JPH07330737A - 殺菌性の光学活性な２−イミダゾリン−５−オンおよび２−イミダゾリン−５−チオン誘導体 - Google Patents

殺菌性の光学活性な２−イミダゾリン−５−オンおよび２−イミダゾリン−５−チオン誘導体

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JPH07330737A JP6135612A JP13561294A JPH07330737A JP H07330737 A JPH07330737 A JP H07330737A JP 6135612 A JP6135612 A JP 6135612A JP 13561294 A JP13561294 A JP 13561294A JP H07330737 A JPH07330737 A JP H07330737A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】殺菌性の光学活性な２−イミダゾリン−５−オ
ンおよび２−イミダゾリン−５−チオン誘導体を提供す
る。 【構成】式Ｉを有する化合物およびその農業上許容可能
な塩、それらの製造法ならびに当該化合物もしくはその
農薬上許容可能な塩を含む殺菌組成物。 （式中、Ｍ＝Ｏ、Ｓ若しくは場合によりハロゲン化され
たＣＨ2であり、Ｗ＝Ｏ、Ｓ若しくはＳ＝Ｏであり、ｐ
＝０若しくは１であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ4は、炭化水
素、特に、場合によって特にハロゲン原子で置換された
アリール基であり、Ｒ3はＨまたは場合によってハロゲ
ン化されたＣ1−Ｃ2アルキルであり、Ｒ5は炭化水素基
である）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、植物の保護に使用する
ための新規な光学活性な２−イミダゾリン−５−オンお
よび２−イミダゾリン−５−チオン誘導体、その製造
法、並びに、場合によって該製造法において中間体とし
て使用可能な化合物に関する。さらに本発明は、これら
の化合物をベースとする殺菌組成物、およびこれらの化
合物を用いた作物の菌類病の処置法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−イミダゾリン−５−オンおよび２−
イミダゾリン−５−チオン由来のラセミ化合物が、ヨー
ロッパ特許出願第５５１０４８号および第５９９７４９
号、並びに国際出願第９４／０１４１０号に記載されて
いる。
【０００３】これらの化合物の光学異性体の１種が他の
異性体およびラセミ体よりはるかに大きい生物学的作用
を有していることが確認された。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の一つ
の目的は、作物の菌類病の防除に有効な新規な化合物を
提供することである。
【０００５】本発明のもう一つの目的は、ラセミ誘導体
の用量に比べて少ない用量で活性を示す新規な２−イミ
ダゾリン−５−オンおよび２−イミダゾリン−５−チオ
ン誘導体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決する手段】これらの目的は、本発明の化合
物によって達成可能であることが知見された。該化合物
は、式Ｉ：
【０００７】
【化１０】
【０００８】（式中、 − Ｗは、酸素若しくは硫黄原子、またはＳ＝Ｏ基であ
り； − Ｍは、酸素若しくは硫黄原子、または場合によって
ハロゲン化されているＣＨ2基であり： − ｐは、０若しくは１に等しい整数であり； − ＊は、立体特異的配置に対応する非対称炭素原子を
意味し； − Ｒ1およびＲ2は、異なっており、且つ、 １〜６個の炭素原子を含む、アルキル若しくはハロアル
キル基、または２〜６個の炭素原子を含む、アルコキシ
アルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルホニル
アルキル、モノアルキルアミノアルキル、アルケニル若
しくはアルキニル基、または３〜７個の炭素原子を含
む、ジアルキルアミノアルキル若しくはシクロアルキル
基、または場合によってＲ6から選択された１〜３個の
基で置換された、フェニル、ナフチル、チエニル、フリ
ル、ピリジル、ベンゾチエニル、ベンゾフリル、キノリ
ル、イソキノリル若しくはメチレンジオキシフェニルを
含むアリール基、またはアリールアルキル、アリールオ
キシアルキル、アリールチオアルキル若しくはアリール
スルホニルアルキル基（ここでアリールおよびアルキル
という用語は上記の定義を有する）であるか、あるいは
Ｒ1およびＲ2は、環上でそれらが結合している炭素と共
に、５〜７個の原子を有する炭素環若しくは複素環を形
成することが可能であり、これらの環は、場合によって
１〜３個のＲ6基で置換され、フェニルに縮合可能であ
り； − Ｒ3は、ｐが０に等しいか、または（Ｍ）pがＣＨ2
基であるときには、水素若しくは場合によってハロゲン
化されているＣ1−Ｃ2アルキル基であり、（Ｍ）pが酸
素若しくは硫黄原子であるときには、場合によってハロ
ゲン化されているＣ1−Ｃ2アルキル基であり； − Ｒ4は、水素原子、または１〜６個の炭素原子を含
むアルキル基、または２〜６個の炭素原子を含む、アル
コキシアルキル、アルキルチオアルキル、ハロアルキ
ル、シアノアルキル、チオシアナトアルキル、アルケニ
ル若しくはアルキニル基、または３〜６個の炭素原子を
含む、ジアルキルアミノアルキル、アルコキシカルボニ
ルアルキル若しくはＮ−アルキルカルバモイルアルキル
基、または４〜８個の炭素原子を含むＮ，Ｎ−ジアルキ
ルカルバモイルアルキル基、または場合によってＲ6か
ら選択された１〜３個の基で置換された、フェニル、ナ
フチル、チエニル、フリル、ピリジル、ピリミジニル、
ピリダジニル、ピラジニル、ベンゾチエニル、ベンゾフ
リル、キノリル、イソキノリル若しくはメチレンジオキ
シフェニルを含むアリール基、またはアリールアルキ
ル、アリールオキシアルキル、アリールチオアルキル若
しくはアリールスルホニルアルキル基（ここでアリール
およびアルキルという用語は上記の定義を有する）であ
り； − Ｒ5は、Ｒ4がＨであるとき以外は、Ｈ、または１〜
６個の炭素原子を含む、アルキル、ハロアルキル、アル
キルスルホニル若しくはハロアルキルスルホニル基、ま
たは２〜６個の炭素原子を含む、アルコキシアルキル、
アルキルチオアルキル、アシル、アルケニル、アルキニ
ル、ハロアシル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキ
シカルボニル、アルコキシアルキルスルホニル若しくは
シアノアルキルスルホニル基、または３〜６個の炭素原
子を含む、アルコキシアルコキシカルボニル、アルキル
チオアルコキシカルボニル若しくはシアノアルコキシカ
ルボニル基、またはホルミル基、または３〜６個の炭素
原子を含む、シクロアルキル、アルコキシアシル、アル
キルチオアシル、シアノアシル、アルケニルカルボニル
若しくはアルキニルカルボニル基、または４〜８個の炭
素原子を含むシクロアルキルカルボニル基、またはフェ
ニル；アリールアルキルカルボニル、特にフェニルアセ
チルおよびフェニルプロピオニル；場合によって１〜３
個のＲ6基で置換された、アリールカルボニル、特にベ
ンゾイル；チエニルカルボニル；フリルカルボニル；ピ
リジルカルボニル；ベンジルオキシカルボニル；フルフ
リルオキシカルボニル；テトラヒドロフルフリルオキシ
カルボニル；チエニルメトキシカルボニル；ピリジルメ
トキシカルボニル；フェノキシカルボニル若しくは（フ
ェニルチオ）カルボニル（ここでフェニルはそれ自体場
合によって１〜３個のＲ6基で置換されている）；（ア
ルキルチオ）カルボニル；（ハロアルキルチオ）カルボ
ニル；（アルコキシアルキルチオ）カルボニル；（シア
ノアルキルチオ）カルボニル；（ベンジルチオ）カルボ
ニル；（フルフリルチオ）カルボニル；（テトラヒドロ
フルフリルチオ）カルボニル；（チエニルメチルチオ）
カルボニル；（ビリジルメチルチオ）カルボニル若しく
はアルールスルホニル基、または場合によって、１〜６
個の炭素原子を含む、アルキル若しくはハロアルキル
基、または３〜６個の炭素原子を含む、シクロアルキ
ル、アルケニル若しくはアルキニル基、または２〜６個
の炭素原子を含む、アルコキシアルキル、アルキルチオ
アルキル若しくはシアノアルキル基、または場合によっ
て１〜３個のＲ6基で置換されたフェニル、で一置換若
しくは二置換されたカルバモイル基、または場合によっ
て、１〜６個の炭素原子を含む、アルキル若しくはハロ
アルキル基、または３〜６個の炭素原子を含む、シクロ
アルキル、アルケニル若しくはアルキニル基、または２
〜６個の炭素原子を含む、アルコキシアルキル、アルキ
ルチオアルキル若しくはシアノアルキル基、または場合
によって１〜３個のＲ6基で置換されたフェニル、で一
置換若しくは二置換されたスルファモイル基、または３
〜８個の炭素原子を含むアルキルチオアルキルスルホニ
ル基、または３〜７個の炭素原子を含むシクロアルキル
スルホニル基であり；あるいは − Ｒ4およびＲ5は、一緒になって、それらが結合して
いる窒素原子と共に、場合によって１〜３個の炭素原子
を含むアルキル基で置換された、ピロリジノ、ピペリジ
ノ、モルホリノ若しくはピペラジノを形成することが可
能であり； − Ｒ6は、ハロゲン原子、または１〜６個の炭素原子
を含む、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロア
ルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ若しくはア
ルキルスルホニル基、または３〜６個の炭素原子を含
む、シクロアルキル、ハロシクロアルキル、アルケニル
