JP2002128748A - カルボン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】作物に悪影響を及ぼすことなく、植物病害、特
にイネいもち病等に対し高い防除効果を有する新規殺菌
剤を提供する。 【解決手段】一般式［1］ [式中、WはXnによって置換されてもよいアリール基、Xn
によって置換されてもよいヘテロアリール基等を表し、
Aは酸素原子又はイオウ原子を表し、R¹は水素原子、C₁
〜C₆アルキル基等を表し、R²は水素原子、C₁〜C₆アルキ
ル基等を表し、R³はC₁〜C₆アルキル基等を表し、R⁴は水
素原子、C₁〜C₆アルキル基等を表し、XはC ₁〜C₆アルキ
ル基を表し、mは0叉は1の整数を表し、nは0〜4の整数を
表す。]にて示されるカルボン酸アミド誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、文献未記載の新規
化合物であるカルボン酸アミド誘導体及びこれを有効成
分として含有する農園芸用殺菌剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ある種のカルボン酸誘導体が生理活性を
有することは知られている。例えば、特開平9-48750号
公報明細書及び特開平11-263776号公報明細書にはフェ
ニルアルカン酸アミド誘導体及びピリジルオキシアルカ
ン酸誘導体が殺菌剤として有用であることが示されてい
る。しかしながら、本発明化合物が殺菌活性を有するこ
とについては全く知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、農園芸用殺菌剤
の多用により薬剤に対する耐性菌が出現し、既存の薬剤
では充分な殺菌活性を示さないことがある。また、環境
問題から低濃度で効率良く有害菌を防除できる新しい殺
菌剤が求められている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来知ら
れた殺菌剤に優る殺菌活性を有する薬剤を開発するため
に、種々の新規なカルボン酸アミド誘導体を合成し、そ
の生理活性について検討したところ、本発明化合物がイ
ネいもち病等に対して優れた殺菌活性を有するととも
に、有用作物に対しなんら害を及ぼさないことを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、(1)一般式[1]

【０００６】

【化5】

【０００７】[式中、WはXnによって置換されてもよいア
リール基、Xnによって置換されてもよいヘテロアリール
基、インダニル基又はテトラヒドロナフチル基を表し、
Aは酸素原子又はイオウ原子を表し、R¹は水素原子、C₁
〜C₆アルキル基、C₁〜C₄ハロアルキル基、C₃〜C₆シクロ
アルキル基、C₁〜C₆アルコキシ基、C₁〜C₄ハロアルコキ
シ基又はC₃〜C₆シクロアルコキシ基を表し、R²は水素原
子、C₁〜C₆アルキル基又はC₃〜C₆シクロアルキル基を表
し、R³はC₁〜C₆アルキル基、C₂〜C₆アルケニル基、C₃〜
C₆シクロアルキル基(該基はC₁〜C₆アルキル基又はハロ
ゲン原子によって置換されていてもよい。)、C₃〜C₆シ
クロアルキルC₁〜C₆アルキル基又はC₁〜C₄ハロアルキル
基を表すか、或いはR²とR³は互いに結合してこれらが結
合している炭素原子と共に5員〜7員環のシクロアルキル
基(該基はC₁〜C₆アルキル基によって置換されていても
よい。)を形成し、R⁴は水素原子、C₁〜C₆アルキル基、C
₂〜C ₆アルケニル基、C₂〜C₆アルキニル基、C₃〜C₆シク
ロアルキル基、C₁〜C₄ハロアルキル基、Ynによって置換
されてもよいアリールアルキル基又はYnによって置換さ
れてもよいアリール基を表し、XはC₁〜C₆アルキル基、C
₂〜C₆アルケニル基、C ₂〜C₆アルキニル基、C₃〜C₆シク
ロアルキル基、C₁〜C₄ハロアルキル基、C₁〜C₆アルコキ
シ基、C₂〜C₆アルケニルオキシ基、C₂〜C₆アルキニルオ
キシ基、C₃〜C₆シクロアルコキシ基、C₁〜C₄ハロアルコ
キシ基、C₁〜C₆アルキルチオ基、C₂〜C₆アルケニルチオ
基、C₂〜C₆アルキニルチオ基、C₃〜C₆シクロアルキルチ
オ基、C₁〜C₄ハロアルキルチオ基、ハロゲン原子、Ynに
よって置換されてもよいフェニル基、C₁〜C₆アルキルカ
ルボニル基、C₁〜C₆アルコキシカルボニル基、アミノ
基、モノC₁〜C₆アルキルアミノ基、ジ−C₁〜C₆アルキル
アミノ基、Ynによって置換されてもよいフェノキシ基、
Ynによって置換されてもよいフェニルチオ基、Ynによっ
て置換されてもよいベンゾイル基、ベンジル基、ヒドロ
キシ基、シアノ基又はニトロ基を表し、YはC₁〜C₆アル
キル基、C₁〜C₄ハロアルキル基、C₁〜C₆アルコキシ基、
C₁〜C₄ハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又は
ニトロ基を表し、mは0又は1の整数を表し、nは0〜4の整
数を表す。]にて示されるカルボン酸アミド誘導体。

