JP2890281B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは、調子再現性に
優れ、しかも観察光源位置依存性が少ないカラー写真を
容易に作製可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものであり、更には、迅速処理性に富み、かつ絵柄
の重厚感にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。
感光材料に関するものであり、詳しくは、調子再現性に
優れ、しかも観察光源位置依存性が少ないカラー写真を
容易に作製可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものであり、更には、迅速処理性に富み、かつ絵柄
の重厚感にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、現像処理後に優れたカラー画像が得られることが
重要である。一般にハロゲン化銀写真感光材料は、支持
体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層と、該乳剤
層の上に通常ゼラチンに代表される親水性コロイド物質
をバインダーとする表面層（保護層）とを有している。
このような写真感光材料を現像処理した後、得られた画
像を観察する際、感光材料表面の光反射が強く、観察し
にくいことがしばしばあった。このような光反射を少な
くするために感光材料表面あるいは内部にシリカ、チタ
ニア、マグネシア等の無機物質、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロース、アセテート、セルロースプロピオレ
ート等の有機物質の微粒子を含有させてつや消し効果を
得る方法が知られている。例えば特開昭６１−１４７２
４８号には平均粒子サイズが１００μｍ以下のコロイダ
ルシリカを感材の表面層に含有させ、表面光沢を改良さ
せる技術が開示されている。また、特開平１−１４２６
３０号には、支持体の表面が鏡面反射性または第２種拡
散反射性をもち、さらに感光層を塗設した側の最上層の
光沢度を７０〜５％とすることによって、表面の「ギラ
つき」や「ザラつき」を低減したカラープリントについ
て開示されている。また上記のような微粒子を感光材料
中に用いる方法としては、光反射を少なくするという観
点以外に感光材料表面の接着性を改良するという目的か
ら、感光材料の最上層または背面層に上記記載の微粒子
を含有させ、感光材料表面の粗さを増加させて、いわゆ
るマット化し、接着性を減少させる方法が提案されてお
り、例えば特開昭６１−４８８５１号、特開昭６１−４
８８５３号、特開昭６１−７７０４４号等に開示されて
いる。しかしながら上記のような方法を用いても、確か
に表面光沢は改良されるがまだ不十分であり、さらに観
察光源の位置によっては、光反射が強く、同様に観察し
ずらくなってしまう。また画像の細かい表現力が要求さ
れるポートレート等においては、この光反射により、画
像の調子再現性が微妙に変化してしまったり、さらには
絵柄の重厚感も乏しいということが問題であり、これら
の問題点を改良するための技術開発が望まれていた。
ては、現像処理後に優れたカラー画像が得られることが
重要である。一般にハロゲン化銀写真感光材料は、支持
体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層と、該乳剤
層の上に通常ゼラチンに代表される親水性コロイド物質
をバインダーとする表面層（保護層）とを有している。
このような写真感光材料を現像処理した後、得られた画
像を観察する際、感光材料表面の光反射が強く、観察し
にくいことがしばしばあった。このような光反射を少な
くするために感光材料表面あるいは内部にシリカ、チタ
ニア、マグネシア等の無機物質、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロース、アセテート、セルロースプロピオレ
ート等の有機物質の微粒子を含有させてつや消し効果を
得る方法が知られている。例えば特開昭６１−１４７２
４８号には平均粒子サイズが１００μｍ以下のコロイダ
ルシリカを感材の表面層に含有させ、表面光沢を改良さ
せる技術が開示されている。また、特開平１−１４２６
３０号には、支持体の表面が鏡面反射性または第２種拡
散反射性をもち、さらに感光層を塗設した側の最上層の
光沢度を７０〜５％とすることによって、表面の「ギラ
つき」や「ザラつき」を低減したカラープリントについ
て開示されている。また上記のような微粒子を感光材料
中に用いる方法としては、光反射を少なくするという観
点以外に感光材料表面の接着性を改良するという目的か
ら、感光材料の最上層または背面層に上記記載の微粒子
を含有させ、感光材料表面の粗さを増加させて、いわゆ
るマット化し、接着性を減少させる方法が提案されてお
り、例えば特開昭６１−４８８５１号、特開昭６１−４
８８５３号、特開昭６１−７７０４４号等に開示されて
いる。しかしながら上記のような方法を用いても、確か
に表面光沢は改良されるがまだ不十分であり、さらに観
察光源の位置によっては、光反射が強く、同様に観察し
ずらくなってしまう。また画像の細かい表現力が要求さ
れるポートレート等においては、この光反射により、画
像の調子再現性が微妙に変化してしまったり、さらには
絵柄の重厚感も乏しいということが問題であり、これら
の問題点を改良するための技術開発が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は現像処理後の調子再現性に優れ、観察光源位置依
存性が少なく、さらに迅速処理性に富み、かつ絵柄の重
厚感にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
目的は現像処理後の調子再現性に優れ、観察光源位置依
存性が少なく、さらに迅速処理性に富み、かつ絵柄の重
厚感にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、以下の（１）およ
び、より好ましくは（２）〜（６）のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって課題が解決されることを見出し
た。すなわち （１） 支持体上に、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、イエロー発色
性ハロゲン化銀乳剤層およびそれらのいずれの乳剤層に
対しても支持体から遠い側に位置する少なくとも一層の
非感光性親水性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、イエロー発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層の乳剤が、いずれも塩化銀含有率９５〜９
９．９モル％の高塩化銀乳剤であり、かつ該非感光性親
水性層が、シリカ、チタニアおよびアルミナから少なく
とも１種選択される非球状微粒子粉末をその層の全組成
物に対し２５重量％以上含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 （２） 支持体が反射支持体であることを特徴とする前
項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３） 非球状微粒子粉末を含有する非感光性親水性層
が、該ハロゲン化銀乳剤層の塗設側であり、かつ支持体
から最も遠くに位置する写真層であることを特徴とする
前項（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 （４） 非球状微粒子粉末が、平均粒子サイズ０．６〜
５μｍであることを特徴とする前項（１）、（２）また
は（３）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５） 非球状微粒子粉末をその層の全組成物に対し３
５重量％以上含有することを特徴とする前項（１）、
（２）、（３）または（４）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 （６） 非球状微粒子粉末をその層の全組成物に対し５
０重量％以上含有することを特徴とする前項（１）、
（２）、（３）または（４）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、以下の（１）およ
び、より好ましくは（２）〜（６）のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって課題が解決されることを見出し
た。すなわち （１） 支持体上に、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、イエロー発色
性ハロゲン化銀乳剤層およびそれらのいずれの乳剤層に
対しても支持体から遠い側に位置する少なくとも一層の
非感光性親水性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、イエロー発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層の乳剤が、いずれも塩化銀含有率９５〜９
９．９モル％の高塩化銀乳剤であり、かつ該非感光性親
水性層が、シリカ、チタニアおよびアルミナから少なく
とも１種選択される非球状微粒子粉末をその層の全組成
物に対し２５重量％以上含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 （２） 支持体が反射支持体であることを特徴とする前
項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３） 非球状微粒子粉末を含有する非感光性親水性層
が、該ハロゲン化銀乳剤層の塗設側であり、かつ支持体
から最も遠くに位置する写真層であることを特徴とする
前項（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 （４） 非球状微粒子粉末が、平均粒子サイズ０．６〜
５μｍであることを特徴とする前項（１）、（２）また
は（３）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５） 非球状微粒子粉末をその層の全組成物に対し３
５重量％以上含有することを特徴とする前項（１）、
（２）、（３）または（４）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 （６） 非球状微粒子粉末をその層の全組成物に対し５