オキシ、アルキニルオキシ、アルケニルチオ若しくはア
ルキニルチオ基、またはニトロ若しくはシアノ基、また
は場合によって、１〜６個の炭素原子を含む、アルキル
若しくはアシル基、または２〜６個の炭素原子を含むア
ルコキシカルボニル基で一置換若しくは二置換されたア
ミノ基、またはフェニル、フェノキシ若しくはピリジル
オキシ基（これらの基は、場合によって、Ｒ7から選択
された同一若しくは異なる１〜３個の基で置換されてい
る）であり； − Ｒ7は、フッ素、塩素、臭素若しくはヨウ素から選
択されたハロゲン原子、または１〜６個の炭素原子を含
む直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、または１〜６個の
炭素原子を含む、直鎖または分岐鎖のアルコキシ若しく
はアルキルチオ基、または１〜６個の炭素原子を含む、
直鎖若しくは分岐鎖のハロアルコキシ若しくはハロアル
キルチオ基、またはニトリル基、またはニトロ基であ
る）を有する光学活性な２−イミダゾリン−５−オン若
しくは２−イミダゾリン−５−チオン誘導体である。
【０００９】本発明はさらに、上記に定義された化合物
の農業上許容可能な塩に関する。
【００１０】本発明の好ましい態様によれば、本発明の
光学活性な化合物は、式II：
【００１１】
【化１１】
【００１２】（式中、各種記号は式Ｉと同じ意味を有し
ている）を有している。
【００１３】本発明の化合物は、式II（式中、Ｗが酸素
原子である）の化合物から選択するのが有利である。
【００１４】式Ｉの化合物の製造法は、下記に示すよう
に、２種の方法ＡおよびＢである。この製造法の記述中
の式Ｉにおける記号は、それらに他の定義が付されてい
ない限り、本発明の一般的な定義と同じ意味を有してい
る。
【００１５】
【実施例】下記の実施例は、式Ｉの光学活性な誘導体お
よびその製造法を示している。
【００１６】例示した全ての誘導体の構造は、以下のス
ペクトル技術：プロトンＮＭＲ分析、炭素−１３ＮＭＲ
分析、赤外分析および質量分析、並びに通常の旋光測定
法の中の少なくとも１つを用いて特徴付けした。エナン
チオマー過剰率を、キラル相高速液体クロマトグラフィ
ーまたはＮＭＲのいずれかで測定した。
【００１７】下記の表において、フェニル、メチルおよ
びエチル基は、それぞれ、Ｐｈ、ＭｅおよびＥｔで表わ
されている。
【００１８】方法Ａ 第１段階 ：この方法の第１段階では、光学的に純粋か、
または１個の鏡像異性体中に非常に多く含まれるα−ア
ミノ酸からの式Ｉの光学異性体の製造について記載して
いる。特定の鏡像異性体中に非常に多く含まれる光学活
性な化合物とは、該異性体を少なくとも８０％、好まし
くは９５％含む化合物を意味するものである。
【００１９】式Ｉの光学異性体は、（Ｍ）P−Ｒ3基の意
味に応じて３種の方法に従って製造される。
【００２０】１） 式Ｉ（式中、ｐ＝１、Ｍ＝Ｓ、Ｗ＝
Ｏである）の化合物の製造：式Ｉ（式中、ｐ＝１、Ｍ＝
Ｓ、Ｗ＝Ｏである）の化合物は、式III：
【００２１】
【化１２】
【００２２】（式中、Ｗは酸素原子である）の化合物
を、式Ｒ3Ｘ（式中、Ｘは、塩素、臭素若しくはヨウ
素、硫酸基、アルキルスルホニルオキシ基またはアリー
ルスルホニルオキシ基であり、アルキルおよびアリール
はＲ1およびＲ2についての上記定義と同様である）の化
合物と反応させて製造する。反応は、溶媒中で、塩基の
存在下に行う。塩基として、カリウム−ｔ−ブトキシド
のようなアルコキシド、アルカリ金属若しくはアルカリ
土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩または第三級ア
ミンを用いることが可能である。溶媒として、エーテ
ル、環状エーテル、アルキルエステル、アセトニトリ
ル、１〜３個の炭素原子を含むアルコールまたは芳香族
溶媒、例えばテトラヒドロフランを、−５℃〜＋８０℃
の範囲の温度で用いることが可能である。
【００２３】上記に記載した方法の態様では、ヨーロッ
パ特許出願第５５１０４８号に記載されているような所
謂「ワンポット」法（図１）を用いる。この方法は、直
接式IVのイソチオシアナートから出発して、上記に記載
のような溶媒中、塩基の存在下に、式Ｖの化合物で処理
することから成る。塩の形態の式IIIaの中間体を、単離
せずに直接Ｘが上記と同じ意味を有する式Ｒ3Ｘの化合
物で処理する。
【００２４】
【化１３】
【００２５】実施例１：（＋）−（４Ｓ）−４−メチル
−２−メチルチオ−４−フェニル−１−フェニルアミノ
−２−イミダゾリン−５−オン（化合物Ｎｏ．１） 無水テトラヒドロフラン４ｌ中に溶解した、（＋）−
（２Ｓ）−２−フェニル−２−（イソチオシアナト）プ
ロピオン酸メチル６８２ｇ（３．０８ｍｏｌ）を、アル
ゴン流が通過する２０ｌ反応器中に導入し、１５℃に冷
却する。テトラヒドロフラン２ｌ中に溶解したフェニル
ヒドラジン３４３ｇ（３．０８ｍｏｌ）を、温度を１５
℃〜１８℃の範囲に維持しながら、３０分かけて流し入
れる。混合物を４０分間撹拌し続け、次いで０℃に冷却
する。テトラヒドロフラン４ｌ中のカリウム−ｔ−ブト
キシド３４６ｇ（３．０８ｍｏｌ）溶液を、温度を０℃
に維持しながら、１時間かけて流し入れる。混合物を０
℃でさらに２時間撹拌し、薄いピンク色の沈殿物が形成
される。ヨウ化メチル２１８ｍｌ（３．３９ｍｏｌ）
を、温度を０℃〜３℃の範囲に維持しながら、１５分か
けて流し入れ、次いで２時間撹拌し続ける間に温度を室
温に上昇させる。反応混合物を水５ｌ中に注ぐ。分離
後、水性相を酢酸エチル３ｌで３回抽出する。合わせた
有機相を水５ｌで洗浄、硫酸マグネシウム上で脱水、次
いで減圧下に濃縮する。茶色の固体１０９９ｇを得る。
得られた固体をトルエン２ｌから再結晶化する。
【００２６】乾燥後、（＋）−（４Ｓ）−４−メチル−
２−メチルチオ−４−フェニル−１−フェニルアミノ−
２−イミダゾリン−５−オン５５５ｇを、融点１３８℃
のオフホワイトの固体として得る｛収率＝５８％；
［α］D 27＝＋６１．１°（±２．９°）（エタノール
中、ｃ＝０．８６）；エナンチオマー過剰率（ｅ，ｅ）
＞９８％｝。
【００２７】同じようにして、下記の式IIaの類縁化合
物を得た：
【００２８】
【表１】
【００２９】式III（式中、Ｗが酸素原子である）の化
合物は、式IV：
【００３０】
【化１４】
【００３１】（式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルである）の
イソチオシアナトと、式Ｖ：
【００３２】
【化１５】
【００３３】の化合物との間の環化反応によって製造可
能である。
【００３４】環化反応は、２種の方法で実施可能であ
る： − 熱による：この場合、反応体混合物を１１０℃〜１
８０℃の範囲の温度で、トルエン、キシレン若しくはク
ロロベンゼンのような芳香族溶媒中で加熱する、 − 塩基性媒体中で：アルカリ金属アルコキシド、アル
カリ金属水酸化物若しくは第三級アミンのような塩基１
当量の存在下に環化反応を行う。これらの条件下に、−
１０℃〜＋８０℃の範囲の温度で環化を行う。溶媒とし
て、特に、エーテル、環状エーテル、アルコール、エス
テル、ＤＭＦ若しくはＤＭＳＯを使用することが可能で
ある。
【００３５】実施例２：（＋）−（４Ｓ）−４−メチル
−４−フェニル−１−フェニルアミノ−２−チオヒダン
トイン（化合物Ｎｏ．７） 乾燥テトラヒドロフラン１５ｍｌ中に希釈した（＋）−
（２Ｓ）−２−イソチオシアナト−２−フェニルプロピ
オン酸メチル０．７ｇ（０．００３１６ｍｏｌ）を、乾
燥窒素雰囲気下に、１００ｍｌ三首フラスコ中に導入す
る。テトラヒドロフラン５ｍｌ中に希釈したフェニルヒ
ドラジン０．３２ｍｌ（０．００３１６ｍｏｌ）を、２
０℃で一度に流し入れる。温度が２℃だけ上昇する。媒
体を磁気的に３０分間撹拌し続ける。暗い薄茶色の沈殿
物が生じる。媒体を酢酸０．４ｍｌで中和、次いで水２
０ｍｌで処理する。分離後、水性相をエチルエーテル２
０ｍｌで３回抽出する。有機相を合わせ、水３０ｍｌで
２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で脱水、次いで減圧下
に濃縮する。得られた固体残留物を、５０／５０の割合
のヘプタンおよび酢酸エチルからなる溶離剤混合物を用
いて、シリカカラム上のクロマトグラフィーにかける。
【００３６】（＋）−（４Ｓ）−４−メチル−４−フェ
ニル−１−フェニルアミノ−２−チオヒダントイン０．
５５ｇを、融点１６７℃の薄茶色の固体として回収する
｛収率＝５８％；［α］D 27＝＋８６°（±３．２°）
（メタノール中、ｃ＝０．８）｝。
【００３７】式IVのイソチオシアナトを、当業者には周
知の方法で、Ｓｕｌｆｕｒ Ｒｅｐｏｒｔｓ，Ｖｏｌｕ
ｍｅ ８（５），ｐａｇｅｓ ３２７−３７５ （１９
８９）に記載の方法の中の一つに従って、式VIのα−ア
ミノ酸から、式Ｘ：
【００３８】
【化１６】
【００３９】のアミノエステルを介して製造可能であ
る。
【００４０】実施例３：（＋）−（２Ｓ）−２−イソチ
オシアナト−２−フェニルプロピオン酸メチル（化合物
Ｎｏ．８） （＋）−（２Ｓ）−２−アミノ−２−フェニルプロピオ
ン酸メチル塩酸塩７８０ｇ（３．６１ｍｏｌ）、次いで
水３．４ｌを、２０ｌ反応器中に導入し、温度を２０℃
にする。トルエン３．４ｌを加え、次いで炭酸水素ナト
リウム９１１ｇ（１０．８ｍｏｌ）を１時間かけて滴下
すると、温度が８−９℃に下がる。チオホスゲン２７６
ｍｌ（３．６１ｍｏｌ）を２時間かけて流し入れる。該
反応により、ガスが発生し、温度が上昇して添加完了後
の温度は２４℃に達する。媒体をさらに２時間撹拌し続
ける。分離後、水性相をトルエン２ｌで抽出する。合わ
せたトルエン相を、水４ｌで洗浄、硫酸マグネシウム上
で脱水する。溶液を減圧下に濃縮する。
【００４１】（＋）−（２Ｓ）−２−イソチオシアナト