【０００８】(2)(1)記載のカルボン酸アミド誘導体を有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤である。

【０００９】まず、本明細書において用いられる用語に
ついて、以下説明する。なお、本明細書における、例え
ば「C₁〜C₆」等の表記は、これに続く置換基の炭素数
が、この場合では1乃至6であることを表している。

【００１０】ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子及びヨウ素原子を示す。

【００１１】C₁〜C₆アルキル基とは、直鎖又は分岐鎖状
のアルキル基を示し、例えばメチル基、エチル基、n-プ
ロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘ
キシル基、3，3-ジメチルブチル基等を挙げることがで
きる。

【００１２】C₃〜C₆シクロアルキル基とは、例えばシク
ロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
を挙げることができる。

【００１３】C₃〜C₆シクロアルキルC₁〜C₆アルキル基と
は、例えばシクロプロピルメチル基、シクロペンチルメ
チル基、シクロヘキシルメチル基等を挙げることができ
る。

【００１４】C₁〜C₄ハロアルキル基とは、ハロゲン原子
によって置換された、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を
示し、例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ブロ
モメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、
ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、クロロジフ
ルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等を挙げるこ
とができる。

【００１５】C₂〜C₆アルケニル基とは、直鎖又は分岐鎖
状のアルケニル基を示し、例えばビニル基、1-プロペニ
ル基、アリル基、イソプロペニル基、1-ブテニル基、2-
ブテニル基等を挙げることができる。

【００１６】C₂〜C₆アルキニル基とは、直鎖又は分岐鎖
状のアルキニル基を示し、例えばエチニル基、1-プロピ
ニル基、2-プロピニル基、1-ブチニル基、2-ブチニル
基、3-ブチニル基、4-メチル-1-ペンチニル基、3-メチ
ル-1-ペンチニル基等を挙げることができる。

【００１７】C₁〜C₆アルコキシ基とは、直鎖又は分岐鎖
状のアルコキシ基を示し、例えばメトキシ基、エトキシ
基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ
基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ
基、n-ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、n-ヘ
キシルオキシ基等を挙げることができる。

【００１８】C₂〜C₆アルケニルオキシ基とは、直鎖又は
分岐鎖状のアルケニルオキシ基を示し、例えばアリルオ
キシ基、イソプロペニルオキシ基、2-ブテニルオキシ基
等を挙げることができる。

【００１９】C₂〜C₆アルキニルオキシ基とは、直鎖又は
分岐鎖状のアルキニルオキシ基を示し、例えば2-プロピ
ニルオキシ基、2-ブチニルオキシ基、3-ブチニルオキシ
基等を挙げることができる。

【００２０】C₃〜C₆シクロアルコキシ基とは、例えばシ
クロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シク
ロヘキシルオキシ基等を挙げることができる。

【００２１】C₁〜C₄ハロアルコキシ基とは、ハロゲン原
子によって置換された、直鎖又は分岐鎖状のアルコキシ
基を示し、例えばフルオロメトキシ基、ジフルオロメト
キシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエト
キシ基等を挙げることができる。

【００２２】C₁〜C₆アルキルチオ基とは、直鎖又は分岐
鎖状のアルキルチオ基を示し、例えばメチルチオ基、エ
チルチオ基、n-プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、
n-ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ
基、tert-ブチルチオ基、n-ヘキシルチオ基等を挙げる
ことができる。

【００２３】C₂〜C₆アルケニルチオ基とは、直鎖又は分
岐鎖状のアルケニルチオ基を示し、例えばアリルチオ
基、イソプロペニルチオ基、2-ブテニルチオ基等を挙げ
ることができる。

【００２４】C₂〜C₆アルキニルチオ基とは、直鎖又は分
岐鎖状のアルキニルチオ基を示し、例えば2-プロピニル
チオ基、2-ブチニルチオ基、3-ブチニルチオ基等を挙げ
ることができる。

【００２５】C₃〜C₆シクロアルキルチオ基とは、例えば
シクロプロピルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロ
ヘキシルチオ基等を挙げることができる。