０重量％以上含有することを特徴とする前項（１）、
（２）、（３）または（４）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
【０００５】本発明の非球状微粒子粉末について説明す
る。本発明の非球状微粒子粉末は親水性バインダー中に
分散可能な物質の粉体であり、粉体の平均粒子サイズの
範囲は０．２μｍ〜３０μｍが好ましく、０．６μｍ〜
５μｍがさらに好ましい。非球状微粒子とは少なくとも
凸面以外の面を有する粒子のことであり、そして粒子表
面が一定の曲率を有しない形態の粒子である。非球状微
粒子の粒子サイズは光学顕微鏡、走査型及び透過型電子
顕微鏡、或いはコールターカウンターで測定できる。な
お、非球状微粒子粉末の平均粒子サイズは任意に選んだ
３００個の粒子に対して各粒子の体積を球として換算し
た時の直径の平均をもって表わした。
る。本発明の非球状微粒子粉末は親水性バインダー中に
分散可能な物質の粉体であり、粉体の平均粒子サイズの
範囲は０．２μｍ〜３０μｍが好ましく、０．６μｍ〜
５μｍがさらに好ましい。非球状微粒子とは少なくとも
凸面以外の面を有する粒子のことであり、そして粒子表
面が一定の曲率を有しない形態の粒子である。非球状微
粒子の粒子サイズは光学顕微鏡、走査型及び透過型電子
顕微鏡、或いはコールターカウンターで測定できる。な
お、非球状微粒子粉末の平均粒子サイズは任意に選んだ
３００個の粒子に対して各粒子の体積を球として換算し
た時の直径の平均をもって表わした。
【０００６】非球状微粒子粉末を構成する物質としては
無機物質が好ましく、具体的には無機酸化物（例えばシ
リカ、チタニア、マグネシア、アルミナ）、アルカリ土
類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具体的には
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム等）
やガラス等である。とりわけシリカ（二酸化珪素）が好
ましい。シリカは純粋なシリカでも少量成分としてアル
ミナ、アルミン酸ナトリウム等を含んでいるものであっ
ても良い。またシリカがコロイド状となったコロイダル
シリカも好ましく用いられる。コロイダルシリカには安
定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモ
ニア等の無機塩基やテトラメチルアンモニウムイオンの
ような有機塩基が含まれても良い。本発明において無機
物質を主体とするものが好ましいとはこのような有機塩
基を含んでもよいという意味で用いられている。非球状
微粒子粉末の製造法については、例えばシリカについて
は主にSiCl4 を出発原料として乾式法により製造したも
の、あるいは主にケイ酸ソーダを出発原料として、ゾル
の形を経由して、酸などにより中和して製造できる。ま
た一度製造した後、粉末を再び加工（化学的、機械的）
して非球状にすることもできる。いずれのハロゲン化銀
乳剤の層よりも支持体から遠い側に位置する非感光性親
水性層とは親水性コロイド物質をバインダーとする層で
あって、具体的には紫外線吸収層や保護層である。親水
性コロイド物質としてはゼラチンおよびフタル化ゼラチ
ン、マロン化ゼラチンの如き誘導体ゼラチンを用いるこ
とができ、ゼラチンおよび誘導体ゼラチンの１部または
全部をアルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、
カゼイン、部分加水分解セルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸およびこれらのビニル化合物の共
重合体に代えることもできる。好ましい親水性コロイド
物質はアミノ基を有する高分子化合物であり、特に好ま
しいのはゼラチンである。
無機物質が好ましく、具体的には無機酸化物（例えばシ
リカ、チタニア、マグネシア、アルミナ）、アルカリ土
類金属塩（例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具体的には
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム等）
やガラス等である。とりわけシリカ（二酸化珪素）が好
ましい。シリカは純粋なシリカでも少量成分としてアル
ミナ、アルミン酸ナトリウム等を含んでいるものであっ
ても良い。またシリカがコロイド状となったコロイダル
シリカも好ましく用いられる。コロイダルシリカには安
定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモ
ニア等の無機塩基やテトラメチルアンモニウムイオンの
ような有機塩基が含まれても良い。本発明において無機
物質を主体とするものが好ましいとはこのような有機塩
基を含んでもよいという意味で用いられている。非球状
微粒子粉末の製造法については、例えばシリカについて
は主にSiCl4 を出発原料として乾式法により製造したも
の、あるいは主にケイ酸ソーダを出発原料として、ゾル
の形を経由して、酸などにより中和して製造できる。ま
た一度製造した後、粉末を再び加工（化学的、機械的）
して非球状にすることもできる。いずれのハロゲン化銀
乳剤の層よりも支持体から遠い側に位置する非感光性親
水性層とは親水性コロイド物質をバインダーとする層で
あって、具体的には紫外線吸収層や保護層である。親水
性コロイド物質としてはゼラチンおよびフタル化ゼラチ
ン、マロン化ゼラチンの如き誘導体ゼラチンを用いるこ
とができ、ゼラチンおよび誘導体ゼラチンの１部または
全部をアルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、
カゼイン、部分加水分解セルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリル酸およびこれらのビニル化合物の共
重合体に代えることもできる。好ましい親水性コロイド
物質はアミノ基を有する高分子化合物であり、特に好ま
しいのはゼラチンである。
【０００７】支持体から遠い側に位置する上記の非感光
性親水性層中には例えばスベリ剤、紫外線吸収剤、有機
フルオロ化合物、ステイン防止剤（例えばハイドロキノ
ン誘導体等）、現像停止剤、現像抑制剤放出型化合物等
を添加してもよい。さらにこれらの物質は油滴中に含有
されてもよい。油滴のサイズは０．０１〜２０μｍが適
当であり、０．０５〜１０μｍが好ましい。この油滴を
形成する物質としては写真用カプラーの分散に用いられ
る高沸点有機化合物が有用であり、該高沸点有機化合物
とは常圧で沸点が１８０℃以上のものが好ましく、例え
ば米国特許２，３２２，０２７号等に記載されている。
いずれの乳剤層に対しても支持体から遠い側に位置する
非感光性親水性層中の非球状微粒子粉末の含有量はその
層の全組成物に対して２５重量％以上含有することが必
要であり、３５重量％以上含有することがさらに好まし
く、５０重量％以上９５重量％以下の割合いで含有する
ことが最も好ましい。含有される非球状微粒子粉末が２
５重量％以下であると光反射を緩和する効力が減じ、本
発明に要求される画像の調子再現性等を達成できない。
また９５重量％以上含有するような量になると液の塗布
性が悪化し、塗布ムラを生じやすくなるといったことが
ある。
性親水性層中には例えばスベリ剤、紫外線吸収剤、有機
フルオロ化合物、ステイン防止剤（例えばハイドロキノ
ン誘導体等）、現像停止剤、現像抑制剤放出型化合物等
を添加してもよい。さらにこれらの物質は油滴中に含有
されてもよい。油滴のサイズは０．０１〜２０μｍが適
当であり、０．０５〜１０μｍが好ましい。この油滴を
形成する物質としては写真用カプラーの分散に用いられ
る高沸点有機化合物が有用であり、該高沸点有機化合物
とは常圧で沸点が１８０℃以上のものが好ましく、例え
ば米国特許２，３２２，０２７号等に記載されている。
いずれの乳剤層に対しても支持体から遠い側に位置する
非感光性親水性層中の非球状微粒子粉末の含有量はその
層の全組成物に対して２５重量％以上含有することが必
要であり、３５重量％以上含有することがさらに好まし
く、５０重量％以上９５重量％以下の割合いで含有する
ことが最も好ましい。含有される非球状微粒子粉末が２
５重量％以下であると光反射を緩和する効力が減じ、本
発明に要求される画像の調子再現性等を達成できない。
また９５重量％以上含有するような量になると液の塗布
性が悪化し、塗布ムラを生じやすくなるといったことが
ある。
【０００８】本発明のカラー感光材料は、反射支持体上
にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性
ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一層ずつ塗設して構成することができる。
一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感光する
光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを
含有させることで減色法の色再現を行なうことができ
る。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子
は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分光増
感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上に前
出の順で塗設して構成することができる。しかしなが
ら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処理
の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀粒
子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合や、
光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ発色
感光層にすることが好ましい場合もある。また感光層と
発色色相とは、上記の対応を持たない構成としても良
く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層用
いることもできる。
にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性
ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一層ずつ塗設して構成することができる。
一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感光する
光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを
含有させることで減色法の色再現を行なうことができ
る。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子
は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分光増
感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上に前
出の順で塗設して構成することができる。しかしなが
ら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処理
の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀粒
子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合や、
光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ発色
感光層にすることが好ましい場合もある。また感光層と
発色色相とは、上記の対応を持たない構成としても良
く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層用
いることもできる。
【０００９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子とし
ては、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀など
がある。特に、本発明においては現像処理時間を速める
ために実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化
銀よりなるものを好ましく用いることができる。ここで
実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル
％以下、好ましくは０．２モル％以下のことを言う。一
方、高照度感度を高めたり、分光増感感度を高めたり、
あるいは感材の経時安定性を高める目的で、特開平３−
８４５４５号に記載されているような乳剤表面に０．０
１〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好まし
く用いられる場合もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間
で異なっていても等しくても良いが、粒子間で等しいハ
ロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均
質にすることが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒
子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒
子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一型構造の
粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取
り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン
組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部
もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有
する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナ
ーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子
などを適宜選択して用いることができる。高感度を得る
には、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用い
ることが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、
ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な境
界であっても、組成差により混晶を形成して不明確な境
界であっても良く、また積極的に連続的な構造変化を持
たせたものであっても良い。
ては、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀など
がある。特に、本発明においては現像処理時間を速める
ために実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化
銀よりなるものを好ましく用いることができる。ここで
実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル
％以下、好ましくは０．２モル％以下のことを言う。一
方、高照度感度を高めたり、分光増感感度を高めたり、
あるいは感材の経時安定性を高める目的で、特開平３−
８４５４５号に記載されているような乳剤表面に０．０
１〜３モル％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好まし
く用いられる場合もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間
で異なっていても等しくても良いが、粒子間で等しいハ
ロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均
質にすることが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒
子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒
子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一型構造の
粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取
り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン
組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部
もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有
する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナ
ーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子
などを適宜選択して用いることができる。高感度を得る
には、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用い
ることが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、
ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な境
界であっても、組成差により混晶を形成して不明確な境
界であっても良く、また積極的に連続的な構造変化を持
たせたものであっても良い。
【００１０】本発明のように迅速処理に適した感光材料
には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用
いられる。本発明においては高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９５〜９９．９モル％以上の高塩化銀乳剤が使用さ
れる。こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を
先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒
子内部および／または表面に有する構造のものが好まし
い。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率におい
て少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％
を越えるものがより好ましい。臭化銀局在層の臭化銀含
有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会編、新実験
化学講座６、構造解析」丸善、に記載されている。）等
を用いて分析することができる。そして、これらの局在
相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは
面上にあることができるが、一つの好ましい例として、
粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを挙げ
ることができる。
には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用
いられる。本発明においては高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９５〜９９．９モル％以上の高塩化銀乳剤が使用さ
れる。こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を
先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒
子内部および／または表面に有する構造のものが好まし
い。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率におい
て少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％
を越えるものがより好ましい。臭化銀局在層の臭化銀含
有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会編、新実験
化学講座６、構造解析」丸善、に記載されている。）等
を用いて分析することができる。そして、これらの局在
