JP2000053648A - カルボキシアミドオキシムの精製方法 - Google Patents
カルボキシアミドオキシムの精製方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
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- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
- C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 写真現像剤および医薬の合成中間体として有
用な式（Ｉ）（Ｒ1はアリール基またはヘテロ芳香基を
表し、Ｒ2およびＲ3は水素原子等の基）のカルボキシア
ミドオキシムをより速く且つよい高い収率で製造する方
法。 【解決手段】 下記（１）から（３）の３工程を特徴と
する: （１） 式Ｒ1ＣＯＮＨＲ4（ＩＩ）（Ｒ1は上記意味を
有し、Ｒ4はＣ１〜Ｃ８のアルキル基）のアミドを塩素
化剤と反応させて式（ＩＩＩ）で表される対応するクロ
ロイミンを合成し、（２） 得られたクロロイミンをア
ミノピラゾールと反応させて２つの置換基を有する新規
なアミジンとし、（３）得られたアミジンをヒドロキシ
ルアミンまたはその塩と反応させる。 【化１】
用な式（Ｉ）（Ｒ1はアリール基またはヘテロ芳香基を
表し、Ｒ2およびＲ3は水素原子等の基）のカルボキシア
ミドオキシムをより速く且つよい高い収率で製造する方
法。 【解決手段】 下記（１）から（３）の３工程を特徴と
する: （１） 式Ｒ1ＣＯＮＨＲ4（ＩＩ）（Ｒ1は上記意味を
有し、Ｒ4はＣ１〜Ｃ８のアルキル基）のアミドを塩素
化剤と反応させて式（ＩＩＩ）で表される対応するクロ
ロイミンを合成し、（２） 得られたクロロイミンをア
ミノピラゾールと反応させて２つの置換基を有する新規
なアミジンとし、（３）得られたアミジンをヒドロキシ
ルアミンまたはその塩と反応させる。 【化１】
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明はカルボキシアミドオ
キシムの新規な製造方法に関するものである。本発明は
特に、Ｎ-ピラゾールイル（N-pyrazolyl）置換カルボキ
シアミドオキシム（アミドオキシムともいわれる）の製
造方法と、新規なアミジン中間体とに関するものであ
る。
キシムの新規な製造方法に関するものである。本発明は
特に、Ｎ-ピラゾールイル（N-pyrazolyl）置換カルボキ
シアミドオキシム（アミドオキシムともいわれる）の製
造方法と、新規なアミジン中間体とに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ-ピラゾールイル置換カルボキシアミ
ドオキシムは合成中間体、特に写真現像剤または医薬の
製造用合成中間体として有用な化合物であることは知ら
れている。Ｎ-ピラゾールイル置換カルボキシアミドオ
キシムを精製するのにいくつかの方法が提案されている
が、その一つは下記４工程から成る：
ドオキシムは合成中間体、特に写真現像剤または医薬の
製造用合成中間体として有用な化合物であることは知ら
れている。Ｎ-ピラゾールイル置換カルボキシアミドオ
キシムを精製するのにいくつかの方法が提案されている
が、その一つは下記４工程から成る：
【０００３】第１工程で、窒素の所が置換していないカ
ルボキシアミドをオキシ塩化燐等の脱水剤と反応させて
対応するニトリルを得る。第２工程で、得られたニトリ
ルを酸性または塩基性の媒体中でアルコールと反応させ
てイミデート（imidate）を得る。第３工程で、得られ
たイミデートをアミノピラゾールと反応させて窒素原子
の所がモノ置換したアミジンを得る。第４工程で、モノ
置換したアミジンをヒドロキシルアミンと反応させて求
めるアミドキシムを得る。この反応のスキームは以下の
通り:
ルボキシアミドをオキシ塩化燐等の脱水剤と反応させて
対応するニトリルを得る。第２工程で、得られたニトリ
ルを酸性または塩基性の媒体中でアルコールと反応させ
てイミデート（imidate）を得る。第３工程で、得られ
たイミデートをアミノピラゾールと反応させて窒素原子
の所がモノ置換したアミジンを得る。第４工程で、モノ
置換したアミジンをヒドロキシルアミンと反応させて求
めるアミドキシムを得る。この反応のスキームは以下の
通り:
【０００４】
【化７】
【０００５】この方法には以下のような欠点がある。す
なわち、アミドから始まる４工程を必要とするが、これ
らの４工程の中でアミドをニトリルに変換する工程は特
に難しい操作である。ニトリル、特に芳香族ニトリルは
有毒な化合物であり、そのいくつかはメテモグロビン化
剤（methemoglobinisants）である。その取り扱いには
厳重な注意が必要であり、廃棄前に廃液を処理する必要
がある。反応は一般にオキシ塩化燐過剰下で行なわれる
ため、得られたニトリルは副生成物、特に燐誘導体で汚
損されており、過剰なオキシ塩化燐および燐含有副生成
物を除去するために何度も洗浄する必要がある。その結
果、多量の廃液が生じる。この廃液にニトリルの一部が
随伴されるため、それを処置しなければならない。
なわち、アミドから始まる４工程を必要とするが、これ
らの４工程の中でアミドをニトリルに変換する工程は特
に難しい操作である。ニトリル、特に芳香族ニトリルは
有毒な化合物であり、そのいくつかはメテモグロビン化
剤（methemoglobinisants）である。その取り扱いには
厳重な注意が必要であり、廃棄前に廃液を処理する必要
がある。反応は一般にオキシ塩化燐過剰下で行なわれる
ため、得られたニトリルは副生成物、特に燐誘導体で汚
損されており、過剰なオキシ塩化燐および燐含有副生成
物を除去するために何度も洗浄する必要がある。その結
果、多量の廃液が生じる。この廃液にニトリルの一部が
随伴されるため、それを処置しなければならない。
【０００６】米国特許４，７０５，８６３号には他の方
法が記載されている。この方法ではアミノピラゾールを
オルトエステルと反応させイミドエステルを得る。この
イミドエステルをヒドロキシルアミンと反応させて求め
るカルボキシアミドオキシムを得る。この方法にも欠点
がある。すなわち、オルトエステルの製造に問題があ
る。この方法は２工程で実施するが、ニトリル中間体を