−２−フェニルプロピオン酸メチル６８２ｇを薄く色の
付いた油状物で得る｛収率＝８５％；［α］D 29＝＋１
６°（±６．４°）（クロロホルム中、ｃ＝０．７
８）｝。
【００４２】同じようにして、下記の式IVaの類縁化合
物を得た：
【００４３】
【表２】
【００４４】構造Ｘのアミノエステルは、公知の方法： − Ｒ．Ｓ．ＡｔｋｉｎｓｏｎらによりＴｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ，１９９２，４８，ｐｐ７７１３−３０に記載
されているような、プロキラルな化合物のジアステレオ
選択的アミン化、次いでキラルな部分の脱保護、 − Ｙ．ＳｕｇｉおよびＳ，ＭｉｔｓｕｉによりＢｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，１９６９，４２，
ｐｐ２９８４−８９に記載されているような、対応ラセ
ミ体のキラルな化合物による分割、または − Ｄ．Ｊ．ＣｒａｍらによりＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１９６１，８３，ｐｐ２１８３−８９に記載さ
れているような、キラルなアミノ酸のエステル化、によ
って得ることが可能である。
【００４５】実施例４：（＋）−（２Ｓ）−２−アミノ
−２−フェニルプロピオン酸メチル塩酸塩（化合物Ｎ
ｏ．９） （＋）−２−アミノ−フェニルプロピオン酸６１１ｇ
（３．７ｍｏｌ）を、１０ｌ反応器に仕込み、メタノー
ル５ｌを加えた。塩化チオニル８１９ｍｌ（１１．２２
ｍｏｌ）を、形成された白色懸濁液中に２時間かけて流
し込む。添加完了時の温度は５８℃に達する。多量のガ
スが発生し、該ガスを、希水酸化ナトリウム溶液で捕獲
する。媒体を６５℃で１４時間加熱する。次いで溶液を
減圧下に濃縮する。得られた固体をトルエン１ｌで処
理、濾過、次いで真空下に乾燥させる。（＋）−（２
Ｓ）−２−アミノ−２−フェニルプロピオン酸メチル塩
酸塩７６２ｇを、融点１６２℃の白色粉末として得る
｛収率＝６２％；［α］D 29＝＋５３．３°（±３．３
°）（水中、ｃ＝０．７５）｝。
【００４６】同じようにして、下記の式Ｘａの類縁化合
物を得た：
【００４７】
【表３】
【００４８】上記で調製された塩酸塩を１当量の炭酸水
素ナトリウムと反応させ、次いでジクロロメタンで抽出
することにより、（＋）−（２Ｓ）−２−アミノ−２−
フェニルプロピオン酸メチルを得る。該化合物は、無色
で、わずかに粘性の油状物である｛［α］D 29＝＋５
４．８°（±２．７°）（クロロホルム中、ｃ＝０．９
１），ｅ．ｅ＞９５％｝。
【００４９】２）式Ｉ（式中、ｐ＝１、Ｍ＝Ｏ、Ｗ＝Ｏ
である）の光学異性体の製造：ヨーロッパ特許出願第５
９９７４９号に記載されている方法に従って、式Ｉ（式
中、ｐ＝１、Ｍ＝Ｓである）の対応化合物を、溶媒中
で、強塩基の存在下に、５０〜８０℃の範囲の温度で、
式Ｒ3ＯＨのアルコールと反応させることにより、式Ｉ
（式中、ｐ＝１、Ｍ＝Ｏ、Ｗ＝Ｏである）の化合物を製
造する。強塩基として、アルカリ金属アルコキシドＲ3
Ｏ-Ｍｅｔ+（式中、Ｍｅｔ+はアルカリ金属若しくはア
ルカリ土類金属、アルカリ金属水酸化物または強有機塩
基である）を使用することが可能である。溶媒としてア
ルコールＲ3ＯＨを、塩基として対応ナトリウムアルコ
キシドＲ3Ｏ-Ｎａ+を用いて反応を行うのが好ましい。
【００５０】実施例５：（＋）−（４Ｓ）−４−メチル
−２−メトキシ−４−フェニル−１−フェニルアミノ−
２−イミダゾリン−５−オン（化合物Ｎｏ．３） メタノール８０ｍｌ、次いで薄片に分割されたナトリウ
ム０．７４ｇ（０．０３２ｍｏｌ）を、乾燥窒素雰囲気
下に、２５０ｍｌ三つ首丸底フラスコ内に導入する。次
いで（＋）−（４Ｓ）−４−メチル−２−メチルチオ−
４−フェニル−1−フェニルアミノ−２−イミダゾリン
−５−オン５ｇ（０．０１６ｍｏｌ）を加える。混合物
を２０時間還流させる。混合物を室温に冷却、次いで酢
酸０．５ｍｌで酸性化する。減圧下に蒸留してメタノー
ルを除去、次いで得られた残渣をエチルエーテル５０ｍ
ｌに取り、水４０ｍｌで３回洗浄し、硫酸マグネシウム
上で脱水、次いで溶液を減圧下に濃縮する。赤味がかっ
た蜜状物を得、溶離剤として７０／３０ヘプタン／酢酸
エチル混合物を用いてシリカカラム上のクロマトグラフ
ィーにかけて精製する。
【００５１】（＋）−（４Ｓ）−４−メチル−２−メト
キシ−４−フェニル−１−フェニルアミノ−２−イミダ
ゾリン−５−オン２ｇを、融点１３２℃の薄いピンク色
の粉末として得る｛収率＝４２％；［α］D 25＝＋５
３．１°（±２．４°）（メタノール中、ｃ＝１）；
ｅ．ｅ．＞９８％｝。
【００５２】同じようにして、下記の式Ｉｂの類縁化合
物を得た：
【００５３】
【表４】
【００５４】３）式Ｉ（式中、ｐ＝０である）の光学異
性体の製造： 式VII：
【００５５】
【化１７】
【００５６】の化合物から、該化合物をジメチルホルム
アミドジメチルアセタール（ＤＭＦＤＭＡ）と反応させ
て、式Ｉ（式中、ｐ＝０、Ｒ3は水素原子である）の化
合物を得る。過剰ＤＭＦＤＭＡ中、１０〜１００℃の範
囲の温度で反応を行う。
【００５７】式VIIの化合物は、式VIII：
【００５８】
【化１８】
【００５９】の化合物から、該化合物を、−２０℃〜４
０℃の範囲の温度で、環状若しくは非環状エーテルから
構成される溶媒中で、場合によって塩基の存在下に、式
Ｖの化合物と反応させて製造する。塩基は、トリエチル
アミンまたはピリジンのような含窒素有機塩基から選択
する。
【００６０】式VIIIの化合物は、Ｓ．Ｌｅｖｉｎｅによ
りＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ｏｆ １９５３，Ｖｏ
ｌｕｍｅ ７６，ｐａｇｅ １３９２に記載されている
方法に従って式VIのα−アミノ酸から得ることができ
る。
【００６１】式Ｉ（式中、Ｒ3は場合によってハロゲン
化されたＣ1−Ｃ2アルキル基であり、ｐ＝０若しくはｐ
＝１であり、Ｍ＝ＣＨ2である）の光学活性な化合物
は、式IX：
【００６２】
【化１９】
【００６３】（式中、Ｒ3はＣ1−Ｃ3アルキル基であ
る）の化合物から、該化合物を、Ｊ．Ｐ．Ｂｒａｎｑｕ
ｅｔらによりＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．ｄｅ Ｆｒ
ａｎｃｅ，１９６５，（１０），ｐｐ２９４２−２９５
４に記載されている方法から類推して演繹した条件下
に、式Ｖの化合物と反応させることにより得る。
【００６４】上記論文は、最終的に、式IXの化合物を式
VIのα−アミノ酸から製造可能にする手順を示してい
る。
【００６５】第２段階：上記の段階で使用される式VIの
光学的に純粋な若しくは高濃度のα−アミノ酸を得る方
法がこの第２段階に示されている。
【００６６】これらのα−アミノ酸は、下記の３種の方
法の中のいずれかによって得ることが可能である： − Ｍ．Ｃｈａａｒｉ，Ａ．Ｊｅｎｈｉ，Ｊ．Ｐ．Ｌａ
ｖｅｒｇｎｅおよびＰ．Ｖｉａｌｌｅｆｏｎｔｏにより
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９９１，Ｖｏｌｕｍｅ
４，ｐａｇｅｓ ４６１９−４６３０に記載されている
ように、ジアステレオ選択的合成し、次いでキラルな部
分を除去することによる方法、または − ラセミ体アミドの酵素的分割による方法（該方法に
ついては、Ｒ．Ｍ．Ｋｅｌｌｏｇ，Ｅ．Ｍ．Ｍｅｉｊｅ
ｒら，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８８，Ｖｏｌｕｍ
ｅ ５３，ｐａｇｅｓ １８２６−１８２８、および
Ｄ．ＲｏｓｓｉおよびＡ．Ｃａｌｃａｇｎｉ，Ｅｘｐｅ
ｒｉｍｅｎｔｉａ，１９８５，ｖｏｌｕｍｅ ４１，ｐ
ａｇｅｓ ３５−３７の文献を参照するとよい）、また
は − 例えば、ＭａｃＫｅｎｚｉｅおよびＣｌｏｕｇｈに
よりＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９１２，ｐｐ ３９０
−３９７に、またはＤ．Ｊ．ＣｒａｍらによりＪ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６１，８３，ｐｐ ２１
８３−８９に記載されているような構造式XIを有するホ
ルミルアミノ酸、英国特許出願公告第１，２０１，１６
８号に記載されているような構造式XIIを有するヒダン
トインのようなキラルなアミノ酸前駆物質の加水分解に
よる方法。
【００６７】
【化２０】
【００６８】式XIまたは式XIIの化合物は、化合物XIに
ついては、ＭａｃＫｅｎｚｉｅおよびＣｌｏｕｇｈによ
りＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９１２，ｐｐ３９０−３
９７に、またはＤ．Ｊ．ＣｒａｍらによりＪ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６１，８３，ｐｐ２１８３−８
９に記載されているか、または化合物XIIについては、
国際特許出願公開第９，２０８，７０２号に記載されて
いるような対応ラセミ体のキラルな化合物による分割に
よって得ることが可能である。
【００６９】実施例６：（＋）−（２Ｓ）−２−アミノ
−２−フェニルプロピオン酸（化合物Ｎｏ．１０） （＋）−（５Ｓ）−５−メチル−５−フェニルヒダント
イン２２ｇ（０．１１５ｍｏｌ）、水１００ｍｌおよび
２８％アンモニア水１００ｍｌを、連続的に１ｌオート
クレーブ中に導入する。媒体を１６０℃で１５時間加熱
する。室温に冷却後、溶液を減圧下に濃縮する。得られ
た白色固体を酢酸エチル１００ｍｌで２時間処理し、次
いで濾過、真空下に８０℃で乾燥する。
【００７０】（＋）−（２Ｓ）−２−アミノ−２−フェ
ニルプロピオン酸１０．５ｇを、２６６℃の分解温度を