相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは
面上にあることができるが、一つの好ましい例として、
粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを挙げ
ることができる。
【００１１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
【００１２】本発明に用いる塩臭化銀乳剤または塩化銀
乳剤は、P.Glafkides 著 Chimie etPhisique Photogra
phique (Paul Montel 社刊、１９６７年）、G.F.Duffin
著Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press社
刊、１９６６年）、V.L.Zelikman et al著 Making and
Coating Photographic Emulsion(Focal Press 社刊、１
９６４年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
及びそれらの組合せなどのいずれの方法を用いても良
い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液
相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコン
トロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
乳剤は、P.Glafkides 著 Chimie etPhisique Photogra
phique (Paul Montel 社刊、１９６７年）、G.F.Duffin
著Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press社
刊、１９６６年）、V.L.Zelikman et al著 Making and
Coating Photographic Emulsion(Focal Press 社刊、１
９６４年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
及びそれらの組合せなどのいずれの方法を用いても良
い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液
相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコン
トロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
【００１３】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄やイリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄やイリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
【００１４】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
【００１５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面
に形成される所謂表面潜像型乳剤である。本発明に用い
るハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中
あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真
性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等
の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具
体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の
第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられ
る。更にＥＰ０４４７６４７号に記載された５−アリー
ルアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾール化合物
（該アリール残基には少なくとも一つの電子吸引性基を
持つ）も好ましく用いられる。
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面
に形成される所謂表面潜像型乳剤である。本発明に用い
るハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中
あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真
性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等
の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具
体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の
第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられ
る。更にＥＰ０４４７６４７号に記載された５−アリー
ルアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾール化合物
（該アリール残基には少なくとも一つの電子吸引性基を
持つ）も好ましく用いられる。
【００１６】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds （John Wiley & Sons New
York,London 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds （John Wiley & Sons New
York,London 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
【００１７】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。
【００１８】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加しても良い。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加しても良い。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。
【００１９】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。
【００２０】本発明に用いる支持体としては、透明支持
体でも反射支持体でもよい。反射支持体としては、鏡面
反射性や第２種拡散性をもたない、ポリエチレンラミネ
ート紙、白色顔料を含有したプラスチックフィルムや白
色顔料を含む親水性コロイド層を塗設した支持体が好ま
しい。反射支持体の中でも特に紙基体のハロゲン化銀乳
剤層を塗設する側を被覆する耐水樹脂層中の白色顔料の
充填率を１４重量％より高くした支持体を用いることが
好ましい。白色顔料の充填率はより好ましくは１５重量
％以上、更に好ましくは２０重量％以上である。二酸化
チタンなどの白色顔料微粒子を含有した耐水性樹脂層は
３ないし２００μｍ、好ましくは５ないし８０μｍの間
の厚みで使用される。二酸化チタンなどの白色顔料微粒
子を含有した耐水性樹脂層は、例えば白色顔料含有率の
異なるような、または、別種の白色顔料を含有するよう
な、あるいは白色顔料を含有しないような複数の耐水性
樹脂層と併用されても良い。このような場合には、二酸
化チタンなどの白色顔料微粒子を含有した耐水性樹脂層
を支持体より遠い側に設置するのが好ましい。二酸化チ
タンなどの白色顔料微粒子の耐水性樹脂層中の分散性
は、樹脂の表面約０．１μｍ、好ましくは０．０５μｍ
程度の厚みをグロー放電によるイオン・スパッタリング
法によって樹脂を飛散させ、露出させた顔料の微粒子を
電子顕微鏡により観察し、得られた占有面積比率（％）
およびその変動係数から評価することができる。イオン
・スパッタリング法に関しては、村山洋一、柏木邦宏
「プラズマを利用した表面処理技術」、機械の研究、第
３３巻６号（１９８１年）等に詳しく記載されている。
白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を互いに接
する６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される顔料微粒子の占有面積比率（％）Ｒｉを測
定して求めることができる。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒｉの平均値Ｒｍに対するＲｉの標準偏差ｓの
比、ｓ／Ｒｍとして求めることができる。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。顔料の微粒子
の占有面積比率（％）の変動係数は０．２０以下が好ま
しく、さらには０．１５以下、特に０．１０以下が好ま
しい。耐水性樹脂層を塗膜する方法は、例えば加工技術
研究会編「新ラミネート加工便覧」等に記載のラミネー
ション法、例えばドライラミネーション、無溶剤型ドラ
イラミネーション等が用いられ、また、塗布にはグラビ
アロール型、ワイヤーバー型、ドクターブレード型、リ
バースロール型、ディップ型、エアーナイフ型、カレン
ダー型、キス型、スキーズ型、ファンチン型あるいはコ
ーティング型等の方法から選んで用いられる。支持体
は、好ましくはコロナ放電処理、グロー放電処理あるい
は火焔処理等を施し、ハロゲン化銀写真材料の親水性コ
ロイド層群が塗設される。支持体坪秤量は３０ないし３
５０ｇ／m2が好ましく、より好ましくは５０ないし２０
０ｇ／m2である。このような支持体の詳細については、
特開平２−２３９２４４号に記載されている。
体でも反射支持体でもよい。反射支持体としては、鏡面
反射性や第２種拡散性をもたない、ポリエチレンラミネ
ート紙、白色顔料を含有したプラスチックフィルムや白
色顔料を含む親水性コロイド層を塗設した支持体が好ま
しい。反射支持体の中でも特に紙基体のハロゲン化銀乳
剤層を塗設する側を被覆する耐水樹脂層中の白色顔料の
充填率を１４重量％より高くした支持体を用いることが
好ましい。白色顔料の充填率はより好ましくは１５重量