通る方法か、ＲＣＨ３誘導体を塩素化して三塩化中間体
ＲＣＣｌ３とし、これをアルコールと反応させる方法が
あるが、前者の場合には前記と同じ欠点があり、後者の
場合の三塩化誘導体には毒性および刺激性がある。しか
も、三塩化誘導体は他の塩化誘導体との混合物としても
得られるので、アルコールとの反応によって生じるアル
キル化誘導体は混合物になる。その結果、通常の原料か
らカルボキシアミドオキシムを得るには４工程が必要に
なる。反応スキームは下記の通り:
法が記載されている。この方法ではアミノピラゾールを
オルトエステルと反応させイミドエステルを得る。この
イミドエステルをヒドロキシルアミンと反応させて求め
るカルボキシアミドオキシムを得る。この方法にも欠点
がある。すなわち、オルトエステルの製造に問題があ
る。この方法は２工程で実施するが、ニトリル中間体を
通る方法か、ＲＣＨ３誘導体を塩素化して三塩化中間体
ＲＣＣｌ３とし、これをアルコールと反応させる方法が
あるが、前者の場合には前記と同じ欠点があり、後者の
場合の三塩化誘導体には毒性および刺激性がある。しか
も、三塩化誘導体は他の塩化誘導体との混合物としても
得られるので、アルコールとの反応によって生じるアル
キル化誘導体は混合物になる。その結果、通常の原料か
らカルボキシアミドオキシムを得るには４工程が必要に
なる。反応スキームは下記の通り:
【０００７】
【化８】
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
方法の欠点が無い、容易に入手可能な出発原料からより
少ない工程でＮ-ピラゾールイル置換カルボキシアミド
オキシムを製造する方法を提供することにある。
方法の欠点が無い、容易に入手可能な出発原料からより
少ない工程でＮ-ピラゾールイル置換カルボキシアミド
オキシムを製造する方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明方法は、下記の工
程（１）〜（３）を特徴とする下記一般式（Ｉ）で表さ
れるカルボキシアミドオキシムの製造方法にある:
程（１）〜（３）を特徴とする下記一般式（Ｉ）で表さ
れるカルボキシアミドオキシムの製造方法にある:
【００１０】
【化９】
【００１１】（ここで、Ｒ1は置換されたまたは未置換
のアリール基または置換されたまたは未置換のヘテロ芳
香基を表し、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子または置換
されたまたは未置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ3は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、
ニトロ基、カルボキシル基、置換されたアミノ基、置換
されたまたは未置換のアルキル、シクロアルキル、アラ
ルキル、アリール、ヘテロ芳香族、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アシル、アシルアミノ、スルホニルアミノ、
スルホニル、アルキルチオ、アリルチオ、カルバモイ
ル、スルファモイルまたはウレイド基を表す）
のアリール基または置換されたまたは未置換のヘテロ芳
香基を表し、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子または置換
されたまたは未置換のアリールオキシ基を表し、Ｒ3は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、
ニトロ基、カルボキシル基、置換されたアミノ基、置換
されたまたは未置換のアルキル、シクロアルキル、アラ
ルキル、アリール、ヘテロ芳香族、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アシル、アシルアミノ、スルホニルアミノ、
スルホニル、アルキルチオ、アリルチオ、カルバモイ
ル、スルファモイルまたはウレイド基を表す）
【００１２】（１） 先ず、必要に応じて用いられる不
活性溶媒の存在下で、化学式（ＩＩ）： Ｒ1ＣＯＮＨＲ4 （ＩＩ） （ここで、Ｒ1は上記の意味を有し、Ｒ4はＣ１〜Ｃ８の
アルキル基を表す）で表わされるアミドを塩素化剤と反
応させて、下記の式（ＩＩＩ）で表される対応するクロ
ロイミンを合成し、
活性溶媒の存在下で、化学式（ＩＩ）： Ｒ1ＣＯＮＨＲ4 （ＩＩ） （ここで、Ｒ1は上記の意味を有し、Ｒ4はＣ１〜Ｃ８の
アルキル基を表す）で表わされるアミドを塩素化剤と反
応させて、下記の式（ＩＩＩ）で表される対応するクロ
ロイミンを合成し、
【００１３】
【化１０】 （２） 得られたクロロイミンを、必要に応じて用いら
れる不活性溶媒の存在下で、下記の式（ＩＶ）：
れる不活性溶媒の存在下で、下記の式（ＩＶ）：
【００１４】
【化１１】 （Ｒ2およびＲ3は上記の意味を有する）で表されるアミ
ノピラゾールと反応させて、下記の式（Ｖ）
ノピラゾールと反応させて、下記の式（Ｖ）
【００１５】
【化１２】 （Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は上記の意味を有する）で表
されるアミジンとし、（３） 得られたアミジンを、必
要に応じて用いられる不活性溶媒の存在下で、ヒドロキ
シルアミンまたはその塩と反応させる。反応スキームは
下記の通り:
されるアミジンとし、（３） 得られたアミジンを、必
要に応じて用いられる不活性溶媒の存在下で、ヒドロキ
シルアミンまたはその塩と反応させる。反応スキームは
下記の通り:
【００１６】
【化１３】
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明方法は３工程のみから成る
点で有利であり、カルボキシアミドオキムがより迅速に
得られる。しかも、最初の２工程が前記の方法よりも短
時間であるので、反応時間はさらに短くなる。どの工程
でも有毒化合物であるニトリルまたは三塩化中間体は全
く形成されない。
点で有利であり、カルボキシアミドオキムがより迅速に
得られる。しかも、最初の２工程が前記の方法よりも短
時間であるので、反応時間はさらに短くなる。どの工程
でも有毒化合物であるニトリルまたは三塩化中間体は全
く形成されない。
【００１８】式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および