有する白色粉末として回収する｛収率＝５５％；［α］
D 27＝＋７１．９°（±３．１°）（１Ｎの塩酸中、ｃ
＝０．８）｝。
【００７１】同じようにして、下記の式VIaの類縁化合
物を得た：
【００７２】
【表５】
【００７３】実施例９は、式XIIの化合物の製造を示し
ている。
【００７４】実施例９：（＋）−（５Ｓ）−５−メチル
−５−フェニルヒダントイン（化合物Ｎｏ．３５） 水２０００ｍｌ中の（５Ｒ，５Ｓ）−５−メチル−５−
フェニルヒダントイン７０．０ｇ（０．３６８ｍｏｌ）
の撹拌懸濁液に、水酸化ナトリウム５．６ｇ（０．１３
９ｍｏｌ）を加える。得られた溶液を４０℃にし、次い
で（＋）−Ｒ−α−メチルベンジルアミン４４．６ｇ
（０．３６８ｍｏｌ）を加える。得られた溶液を０．７
５時間５０℃に維持すると、３分後に白色の沈殿物が生
じる。加熱完了後、反応媒体を２４時間放置して結晶化
し、次いで結晶を濾過、水７０ｍｌで洗浄、空気流下に
２時間通して乾燥させ、白色固体４５ｇを回収し、これ
を１Ｎの塩酸２２０ｍｌに１０℃で加える。得られた懸
濁液を２時間撹拌し、次いで結晶を濾過、水１００ｍｌ
で洗浄、脱水し、次いで減圧下に５０℃で１５時間乾燥
させる。このようにして、（＋）−（５Ｓ）−５−メチ
ル−５−フェニルヒダントイン２３ｇ（０．１２１ｍｏ
ｌ）を、融点２４２℃のオフホワイトの固体として回収
する｛収率＝６６％；［α］D 29＝＋１１３°（エタノ
ール中、ｃ＝１．０）｝。
【００７５】同じようにして、但し（−）−Ｓ−α−メ
チルベンジルアミンを用いて、（−）−（５Ｒ）−５−
メチル−５−フェニルヒダントインを、融点２４８℃の
オフホワイトの固体として回収する｛収率＝５４％；
［α］D 29＝＋１２０°（エタノール中、ｃ＝１．
０）｝。
【００７６】同じようにして、式XIIaを有する下記の類
縁化合物を得た：
【００７７】
【表６】
【００７８】方法Ｂ 式Ｉの光学異性体の第２製造法により、該異性体を、キ
ラルな固定相上の高速液体クロマトグラフィーによって
対応ラセミ化合物から得る。Ｄ−フェニルグリシングラ
フトを有するＰｉｒｋｌｅタイプのキラルな固定相が好
ましい。
【００７９】式Ｉに対応するラセミ化合物を、本明細書
の導入部に記載されている３件の特許出願明細書に記載
されている方法に従って製造する。
【００８０】下記の実施例は、製造法Ｂによって得られ
た式Ｉの光学活性な誘導体を示している。
【００８１】実施例７：下記の式を有する化合物の
（＋）および（−）鏡像異性体（化合物Ｎｏ．１および
２）の分離：
【００８２】
【化２１】
【００８３】対応ラセミ化合物を、既に述べたヨーロッ
パ特許出願第５５１０４８号の実施例１に記載されてい
るものと類似の手順に従って製造する。このラセミ化合
物を、それぞれ、９３、５および２重量％の割合の、ｎ
−ヘプタン、イソプロパノールおよびジクロロメタンか
らなる溶離剤混合物中に溶解する。
【００８４】このようにして得られた混合物２．３ｍｌ
を、下記の特性を有するキラルな、高速クロマトグラフ
ィーカラム中に注入する： − 直径１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍのＰｉｒｋｌｅタイ
プのカラム； − 支持体：イオンＤ−フェニルグリシングラフトを含
む５μｍ１００オングストロームのシリカ。
【００８５】選択された流速は１０ｍｌ／ｍｉｎであ
り、使用された検出器は２５０ｎｍのＵＶ検出器であ
る。鏡像異性体的に純粋な化合物を、分別および純粋な
画分の濃縮によって回収する。
【００８６】得られた鏡像異性体の物理的特性、即ち、
融点Ｍ．ｐ．、エタノール中に１００ｍｌ当たり０．５
ｇの割合で溶解した化合物について測定した旋光度
［α］D 20、および保持時間ｔRが、下記の表に示されて
いる：
【００８７】
【表７】
【００８８】実施例８：下記の式を有する化合物の
（＋）および（−）鏡像異性体（化合物Ｎｏ．３および
４）の分離：
【００８９】
【化２２】
【００９０】既に述べたヨーロッパ特許出願第５９９７
４９号の実施例１に記載されているものと類似の手順に
従って対応ラセミ化合物を製造する。対応する（＋）お
よび（−）鏡像異性体（それぞれ、化合物Ｎｏ．３およ
び４）を、上記と同様な分離を行うことによって得る。
キラルなカラム中に注入される容量は１．５ｍｌであ
る。化合物をメタノール中に溶解した後で旋光度を測定
すると、上記で測定したものと同一の、下記の表におけ
るような他の物理的特性が見られる：
【００９１】
【表８】
【００９２】実施例１０：下記の式を有する化合物の
（＋）および（−）鏡像異性体（化合物Ｎｏ．５および
６）の分離：
【００９３】
【化２３】
【００９４】上記の実施例で既に述べたヨーロッパ特許
出願第５９９７４９号の実施例１に記載されているもの
と類似の手順に従って対応ラセミ化合物を製造する。対
応する（＋）および（−）鏡像異性体（それぞれ、化合
物Ｎｏ．５および６）を、上記と同様な方法で分離を行
うことによって得る。得られた結果は下記の表に示され
ている：
【００９５】
【表９】
【００９６】化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４の絶対配置を、
文献に記載されている対応α−アミノ酸の絶対配置との
化学的相関によって測定した。化合物Ｎｏ．５およＮ
ｏ．６の絶対配置を、Ｘ線結晶分析によって測定した。
【００９７】本発明のもう一つの主題は、式Ｉを有する
化合物の製造において特に中間体として有用な新規な光
学活性な化合物である。これらの中間体は、式III、I
V、VI、VII、VIIIおよびＸ：
【００９８】
【化２４】
【００９９】（式中、Ｒ1〜Ｒ5は、本発明の一般式Ｉと
同じ意味を有している）、および式IX：
【０１００】
【化２５】
【０１０１】（式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同じ意味を
有しており、Ｒ3は場合によってハロゲン化されたＣ1−
Ｃ3アルキル基である）、および式XIIb：
【０１０２】
【化２６】
【０１０３】（式中、Ｒ2は上記と同じ意味を有してお
り、Ｒ6は、フェニル、フェノキシ若しくはピリジルオ
キシ基であり、これらの基は場合によって上記の定義の
Ｒ7から選択された同一若しくは異なる１〜３個の基で
置換されている）の化合物である。
【０１０４】下記の実施例は、本発明による式（Ｉ）の
化合物Ｎｏ．１〜６、Ｎｏ．１１〜１４、Ｎｏ．２５〜
２８の殺菌特性を示している。これらの実施例におい
て、鏡像異性体化合物１および２に対応するラセミ体
は、１＋２と記されている。同様に、化合物３および４
に対応するラセミ体は、３＋４と記されている。さらに
一般的には、鏡像異性体化合物ｎおよびｎ＋１に対応す
るラセミ体は、ｎ＋（ｎ＋１）と記されている。
【０１０５】実施例Ｂ１：Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏ
ｎｄｉｔａ（小麦の茶さび病）に関するインビボテス
ト：下記の組成を有するテストすべき活性物質の水性懸
濁液を摩砕することにより調製する： − 活性物質：６０ｍｇ − 水中１０％に希釈されたＴｗｅｅｎ８０界面活性剤
（エチレンオキシドとソルビタンとの重縮合体のオレイ
ン酸塩）：０．３ｍｌ − ６０ｍｌに達するまでの水。
【０１０６】テストすべき活性物質は、本発明による２
種の鏡像異性体の中のいずれか一方または対応ラセミ体
である。
【０１０７】次いでこの水性懸濁液を水で希釈して、所
望濃度の活性物質とする。
【０１０８】ポット中で、５０／５０のピート／火山灰
混合土壌上に植え付けたＴａｌｅｎｔ品種の小麦を、高
さ１０ｃｍの段階で、上記の水性懸濁液をスプレーして
処理する。
【０１０９】２４時間後に、胞子の水性懸濁液（１０
０，０００ｓｐ／ｃｍ3）を小麦上にスプレーする。こ
の懸濁液は、感染実生から得た。次いで小麦を定温培養
セル中、約２０℃、１００％相対湿度で２４時間、さら
に６０％相対湿度で７〜１４日間置いた。
【０１１０】無処理の対照物と比較して、感染後８日〜
１５日間に実生状態の追跡を行う。次いで、病気の７５
％阻害が認められるテストされた活性物質の濃度ＩＣ75
（ｐｐｍで示される）を測定する。
【０１１１】下記の表に結果が示されている：
【０１１２】
【表１０】
【０１１３】実施例Ｂ２：Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
ｉｎｆｅｓｔａｎｓ（トマトの晩焼枯れ病）に関するイ
ンビボテスト：下記の組成を有するテストすべき活性物
質の水性懸濁液を、摩砕により準備する： − 活性物質：６０ｍｇ − 水中１０％に希釈したＴｗｅｅｎ８０界面活性剤
（エチレンオキシドとソルビタンとの重縮合のオレイン
酸塩）：０．３ｍｌ − ６０ｍｌに達するまでの水。
【０１１４】テストすべき活性物質を上記の実施例と同
様な化合物から選択する。
【０１１５】ついでこの水性懸濁液を水で希釈して、所
望濃度の活性物質とする。
【０１１６】トマトの実生（Ｍａｒｍａｎｄｅ品種）を
ポット内で生育させる。これらの実生が１カ月齢（５〜
６葉段階、高さ１２〜１５ｃｍ）になったときに、該実
生にさまざまな濃度のテスト化合物の上記水性懸濁液を
スプレーする。
【０１１７】２４時間後、各実生に、Ｐｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓの胞子の水性懸濁液（３
０，０００ｓｐ／ｃｍ3）をスプレーする。
【０１１８】このように感染させた後で、トマトの実生
を、水蒸気飽和雰囲気下に、約２０℃で７日間温置す
る。
【０１１９】感染から７日後に、テストすべき活性物質
で処理した実生の場合に得られた結果を、対照として使
用した実生の場合に得られた結果と比較する。次いで、