％以上、更に好ましくは２０重量％以上である。二酸化
チタンなどの白色顔料微粒子を含有した耐水性樹脂層は
３ないし２００μｍ、好ましくは５ないし８０μｍの間
の厚みで使用される。二酸化チタンなどの白色顔料微粒
子を含有した耐水性樹脂層は、例えば白色顔料含有率の
異なるような、または、別種の白色顔料を含有するよう
な、あるいは白色顔料を含有しないような複数の耐水性
樹脂層と併用されても良い。このような場合には、二酸
化チタンなどの白色顔料微粒子を含有した耐水性樹脂層
を支持体より遠い側に設置するのが好ましい。二酸化チ
タンなどの白色顔料微粒子の耐水性樹脂層中の分散性
は、樹脂の表面約０．１μｍ、好ましくは０．０５μｍ
程度の厚みをグロー放電によるイオン・スパッタリング
法によって樹脂を飛散させ、露出させた顔料の微粒子を
電子顕微鏡により観察し、得られた占有面積比率（％）
およびその変動係数から評価することができる。イオン
・スパッタリング法に関しては、村山洋一、柏木邦宏
「プラズマを利用した表面処理技術」、機械の研究、第
３３巻６号（１９８１年）等に詳しく記載されている。
白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を互いに接
する６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される顔料微粒子の占有面積比率（％）Ｒｉを測
定して求めることができる。占有面積比率（％）の変動
係数は、Ｒｉの平均値Ｒｍに対するＲｉの標準偏差ｓの
比、ｓ／Ｒｍとして求めることができる。対象とする単
位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。顔料の微粒子
の占有面積比率（％）の変動係数は０．２０以下が好ま
しく、さらには０．１５以下、特に０．１０以下が好ま
しい。耐水性樹脂層を塗膜する方法は、例えば加工技術
研究会編「新ラミネート加工便覧」等に記載のラミネー
ション法、例えばドライラミネーション、無溶剤型ドラ
イラミネーション等が用いられ、また、塗布にはグラビ
アロール型、ワイヤーバー型、ドクターブレード型、リ
バースロール型、ディップ型、エアーナイフ型、カレン
ダー型、キス型、スキーズ型、ファンチン型あるいはコ
ーティング型等の方法から選んで用いられる。支持体
は、好ましくはコロナ放電処理、グロー放電処理あるい
は火焔処理等を施し、ハロゲン化銀写真材料の親水性コ
ロイド層群が塗設される。支持体坪秤量は３０ないし３
５０ｇ／m2が好ましく、より好ましくは５０ないし２０
０ｇ／m2である。このような支持体の詳細については、
特開平２−２３９２４４号に記載されている。
【００２１】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。ま
た、特開平２−２８２２４４号３頁右上欄から８頁に記
載された染料や、特開平３−７９３１号３頁右上欄から
１１頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散
体の状態で親水性コロイド層に含有させ現像処理で脱色
するような染料も好ましく使用される。これらの水溶性
染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安
全性を悪化するものもある。色分離を悪化させないで使
用できる染料としては、特願平０３−３１０１４３号、
特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−３１０１３
９号に記載された水溶性染料が好ましい。これらの染料
を用いて該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が、
０．７以上になるようにすることが好ましい。特開平１
−２３９５４４号に記載されているようにアンチハレー
ション層にコロイド銀を使用することも好ましい。
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。ま
た、特開平２−２８２２４４号３頁右上欄から８頁に記
載された染料や、特開平３−７９３１号３頁右上欄から
１１頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散
体の状態で親水性コロイド層に含有させ現像処理で脱色
するような染料も好ましく使用される。これらの水溶性
染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安
全性を悪化するものもある。色分離を悪化させないで使
用できる染料としては、特願平０３−３１０１４３号、
特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−３１０１３
９号に記載された水溶性染料が好ましい。これらの染料
を用いて該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が、
０．７以上になるようにすることが好ましい。特開平１
−２３９５４４号に記載されているようにアンチハレー
ション層にコロイド銀を使用することも好ましい。
【００２２】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独
あるいはゼラチンとともに用いることができる。好まし
いゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ppm 以
下、より好ましくは２００ppm 以下の低カルシウムゼラ
チンを用いることが好ましい。また親水性コロイド層中
に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
黴剤を添加するのが好ましい。
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独
あるいはゼラチンとともに用いることができる。好まし
いゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ppm 以
下、より好ましくは２００ppm 以下の低カルシウムゼラ
チンを用いることが好ましい。また親水性コロイド層中
に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
黴剤を添加するのが好ましい。
【００２３】本発明に係わる感光材料に用いられる支持
体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持
体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有す
る側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更
に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を支
持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設する
のが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイ
が観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜
０．８の範囲に設定するのが好ましい。更に本発明に係
わる感光材料に用いられる支持体としては、透明支持体
も好ましく用いられる。この際アンチハレーション層を
支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設す
ることが好ましい。
体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持
体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有す
る側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更
に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を支
持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設する
のが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイ
が観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜
０．８の範囲に設定するのが好ましい。更に本発明に係
わる感光材料に用いられる支持体としては、透明支持体
も好ましく用いられる。この際アンチハレーション層を
支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設す
ることが好ましい。
【００２４】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されても良い。露光方法としては低
照度露光でも高照度露光でもよい。高照度露光の好まし
い露光方法としては、一画素当りの露光時間が１０-4秒
より短い、更に好ましくは１０-6秒より短いレーザー走
査露光方式がある。また、露光に際して、米国特許第
４，８８０，７２６号に記載のバンドストップフィルタ
ーを用いることが好ましい。これによって光混色が取り
除かれ、色再現性が著しく向上する。
れても赤外光で露光されても良い。露光方法としては低
照度露光でも高照度露光でもよい。高照度露光の好まし
い露光方法としては、一画素当りの露光時間が１０-4秒
より短い、更に好ましくは１０-6秒より短いレーザー走
査露光方式がある。また、露光に際して、米国特許第
４，８８０，７２６号に記載のバンドストップフィルタ
ーを用いることが好ましい。これによって光混色が取り
除かれ、色再現性が著しく向上する。
【００２５】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。
【００２６】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】
【表４】
【００３１】
【表５】
【００３２】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローラブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーと共に溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好まし