【００２６】C₁〜C₄ハロアルキルチオ基とは、ハロゲン
原子によって置換された、直鎖又は分岐鎖状のアルキル
チオ基を示し、例えばフルオロメチルチオ基、ジフルオ
ロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、ペンタフ
ルオロエチルチオ基等を挙げることができる。

【００２７】アリール基とは、例えばフェニル基、1-ナ
フチル基、2-ナフチル基等を挙げることができる。

【００２８】アリールアルキル基とは、アリール基によ
って置換された直鎖又は分岐鎖状のC₁〜C₄アルキル基を
表し、例えばベンジル基、フェネチル基、1-ナフチルメ
チル基、2-ナフチルメチル基等を挙げることができる。

【００２９】ヘテロアリール基とは、窒素原子、酸素原
子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも1個のヘテロ原
子を含有する単環又は縮合環の複素芳香環基(5〜10員環
複素芳香環基)を示し、例えば、フリル基、チエニル
基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリ
アゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チ
アゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、
チアジアゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラ
ジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ベンゾフ
リル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、インダゾリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベ
ンズイミダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、シ
ンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ナ
フチリジニル基又はベンゾトリアジニル基を挙げること
ができる。

【００３０】一般式[1]で表される本発明化合物の中に
は、分子内に1〜3個の不斉炭素原子を有し、エナンチオ
マーやジアステレオマーが存在する化合物が含まれる。
本発明化合物はこれらの個々の純粋な異性体及び任意の
割合の異性体混合物(例えばラセミ体等)の全てを包含す
るものである。

【００３１】

【発明の実施の形態】一般式[1]で表される本発明化合
物の好ましい化合物としては、Wがフェニル基、ナフチ
ル基、インダニル基、テトラヒドロナフチル基、フリル
基、チエニル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピリミジ
ニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ベンゾフリル
基、ベンゾチエニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオ
キサゾリル基、フタラジニル基又はキノキサリニル基で
Aが酸素原子又はイオウ原子で、R ¹が水素原子、メチル
基又はメトキシ基で、R²がメチル基又はエチル基で、R³
がエチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル
基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シ
クロプロピル基、シクロペンチル基又はジクロロメチル
基で、R⁴が水素原子、メチル基又はエチル基で、Xがメ
チル基、tert-ブチル基、トリフルオロメチル基、メト
キシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又は
フェニル基で、mが0又は1で、nが0〜3である化合物を挙
げることができる。

【００３２】一般式[1]で示される本発明化合物は、例
えば以下に示す製造法に従って製造することができる。

【００３３】製造法

【００３４】

【化6】

【００３５】（式中、W、A、m、R¹、R²、R³、R⁴、Z'及
びZは前記と同じ意味を表す。） 本発明化合物［1］は、一般式［2］で表されるオキサゾ
ロン化合物を、塩基の存在下に、一般式［3］で表され
るカルボキシ化合物と反応させることにより製造するこ
とができる。

【００３６】この反応は通常、溶媒中で行われる。使用
できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であればよ
く、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン
又はキシレン等の炭化水素類、酢酸エチル等のエステル
類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、
四塩化炭素、クロロベンゼン又はジクロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、
テトラヒドロフラン又はジオキサン等のエーテル類、ア
セトニトリル又はプロピオニトリル等のニトリル類、ジ
メチルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド又は
スルホラン等の非プロトン性極性溶媒、或いはこれらか
ら選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いること
ができる。

【００３７】これらの溶媒の使用量は、一般式［2］で
表されるオキサゾロン化合物1モルに対して0.5l〜5l、
好ましくは1l〜3lの範囲であればよい。

【００３８】一般式［3］で表されるカルボキシ化合物
としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、マロン酸メチルモノカリウム塩、マ
ロン酸エチルモノカリウム塩、マロン酸ｔ−ブチルモノ
カリウム塩、マロン酸ジトリエチルアミン塩、マロン酸
ジナトリウム塩、マロン酸エチルモノナトリウム塩又は
マロン酸等が挙げられる。

【００３９】塩基としては、この型の反応に一般的に用
いられるものが使用できる。例えば水素化ナトリウム、
水素化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナト
リウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド(LDA)等
のアルカリ金属塩基類、マグネシウムエトキシド等のア
ルカリ土類金属塩基類、或いはトリエチルアミン、トリ
メチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、ピリジン、N−
メチルピペリジン、1,5−ジアザビシクロ［4.3.0］ノン
−5−エン（DBN）又は1,8−ジアザビシクロ［5.4.0］−
7−ウンデセン（DBU）等の有機塩基等が挙げられ、好ま
しくはトリエチルアミン、ピリジン又はN−メチルピペ
リジン等の第三級アミン類が挙げられる。