（Ｖ）の化合物においてＲ1置換基はアリールまたはヘ
テロ芳香基を表し、これは用いた反応条件下で不活性な
基であり、一般にはハロゲン原子すなわちフッ素、塩
素、臭素または沃素原子、置換（特にハロゲン原子、特
にＣＦ３基で置換）されたまたは未置換の線形または枝
分かれしたＣ１〜Ｃ８アルキル基、置換されたまたは未
置換のＣ１〜Ｃ８アルキルオキシ基、置換されたまたは
未置換のアリールオキシ基、ニトロ基、置換されたまた
は未置換のアリール基またはヘテロ芳香基の中から選択
される。
（Ｖ）の化合物においてＲ1置換基はアリールまたはヘ
テロ芳香基を表し、これは用いた反応条件下で不活性な
基であり、一般にはハロゲン原子すなわちフッ素、塩
素、臭素または沃素原子、置換（特にハロゲン原子、特
にＣＦ３基で置換）されたまたは未置換の線形または枝
分かれしたＣ１〜Ｃ８アルキル基、置換されたまたは未
置換のＣ１〜Ｃ８アルキルオキシ基、置換されたまたは
未置換のアリールオキシ基、ニトロ基、置換されたまた
は未置換のアリール基またはヘテロ芳香基の中から選択
される。
【００１９】Ｒ1が表すアリール基は一般にフェニルま
たはナフチル基である。Ｒ1は４−ニトロフェニル基を
表すのが好ましい。Ｒ1がヘテロ芳香基を表す場合に
は、一つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄ま
たは窒素を含むことができ、例えばフラン、チオフェ
ン、ピリジンまたはピリミジンである。
たはナフチル基である。Ｒ1は４−ニトロフェニル基を
表すのが好ましい。Ｒ1がヘテロ芳香基を表す場合に
は、一つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄ま
たは窒素を含むことができ、例えばフラン、チオフェ
ン、ピリジンまたはピリミジンである。
【００２０】式（Ｉ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物
のピラゾール環に付いた基Ｒ2は水素原子、ハロゲン原
子すなわちフッ素、塩素、臭素または沃素原子、好まし
くは塩素原子またはＲ1基について説明した置換基で置
換されたまたは未置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ2
は水素原子を表すのが好ましい。
のピラゾール環に付いた基Ｒ2は水素原子、ハロゲン原
子すなわちフッ素、塩素、臭素または沃素原子、好まし
くは塩素原子またはＲ1基について説明した置換基で置
換されたまたは未置換のアリールオキシ基を表す。Ｒ2
は水素原子を表すのが好ましい。
【００２１】式（Ｉ）、（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物
のピラゾール環に付いた他の基Ｒ2は種々の基にするこ
とができ、特に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換アミノ
基、第１、第２、第３Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｔ-ブチル、ｔ-アミル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、デシル、ウンデシル、トリデ
シルまたはオクタデシル基、シクロアルキル、アラルキ
ル、アリルまたはヘテロ芳香基を表すことができる。Ｒ
3はアルコキシ、特にＣ１〜Ｃ４アルコキシ、アリール
オキシ、アシル、アシルアミノ、スルホニルアミノ、ス
ルホニル、アルキルチオ、アリールチオ、カルバモイ
ル、スルファモイルまたはウレイド基を表すことができ
る。
のピラゾール環に付いた他の基Ｒ2は種々の基にするこ
とができ、特に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換アミノ
基、第１、第２、第３Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、例えば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｔ-ブチル、ｔ-アミル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、デシル、ウンデシル、トリデ
シルまたはオクタデシル基、シクロアルキル、アラルキ
ル、アリルまたはヘテロ芳香基を表すことができる。Ｒ
3はアルコキシ、特にＣ１〜Ｃ４アルコキシ、アリール
オキシ、アシル、アシルアミノ、スルホニルアミノ、ス
ルホニル、アルキルチオ、アリールチオ、カルバモイ
ル、スルファモイルまたはウレイド基を表すことができ
る。
【００２２】Ｒ3に表される基に含まれる全ての炭化水
素自体をＲ3の定義で説明した基で置換することができ
る。Ｒ3は置換したまたは未置換のＣ１〜Ｃ４アルキル
基、特にｔ-ブチル基等の第３アルキル基であるのが好
ましい。式（ＩＩ）の出発アミドに含まれ、また式（Ｉ
ＩＩ）および（Ｖ）の化合物に見られる基Ｒ4はＣ１〜
Ｃ８アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基、例
えばメチル、エチル、プロピルまたはブチル基である。
Ｒ4はメチルまたはエチル基を表すのが好ましい。以
下、本発明方法の３つの工程を詳細に説明する。以下の
説明（実施例を含まない）および対応する請求項におい
て、化合物の量または反応条件を表す全ての数字は前に
「約」という言葉が付いているものと理解すべきであ
る。
素自体をＲ3の定義で説明した基で置換することができ
る。Ｒ3は置換したまたは未置換のＣ１〜Ｃ４アルキル
基、特にｔ-ブチル基等の第３アルキル基であるのが好
ましい。式（ＩＩ）の出発アミドに含まれ、また式（Ｉ
ＩＩ）および（Ｖ）の化合物に見られる基Ｒ4はＣ１〜
Ｃ８アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基、例
えばメチル、エチル、プロピルまたはブチル基である。
Ｒ4はメチルまたはエチル基を表すのが好ましい。以
下、本発明方法の３つの工程を詳細に説明する。以下の
説明（実施例を含まない）および対応する請求項におい
て、化合物の量または反応条件を表す全ての数字は前に
「約」という言葉が付いているものと理解すべきであ
る。
【００２３】工程（１）は特に塩化チオニル（ＳＯＣｌ