い。
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローラブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーと共に溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好まし
い。
【００３３】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。
【００３４】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
【００３５】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
【００３６】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。
【００３７】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。
【００３８】
実施例１ 以下に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。 （乳剤の調製）石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水８００
ccに添加し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム５．８
ｇおよびＮ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チオ
ン（１％水溶液）１．９ccを添加し、温度を７２℃に上
昇させた。続いて硝酸銀８０ｇを蒸溜水４８０ccに溶解
した液と塩化ナトリウム２７．６ｇを蒸溜水４８０ccに
溶解した液とを、７２℃を保ちながら６０分間かけて前
記の液に添加混合した。次に硝酸銀８０ｇを蒸溜水３０
０ccに溶解した液と塩化ナトリウム２４．３ｇを蒸溜水
３００ccに溶解した液とを、７２℃を保ちながら２０分
間かけて添加混合した。４０℃にて脱塩および水洗を施
した後、石灰処理ゼラチン９０ｇを加え、更に塩化ナト
リウムおよび水酸化ナトリウムにてｐＡｇを７．４に、
ｐＨを６．４に調整した。またヘキサシアノ鉄(II)酸三
水塩４mgを粒子形成中に添加した。５０℃に昇温した
後、臭化カリウム水溶液を臭化銀含有率が上記乳剤に対
して０．４モル％上昇する量添加して乳剤粒子表面に臭
化銀局在相を形成した後、トリエチルチオ尿素をハロゲ
ン化銀１モルあたり１×１０-5モル、塩化金酸をハロゲ
ン化銀１モルあたり５×１０-6モル添加して最適に金硫
黄増感を施した。また下記に示される青感光性増感色素
をハロゲン化銀１モルあたり３×１０-4モル添加して分
光増感を施した。このようにして得られた塩化銀含有率
９９．６モル％の塩臭化銀乳剤を乳剤γ−１とした。
発明はこれに限定されない。 （乳剤の調製）石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水８００
ccに添加し、４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム５．８
ｇおよびＮ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チオ
ン（１％水溶液）１．９ccを添加し、温度を７２℃に上
昇させた。続いて硝酸銀８０ｇを蒸溜水４８０ccに溶解
した液と塩化ナトリウム２７．６ｇを蒸溜水４８０ccに
溶解した液とを、７２℃を保ちながら６０分間かけて前
記の液に添加混合した。次に硝酸銀８０ｇを蒸溜水３０
０ccに溶解した液と塩化ナトリウム２４．３ｇを蒸溜水
３００ccに溶解した液とを、７２℃を保ちながら２０分
間かけて添加混合した。４０℃にて脱塩および水洗を施
した後、石灰処理ゼラチン９０ｇを加え、更に塩化ナト
リウムおよび水酸化ナトリウムにてｐＡｇを７．４に、
ｐＨを６．４に調整した。またヘキサシアノ鉄(II)酸三
水塩４mgを粒子形成中に添加した。５０℃に昇温した
後、臭化カリウム水溶液を臭化銀含有率が上記乳剤に対
して０．４モル％上昇する量添加して乳剤粒子表面に臭
化銀局在相を形成した後、トリエチルチオ尿素をハロゲ
ン化銀１モルあたり１×１０-5モル、塩化金酸をハロゲ
ン化銀１モルあたり５×１０-6モル添加して最適に金硫
黄増感を施した。また下記に示される青感光性増感色素
をハロゲン化銀１モルあたり３×１０-4モル添加して分
光増感を施した。このようにして得られた塩化銀含有率
９９．６モル％の塩臭化銀乳剤を乳剤γ−１とした。
【００３９】乳剤γ−１と同様な方法で、反応温度を変
化させることにより所望の粒子サイズの乳剤を調製し、
それぞれ緑感光性増感色素および赤感光性増感色素を青
感光性増感色素の代わりに添加することにより、塩化銀
含有率９９．６モル％の乳剤Ｇ１、Ｇ２およびＣ１、Ｃ
２を調製した。これらのハロゲン化銀乳剤を用いて以下
の方法で多層カラー印画紙を作成した。支持体は、特開
平３−１５６４３９号明細書の実施例に示された方法で
作成したポリエチレン両面ラミネート紙支持体で、ハロ
ゲン化銀乳剤層を塗布する側のポリエチレン中に１４重
量％の二酸化チタンを含有する。この紙支持体表面にコ
ロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに種々
の写真構成層を塗布して以下の多層カラー印画紙（試料
１０１）を作成した。各層塗布液の調製は以下のように
した。
化させることにより所望の粒子サイズの乳剤を調製し、
それぞれ緑感光性増感色素および赤感光性増感色素を青
感光性増感色素の代わりに添加することにより、塩化銀
含有率９９．６モル％の乳剤Ｇ１、Ｇ２およびＣ１、Ｃ
２を調製した。これらのハロゲン化銀乳剤を用いて以下
の方法で多層カラー印画紙を作成した。支持体は、特開
平３−１５６４３９号明細書の実施例に示された方法で
作成したポリエチレン両面ラミネート紙支持体で、ハロ
ゲン化銀乳剤層を塗布する側のポリエチレン中に１４重
量％の二酸化チタンを含有する。この紙支持体表面にコ
ロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに種々
の写真構成層を塗布して以下の多層カラー印画紙（試料
１０１）を作成した。各層塗布液の調製は以下のように
した。
【００４０】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸ−Ｙ）１５３．０ｇ、色像安定
剤（Cpd-1)１５．０ｇ、色像安定剤（Cpd-2)７．５ｇお
よび色像安定剤（Cpd-3)１６．０ｇを溶媒（Solv-1) ２
５ｇ、溶媒(Solv-2)２５ｇおよび酢酸エチル１８０ccに
溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１０％水溶液６０ccおよびクエン酸１０ｇを含む１
０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分
散物Ａを調製した。一方、先に述べた方法にて調製した
塩臭化銀乳剤γ−１とこの乳化分散物Ａとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−１５とＣｐｄ−１６
をそれぞれ全量が２５．０mg／m2と５０．０mg／m2とな
るように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
は、それぞれ、下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
剤（Cpd-1)１５．０ｇ、色像安定剤（Cpd-2)７．５ｇお
よび色像安定剤（Cpd-3)１６．０ｇを溶媒（Solv-1) ２
５ｇ、溶媒(Solv-2)２５ｇおよび酢酸エチル１８０ccに
溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１０％水溶液６０ccおよびクエン酸１０ｇを含む１
０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分
散物Ａを調製した。一方、先に述べた方法にて調製した
塩臭化銀乳剤γ−１とこの乳化分散物Ａとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−１５とＣｐｄ−１６
をそれぞれ全量が２５．０mg／m2と５０．０mg／m2とな
るように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
は、それぞれ、下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
【００４１】
【表６】
【００４２】
【表７】
【００４３】
【表８】
【００４４】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり３．４×１０-4モル、９．７×１０-4モ
ル、５．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０-4モルと２×１０-4モル添
加した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／m2）を表す。ただしハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量
を表す。
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり３．４×１０-4モル、９．７×１０-4モ
ル、５．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０-4モルと２×１０-4モル添
加した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／m2）を表す。ただしハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量
を表す。
【００４５】支持体 ポリエチレンラミネート紙（中心面平均粗さ ＳＲA ＝
０．１２μｍ） 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 １４重
量％含有）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７０μｍ、粒子サイズ分布の変動 係数は０．０８。臭化銀含有率０．４モル％の塩臭化銀乳剤） ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３