【００４０】これらの塩基の使用量は、特に制限される
ものではないが、必要な場合には、一般式［2］で表さ
れるオキサゾロン化合物に対して0.1〜2.0当量使用され
る。

【００４１】又、これらの塩基と、例えば塩化マグネシ
ウム、塩化亜鉛又は三フッ化ホウ素等のルイス酸と合わ
せて用いることもできる。

【００４２】この場合のルイス酸の使用量は、特に制限
されるものではないが、必要な場合には、一般式［2］
で表されるオキサゾロン化合物に対して0.1〜2.0当量使
用される。

【００４３】一般式［2］で表されるオキサゾロン化合
物と一般式［3］で表されるカルボキシ化合物は一般的
には等モル量使用されるが、どちらか一方が1〜50モル%
過剰に使用することもある。

【００４４】反応温度は、−78℃〜150℃の範囲、好ま
しくは0℃〜100℃の範囲において行われる。反応時間は
1〜30時間が好ましい。

【００４５】一般式［2］で表されるオキサゾロン化合
物は公知の方法〔例えば、ジャーナル・オブ・ジ・アメ
リカン・ケミカル・ソサイエティ（Journal of the Ame
rican Chemical Society）、第71巻、第1080頁（1949
年）；シンセセス（Syntheses）、第3巻、第191頁（198
2年）に記載の方法］若しくはそれに準じた方法、又は
国際特許出願PCT／JP00／02773号に記載の方法若しくは
それに準じた方法等で製造することができる。また、一
般式［3］で表されるカルボキシ化合物は公知の方法
〔例えば、テトラヘドロン（Tetrahedron）、第24巻、
第2165頁（1968年）；ザ・ジャーナル・オブ・オルガニ
ック・ケミストリ（The Journal of OrganicChemistr
y）、第46巻、第2536頁（1980年）に記載の方法〕或い
はそれに準じた方法で製造することができる。

【００４６】次に、一般式[2]で表されるオキサゾロン
化合物の具体例を表1〜表22に示すが、これらに限られ
るものではない。表中の記号はそれぞれ以下の意味を示
す。Meとはメチル基を示し、Etとはエチル基を示し、Pr
とはn-プロピル基を示し、Pr-iとはイソプロピル基を示
し、Buとはn-ブチル基を示し、Bu-iとはイソブチル基を
示し、Bu-sとはsec-ブチル基を示し、Bu-tとはtert-ブ
チル基を示し、Pr-cとはシクロプロピル基を示し、Pen-
cとはシクロペンチル基を示し、Phとはフェニル基を示
す。また、例えばPh(4-Cl)とは4-クロロフェニル基を示
す。

【００４７】

【表1】

【００４８】

【表2】

【００４９】

【表3】

【００５０】

【表4】

【００５１】

【表5】

【００５２】

【表6】

【００５３】

【表7】

【００５４】

【表8】

【００５５】

【表9】

【００５６】

【表10】

【００５７】

【表11】

【００５８】

【表12】

【００５９】

【表13】

【００６０】

【表14】

【００６１】

【表15】

【００６２】

【表16】

【００６３】

【表17】

【００６４】

【表18】

【００６５】

【表19】

【００６６】

【表20】

【００６７】

【表21】

【００６８】

【表22】

【００６９】

【実施例】次に、本発明化合物の製造法を具体的に説明
する。

【００７０】製造例1 エチル 4−[2−（4−クロロフェニル）プロピオニルア
ミノ]−4,5−ジメチル−3−オキソヘキサノエート（化
合物番号A−3）の製造 a) トルエン45mlに酢酸4.5ml、2−（4−クロロフェニ
ル）−N−（1−シアノ−1,2−ジメチルプロピル）プロ
ピオンアミド12.7g、濃硫酸4.5gを加えた。この混合物
を80℃で4時間撹拌した後、水にあけ、有機層をトルエ
ンで抽出した。トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後、減圧下、トルエンを留去し、2−[1−（4−ク
ロロフェニル）エチル]−4−イソプロピル−4−メチル
−4H−オキサゾール−5−オン12.5gを油状物として得
た。