２）、五塩化燐（ＰＣｌ５）、オキシ塩素化燐（ＰＯＣ
ｌ３）、ホスゲン（ＣＯＣｌ２）またはこれらの混合物
の塩素化剤を用いて実施する。塩化チオニルを用いるの
が好ましい。式（ＩＩ）の出発アミドは市販の化合物で
あり、あるいは公知方法、例えばハロゲン化アシルまた
はアミンを用いて製造することができる化合物である。
塩素化剤は理論量または過剰量用いる。経済的理由から
塩素化剤の量はアミド１モルにつき１〜１．２５モルに
するのが好ましい。
２）、五塩化燐（ＰＣｌ５）、オキシ塩素化燐（ＰＯＣ
ｌ３）、ホスゲン（ＣＯＣｌ２）またはこれらの混合物
の塩素化剤を用いて実施する。塩化チオニルを用いるの
が好ましい。式（ＩＩ）の出発アミドは市販の化合物で
あり、あるいは公知方法、例えばハロゲン化アシルまた
はアミンを用いて製造することができる化合物である。
塩素化剤は理論量または過剰量用いる。経済的理由から
塩素化剤の量はアミド１モルにつき１〜１．２５モルに
するのが好ましい。
【００２４】塩素化剤が溶媒の働きをするため溶媒無し
で反応を実施できるが、反応条件下で不活性な塩素化ま
たは非塩素化芳香炭化水素、例えばトルエン、キシレン
類、モノクロロベンゼンまたはジクロロベンゼンや塩素
化または非塩素化脂肪族炭化水素、例えばエタンまたは
ジクロロメタン等の中から選択した溶媒または溶媒混合
物の存在下で反応を実施することもできる。トルエンが
特に適している。反応温度は一般に２５℃から溶媒の還
流温度までである。選択した溶媒がトルエンで、塩素化
剤が塩化チオニルである時の温度は７０℃〜１１０℃で
ある。
で反応を実施できるが、反応条件下で不活性な塩素化ま
たは非塩素化芳香炭化水素、例えばトルエン、キシレン
類、モノクロロベンゼンまたはジクロロベンゼンや塩素
化または非塩素化脂肪族炭化水素、例えばエタンまたは
ジクロロメタン等の中から選択した溶媒または溶媒混合
物の存在下で反応を実施することもできる。トルエンが
特に適している。反応温度は一般に２５℃から溶媒の還
流温度までである。選択した溶媒がトルエンで、塩素化
剤が塩化チオニルである時の温度は７０℃〜１１０℃で
ある。
【００２５】反応を加速するために、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ル化アミド類、特にアルキル基が１〜８個の炭素原子を
有するジアルキル化ホルムアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、特にＮ，Ｎ−ジブチルホルムアミド
等の触媒を添加することができる。一般に、塩素化は２
〜１５時間で行われる。反応終了後に生成したクロロイ
ミンを反応媒体から分離しなくてもよい。
ル化アミド類、特にアルキル基が１〜８個の炭素原子を
有するジアルキル化ホルムアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、特にＮ，Ｎ−ジブチルホルムアミド
等の触媒を添加することができる。一般に、塩素化は２
〜１５時間で行われる。反応終了後に生成したクロロイ
ミンを反応媒体から分離しなくてもよい。
【００２６】工程（２）は式（ＩＶ）のアミノピラゾー
ルを得られたクロロイミンと反応させて行う。使用する
アミノピラゾールは市販の化合物にするか、公知の方法
を用いて製造できる。使用するアミノピラゾールの量は
一般に理論量または過剰量である。過剰量はクロロイミ
ン１モルに０．５モルまでにする。費用の面から、クロ
ロイミン１モル当たり１〜１．２５モルのアミノピラゾ
ールを用いるのが好ましい。
ルを得られたクロロイミンと反応させて行う。使用する
アミノピラゾールは市販の化合物にするか、公知の方法
を用いて製造できる。使用するアミノピラゾールの量は
一般に理論量または過剰量である。過剰量はクロロイミ
ン１モルに０．５モルまでにする。費用の面から、クロ
ロイミン１モル当たり１〜１．２５モルのアミノピラゾ
ールを用いるのが好ましい。
【００２７】一般に、反応条件下で不活性な、Ｃ１〜Ｃ
８脂肪族アルコール、トルエン、キシレン、モノクロロ
ベンゼンまたはジクロロベンゼン類等の塩素化または非
塩素化芳香族炭化水素、塩素化または非塩素化脂肪族炭
化水素、テトラヒドロフラン等のエーテルまたはエチル
アセテートまたはイソプロピルアセテート等のエステル
から選択した溶媒または溶媒混合物の存在下で反応を実
施する。アルコール、特にメタノールおよび／またはイ
ソプロパノールを使用するのが好ましい。反応は発熱反
応であり、一般に反応媒体を−１０℃〜+３０℃、好ま
しくは０℃〜１５℃の温度に維持して副反応を回避す
る。生成した塩酸はトリエチルアミン、酢酸ナトリウム
またはピリジン等の塩基を添加して中和することができ
るが、これは好ましい変形例でない。
８脂肪族アルコール、トルエン、キシレン、モノクロロ
ベンゼンまたはジクロロベンゼン類等の塩素化または非
塩素化芳香族炭化水素、塩素化または非塩素化脂肪族炭
化水素、テトラヒドロフラン等のエーテルまたはエチル
アセテートまたはイソプロピルアセテート等のエステル
から選択した溶媒または溶媒混合物の存在下で反応を実
施する。アルコール、特にメタノールおよび／またはイ
ソプロパノールを使用するのが好ましい。反応は発熱反
応であり、一般に反応媒体を−１０℃〜+３０℃、好ま
しくは０℃〜１５℃の温度に維持して副反応を回避す
る。生成した塩酸はトリエチルアミン、酢酸ナトリウム
またはピリジン等の塩基を添加して中和することができ
るが、これは好ましい変形例でない。
【００２８】本発明方法で得られる式（Ｖ）のアミジン
は新規化合物である。ピラゾール環の置換アミン基がク
ロロイミンの炭素に付く反応基であることを偶然見い出
した。すなわち、予想できたことは環の一つの窒素が同
じピラゾールを用いた従来技術の他の反応よりも反応性
に富む或いは競合反応するであろうということと、アミ
ジン混合物が得られるであろうということであった。式
（Ｖ）のアミジンは一般に２つの試薬を接触させると生
成する。一般に、反応は２〜１０時間続く。
は新規化合物である。ピラゾール環の置換アミン基がク
ロロイミンの炭素に付く反応基であることを偶然見い出
した。すなわち、予想できたことは環の一つの窒素が同
じピラゾールを用いた従来技術の他の反応よりも反応性
に富む或いは競合反応するであろうということと、アミ
ジン混合物が得られるであろうということであった。式
