（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥを求めた。この際３つの
波長のレーザー光は、外部変調器を用いて光量を変調
し、露光量を制御した。この走査露光は４００ｄｐｉで
行いこの時の画素当たりの平均露光時間は約５×１０^-8
秒である。半導体レーザーは、温度による光量変動を押
さえるためにペルチェ素子を使用して温度を一定に保っ
た。

【０１１７】

【発明の効果】本発明によって鮮鋭度に優れ、しかも未
露光状態で保存した後においても露光から現象処理まで
の時間変化による発色濃度の変動の少ないハロゲン化銀
カラー写真感光材料が得られる。また本発明の効果はレ
ーザー走査露光することによって顕著となり、より優れ
た画像形成法が達成される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/36 7/392 Ａ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上に互いに感色性の異なるイ
   エローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプ
   ラー含有ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー含有ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有し、さらに非感光性の親水性コロ
   イド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、（ｉ）該反射支持体がジカルボン酸とジオールから
   の重縮合によって得られたポリエステルを主成分とする
   耐水性樹脂に白色顔料を混合分散した組成物を、基体の
   少なくとも乳剤塗布側表面に被覆せしめてなる反射支持
   体であり、（ii）かつ該乳剤層の少なくとも一層の該ハ
   ロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲ
   ン化銀粒子を有し、（iii ）かつ該非感光性層の少なく
   とも一層に分子量３５０以上の混色防止剤の少なくとも
   一種を含有し、（iv）さらに相対カップリング速度が
   ０．２０以上のイエローカプラーを含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 反射支持体のポリエステルがポリエチレ
   ンテレフタレートを主成分とするポリエステルであるこ
   とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
3. 【請求項３】 反射支持体が、支持体の少なくとも乳剤
   層塗布側表面をテレフタル酸とイソフタル酸の混合物で
   あるジカルボン酸とジオールからの重縮合によって合成
   されたポリエステルに白色顔料を混合分散した組成物で
   被覆したものである、請求項１記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
4. 【請求項４】 反射支持体が、支持体の少なくとも乳剤
   層塗布側表面をテレフタル酸とナフタレンジカルボン酸
   の混合物であるジカルボン酸とジオールからの重縮合に
   よって合成されたポリエステルに白色顔料を混合分散し
   た組成物で被覆したものである、請求項１記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 ジオール成分がエチレングリコールであ
   ることを特徴とする請求項１、２又は３項記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 反射支持体の白色顔料が二酸化チタンで
   あり、さらに、この白色顔料が混練されているポリエス
   テルを主成分とする樹脂との重量比率が５：９５から７
   ０：３０の間である請求項１、２、３、４又は５項記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 分子量３５０以上の混色防止剤が、下記
   の一般式（Ｉ）で表わされることを特徴とする請求項
   １、２、３、４又は５項記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、水
   素原子又は、置換基を表わし、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ のうち
   少なくとも１つは、水酸基またはスルホンアミド基を表
   わす。但し、Ｘ₁ 〜Ｘ₃ 、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、化合物の分
   子量が３５０以上となるように選ばれる。また、これら
   の互いにオルト位にある置換基が互いに連結して環を形
   成してもよい。また、式（Ｉ）の化合物はＸ₁ 〜Ｘ₃ 、
   Ｒ₁ 及びＲ₂ のいずれかを介してポリマー鎖に連結して
   いてもよいし、あるいは式（Ｉ）の化合物と連結して２
   量体以上の多量体を形成してもよい。）
8. 【請求項８】 請求項１、２、３、４、５、６又は７項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を１画素あたり
   の露光時間が１０^-4秒以下の走査露光方式で露光し、そ
   の後発色現像処理することを特徴とするカラー画像形成
   方法。