【００７１】b)アセトニトリル10mlにマロン酸エチルモ
ノカリウム塩0.73g、トリエチルアミン0.73g、塩化マグ
ネシウム0.41gを加えた。この懸濁液に2−[1−（4−ク
ロロフェニル）エチル]−4−イソプロピル−4−メチル
−4H−オキサゾール−5−オン0.8gを加えた。この混合
物を60℃で5時間撹拌した後、水にあけ、希塩酸でpH4以
下とした。有機層を酢酸エチルで抽出し、飽和重曹水で
洗浄した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、減圧下、酢酸エチルを留去した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、目的物0.5g（融点
93-100℃）を得た。 製造例2 エチル 4−（2−ベンゾ[b]チオフェン−2−イルプロピ
オニルアミノ）−4,5−ジメチル−3−オキソヘキサノエ
ート（化合物番号A−6）の製造 a)トルエン40mlに酢酸4ml、2−(ベンゾ[b]チオフェン−
2−イル)−N−（1−シアノ−1,2−ジメチルプロピル）
プロピオンアミド12g、濃硫酸4gを加えた。この混合物
を80℃で3時間撹拌した後、水にあけ、有機層をトルエ
ンで抽出した。トルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧下、トルエンを留去した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、2−[1−(ベンゾ
[b]チオフェン−2−イル)エチル]−4−イソプロピル−4
−メチル−4H−オキサゾール−5−オン3.5gを油状物と
して得た。

【００７２】b)N,N−ジメチルホルムアミド50mlにマロ
ン酸エチルモノカリウム塩3.4g、トリエチルアミン2.0
g、塩化マグネシウム1.9gを加えた。この懸濁液に2−[1
−(ベンゾ[b]チオフェン−2−イル)エチル]−4−イソプ
ロピル−4−メチル−4H−オキサゾール−5−オン3.1gを
加えた。この混合物を70℃で21時間撹拌した後、水にあ
け、希塩酸でpH4以下とした。有機層を酢酸エチルで抽
出し、飽和重曹水で洗浄した。酢酸エチル層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、減圧下、酢酸エチルを留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
し、目的物1.5g（融点113-116℃）を得た。

【００７３】製造例3 エチル 4−[2−（5−ブロモ−6−トリフルオロメチル
ピリミジン−4−イルオキシ）プロピオニルアミノ]−4,
5−ジメチル−3−オキソヘキサノエート（化合物番号A
−5）の製造 a)トルエン10mlに酢酸1ml、2−（5−ブロモ−6−トリフ
ルオロメチルピリミジン−4−イルオキシ）−N−（1−
シアノ−1,2−ジメチルプロピル）プロピオンアミド4.1
g、濃硫酸1gを加えた。この混合物を80℃で3時間撹拌し
た後、水にあけ、有機層をトルエンで抽出した。トルエ
ン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下、トルエ
ンを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製し、2−[1−（5−ブロモ−6−トリフルオロ
メチルピリミジン−4−イルオキシ）エチル]−4−イソ
プロピル−4−メチル−4H−オキサゾール−5−オン1.2g
（融点86-89℃）を得た。

【００７４】b)N,N−ジメチルホルムアミド10mlにマロ
ン酸エチルモノカリウム塩0.8g、トリエチルアミン0.5
g、塩化マグネシウム0.5gを加えた。この懸濁液に2−[1
−（5−ブロモ−6−トリフルオロメチルピリミジン−4
−イルオキシ）エチル]−4−イソプロピル−4−メチル
−4H−オキサゾール−5−オン1.0gを加えた。この混合
物を80℃で7時間撹拌した後、水にあけ、希塩酸でpH4以
下とした。有機層を酢酸エチルで抽出し、飽和重曹水で
洗浄した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、減圧下、酢酸エチルを留去した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、目的物0.7g（融点
116-119℃）を得た。

【００７５】製造例4 エチル 4−[2−（3−クロロ−5−トリフルオロメチル
ピリジン−2−イルオキシ）プロピオニルアミノ]−4,5
−ジメチル−3−オキソヘキサノエート（化合物番号A−
4）の製造 a)トルエン20mlに酢酸2ml、2−（3−クロロ−5−トリフ
ルオロメチルピリジン−2−イルオキシ）−N−（1−シ
アノ−1,2−ジメチルプロピル）プロピオンアミド5.9
g、濃硫酸1.6gを加えた。この混合物を60℃で1時間撹拌
した後、水にあけ、有機層をトルエンで抽出した。トル
エン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下、トル
エンを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、2−[1−（3−クロロ−5−トリフルオ
ロメチルピリジン−2−イルオキシ）エチル]−4−イソ
プロピル−4−メチル−4H−オキサゾール−5−オン1.2g
を油状物として得た。

【００７６】b)N,N−ジメチルホルムアミド10mlにマロ
ン酸エチルモノカリウム塩1.0g、トリエチルアミン0.6
g、塩化マグネシウム0.5gを加えた。この懸濁液に2−[1
−（3−クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−
イルオキシ）エチル]−4−イソプロピル−4−メチル−4
H−オキサゾール−5−オン1.0gを加えた。この混合物を
80℃で7時間撹拌した後、水にあけ、希塩酸でpH4以下と
した。有機層を酢酸エチルで抽出し、飽和重曹水で洗浄
した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
減圧下、酢酸エチルを留去した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、目的物0.66g（融点132
-135℃）を得た。