テストした活性物質の、病気の７５％阻害が認められる
濃度ＩＣ75（ｐｐｍで表わされる）を測定する。
【０１２０】その結果が下記の表に示されている：
【０１２１】
【表１１】
【０１２２】さらに本発明は、農業上許容可能な１種以
上の固体若しくは液体担体および／または農業上許容可
能な界面活性剤と組み合わせた、式Ｉの化合物である１
種（若しくは複数種）の活性物質を含む、菌類病から植
物を保護するための組成物に関する。
【０１２３】実際、本発明の化合物がそれ自体で実用に
供されることは稀である。最も多いのは、これらの化合
物が組成物の一部を成すことである。殺菌剤として使用
可能なこれらの組成物は、農業上許容可能な固体若しく
は液体担体および農業上許容可能な界面活性剤との混合
物として上記に記載されている本発明の化合物を活性物
質として含んでいる。具体的には、通常の不活性担体お
よび通常の界面活性剤を使用してよい。これらの組成物
もまた本発明の一部を成している。
【０１２４】さらにこれらの組成物は、例えば、保護コ
ロイド、接着剤、増粘剤、チキソトロピー剤、浸透剤、
安定剤、金属イオン封鎖剤などのようなあらゆる種類の
他の成分を含んでいてよい。より一般的に言えば、本発
明に使用される化合物は、通常の処方技術に対応する固
体若しくは液体添加物と組み合わせて使用してもよい。
【０１２５】一般に本発明の組成物は、通常約０．０５
〜９５％（重量）の本発明の化合物（後に活性物質と称
される）、１種以上の固体若しくは液体担体、および、
場合によって１種以上の界面活性剤を含んでいる。
【０１２６】本明細書における「担体」という用語は、
植物、胞子または土壌への適用を容易にするために本発
明の化合物と組合わされる天然若しくは合成の、有機若
しくは無機物質を意味する。従ってこの担体は、一般に
不活性であり、且つ、農業上、特に処理を受ける植物に
対して許容可能なものでなければならない。担体は、固
体（粘土、天然若しくは合成シリケート、シリカ、樹
脂、ワックス、固体肥料など）または液体（水、アルコ
ール、特に、ブタノールなど）であってよい。
【０１２７】界面活性剤は、イオン若しくは非イオンタ
イプの、乳化剤、分散剤若しくは湿潤剤、またはそのよ
うな界面活性剤の混合物であってよい。例えば、ポリ
（アクリル酸）の塩類、リグノスルホン酸の塩類、フェ
ノールスルホン酸若しくはナフタレンスルホン酸の塩
類、エチレンオキシドの脂肪族アルコール若しくは脂肪
酸若しくは脂肪族アミンとの重縮合体、置換フェノール
（特に、アルキルフェノール若しくはアリールフェノー
ル）、スルホコハク酸エステルの塩類、タウリン誘導体
（特に、アルキルタウリン酸塩）、エチレンオキシドの
アルコール若しくはフェノールとの重縮合体のリン酸エ
ステル、脂肪酸とポリオールとのエステル、並びに、硫
酸塩、スルホン酸塩若しくはリン酸塩官能基を有する上
記化合物の誘導体を挙げることができる。一般に、化合
物および／または不活性担体が水に不溶であり、且つ適
用のベクター剤が水である場合には、１種以上の界面活
性剤が存在することが不可欠である。
【０１２８】従って、本発明の農業用組成物は、０．０
５％〜９５％（重量）にもわたる広範な限度内の本発明
の活性物質を含んでいてよい。それらの界面活性剤含量
は、５〜４０重量％の範囲が有利である。
【０１２９】本発明の組成物は、それ自体、かなり多様
な固体若しくは液体の形態である。
【０１３０】固体組成物の形態としては、散粉用粉末
（１００％を上限として本発明の化合物を含む）および
顆粒、特に、押出、締め固め、造粒化担体の含浸、また
は、粉末からの造粒（これらの顆粒中の本化合物の含量
は０．５〜８０％の範囲である）により得られるもの、
錠剤若しくは起泡性錠剤を挙げることができる。
【０１３１】さらに、式（Ｉ）の化合物は散粉用粉末の
形態で使用することも可能である。活性物質５０ｇおよ
びタルク９５０ｇを含む組成物を使用することも可能で
ある。さらに、活性物質２０ｇ、細かく分割されたシリ
カ１０ｇおよびタルク９７０ｇを含む組成物を使用する
ことも可能である。これらの構成成分を、混合、摩砕
し、混合物を散粉により適用する。
【０１３２】液体であるか、または適用の間に液体組成
物を構成するように意図された組成物の形態としては、
溶液、特に、水溶性濃厚物、乳化性濃厚物、乳剤、懸濁
濃厚物、エーロゾル、水和剤（若しくは噴霧用粉末）、
ペーストまたはゲルが挙げられる。
【０１３３】乳化性若しくは水溶性濃厚物は１０〜８０
％の範囲の活性物質を含み、即使用の溶液若しくは乳剤
は、０．００１〜２０％の範囲の活性物質を含むことが
最も多い。
【０１３４】乳化性濃厚物は、必要な場合に、溶媒に加
えて、上記に述べた安定剤、界面活性剤、浸透剤、腐食
防止剤、染料または接着剤のような適当な添加剤を２〜
２０％含んでいてよい。
【０１３５】これらの濃厚物を水で希釈することによ
り、作物への適用に特に好適な所望濃度の乳化物を得る
ことができる。
【０１３６】例として、いくつかの乳化性濃厚物の組成
を下記に示す：ＥＣ例１ − 活性物質 ４００ｇ／ｌ − アルカリ性ドデシルベンゼンスルホン酸塩 ２４ｇ／ｌ − １０分子のエチレンオキシドとノニルフェノール との縮合物 １６ｇ／ｌ − シクロヘキサノン ２００ｇ／ｌ − 芳香族溶媒 １リットルまで もう一つの乳化性濃厚物の組成を下記に示す：ＥＣ例２ − 活性物質 ２５０ｇ − エポキシ化植物油 ２５ｇ − アルキルアリールスルホン酸塩とポリグリコール および脂肪族アルコールのエーテルとの混合物 １００ｇ − ジメチルホルムアミド ５０ｇ − キシレン ５７５ｇ スプレーによっても適用可能な懸濁濃厚物を、沈降しな
い安定な流体生成物を生成するように調製する。該生成
物は通常、１０〜７５％の活性物質、０．５〜１５％の
界面活性剤、０．１〜１０％のチキソトロピー剤、０〜
１０％の泡止め剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤および
接着剤のような好適な添加剤、並びに担体として、水ま
たは活性物質が殆ど若しくは全く溶解しない有機液体を
含む。特定の固体有機物質若しくは無機塩は、担体中に
溶解して沈降防止を助けるか、または水の凍結防止剤と
なり得る。
【０１３７】例として、懸濁濃厚物の組成を下記に示
す：ＳＣ例１ − 活性物質 ５００ｇ − エチレンオキシドとリン酸トリスチリルフェニル との重縮合物 ５０ｇ − エチレンオキシドとアルキルフェノールとの 重縮合物 ５０ｇ − ポリカルボン酸ナトリウム ２０ｇ − エチレングリコール ５０ｇ − オルガノポリシロキサン油（泡止め剤） １ｇ − 多糖類 １．５ｇ − 水 ３１６．５ｇ 一般に、水和剤（若しくは噴霧用粉末）は、２０〜９５
％の活性物質を含むように調製されており、通常、固形
担体に加えて、０〜３０％の湿潤剤、３〜２０％の分散
剤および、必要な場合には、０．１〜１０％の１種以上
の安定剤および／または浸透剤、接着剤若しくは固化防
止剤のような他の添加剤、染料などを含んでいる。
【０１３８】噴霧用粉末または水和剤を得るためには、
活性物質を付加物質と合わせて好適な混合機内で均密に
混合し、混合物をミルまたは他の好適な粉砕機内で摩砕
する。それによって、その湿潤性および懸濁性が有利な
噴霧用粉末が得られる。噴霧用粉末は、所望濃度で水中
に懸濁可能であり、これらの懸濁液は特に植物の葉への
適用に非常に有利に使用することができる。
【０１３９】噴霧用粉末の代わりに、ペーストを調製す
ることが可能である。これらのペーストを調製且つ使用
するための条件および方法は、水和剤若しくは噴霧用粉
末のものと同様である。
【０１４０】例として、さまざまな水和剤（若しくは噴
霧用粉末）の組成を下記に示す：ＷＰ例１ − 活性物質 ５０％ − エチレンオキシドと脂肪族アルコールとの縮合物（湿潤剤） ２．５％ − エチレンオキシドとフェニルエチルフェノールとの縮合物 （分散剤） ５％ − チョーク（不活性担体） ４２．５％ＷＰ例２ − 活性物質 １０％ − ８〜１０ｍｏｌのエチレンオキシドとＣ13分岐鎖タイプ 合成オキソアルコールとの縮合物（湿潤剤） ０．７５％ − 中性リグノスルホン酸カルシウム（分散剤） １２％ − 炭酸カルシウム（不活性増量剤） １００％までＷＰ例３ この水和剤は、下記の割合で上記の例と同一な成分を含
んでいる： − 活性物質 ７５％ − 湿潤剤 １．５０％ − 分散剤 ８％ − 炭酸カルシウム（不活性増量剤） １００％までＷＰ例４ − 活性物質 ９０％ − エチレンオキシドと脂肪族アルコールとの縮合物（湿潤剤） ４％ − エチレンオキシドとフェニルエチルフェノールとの縮合物 （分散剤） ６％ＷＰ例５ − 活性物質 ５０％ − アニオンおよび非イオン界面活性剤混合物（湿潤剤） ２．５％ − リグノスルホン酸ナトリウム（分散剤） ５％ − カオリン粘土（不活性担体） ４２．５％ 例えば、水を用いて本発明の水和剤若しくは乳化性濃厚
物を希釈することにより得られる組成物のような水性分
散液および乳濁液は、本発明の概念に含まれる。乳濁液
は、油中水型または水中油型のものであってよく、「マ
ヨネーズ」のような濃コンシステンシーを有していてよ
い。
【０１４１】本発明の化合物は、本発明の範囲内に含ま
れている水和性顆粒の形態で処方可能である。
【０１４２】一般に約０．３〜０．６の範囲の見掛け密
度を有するこれらの水和性顆粒は、通常約１５０〜２，
０００ミクロンの範囲、好ましくは３００〜１，５００
ミクロンの範囲の粒子サイズを有している。
【０１４３】通常、これらの顆粒の活性物質含量は、約
１％〜９０％の範囲、好ましくは２５％〜９０％の範囲
である。
【０１４４】顆粒の残りの成分は、主として固体増量剤
および、場合によって、顆粒に水分散特性を与える界面
活性アジュバントから構成されている。これらの顆粒
は、使用する増量剤が水に可溶であるか不溶であるかに