（Ｖ）のアミジンは一般に２つの試薬を接触させると生
成する。一般に、反応は２〜１０時間続く。
【００２９】本発明方法の第３工程は上記と同じ溶媒中
で実施できるため、反応終了時に得られたアミジンを分
離しなくてもよい。ヒドロキシルアミンまたはその塩、
例えば塩酸塩または硫酸塩を直接反応媒体に添加するの
が好ましい。塩素化ヒドロキシルアミンを使用する場合
には、軽質アルコール、特にメタノール等の可溶化溶媒
の存在下で実施するのが好ましい。塩からヒドロキシル
アミンを放出する塩基を添加して、反応をより完全に行
うこともできる。第３アミン、例えばトリエチルアミン
またはピリジン等の塩基が使用できる。酢酸ナトリウム
を用いるのが好ましい。ヒドロキシルアミンおよびその
塩を理論量または過剰量、特にアミジン１モル当たり
０．５〜２モル過剰量のアミジンと反応させる。ヒドロ
キシルアミンは毒性があるので、また経済的理由から、
アミジン１モル当たり１．５〜２モルのヒドロキシルア
ミンを用いるのが好ましい。一般に反応温度は０℃から
６０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。反応時間は
一般に２〜１０時間である。
で実施できるため、反応終了時に得られたアミジンを分
離しなくてもよい。ヒドロキシルアミンまたはその塩、
例えば塩酸塩または硫酸塩を直接反応媒体に添加するの
が好ましい。塩素化ヒドロキシルアミンを使用する場合
には、軽質アルコール、特にメタノール等の可溶化溶媒
の存在下で実施するのが好ましい。塩からヒドロキシル
アミンを放出する塩基を添加して、反応をより完全に行
うこともできる。第３アミン、例えばトリエチルアミン
またはピリジン等の塩基が使用できる。酢酸ナトリウム
を用いるのが好ましい。ヒドロキシルアミンおよびその
塩を理論量または過剰量、特にアミジン１モル当たり
０．５〜２モル過剰量のアミジンと反応させる。ヒドロ
キシルアミンは毒性があるので、また経済的理由から、
アミジン１モル当たり１．５〜２モルのヒドロキシルア
ミンを用いるのが好ましい。一般に反応温度は０℃から
６０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。反応時間は
一般に２〜１０時間である。
【００３０】驚くべきことに、好ましいアミドキシムす
なわちピラゾール基を含むアミドキシムが優れた収率で
得られる。同時に式：Ｒ4ＮＨ２のアミンが形成され
る。式（Ｖ）のアミジン分子の２つの窒素基が同時に置
換され且つこれらが同時に基から離れるとすると、反応
でアミノピラゾールの部分が失われるか、いくつかのア
ミドキシム混合物が得られると考えられるが、本発明の
場合はそうではない。
なわちピラゾール基を含むアミドキシムが優れた収率で
得られる。同時に式：Ｒ4ＮＨ２のアミンが形成され
る。式（Ｖ）のアミジン分子の２つの窒素基が同時に置
換され且つこれらが同時に基から離れるとすると、反応
でアミノピラゾールの部分が失われるか、いくつかのア
ミドキシム混合物が得られると考えられるが、本発明の
場合はそうではない。
【００３１】生成したアミドキシムは標準的方法、例え
ば溶媒除去、濾過、水洗および乾燥で回収することがで
きる。本発明方法ではアミドキシムが高純度且つ優れた
収率（各工程の収率が９０％以上）で得られる。特に、
出発材料のアミドのＲ1基が４−ニトロフェニル基で、
アミノピラゾールが３−ｔ−ブチル−５−アミノピラゾ
ールの場合、アミドキシムは７５〜９０％の収率で得ら
れ、その純度は９７％以上である。本発明では、各工程
が従来法よりも速く進み、しかも工程数が少ない。本発
明方法は中間体を分離しないでワンポットで実施でき
る。中間体には毒性がない。従って、本発明方法は従来
法よりも有利である。生成したカルボキシアミドオキシ
ムは公知化合物で、それから有用な化合物、特に写真用
カップリング剤、増感染料または医薬を形成することが
できる。以下、本発明の実施例を示すが、本発明が下記
実施例に限定されるものではない。
ば溶媒除去、濾過、水洗および乾燥で回収することがで
きる。本発明方法ではアミドキシムが高純度且つ優れた
収率（各工程の収率が９０％以上）で得られる。特に、
出発材料のアミドのＲ1基が４−ニトロフェニル基で、
アミノピラゾールが３−ｔ−ブチル−５−アミノピラゾ
ールの場合、アミドキシムは７５〜９０％の収率で得ら
れ、その純度は９７％以上である。本発明では、各工程
が従来法よりも速く進み、しかも工程数が少ない。本発
明方法は中間体を分離しないでワンポットで実施でき
る。中間体には毒性がない。従って、本発明方法は従来
法よりも有利である。生成したカルボキシアミドオキシ
ムは公知化合物で、それから有用な化合物、特に写真用
カップリング剤、増感染料または医薬を形成することが
できる。以下、本発明の実施例を示すが、本発明が下記
実施例に限定されるものではない。
【００３２】
【実施例】実施例１〜３では４−ニトロベンズアミドか
ら下記式のＮ−（３−ｔ−ブチル−５−ピラゾール−４
−ニトロベンズアミドキシムを製造する。
ら下記式のＮ−（３−ｔ−ブチル−５−ピラゾール−４
−ニトロベンズアミドキシムを製造する。
【化１４】
【００３３】実施例１ Ｎ−メチル−４−ニトロベンズアミドからの製造 攪拌器を備えた１００ｍｌの三つ口フラスコに９ｇのＮ
−メチル−４−ニトロベンズアミドと４０ｇの塩化チオ
ニルとを導入する。混合物を塩化チオニルの還流温度ま
で徐々に加熱する。初め不均一であった媒体が均一にな
る。ガスの発生は６５℃以上で起こり、媒体が完全に均
一になるまで続く。加熱開始から約１時間後に終る。塩
化チオニルを還流させながら反応混合をさらに１時間維
持する。混合物の温度が８５℃〜９５℃になるまで、塩
化チオニルの過剰分を大気圧下または減圧下（５０ｍｍ
Ｈｇ）で蒸留除去する。
−メチル−４−ニトロベンズアミドと４０ｇの塩化チオ
ニルとを導入する。混合物を塩化チオニルの還流温度ま
で徐々に加熱する。初め不均一であった媒体が均一にな
る。ガスの発生は６５℃以上で起こり、媒体が完全に均
一になるまで続く。加熱開始から約１時間後に終る。塩
化チオニルを還流させながら反応混合をさらに１時間維
持する。混合物の温度が８５℃〜９５℃になるまで、塩
化チオニルの過剰分を大気圧下または減圧下（５０ｍｍ
Ｈｇ）で蒸留除去する。
【００３４】次に、１０ｇのトルエンを反応混合物に添