【００７７】次に、一般式[1]で表される本発明化合物
の具体例及び実施例を表23〜表44に示すが、これらに限
られるものではない。

【００７８】表中の記号はそれぞれ以下の意味を示す。
Meとはメチル基を示し、Etとはエチル基を示し、Prとは
n-プロピル基を示し、Pr-iとはイソプロピル基を示し、
Buとはn-ブチル基を示し、Bu-iとはイソブチル基を示
し、Bu-sとはsec-ブチル基を示し、Bu-tとはtert-ブチ
ル基を示し、Pr-cとはシクロプロピル基を示し、Pen-c
とはシクロペンチル基を示し、Phとはフェニル基を示
す。また、例えばPh(4-Cl)とは4-クロロフェニル基を示
す。

【００７９】なお、異性体Mとはジアステレオマー混合
物を表す。

【００８０】

【表23】

【００８１】

【表24】

【００８２】

【表25】

【００８３】

【表26】

【００８４】

【表27】

【００８５】

【表28】

【００８６】

【表29】

【００８７】

【表30】

【００８８】

【表31】

【００８９】

【表32】

【００９０】

【表33】

【００９１】

【表34】

【００９２】

【表35】

【００９３】

【表36】

【００９４】

【表37】

【００９５】

【表38】

【００９６】

【表39】

【００９７】

【表40】

【００９８】

【表41】

【００９９】

【表42】

【０１００】

【表43】

【０１０１】

【表44】

【０１０２】本発明の農園芸用殺菌剤は、一般式[1]で
示されるカルボン酸アミド誘導体を有効成分として含有
してなる。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用す
る場合には、その目的に応じて有効成分を適当な剤型で
用いることができる。通常は有効成分を不活性な液体ま
たは固体の担体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、そ
の他をこれに加え、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等の製剤
形態で使用できる。有効成分の配合割合は必要に応じ適
宜選ばれるが、粉剤及び粒剤とする場合は０．１〜２０
％（重量）、また、乳剤及び水和剤とする場合は５〜８
０％（重量）が適当である。

【０１０３】好適な担体としては、例えばタルク、ベン
トナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボ
ン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の
固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロ
ヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等があげら
れる。界面活性剤及び分散剤としては、例えばジナフチ
ルメタンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤と
してはカルボキシメチルセルロース等があげられる。

【０１０４】本発明の農園芸用殺菌剤は、これらの製剤
をそのまま、或いは希釈して茎葉散布、種子処理、土壌
施用、水面施用または育苗箱施用等により使用すること
ができる。これらの施用量は、使用される化合物の種
類、対象病害、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用
する剤型などによって変動する。例えば粉剤及び粒剤の
ようにそのまま使用する場合には、有効成分で１０アー
ル当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましくは１ｇ〜１ｋｇの範
囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤のよう
に液状で使用する場合には、０．１ｐｐｍ〜１０，００
０ｐｐｍ、好ましくは１０〜３，０００ｐｐｍの範囲か
ら適宜選ぶのがよい。

【０１０５】本発明による化合物は上記の施用形態によ
り、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、及び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）に属する菌に起因する植物の病害を防除でき
る。次に、具体的な菌名を非限定例としてあげる。シュ
ウドペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ）属菌、例えばキュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅ
ｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ベンチュリ
ア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）属菌、例えばリンゴ黒星病菌
（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、エリシフ
ェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）属菌、例えばコムギうどんこ病
菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ピリキュ
ラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）属菌、例えばイネい
もち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）、ボ
トリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）属菌、例えばキュウリ灰
色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、リ
ゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）属菌、例えばイ
ネ紋枯病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎ
ｉ）、パクシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）属菌、例えばコ
ムギ赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔ
ａ）。

【０１０６】さらに、本発明の化合物は必要に応じて殺
虫剤、他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料等と
混合してもよい。

【０１０７】次に、本発明の農園芸用殺菌剤の代表的な
製剤例をあげて、製剤方法を具体的に説明する。以下の
説明において「％」は重量百分率を示す。

【０１０８】製剤例１ 粉剤 本発明化合物（J-14）２％、珪藻土５％及びクレー９３
％を均一に混合粉砕して粉剤とした。

【０１０９】製剤例２ 水和剤 本発明化合物（ J-14）５０％、珪藻土４５％、ジナフ
チルメタンジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンス
ルホン酸ナトリウム３％を均一に混合粉砕して水和剤と
した。