より、主として２種の異なる型に分類される。増量剤が
水溶性である場合には、増量剤は無機物であってもよい
が、有機物であるのが好ましい。尿素により、良好な結
果を得た。非水溶性増量剤の場合には、増量剤は、例え
ば、カオリン若しくはベントナイトのような無機物であ
るのが好ましい。その場合、増量剤に界面活性剤（顆粒
の２〜２０重量％の量の範囲で）を組合わせるのが有利
であり、該界面活性剤はその半分以上が例えば主として
アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のポリナフタレ
ンスルホン酸塩、またはアルカリ金属若しくはアルカリ
土類金属のリグノスルホン酸塩のような少なくとも１種
のアニオン分散剤から構成され、残りがアルカリ金属若
しくはアルカリ土類金属のアルキルナフタレンスルホン
酸塩のような非イオン若しくはアニオン湿潤剤から構成
されている。
【０１４５】さらに、泡止め剤のような他のアジュバン
トを添加することも可能であるが。これは不可欠ではな
い。
【０１４６】本発明の顆粒は、必要成分を混合し、次い
でそれ自体公知のいくつかの技術（ペレタイザー、流動
床、噴霧器、押し出し機など）によって造粒することに
より調製可能である。一般に、破砕し、次いでふるいに
かけて、上記に記載した限度内の粒子サイズにして調製
は完了する。あるいは、上記のようにして得られ、次い
で活性物質を含む組成物で含浸した顆粒を使用すること
も可能である。
【０１４７】押し出しによって顆粒を得るのが好まし
く、調製は下記の例に示されるように行う。
【０１４８】ＤＧ例１：分散性顆粒 ９０重量％の活性物質および１０％のパール形態の尿素
を混合機内で混合する。次いで混合物をピンミル内で摩
砕する。約８重量％の水で湿った粉末を得る。湿った粉
末を多孔シリンダー押し出し機内で押し出す。得られた
顆粒を、乾燥、次いで粉砕し、１５０〜２，０００ミク
ロンの粒子サイズを有する顆粒のみを残すようにふるい
にかける。
【０１４９】ＤＧ例２：分散性顆粒 下記の成分を混合機内で混合する： − 活性物質 ７５％ − 湿潤剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム） ２％ − 分散剤（ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム） ８％ − 非水溶性不活性増量剤（カオリン） １５％ この混合物を、水の存在下に流動床で造粒、次いで乾
燥、粉砕し、０．１５〜０．８０ｍｍの範囲の粒子サイ
ズを生成するようにふるいにかける。
【０１５０】これらの顆粒は、目的用量を生成するよう
に、単独でまたは水溶液若しくは水分散液として使用す
ることが可能である。さらにこれらの顆粒は、水和剤若
しくは顆粒または水性懸濁液の他の活性物質、特に殺菌
剤との複合剤を製造するのに使用してもよい。
【０１５１】貯蔵および輸送に好適な組成物に関して
は、該組成物が０．０５〜９５％（重量）の活性物質を
含むのがより有利である。
【０１５２】本発明のもう一つの主題は、菌類病に感染
しているか、または感染する可能性がある作物の処置法
に関し、該方法は、有効量の式Ｉの光学活性な化合物を
予防または処置に適用することを特徴としている。
【０１５３】式Ｉの化合物は、０．００５〜５ｋｇ／ｈ
ａ、さらに具体的には０．０１〜１ｋｇ／ｈａの範囲の
用量で適用するのが有利である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 233/80 263/42 // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 ギ・ラクロア フランス国、69009・リヨン、リユ・ド ユ・ドウワイアン・シヤパ・332・エフ (72)発明者 ジヨゼフ・ペレ フランス国、69009・リヨン、リユ・エル ネスト・フアブレグ、アレ・デ・19

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 （式中、 − Ｗは、酸素若しくは硫黄原子、またはＳ＝Ｏ基であ
    り； − Ｍは、酸素若しくは硫黄原子、または場合によって
    ハロゲン化されているＣＨ2基であり： − ｐは、０若しくは１に等しい整数であり； − ＊は、立体特異的配置に対応する非対称炭素原子を
    意味し； − Ｒ1およびＲ2は、異なっており、且つ、 １〜６個の炭素原子を含む、アルキル若しくはハロアル
    キル基、または２〜６個の炭素原子を含む、アルコキシ
    アルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルホニル
    アルキル、モノアルキルアミノアルキル、アルケニル若
    しくはアルキニル基、または３〜７個の炭素原子を含
    む、ジアルキルアミノアルキル若しくはシクロアルキル
    基、または場合によってＲ6から選択された１〜３個の
    基で置換された、フェニル、ナフチル、チエニル、フリ
    ル、ピリジル、ベンゾチエニル、ベンゾフリル、キノリ
    ル、イソキノリル若しくはメチレンジオキシフェニルを
    含むアリール基、またはアリールアルキル、アリールオ
    キシアルキル、アリールチオアルキル若しくはアリール
    スルホニルアルキル基（ここでアリールおよびアルキル
    という用語は上記の定義を有する）であるか、あるいは
    Ｒ1およびＲ2は、環上でそれらが結合している炭素と共
    に、場合によって１〜３個のＲ6基で置換された、５〜
    ７個の原子を有する炭素環若しくは複素環を形成するこ
    とが可能であり、これらの環がフェニルに縮合可能であ
    り； − Ｒ3は、 ｐが０に等しいか、または（Ｍ）pがＣＨ2基であるとき
    には、水素若しくは場合によってハロゲン化されている
    Ｃ1−Ｃ2アルキル基であり、 （Ｍ）pが酸素若しくは硫黄原子であるときには、場合
    によってハロゲン化されているＣ1−Ｃ2アルキル基であ
    り； − Ｒ4は、 水素原子、または１〜６個の炭素原子を含むアルキル
    基、または２〜６個の炭素原子を含む、アルコキシアル
    キル、アルキルチオアルキル、ハロアルキル、シアノア
    ルキル、チオシアナトアルキル、アルケニル若しくはア
    ルキニル基、または３〜６個の炭素原子を含む、ジアル
    キルアミノアルキル、アルコキシカルボニルアルキル若
    しくはＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、または４
    〜８個の炭素原子を含むＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイ
    ルアルキル基、または場合によってＲ6から選択された
    １〜３個の基で置換された、フェニル、ナフチル、チエ
    ニル、フリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニ
    ル、ピラジニル、ベンゾチエニル、ベンゾフリル、キノ
    リル、イソキノリル若しくはメチレンジオキシフェニル
    を含むアリール基、またはアリールアルキル、アリール
    オキシアルキル、アリールチオアルキル若しくはアリー
    ルスルホニルアルキル基（ここでアリールおよびアルキ
    ルという用語は上記の定義を有する）であり； − Ｒ5は、 Ｒ4がＨであるとき以外は、Ｈ、または１〜６個の炭素
    原子を含む、アルキル、ハロアルキル、アルキルスルホ
    ニル若しくはハロアルキルスルホニル基、または２〜６
    個の炭素原子を含む、アルコキシアルキル、アルキルチ
    オアルキル、アシル、アルケニル、アルキニル、ハロア
    シル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニ
    ル、アルコキシアルキルスルホニル若しくはシアノアル
    キルスルホニル基、または３〜６個の炭素原子を含む、
    アルコキシアルコキシカルボニル、アルキルチオアルコ
    キシカルボニル若しくはシアノアルコキシカルボニル
    基、またはホルミル基、または３〜６個の炭素原子を含
    む、シクロアルキル、アルコキシアシル、アルキルチオ
    アシル、シアノアシル、アルケニルカルボニル若しくは
    アルキニルカルボニル基、または４〜８個の炭素原子を
    含むシクロアルキルカルボニル基、またはフェニル；ア
    リールアルキルカルボニル、特にフェニルアセチルおよ
    びフェニルプロピオニル；場合によって１〜３個のＲ6
    基で置換された、アリールカルボニル、特にベンゾイ
    ル；チエニルカルボニル；フリルカルボニル；ピリジル
    カルボニル；ベンジルオキシカルボニル；フルフリルオ
    キシカルボニル；テトラヒドロフルフリルオキシカルボ
    ニル；チエニルメトキシカルボニル；ピリジルメトキシ
    カルボニル；フェノキシカルボニル若しくは（フェニル
    チオ）カルボニル（ここでフェニルはそれ自体場合によ
    って１〜３個のＲ6基で置換されている）；（アルキル
    チオ）カルボニル；（ハロアルキルチオ）カルボニル；
    （アルコキシアルキルチオ）カルボニル；（シアノアル
    キルチオ）カルボニル；（ベンジルチオ）カルボニル；
    （フルフリルチオ）カルボニル；（テトラヒドロフルフ
    リルチオ）カルボニル；（チエニルメチルチオ）カルボ
    ニル；（ピリジルメチルチオ）カルボニル若しくはアル
    ールスルホニル基、または場合によって、１〜６個の炭
    素原子を含む、アルキル若しくはハロアルキル基、また
    は３〜６個の炭素原子を含む、シクロアルキル、アルケ