加し、塩化チオニルの過剰量を蒸留し、トルエンの大半
を蒸留除去する。さらに１０ｇのトルエンを添加し、反
応混合物を+３℃まで冷却する。クロロイミン誘導体は
約４５℃で沈殿する。６．９ｇの３−ｔ−ブチル−５−
アミノピラゾールを入れた１４ｇのイソプロパノール溶
液を１時間かけて導入する。温度は+５℃〜+１５℃に維
持する。媒体は非常に濃くなり、オレンジ色になる。２
０ｍｌのイソプロパノールを添加し、媒体を攪拌できる
ように改良する。混合物を２０℃〜３０℃で２時間攪拌
し続ける。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）でアミノ
ピラゾールが消え、アミジンが現れることを観察する。
加し、塩化チオニルの過剰量を蒸留し、トルエンの大半
を蒸留除去する。さらに１０ｇのトルエンを添加し、反
応混合物を+３℃まで冷却する。クロロイミン誘導体は
約４５℃で沈殿する。６．９ｇの３−ｔ−ブチル−５−
アミノピラゾールを入れた１４ｇのイソプロパノール溶
液を１時間かけて導入する。温度は+５℃〜+１５℃に維
持する。媒体は非常に濃くなり、オレンジ色になる。２
０ｍｌのイソプロパノールを添加し、媒体を攪拌できる
ように改良する。混合物を２０℃〜３０℃で２時間攪拌
し続ける。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）でアミノ
ピラゾールが消え、アミジンが現れることを観察する。
【００３５】次に、２０ｍｌのメタノールを添加し、次
いで、７．２ｇの塩素化ヒドロキシルアミンを添加す
る。メタノールを用いて媒体を液体化し、塩素化ヒドロ
キシルアミンを可溶化する。反応媒体を４０℃〜５０℃
に加熱した後、３．９ｇの酢酸ナトリウムを添加する。
媒体は非常に濃くなり、風解してレモンイエロー色にな
る。反応媒体の加熱を４時間続ける。アミジンの消滅が
ＴＬＣで観察される。全てのアミジンが消えた時に、ペ
ースト状のレモンイエロー色の溶媒が得られるまで溶媒
混合物を減圧下（５０ｍｍＨｇ）で蒸留する。５０℃に
加熱した５０ｍｌの脱イオン水を４０℃〜４５℃に維持
した濃縮物にゆっくり導入する。
いで、７．２ｇの塩素化ヒドロキシルアミンを添加す
る。メタノールを用いて媒体を液体化し、塩素化ヒドロ
キシルアミンを可溶化する。反応媒体を４０℃〜５０℃
に加熱した後、３．９ｇの酢酸ナトリウムを添加する。
媒体は非常に濃くなり、風解してレモンイエロー色にな
る。反応媒体の加熱を４時間続ける。アミジンの消滅が
ＴＬＣで観察される。全てのアミジンが消えた時に、ペ
ースト状のレモンイエロー色の溶媒が得られるまで溶媒
混合物を減圧下（５０ｍｍＨｇ）で蒸留する。５０℃に
加熱した５０ｍｌの脱イオン水を４０℃〜４５℃に維持
した濃縮物にゆっくり導入する。
【００３６】水を導入すると、所望のアミドキシムが沈
殿する。４０℃〜４５℃で一時間、混合物を攪拌し続け
る。堆積物を濾過で回収し、約１００ｍｌの５０℃の水
で洗浄してレモンイエロー色の固体をオーブン中で乾燥
する。以上の結果、１２．６ｇのアミドキシムが得ら
れ、その純度はＴＬＣで９５％、1Ｈ ＮＭＲで９６％
と測定された。これらの測定値から得られる、出発アミ
ドを基準にした純アミドキシムの収率は８０％である。
殿する。４０℃〜４５℃で一時間、混合物を攪拌し続け
る。堆積物を濾過で回収し、約１００ｍｌの５０℃の水
で洗浄してレモンイエロー色の固体をオーブン中で乾燥
する。以上の結果、１２．６ｇのアミドキシムが得ら
れ、その純度はＴＬＣで９５％、1Ｈ ＮＭＲで９６％
と測定された。これらの測定値から得られる、出発アミ
ドを基準にした純アミドキシムの収率は８０％である。
【００３７】実施例２ Ｎ−エチル−４−ニトロベンズアミドからの製造 窒素でガスシールした２５０リットルの反応器に、４５
ｋｇの湿ったＮ−エチル−４−ニトロベンズアミド（１
６４．１モル）、６５ｋｇのトルエンおよび５９０ｇ
（３．４５モル）のＮ，Ｎ−ジブチルホルムアミドを窒
素雰囲気下に導入する。混合物を８５℃に加熱した後、
混合物をほぼこの温度に維持したまま、３７．２ｋｇ
（３１１モル）の塩化チオニルを１時間４５分にわたっ
て導入する。混合物は次第に均一になる。塩酸および二
酸化硫黄が放出される。混合物の攪拌を８５℃で２時間
継続した後、冷却する。塩化チオニルの過剰分はトルエ
ンの蒸留で除去する。蒸留終了後、クロロイミン誘導体
とトルエンが５０／５０重量濃度で反応器内に残る。反
応媒体を５℃まで冷却した後、８０ｋｇ（１７２．５モ
ル）の３−ｔ−ブチル−５−アミノピラゾールのイソプ
ロパノール３０％溶液を反応器に添加する。反応は発熱
反応で、５時間続き、媒体は濃くなり、オレンジ色にな
る。攪拌を３℃で１時間３０分継続する。
ｋｇの湿ったＮ−エチル−４−ニトロベンズアミド（１
６４．１モル）、６５ｋｇのトルエンおよび５９０ｇ
（３．４５モル）のＮ，Ｎ−ジブチルホルムアミドを窒
素雰囲気下に導入する。混合物を８５℃に加熱した後、
混合物をほぼこの温度に維持したまま、３７．２ｋｇ
（３１１モル）の塩化チオニルを１時間４５分にわたっ
て導入する。混合物は次第に均一になる。塩酸および二
酸化硫黄が放出される。混合物の攪拌を８５℃で２時間
継続した後、冷却する。塩化チオニルの過剰分はトルエ
ンの蒸留で除去する。蒸留終了後、クロロイミン誘導体
とトルエンが５０／５０重量濃度で反応器内に残る。反
応媒体を５℃まで冷却した後、８０ｋｇ（１７２．５モ
ル）の３−ｔ−ブチル−５−アミノピラゾールのイソプ
ロパノール３０％溶液を反応器に添加する。反応は発熱
反応で、５時間続き、媒体は濃くなり、オレンジ色にな
る。攪拌を３℃で１時間３０分継続する。
【００３８】反応媒体を２０℃に再加熱し、次に、５５
ｋｇのメタノールを添加する。次いで、２４ｋｇ（３４
５モル）のヒドロキシルアミン塩素化塩を添加し、媒体
を４５℃に加熱する。１７ｋｇ（２０７モル）の酢酸を
添加し、６時間加熱を続ける。溶媒の大部分を減圧蒸留
で除去する。黄色の反応媒体は粘調になる。１７５ｋｇ
の蒸留水を６５℃で添加する。アミドキシムが次第に沈
殿する。反応媒体はオレンジ／オークル色である。攪拌
を４５℃で１時間続ける。濾過、水洗および乾燥によっ
て３８．３ｋｇの所望アミドキシムが得られる（ＴＬＣ
によって純度９８％と測定され、出発ベンズアミドを基
準にした収率は７７％である）。