【０１１０】製剤例３ 乳剤 本発明化合物（ J-14）３０％、シクロヘキサノン２０
％、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１
％、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメ
チルナフタリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

【０１１１】製剤例４ 粒剤 本発明化合物（ J-14）５％、ラウリルアルコール硫酸
エステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナト
リウム５％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレ
ー８６％を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％
を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッ
シュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。次
に、本発明の農園芸用殺菌剤の奏する効果を試験例をあ
げて具体的に説明する。

【０１１２】試験例１ イネいもち病予防効果試験 直径７ｃｍの素焼鉢各々に、イネ種子（品種：愛知旭）
を１５粒ずつ播種し、温室内で育成した。第４葉が完全
に展開したイネ苗に、製剤例２に準じて調製した水和剤
を、有効成分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈
し、１鉢当り１０ｍｌ散布した。風乾後、イネいもち病
菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）の分生胞
子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２５℃の湿室内に２４時
間入れた。その後温室内に移し、接種５日後に第４葉の
病斑数を調査した。数1により防除価を求め、表45の基
準により評価した。結果を表46に示した。

【０１１３】

【数1】

【０１１４】

【表45】

【０１１５】

【表46】

【０１１６】試験例２ イネいもち病水面施用試験 直径９ｃｍの白磁鉢に１．５葉期の水稲（品種：愛知
旭）稚苗を３茎ずつ４カ所に移植し、温室内で育成し
た。２．５葉期に製剤例２に準じて調製した水和剤を有
効成分濃度が１０アールあたり３００ｇになるように鉢
に水面施用処理をした。処理１０日後に、イネいもち病
菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）の分生胞
子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２５℃の湿室内に２４時
間入れた。その後、温室内に移し、接種５日後に接種時
の最高位葉の病斑数を調査した。数１により防除価を求
め、表45の基準により評価した結果を表47に示した。

【０１１７】

【表47】

【０１１８】試験例３ コムギうどんこ病予防効果試験 直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、コムギ種子
（品種：農林６１号）を１０粒づつ播種し、温室内で育
成した。２葉が展開したコムギ苗に、製剤例２に準じて
調製した水和剤を、有効成分濃度が５００ｐｐｍになる
ように水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。
風乾後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ）の胞子を接種し、温室内で管理した。接
種１０日後にポット全体の第１葉の発病面積を調査し、
表48の基準により評価した。結果を表49に示した。

【０１１９】

【表48】

【０１２０】

【表49】

【０１２１】

【発明の効果】本発明の農園芸用殺菌剤は、イネいもち
病、コムギうどんこ病等に対して高い防除効果を有し、
しかも、作物に薬害を生ずることなく、残効性、耐雨性
に優れるという特徴をも併せ持っているため、農園芸用
殺菌剤として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 231/10 Ｃ０７Ｃ 231/10 ４Ｃ０５５ Ｃ０７Ｄ 213/64 Ｃ０７Ｄ 213/64 ４Ｃ０５６ 213/69 213/69 ４Ｈ００６ 213/70 213/70 ４Ｈ０１１ 213/85 213/85 ４Ｈ０３９ 215/22 215/22 239/34 239/34 263/58 263/58 277/68 277/68 277/70 277/70 285/08 285/08 307/54 307/54 307/85 307/85 333/24 333/24 333/28 333/28 333/34 333/34 333/38 333/38 333/60 333/60 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 米倉 範久 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 豊島 淳 静岡県小笠郡菊川町加茂1809番地 (72)発明者 古瀬 勝美 静岡県小笠郡菊川町加茂1809番地 (72)発明者 山路 孝二 静岡県小笠郡菊川町加茂1809番地 (72)発明者 永山 孝三 静岡県掛川市八坂2384番地の４ Ｆターム(参考） 4C023 EA03 EA07 HA02 4C031 EA17 4C033 AE05 AE08 AE09 4C036 AD05 AD16 AD19 AD27 4C037 HA03 PA00 4C055 AA01 BA02 BA42 BB11 CA03 CA13 CA39 DA01 FA01 4C056 AA01 AB01 AC02 AD03 AE02 AF06 CA17 CA20 4H006 AA01 AA02 AC53 BA06 BA37 BA51 BJ50 BR10 BT12 BV22 4H011 AA01 BA01 BB06 BB08 BB09 BC01 BC05 BC07 BC19 BC20 DA02 DA13 DA15 DC05 DC06 DC08 DD03 DH02 DH03 DH10 4H039 CA71 CH70 CL25