０．１２μｍ） 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 １４重
量％含有）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７０μｍ、粒子サイズ分布の変動 係数は０．０８。臭化銀含有率０．４モル％の塩臭化銀乳剤） ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３
【００４６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｇ１と、 ０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｇ２との６：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モ ル％を粒子表面の一部に局在含有させ、残りが塩化銀であるハロゲン化銀粒子か らなる） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５
【００４７】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤Ｃ１と、 ０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｃ２との１：４混合物（Agモル比）。粒子サイ ズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともAgBr０．４モル ％を粒子表面の一部に含有させ、残りが塩化銀であるハロゲン化銀粒子から なる。） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 第七層（保護層） ゼラチン １．１３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１５ 流動パラフィン ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ ここで使用した化合物を以下に示す。
【００４８】
【化１】
【００４９】
【化２】
【００５０】
【化３】
【００５１】
【化４】
【００５２】
【化５】
【００５３】
【化６】
【００５４】
【化７】
【００５５】
【化８】
【００５６】
【化９】
【００５７】
【化１０】
【００５８】
【化１１】
【００５９】
【化１２】
【００６０】以上のようにして得られた感光材料（試料
１０１）を基本として、第７層（保護層）中に前記微粒
子粉末を表９に示したような内容（微粒子粉末種、微粒
子形状、含有量（第６層や７層中の重量％として表
示））で添加した試料を作成し、これらを試料１０２〜
１１５とした。微粒子粉末の形状については、第６層お
よび第７層用の塗布液を光学顕微鏡で観察した。こうし
て得た１５種類の感光材料について、実際のネガフィル
ム（人物画、風景画）を通してプリントを作製し、画像
の調子再現性、画像の観察光源位置依存性、画像の重厚
感等を観点とした官能評価を行った。 ×………観察光源の位置により画像の光沢および見え方
（感じ方）が望ましくなく、全体として低級感があり、
表面の光沢および画像の調子再現性の点で不可である。 △………観察光源の位置による画像の光沢および見え方
（感じ方）、画像の調子再現性等改良されているが例え
ば、人物像の顔の微妙な調子再現や風景画の重厚感等に
ついては満足できるレベルになく、全体として物足りな
い。 ○………上記すべての観点でほぼ満足できる。 ◎………上記すべての観点で十分満足でき、カラープリ
ントとして最高級であると感じられる。
１０１）を基本として、第７層（保護層）中に前記微粒
子粉末を表９に示したような内容（微粒子粉末種、微粒
子形状、含有量（第６層や７層中の重量％として表
示））で添加した試料を作成し、これらを試料１０２〜
１１５とした。微粒子粉末の形状については、第６層お
よび第７層用の塗布液を光学顕微鏡で観察した。こうし
て得た１５種類の感光材料について、実際のネガフィル
ム（人物画、風景画）を通してプリントを作製し、画像
の調子再現性、画像の観察光源位置依存性、画像の重厚
感等を観点とした官能評価を行った。 ×………観察光源の位置により画像の光沢および見え方
（感じ方）が望ましくなく、全体として低級感があり、
表面の光沢および画像の調子再現性の点で不可である。 △………観察光源の位置による画像の光沢および見え方
（感じ方）、画像の調子再現性等改良されているが例え
ば、人物像の顔の微妙な調子再現や風景画の重厚感等に
ついては満足できるレベルになく、全体として物足りな
い。 ○………上記すべての観点でほぼ満足できる。 ◎………上記すべての観点で十分満足でき、カラープリ
ントとして最高級であると感じられる。
【００６１】
【表９】
【００６２】（現像処理）露光の終了した試料は、ペー
パー処理機を用いて、次の処理工程でカラー現像のタン
ク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニング）を
実施したのち使用した。 処理工程 温 度 時 間 補充液* タンク容量 カラー現像 35℃ 45 秒 161ml 17 リットル 漂白定着 30〜35℃ 45 秒 215ml 17 リットル リンスＩ 30〜35℃ 20 秒 − 10 リットル リンスＪ 30〜35℃ 20 秒 − 10 リットル リンスＫ 30〜35℃ 20 秒 350ml 10 リットル 乾 燥 70〜80℃ 60 秒 ＊補充量は感光材料１m2当り。 （リンスＫ→Ｉへの３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ チレンホスホン酸 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 0.015 ｇ − トリエタノールアミン 8.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化ナトリウム 1.4 ｇ − 炭酸カリウム 25 ｇ 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（α−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0 ｇ 7.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.0 ｇ 5.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン・ １Ｎａ 4.0 ｇ 5.0 ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4B 、住友化学製) 1.0 ｇ 2.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45
パー処理機を用いて、次の処理工程でカラー現像のタン
ク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニング）を
実施したのち使用した。 処理工程 温 度 時 間 補充液* タンク容量 カラー現像 35℃ 45 秒 161ml 17 リットル 漂白定着 30〜35℃ 45 秒 215ml 17 リットル リンスＩ 30〜35℃ 20 秒 − 10 リットル リンスＪ 30〜35℃ 20 秒 − 10 リットル リンスＫ 30〜35℃ 20 秒 350ml 10 リットル 乾 燥 70〜80℃ 60 秒 ＊補充量は感光材料１m2当り。 （リンスＫ→Ｉへの３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ チレンホスホン酸 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 0.015 ｇ − トリエタノールアミン 8.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化ナトリウム 1.4 ｇ − 炭酸カリウム 25 ｇ 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（α−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0 ｇ 7.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.0 ｇ 5.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン・ １Ｎａ 4.0 ｇ 5.0 ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4B 、住友化学製) 1.0 ｇ 2.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45
【００６３】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム(700ｇ／リットル） 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃） 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下）
以下）
【００６４】表９の結果から本発明の効果は明らかであ
る。即ち試料１０２や１０３のように微粒子粉末の粒子
形状が球状であると画像の調子再現性および観察光源の
位置による画像の見え方（感じ方）が好ましくなく、不
可である。さらに試料１０５や１０６のように粒子形状
が非球状であっても第７層中における含有量が２５重量
％未満であると本発明の効果が十分発揮されていないの
がわかる。つまり非球状の微粒子粉末が２５重量％以上
含有された非感光性親水性層の存在によりはじめて本発
明の効果である画像の調子再現性に優れ、しかも画像の
観察光源位置依存性が少なく、さらに画像の重厚感にも
富んだハロゲン化銀カラー感光材料が得られる。
る。即ち試料１０２や１０３のように微粒子粉末の粒子
形状が球状であると画像の調子再現性および観察光源の
位置による画像の見え方（感じ方）が好ましくなく、不
可である。さらに試料１０５や１０６のように粒子形状
が非球状であっても第７層中における含有量が２５重量
％未満であると本発明の効果が十分発揮されていないの
がわかる。つまり非球状の微粒子粉末が２５重量％以上
含有された非感光性親水性層の存在によりはじめて本発