ｋｇのメタノールを添加する。次いで、２４ｋｇ（３４
５モル）のヒドロキシルアミン塩素化塩を添加し、媒体
を４５℃に加熱する。１７ｋｇ（２０７モル）の酢酸を
添加し、６時間加熱を続ける。溶媒の大部分を減圧蒸留
で除去する。黄色の反応媒体は粘調になる。１７５ｋｇ
の蒸留水を６５℃で添加する。アミドキシムが次第に沈
殿する。反応媒体はオレンジ／オークル色である。攪拌
を４５℃で１時間続ける。濾過、水洗および乾燥によっ
て３８．３ｋｇの所望アミドキシムが得られる（ＴＬＣ
によって純度９８％と測定され、出発ベンズアミドを基
準にした収率は７７％である）。
【００３９】実施例３ Ｎ−プロピル−４−ニトロベンズアミドからの製造 実施例２と同じ操作を繰り返すが、２０．８ｇのＮ−プ
ロピル−４−ニトロベンズアミドを用い、この特性に適
した反応器および操作条件を用いた。他の成分は同じモ
ル比である。純度９７％（1Ｈ ＮＭＲによる）で所望
のアミドキシム２４．８ｇ（収率、８２％）を得た。
ロピル−４−ニトロベンズアミドを用い、この特性に適
した反応器および操作条件を用いた。他の成分は同じモ
ル比である。純度９７％（1Ｈ ＮＭＲによる）で所望
のアミドキシム２４．８ｇ（収率、８２％）を得た。
【００４０】実験を繰り返して、下記特性を示すアミジ
ン中間体（Ｎ−プロピル，Ｎ’−（３−ｔ−ブチル−５
−ピラゾリル）−４−ニトロベンズアミジン）を塩酸塩
の形で単離した：1 Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ，２００ＭＨｚ）、
δ（ｐｐｍ）： １（３Ｈ，ｔ）、１．３５（９Ｈ，ｓ）、１．７（２
Ｈ，ｍ）、３．３５（２Ｈ，ｍ）、６．１５（１Ｈ，
ｓ）、７．９５（ＮＨのＨ，ｓ）、８．０２（２Ｈ，
ｄ）、８．４７（２Ｈ，ｄ）、１１．２２（１Ｈ，広い
ｓ）、１２．９５（１Ｈ，広いｓ）。
ン中間体（Ｎ−プロピル，Ｎ’−（３−ｔ−ブチル−５
−ピラゾリル）−４−ニトロベンズアミジン）を塩酸塩
の形で単離した：1 Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ，２００ＭＨｚ）、
δ（ｐｐｍ）： １（３Ｈ，ｔ）、１．３５（９Ｈ，ｓ）、１．７（２
Ｈ，ｍ）、３．３５（２Ｈ，ｍ）、６．１５（１Ｈ，
ｓ）、７．９５（ＮＨのＨ，ｓ）、８．０２（２Ｈ，
ｄ）、８．４７（２Ｈ，ｄ）、１１．２２（１Ｈ，広い
ｓ）、１２．９５（１Ｈ，広いｓ）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギズレン ヴェルヌ フランス国 91720 メッセ リュ デュ ピュイ カレ ９ ビス
Claims (16)
- 【請求項１】 下記の工程（１）〜（３）を特徴とする
下記一般式（Ｉ）で表されるカルボキシアミドオキシム
の製造方法: 【化１】 （ここで、 Ｒ1は置換されたまたは未置換のアリール基または置換
されたまたは未置換のヘテロ芳香基を表し、 Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子または置換されたまたは
未置換のアリールオキシ基を表し、 Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シア
ノ基、ニトロ基、カルボキシル基、置換されたアミノ
基、置換されたまたは未置換のアルキル、シクロアルキ
ル、アラルキル、アリール、ヘテロ芳香族、アルコキ
シ、アリールオキシ、アシル、アシルアミノ、スルホニ
ルアミノ、スルホニル、アルキルチオ、アリルチオ、カ
ルバモイル、スルファモイルまたはウレイド基を表す） （１） 先ず、必要に応じて用いられる不活性溶媒の存
在下で、化学式（ＩＩ）： Ｒ1ＣＯＮＨＲ4 （ＩＩ） （ここで、Ｒ1は上記の意味を有し、Ｒ4はＣ１〜Ｃ８の
アルキル基を表す）で表わされるアミドを塩素化剤と反
応させて、下記の式（ＩＩＩ）で表される対応するクロ
ロイミンを合成し、 【化２】 （２） 得られたクロロイミンを、必要に応じて用いら
れる不活性溶媒の存在下で、下記の式（ＩＶ）： 【化３】 （Ｒ2およびＲ3は上記の意味を有する）で表されるアミ
ノピラゾールと反応させて、下記の式（Ｖ） 【化４】 （Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は上記の意味を有する）で表
されるアミジンとし、（３） 得られたアミジンを、必
要に応じて用いられる不活性溶媒の存在下で、ヒドロキ
シルアミンまたはその塩と反応させる。 - 【請求項２】 Ｒ1の置換基がハロゲン原子、線形また
は枝分かれした置換または未置換のＣ１〜Ｃ８アルキル
基、置換または未置換のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、置換
または未置換のアリールオキシ基、ニトロ基、アリール
基および置換または未置換のヘテロ芳香基からなる群の
中から選択される請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒ1基が４−ニトロフェニル基を表し、
Ｒ2が水素原子を表し、Ｒ3はｔ−ブチル基を表す請求項
１に記載の方法。 - 【請求項４】 工程（１）を、塩化チオニル、五塩化
燐、オキシ塩化燐、ホスゲンおよびこれらの混合物の中
から選択される理論量または過剰量の塩素化剤を用い
て、約２５℃〜溶媒の還流温度の範囲温度で実施する請
求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 塩素化剤が塩化チオニルである請求項４
に記載の方法。 - 【請求項６】 Ｎ，Ｎ−ジアルキル化アミド類から選択
した触媒の存在下で反応を実施する請求項５に記載の方
法。 - 【請求項７】 工程（１）の溶媒を塩素化剤、塩素化ま
たは非塩素化芳香炭化水素および塩素化または非塩素化
脂肪族炭化水素の中から選択する請求項１〜６のいずれ
か一項に記載の方法。 - 【請求項８】 工程（２）において理論量または過剰量
のアミノピラゾールをクロロイミンと−１０℃〜３０℃
で反応させる請求項のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】 工程（２）をＣ１〜Ｃ８脂肪族アルコー
ル、塩素化または非塩素化芳香族炭化水素、塩素化また
は非塩素化脂肪族炭化水素、エーテルおよびエステルの