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項1】一般式[1] 【化1】 [式中、WはXnによって置換されてもよいアリール基、Xn
   によって置換されてもよいヘテロアリール基、インダニ
   ル基又はテトラヒドロナフチル基を表し、Aは酸素原子
   又はイオウ原子を表し、R¹は水素原子、C₁〜C₆アルキル
   基、C₁〜C₄ハロアルキル基、C₃〜C₆シクロアルキル基、
   C₁〜C₆アルコキシ基、C₁〜C₄ハロアルコキシ基又はC₃〜
   C₆シクロアルコキシ基を表し、R²は水素原子、C₁〜C₆ア
   ルキル基又はC₃〜C₆シクロアルキル基を表し、R³はC₁〜
   C₆アルキル基、C₂〜C₆アルケニル基、C₃〜C₆シクロアル
   キル基(該基はC₁〜C₆アルキル基又はハロゲン原子によ
   って置換されていてもよい。)、C₃〜C₆シクロアルキルC
   ₁〜C₆アルキル基又はC₁〜C₄ハロアルキル基を表すか、
   或いはR²とR³は互いに結合してこれらが結合している炭
   素原子と共に5員〜7員環のシクロアルキル基(該基はC₁
   〜C₆アルキル基によって置換されていてもよい。)を形
   成し、R⁴は水素原子、C₁〜C₆アルキル基、C₂〜C ₆アルケ
   ニル基、C₂〜C₆アルキニル基、C₃〜C₆シクロアルキル
   基、C₁〜C₄ハロアルキル基、Ynによって置換されてもよ
   いアリールアルキル基又はYnによって置換されてもよい
   アリール基を表し、XはC₁〜C₆アルキル基、C₂〜C₆アル
   ケニル基、C ₂〜C₆アルキニル基、C₃〜C₆シクロアルキル
   基、C₁〜C₄ハロアルキル基、C₁〜C₆アルコキシ基、C₂〜
   C₆アルケニルオキシ基、C₂〜C₆アルキニルオキシ基、C₃
   〜C₆シクロアルコキシ基、C₁〜C₄ハロアルコキシ基、C₁
   〜C₆アルキルチオ基、C₂〜C₆アルケニルチオ基、C₂〜C₆
   アルキニルチオ基、C₃〜C₆シクロアルキルチオ基、C₁〜
   C₄ハロアルキルチオ基、ハロゲン原子、Ynによって置換
   されてもよいフェニル基、C₁〜C₆アルキルカルボニル
   基、C₁〜C₆アルコキシカルボニル基、アミノ基、モノC₁
   〜C₆アルキルアミノ基、ジ−C₁〜C₆アルキルアミノ基、
   Ynによって置換されてもよいフェノキシ基、Ynによって
   置換されてもよいフェニルチオ基、Ynによって置換され
   てもよいベンゾイル基、ベンジル基、ヒドロキシ基、シ
   アノ基又はニトロ基を表し、YはC₁〜C₆アルキル基、C₁
   〜C₄ハロアルキル基、C₁〜C₆アルコキシ基、C₁〜C₄ハロ
   アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基を
   表し、mは0又は1の整数を表し、nは0〜4の整数を表
   す。]にて示されるカルボン酸アミド誘導体。
2. 【請求項2】一般式[1]においてmが0である請求項1に記
   載のカルボン酸アミド誘導体。
3. 【請求項3】一般式[1]においてWがXnによって置換され
   てもよいヘテロアリール基であり、mが1である請求項1
   に記載のカルボン酸アミド誘導体。
4. 【請求項4】一般式[1]においてWがXnによって置換され
   てもよいピリジル基、Xnによって置換されてもよいピリ
   ミジニル基又はXnによって置換されてもよいベンゾチア
   ゾリル基であり、mが1である請求項1に記載のカルボン
   酸アミド誘導体。
5. 【請求項5】請求項1又は2に記載のカルボン酸アミド誘
   導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
6. 【請求項6】請求項3又は4に記載のカルボン酸アミド誘
   導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
7. 【請求項7】一般式[2] 【化2】 [式中、W、A、R¹、R²、R³及びmは前記と同じ意味を表
   す。]にて示されるオキサゾロン化合物と、一般式[3] 【化3】 [式中、Zは水素原子、カルボキシル基又はそのカルボキ
   シル基の塩を表し、Z'はC(O)OR⁴又はカルボキシル基の
   塩を表し、R⁴は前記と同じ意味を表す。]にて示される
   カルボキシ化合物とを塩基存在下で反応させることを特
   徴とする、一般式[1] 【化4】 [式中、W、A、R¹、R²、R³、R⁴及びmは前記と同じ意味を
   表す。]にて示されるカルボン酸アミド誘導体の製造方
   法。