    ニル若しくはアルキニル基、または２〜６個の炭素原子
    を含む、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル若
    しくはシアノアルキル基、または場合によって１〜３個
    のＲ6基で置換されたフェニル、で一置換若しくは二置
    換されたカルバモイル基、または場合によって、１〜６
    個の炭素原子を含む、アルキル若しくはハロアルキル
    基、または３〜６個の炭素原子を含む、シアノアルキ
    ル、アルケニル若しくはアルキニル基、または２〜６個
    の炭素原子を含む、アルコキシアルキル、アルキルチオ
    アルキル若しくはシアノアルキル基、または場合によっ
    て１〜３個のＲ6基で置換されたフェニル、で一置換若
    しくは二置換されたスルファモイル基、または３〜８個
    の炭素原子を含むアルキルチオアルキルスルホニル基、
    または３〜７個の炭素原子を含むシクロアルキルスルホ
    ニル基であり；あるいは − Ｒ4およびＲ5は、一緒になって、それらが結合して
    いる窒素原子と共に、場合によって１〜３個の炭素原子
    を含むアルキル基で置換された、ピロリジノ、ピペリジ
    ノ、モルホリノ若しくはピペラジノを形成することが可
    能であり； − Ｒ6は、 ハロゲン原子、または１〜６個の炭素原子を含む、アル
    キル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ア
    ルキルチオ、ハロアルキルチオ若しくはアルキルスルホ
    ニル基、または３〜６個の炭素原子を含む、シクロアル
    キル、ハロシクロアルキル、アルケニルオキシ、アルキ
    ニルオキシ、アルケニルチオ若しくはアルキニルチオ
    基、またはニトロ若しくはシアノ基、または場合によっ
    て、１〜６個の炭素原子を含む、アルキル若しくはアシ
    ル基、または２〜６個の炭素原子を含むアルコキシカル
    ボニル基で一置換若しくは二置換されたアミノ基、また
    はフェニル、フェノキシ若しくはピリジルオキシ基（こ
    れらの基は、場合によって、Ｒ7から選択された同一若
    しくは異なる１〜３個の基で置換されている）であり； − Ｒ7は、 フッ素、塩素、臭素若しくはヨウ素から選択されたハロ
    ゲン原子、または１〜６個の炭素原子を含む直鎖若しく
    は分岐鎖のアルキル基、または１〜６個の炭素原子を含
    む、直鎖または分岐鎖のアルコキシ若しくはアルキルチ
    オ基、または１〜６個の炭素原子を含む、直鎖若しくは
    分岐鎖のハロアルコキシ若しくはハロアルキルチオ基、
    またはニトリル基、またはニトロ基である）を有する光
    学活性な２−イミダゾリン−５−オン若しくは２−イミ
    ダゾリン−５−チオン誘導体、およびこれらの化合物の
    農業上許容可能な塩。
  2. 【請求項２】 式II： 【化２】 を有する請求項１に記載の光学活性な化合物。
  3. 【請求項３】 式II（式中、Ｗが酸素原子である）を有
    する請求項２に記載の光学活性な化合物。
  4. 【請求項４】 式II(式中、Ｗが酸素原子であり、Ｒ2が
    メチルであり、Ｍが硫黄原子であり、ｐが１に等しく、
    Ｒ3がメチルであり、Ｒ4がフェニルであり、Ｒ5および
    Ｒ6が水素原子である）の化合物のＳ−（＋）鏡像異性
    体であることを特徴とする請求項３に記載の化合物。
  5. 【請求項５】 式III： 【化３】 （式中、Ｗが酸素原子である）の化合物を、式Ｒ3Ｘ
    （式中、Ｘは、塩素、臭素若しくはヨウ素原子、硫酸
    基、アリキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホ
    ニルオキシ基である）の化合物と、溶媒中で、塩基の存
    在下に、−５℃〜＋８０℃の範囲の温度で反応させるこ
    とを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載
    の式Ｉ（式中、ｐ＝１、Ｍ＝Ｓ、Ｗ＝Ｏである）の化合
    物の製造法。
  6. 【請求項６】 溶媒が、エーテル、環状エーテル、アル
    キルエステル、アセトニトリル、１〜３個の炭素原子を
    含むアルコールまたは芳香族溶媒から選択され、好まし
    くはテトラヒドロフランであることを特徴とする請求項
    ５に記載の製造法。
  7. 【請求項７】 塩基が、アルコキシド、好ましくはカリ
    ウム−ｔ−ブトキシド、アルカリ金属若しくはアルカリ
    土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩または第三級ア
    ミンから選択されることを特徴とする請求項５に記載の
    製造法。
  8. 【請求項８】 式Ｉ（式中、ｐ＝１、Ｍ＝Ｓである）の
    対応化合物を、式Ｒ3ＯＨのアルコールと、溶媒中で、
    強塩基の存在下に、５０〜８０℃の範囲の温度で反応さ
    せることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項
    に記載の式Ｉ（式中、ｐ＝１、Ｍ＝Ｏ、Ｗ＝Ｏである）
    の化合物の製造法。
  9. 【請求項９】 強塩基が、アルカリ金属水酸化物、強有
    機塩基または式Ｒ3Ｏ-Ｍｅｔ+（式中、Ｍｅｔ+はアルカ
    リ金属若しくはアルカリ土類金属である）を有するアル
    カリ金属アルコキシドから選択されることを特徴とする
    請求項８に記載の製造法。
  10. 【請求項１０】 溶媒としてアルコールＲ3ＯＨ、塩基
    としてナトリウムアルコキシドＲ3Ｏ-Ｎａ+を用いて反
    応を行うことを特徴とする請求項８に記載の製造法。
  11. 【請求項１１】 式VII： 【化４】 の化合物を、過剰のジメチルホルムアミドジメチルアセ
    タールと１０〜１００℃の範囲の温度で反応させること
    を特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の
    式Ｉ（式中、ｐ＝０であり、Ｒ3は水素原子である）の
    化合物の製造法。
  12. 【請求項１２】 式IX： 【化５】 の化合物を、式Ｖ： 【化６】 の化合物と反応させることを特徴とする、請求項１から
    ３のいずれか一項に記載の式Ｉ（式中、Ｒ3は、場合に
    よってハロゲン化されたＣ1−Ｃ2アルキル基であり、ｐ
    ＝０若しくはｐ＝１であり、Ｍ＝ＣＨ2である）の光学
    活性な化合物の製造法。
  13. 【請求項１３】 式： 【化７】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5は一般式Ｉと同じ意味を有する）、お
    よび式IX： 【化８】 （式中、Ｒ3は、場合によってハロゲン化されたＣ1−Ｃ
    3アルキル基である）、および式XIIb： 【化９】 （式中、Ｒ2は上記と同じ意味を有し、Ｒ6はフェニル、
    フェノキシ若しくはピリジルオキシ基であり、これらの
    基は、場合によって上記に定義されたＲ7から選択され
    た同一若しくは異なる１〜３個の基で置換されてい
    る）、の化合物であることを特徴とする請求項１から４
    のいずれか一項に記載の式Ｉの化合物の製造において、
    特に中間体として有用な光学活性な化合物。
  14. 【請求項１４】 式III、IV、VI、VII、VIIIおよびIXに
    おいて、Ｒ1がフェニルであり、Ｒ2がメチルであること
    を特徴とする請求項１３に記載の化合物。
  15. 【請求項１５】 農業上許容可能な１種以上の固体若し
    くは液体担体および／または農業上許容可能な界面活性
    剤と組み合わせて、請求項１から４のいずれか一項に記
    載の式Ｉの化合物から選択された１種（若しくは複数
    種）の活性物質を含むことを特徴とする殺菌組成物。
  16. 【請求項１６】 請求項１から４のいずれか一項に記載
    の式Ｉの光学活性な化合物を有効量予防または処置のた
    めに適用することを特徴とする、菌類病に感染している
    かまたは感染している可能性がある作物の処置法。
  17. 【請求項１７】 式Ｉの化合物を、０．００５〜５ｋｇ
    ／ｈａ、好ましくは０．０１〜１ｋｇ／ｈａの用量で適
    用することを特徴とする請求項１６に記載の作物の処置
    法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002542236A (ja) * 1999-04-19 2002-12-10 バイエル アクチェンゲゼルシャフト ２−［２−（１−クロロシクロプロピル）−３−（２−クロロフェニル）−２−ヒドロキシプロピル］−２，４−ジヒドロ−［１，２，４］−トリアゾール−３−チオンの（−）−エナンチオマー
JP2003501448A (ja) * 1999-06-14 2003-01-14 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 併合殺菌剤
WO2015037243A1 (ja) * 2013-09-12 2015-03-19 興和株式会社 光学活性ヒダントイン化合物の製造方法

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2685328B1 (fr) * 1991-12-20 1995-12-01 Rhone Poulenc Agrochimie Derives de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides.