中から選択した溶媒の存在下で実施する請求項１〜８の
いずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】 アルコールの存在下で反応を実施する
請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 工程（３）において、理論量または過
剰量のヒドロキシルアミンまたはその塩を０℃〜６０℃
の温度で反応させる請求項１〜10のいずれか一項に記載
の方法。 - 【請求項１２】 工程（３）において、ヒドロキシルア
ミン塩素化塩を軽質アルコールまたは塩基の存在下で反
応させる請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１３】 工程（１）および工程（２）でそれぞ
れ得られるクロロイミンおよびアミジンを分離しない請
求項１〜12のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１４】 下記一般式（Ｖ）で表されるアミジ
ン: 【化５】 （ここで、 Ｒ1は置換されたまたは未置換のアリール基あるいは置
換されたまたは未置換のヘテロ芳香基を表し、 Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子または置換されたまたは
未置換のアリールオキシ基を表し、 Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シア
ノ基、ニトロ基、カルボキシル基、置換アミノ基、置換
または未置換のアルキル、シクロアルキル、アラルキ
ル、アリール、ヘテロ芳香族、アルコキシ、アリールオ
キシ、アシル、アシルアミノ、スルホニルアミノ、スル
ホニル、アルキルチオ、アリルチオ、カルバモイル、ス
ルファモイルまたはウレイド基を表し、 Ｒ4はＣ１〜Ｃ８アルキル基を表す）。 - 【請求項１５】 Ｒ1が置換されたまたは未置換のアリ
ール基を雰、Ｒ2が水素原子を表し、Ｒ3が水素原子また
はＣ１〜Ｃ２２アルキル基を表す請求項１４に記載のア
ミジン。 - 【請求項１６】 請求項１の最初の２つの合成工程
（１）および（２）を実施することを特徴とする、下記
一般式（Ｖ）のアミジンの製造方法: 【化６】 （ここで、 Ｒ1は置換されたまたは未置換のアリール基あるいは置
換されたまたは未置換のヘテロ芳香基を表し、 Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子または置換されたまたは
未置換のアリールオキシ基を表し、 Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シア
ノ基、ニトロ基、カルボキシル基、置換アミノ基、置換
または未置換アルキル、シクロアルキル、アラルキル、
アリール、ヘテロ芳香族、アルコキシ、アリールオキ
シ、アシル、アシルアミノ、スルホニルアミノ、スルホ
ニル、アルキルチオ、アリルチオ、カルバモイル、スル
ファモイル或いはウレイド基を表し、 Ｒ4は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基を表す）。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9809977A FR2782081B1 (fr) | 1998-08-04 | 1998-08-04 | Procede de preparation de carboxamides-oximes |
| FR9809977 | 1998-08-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000053648A true JP2000053648A (ja) | 2000-02-22 |
Family
ID=9529367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11220103A Abandoned JP2000053648A (ja) | 1998-08-04 | 1999-08-03 | カルボキシアミドオキシムの精製方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6020498A (ja) |
| EP (1) | EP0978509B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000053648A (ja) |
| KR (1) | KR100633714B1 (ja) |
| AT (1) | ATE263156T1 (ja) |
| DE (1) | DE69915945T2 (ja) |
| FR (1) | FR2782081B1 (ja) |
| HU (1) | HUP9902643A2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114822935A (zh) * | 2022-04-12 | 2022-07-29 | 安徽广优特电缆科技有限公司 | 一种复合多层可适用于不同环境的电缆 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020103185A1 (en) * | 2000-08-31 | 2002-08-01 | Sanner Mark A. | Pyrazole derivatives |
| US6555711B1 (en) | 2002-09-18 | 2003-04-29 | Eastman Kodak Company | α-amino-N-allylamidino nitrobenzene compound and synthesis |
| US20090221834A1 (en) * | 2006-04-20 | 2009-09-03 | Jensen David R | Synthesis of 5-Beta-Keto-1,2,4-Oxadiazoles and Conversion of 5-Beta-Keto-1,2,4 Oxadiazoles to N-Pyrazolyl Amidoximes |
Family Cites Families (4)
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