明の効果である画像の調子再現性に優れ、しかも画像の
観察光源位置依存性が少なく、さらに画像の重厚感にも
富んだハロゲン化銀カラー感光材料が得られる。
【００６５】実施例２ 上記で示された実施例１の層構成を以下のように変更し
た以外は実施例１と同様な方法で表１０に示すように試
料２０１〜２１３を作製した。また行った試験項目も実
施例１と同様である。
た以外は実施例１と同様な方法で表１０に示すように試
料２０１〜２１３を作製した。また行った試験項目も実
施例１と同様である。
【００６６】
【表１０】
【００６７】支持体 ポリエチレンラミネート紙（中心面平均粗さ ＳＲA ＝
０．１２μｍ） 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 １４重
量％含有）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（実施例１の第一層の乳剤と同じ） ０．３０ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ０．５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１８
０．１２μｍ） 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 １４重
量％含有）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（実施例１の第一層の乳剤と同じ） ０．３０ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ０．５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１８
【００６８】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（実施例１の第三層の乳剤と同じ） ０．１４ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．２４
【００６９】 第五層（赤感性乳剤層） （実施例１の第５層の乳剤と同じ） ０．２０ ゼラチン １．０４ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．３１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１９） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２０） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．１４ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０８ 表１０に記載の微粒子粉末 表１０参照 第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３ 表１０に記載の化合物 表１０参照 表１０の結果から本発明の効果は明らかである。実施例
１で示された効果と同様の効果が実施例２の層構成でも
明らかになった。
１で示された効果と同様の効果が実施例２の層構成でも
明らかになった。
【００７０】
【発明の効果】本発明によって、迅速現像処理後の画像
の調子再現性に優れ、しかも観察光源位置依存性が少な
く、かつ絵柄の重厚感にも優れたカラー写真が得られ
る。
の調子再現性に優れ、しかも観察光源位置依存性が少な
く、かつ絵柄の重厚感にも優れたカラー写真が得られ
る。
Claims (6)
- 【請求項１】 支持体上に、シアン発色性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、イエロー
発色性ハロゲン化銀乳剤層およびそれらのいずれの乳剤
層に対しても支持体から遠い側に位置する少なくとも一
層の非感光性親水性層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、イエロー発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層の乳剤が、いずれも塩化銀含有率９５
〜９９．９モル％の高塩化銀乳剤であり、かつ該非感光
性親水性層が、シリカ、チタニアおよびアルミナから少
なくとも１種選択される非球状微粒子粉末をその層の全
組成物に対し２５重量％以上含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項２】 支持体が反射支持体であることを特徴と
する請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 - 【請求項３】 非球状微粒子粉末を含有する非感光性親
水性層が、該ハロゲン化銀乳剤層の塗設側で、かつ支持
体から最も遠くに位置する写真層であることを特徴とす
る請求項（１）または（２）に記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 - 【請求項４】 非球状微粒子粉末が、平均粒子サイズ
０．６〜５μｍであることを特徴とする請求項（１）、
（２）または（３）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 - 【請求項５】 非球状微粒子粉末をその層の全組成物に
対し３５重量％以上含有することを特徴とする請求項
（１）、（２）、（３）または（４）に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項６】 非球状微粒子粉末をその層の全組成物に
対し５０重量％以上含有することを特徴とする請求項
（１）、（２）、（３）または（４）に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4248953A JP2890281B2 (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US08/110,730 US5352569A (en) | 1992-08-26 | 1993-08-23 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4248953A JP2890281B2 (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0675331A JPH0675331A (ja) | 1994-03-18 |
| JP2890281B2 true JP2890281B2 (ja) | 1999-05-10 |
Family
ID=17185868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4248953A Expired - Fee Related JP2890281B2 (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5352569A (ja) |
| JP (1) | JP2890281B2 (ja) |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51144611A (en) * | 1975-06-06 | 1976-12-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | The improving system of the surface gloss of photographic paper |
| JPS53116143A (en) * | 1977-03-18 | 1978-10-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Adhesion preventing method for silver halide photographic material |
| JPS6056904B2 (ja) * | 1982-10-22 | 1985-12-12 | 日本国有鉄道 | デイ−ゼル機関の燃料噴射時期制御方法 |
| JPS6148853A (ja) * | 1984-08-16 | 1986-03-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー拡散転写法用写真感光材料 |
| JPS61147248A (ja) * | 1984-12-20 | 1986-07-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH07119945B2 (ja) * | 1986-01-18 | 1995-12-20 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS62239146A (ja) * | 1986-04-10 | 1987-10-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0830862B2 (ja) * | 1987-05-21 | 1996-03-27 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01142630A (ja) * | 1987-11-30 | 1989-06-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真プリント及びその製造法 |
| DE3914567A1 (de) * | 1989-05-03 | 1990-11-08 | Agfa Gevaert Ag | Fotografisches aufzeichnungsmaterial |
| US5122445A (en) * | 1989-06-20 | 1992-06-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials |
| JP2604253B2 (ja) * | 1989-12-18 | 1997-04-30 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH04181940A (ja) * | 1990-11-16 | 1992-06-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成法 |
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