FR2698359B1 (fr) * 1992-11-25 1995-10-27 Rhone Poulenc Agrochimie Derives de 2-alkoxy 2-imidazoline-5-ones fongicides.
FR2722499B1 (fr) * 1994-07-13 1996-08-23 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de 2-imidazoline-5-ones fongicides
FR2722652B1 (fr) * 1994-07-22 1997-12-19 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide comprenant une 2-imidazoline-5-one
FR2778671B1 (fr) * 1998-05-14 2002-07-05 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveau procede de preparation d'intermediaires de synthese
FR2783401B1 (fr) * 1998-09-21 2000-10-20 Rhone Poulenc Agrochimie Nouvelles compositions fongicides
FR2788271B1 (fr) 1999-01-07 2001-02-09 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveau procede de preparation d'aminoacides chiraux
FR2794743A1 (fr) * 1999-06-09 2000-12-15 Aventis Cropscience Sa Nouveau procede de preparation d'alpha-aminonitriles optiquement actifs
FR2800734B1 (fr) * 1999-11-05 2002-08-23 Aventis Cropscience Sa Cristal d'acide amine chiral et son procede de preparation
DE10019758A1 (de) 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
US6759551B1 (en) 2000-11-03 2004-07-06 Bayer Cropscience S.A. Chiral (s- or r-methylphenylglycine) amino acid crystal and method for preparing same
FR2821718B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derives de pyridylmethylbenzamide et d'imidazoline ou d'oxazolidine
US7794965B2 (en) 2002-03-13 2010-09-14 Signum Biosciences, Inc. Method of identifying modulators of PP2A methylase
MXPA04010344A (es) 2002-04-24 2005-03-07 Basf Ag Uso de alcoxilatos de alcohol especifico como un adyuvante para aplicaciones agrotecnicos.
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
US20050203156A1 (en) * 2004-03-12 2005-09-15 Wyeth Hydantoins having RNase modulatory activity
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
WO2006084033A1 (en) 2005-02-03 2006-08-10 Signum Biosciences, Inc. Compositions and methods for enhancing cognitive function
US7923041B2 (en) 2005-02-03 2011-04-12 Signum Biosciences, Inc. Compositions and methods for enhancing cognitive function
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
EP1893024B1 (de) 2005-06-09 2010-10-13 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
ITMI20051558A1 (it) 2005-08-09 2007-02-10 Isagro Spa Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida
CL2007003743A1 (es) 2006-12-22 2008-07-11 Bayer Cropscience Ag Composicion que comprende fenamidona y un compuesto insecticida; y metodo para controlar de forma curativa o preventiva hongos fitopatogenos de cultivos e insectos.
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN102014897B (zh) 2008-04-21 2015-08-05 西格纳姆生物科学公司 化合物、组合物和其制备方法
BR112012001080A2 (pt) 2009-07-16 2015-09-01 Bayer Cropscience Ag Combinações de substâncias ativas sinérgicas contendo feniltriazóis
MX2012006615A (es) * 2009-12-11 2012-10-05 Autifony Therapeuticts Ltd Derivados de imidazolidinodiona.
BR112012029225B1 (pt) * 2010-05-19 2020-10-27 Sandoz Ag processo para a preparação de um composto quiral, composto quiral e uso de um composto quiral
CN103081915A (zh) * 2011-11-07 2013-05-08 深圳诺普信农化股份有限公司 一种杀菌组合物
EP2622961A1 (en) 2012-02-02 2013-08-07 Bayer CropScience AG Acive compound combinations
CN102919250A (zh) * 2012-11-14 2013-02-13 陕西农心作物科技有限公司 一种含苯噻菌胺的杀菌组合物

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB967167A (en) * 1960-10-31 1964-08-19 Ici Ltd N-trichloromethylmercaptohydantoins and fungicidal compositions containing them
NL257812A (ja) * 1959-11-10
BE623153A (ja) * 1961-10-04
DE1176660B (de) * 1963-07-05 1964-08-27 Beiersdorf & Co A G P Verfahren zur Herstellung von triaryl-substituierten Imidazolinonen-4(5)
GB1026509A (en) * 1963-08-13 1966-04-20 Novalis Lab New derivatives of n-substituted ª‡-amino acids and processes for their production
DE1258412B (de) * 1964-08-29 1968-01-11 Beiersdorf Ag Verfahren zur Herstellung von 5, 5-Bis-(p-hydroxyphenyl)-imidazolinonen-(4) und ihren Salzen
GB1167192A (en) * 1967-12-19 1969-10-15 Boots Pure Drug Co Ltd Improvements in the Preparation of Propionic Acids
FR2329276A1 (fr) * 1975-10-29 1977-05-27 Roussel Uclaf Nouvelles imidazolidines substituees, procede de preparation, application comme medicament et compositions les renfermant
US4280008A (en) * 1976-12-24 1981-07-21 Basf Aktiengesellschaft Chirally substituted 2-imidazolin-5-ones
DE2658941A1 (de) * 1976-12-24 1978-07-06 Basf Ag Verfahren zur herstellung von optisch aktiven alpha-methyl-aryl- alaninen
US4428948A (en) * 1977-02-03 1984-01-31 Rohm And Haas Company Novel heterocyclic compounds
IL57504A0 (en) * 1978-06-15 1979-10-31 Beecham Group Ltd Prostagandin analogues,their preparation and pharmaceutical compositions containing
US4459411A (en) * 1982-09-13 1984-07-10 The Dow Chemical Company Preparation of unsaturated heterocyclic carbonyl-containing compounds
DE3305203A1 (de) * 1983-02-16 1984-08-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-sulfenylierte hydantoine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mikrobizide
DE3340595A1 (de) * 1983-11-10 1985-05-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Imidazolinone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung im pflanzenschutz
US4692532A (en) * 1984-11-23 1987-09-08 Ciba-Geigy Corporation Substituted N-(4-hydroxyphenylthioalkyl) cyclic imides
US4657922A (en) * 1985-05-24 1987-04-14 Mcneilab, Inc. Anxiolytic 4,5-dihydro-4-oxo-1H-imidazol-2-yl urea derivatives
EP0349580B1 (en) * 1987-03-20 1991-05-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal aminotriazoles and aminoimidazoles
EP0303863A3 (en) * 1987-08-17 1991-10-23 American Cyanamid Company Benzenesulfonyl carboxamide compounds, intermediate compounds and methods of preparation thereof and use of said compounds and intermediate compounds as herbicidal agents
JPH0219363A (ja) * 1988-07-06 1990-01-23 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd イミダゾリジン誘導体
US4931582A (en) * 1988-11-04 1990-06-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorinated, acrylamide-functional monomers
US4957933A (en) * 1989-04-21 1990-09-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal oxazolidinones
US5213607A (en) * 1989-12-20 1993-05-25 American Cyanamid Company 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl) benzoic and nicotinic acids and method for their preparation
FR2671348B1 (fr) * 1991-01-09 1993-03-26 Roussel Uclaf Nouvelles phenylimidazolidines, leur procede de preparation, leur application comme medicaments et les compositions pharmaceutiques les renfermant.
RU2059603C1 (ru) * 1991-05-09 1996-05-10 Хоффманн-Ля Рош АГ ПРОИЗВОДНЫЕ α -ЗАМЕЩЕННЫХ АРИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ
US5177097A (en) * 1991-07-24 1993-01-05 E. R. Squibb & Sons, Inc. Acyl amidine and acyl, guanidine substituted biphenyl derivatives
FR2685328B1 (fr) * 1991-12-20 1995-12-01 Rhone Poulenc Agrochimie Derives de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides.
US6002016A (en) * 1991-12-20 1999-12-14 Rhone-Poulenc Agrochimie Fungicidal 2-imidazolin-5-ones and 2-imidazoline-5-thiones
FR2698359B1 (fr) * 1992-11-25 1995-10-27 Rhone Poulenc Agrochimie Derives de 2-alkoxy 2-imidazoline-5-ones fongicides.
FR2693192B1 (fr) * 1992-07-02 1994-08-12 Rhone Poulenc Agrochimie Dérivés de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides.
ES2149815T3 (es) * 1992-05-22 2000-11-16 Du Pont Imidazolinonas fungicidas.
US6013052A (en) * 1997-09-04 2000-01-11 Ep Technologies, Inc. Catheter and piston-type actuation device for use with same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002542236A (ja) * 1999-04-19 2002-12-10 バイエル アクチェンゲゼルシャフト ２−［２−（１−クロロシクロプロピル）−３−（２−クロロフェニル）−２−ヒドロキシプロピル］−２，４−ジヒドロ−［１，２，４］−トリアゾール−３−チオンの（−）−エナンチオマー
JP4790128B2 (ja) * 1999-04-19 2011-10-12 バイエル アクチェンゲゼルシャフト ２−［２−（１−クロロシクロプロピル）−３−（２−クロロフェニル）−２−ヒドロキシプロピル］−２，４−ジヒドロ−［１，２，４］−トリアゾール−３−チオンの（−）−エナンチオマー
JP2003501448A (ja) * 1999-06-14 2003-01-14 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 併合殺菌剤
WO2015037243A1 (ja) * 2013-09-12 2015-03-19 興和株式会社 光学活性ヒダントイン化合物の製造方法

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