CN106543139B - 一种三唑酮类化合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明属农用杀菌杀虫剂领域，具体地涉及一种三唑酮类化合物及其用途。化合物结构如通式I所示：

Description

一种三唑酮类化合物及其用途
技术领域
本发明属农用杀菌杀虫剂领域，具体地涉及一种三唑酮类化合物及其用途。
背景技术
专利EP282303公开了三唑酰胺类化合物氟胺草唑(flupoxam)具有除草活性。
Figure BDA0000804834940000011
专利DE4225778报道了如下通式的化合物，500ppm下能完全抑制葡萄霜霉病以及番茄晚疫病的发生，尽管该通式化合物与本发明结构较为相近，但该通式化合物中Y选自于卤素、硝基、氰基等取代基，未包含羰基取代基，与本发明的结构存在一定实质性不同。
Figure BDA0000804834940000012
现有技术中，结构如本发明通式I所示的化合物未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种控制多种病菌、害虫的三唑酮类化合物及其用途。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
本发明提供一种三唑酰胺类化合物，结构如通式I所示：
Figure BDA0000804834940000013
式中：
Q选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、杂芳基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷氧基羰基、CONH2、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、氰基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基或二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基；
R1选自氢、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳基羰基、芳基C1-C12烷基、芳基羰基C1-C12烷基、芳氧基C1-C12烷基、芳氧基羰基C1-C12烷基、杂芳基、杂芳基羰基、杂芳基C1-C12烷基、杂芳基羰基C1-C12烷基、杂芳氧基羰基C1-C12烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷氧基羰基、CONH2、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、氰基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基或二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基；
R2选自氢、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基；
X选自O或NR3；
R3选自氢、羟基、甲酰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C3-C12环烷基氧基羰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、C2-C12烯氧基羰基、C2-C12炔氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基羰基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳基C1-C12烷基、芳氧基C1-C12烷基、杂芳基、杂芳基C1-C12烷基、杂芳基羰基C1-C12烷基、杂芳氧基羰基C1-C12烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C3-C12环烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷硫基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷硫基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基氨基磺酰基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、二(C1-C12烷基)氨基、C1-C12烷氧基羰基、CONH2、C1-C12烷基氨基羰基、二(C1-C12烷基)氨基羰基、氰基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基羰基C1-C12烷基或二(C1-C12烷基)氨基羰基C1-C12烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基；
或者，R2、R3和与其相连的N形成五元或六元环。
本发明较为优选的技术方案为：通式I中
Q选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、杂芳基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基氨基磺酰基、C1-C8烷基氨基、卤代C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷氧基羰基、CONH2、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基C1-C8烷基或二(C1-C8烷基)氨基羰基C1-C8烷基；
R1选自氢、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8烯基、卤代C2-C8炔基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳基羰基、芳基C1-C8烷基、芳基羰基C1-C8烷基、芳氧基C1-C8烷基、芳氧基羰基C1-C8烷基、杂芳基、杂芳基羰基、杂芳基C1-C8烷基、杂芳基羰基C1-C8烷基、杂芳氧基羰基C1-C8烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基氨基磺酰基、C1-C8烷基氨基、卤代C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷氧基羰基、CONH2、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基C1-C8烷基或二(C1-C8烷基)氨基羰基C1-C8烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基；
R2选自氢、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基；
X选自O或NR3；
R3选自氢、羟基、甲酰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8烯基、卤代C2-C8炔基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C3-C8环烷基氧基羰基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、C2-C8烯氧基羰基、C2-C8炔氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基羰基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳基C1-C8烷基、芳氧基C1-C8烷基、杂芳基、杂芳基C1-C8烷基、杂芳基羰基C1-C8烷基、杂芳氧基羰基C1-C8烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C3-C8环烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基氨基磺酰基、C1-C8烷基氨基、卤代C1-C8烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷氧基羰基、CONH2、C1-C8烷基氨基羰基、二(C1-C8烷基)氨基羰基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基氨基羰基C1-C8烷基或二(C1-C8烷基)氨基羰基C1-C8烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳氧基、杂芳基、杂芳氧基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基；
或者，R2、R3和与其相连的N形成五元或六元环。
本发明进一步优选的技术方案为：通式I中
Q选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、杂芳基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷氧基羰基、CONH2；
R1选自氢、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4烯基、卤代C2-C4炔基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳基羰基、芳基C1-C4烷基、芳基羰基C1-C4烷基、芳氧基C1-C4烷基、芳氧基羰基C1-C4烷基、杂芳基、杂芳基羰基、杂芳基C1-C4烷基、杂芳基羰基C1-C4烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基；
R2选自氢、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基；
X选自O或NR3；
R3选自氢、C1-C4烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳基C1-C4烷基、芳氧基C1-C4烷基、杂芳基、杂芳基C1-C4烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳氧基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基；
或者，R2、R3和与其相连的N形成的六元环为取代的哌嗪环。
本发明更进一步优选的技术方案为：通式I中
Q选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、杂芳基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基；
R1选自氢、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4烯基、卤代C2-C4炔基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳基羰基、芳基C1-C4烷基、杂芳基、杂芳基羰基、杂芳基C1-C4烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基：卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基；
R2选自氢、C1-C2烷基；
X选自O或NR3；
R3选自氢、C1-C4烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳基C1-C4烷基、芳氧基C1-C4烷基、杂芳基、杂芳基C1-C4烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳氧基：卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基；
或者，R2、R3和与其相连的N形成的六元环为取代的哌嗪环。
本发明再进一步优选的技术方案为：通式I中
Q选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基；
R1选自氢、C1-C4烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基羰基、芳基C1-C4烷基、杂芳基C1-C4烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基：卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C2烷基、卤代C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、卤代C1-C2烷氧基；
R2选自氢、C1-C2烷基；
X选自O或NR3；
R3选自氢、C1-C4烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳基C1-C4烷基、芳氧基C1-C4烷基、杂芳基、杂芳基C1-C4烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳氧基：卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基；
或者，R2、R3和与其相连的N形成的六元环为取代的哌嗪环。
本发明较优选的技术方案为：通式I中
Q选自未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯基：卤素、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C2烷基；
R1选自氢、C1-C4烷基、未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯基羰基、苯基C1-C2烷基、杂芳基C1-C2烷基：卤素、未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯基：卤素、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、卤代C1-C2烷基；
R2选自氢、C1-C2烷基；
X选自O或NR3；
R3选自C1-C4烷基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳基、芳基C1-C2烷基、杂芳基C1-C2烷基：卤素、羟基、氰基、羧基、氨基、硝基、C1-C4烷基、卤代C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、卤代C1-C2烷氧基、未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的芳氧基：卤素、C1-C2烷基、卤代C1-C2烷基；
或者，R2、R3和与其相连的N形成如下所述的取代哌嗪环：
Figure BDA0000804834940000051
R4选自未取代的或被1-5个独立选自以下基团进一步取代的苄基、苯基羰基、吡啶基、吡啶基羰基：C1-C2烷基、卤素、卤代C1-C2烷基。
本发明最优选的技术方案为：通式I中
Q选自未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯基：甲基、叔丁基、氟、氯、三氟甲基、硝基；
R1选自氢、甲基、正丁基、未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯基羰基、苄基、吡唑基亚甲基、噻唑基亚甲基、吡啶基亚甲基：氯、未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯基：氟、氯、三氟甲基、甲氧基；
R2选自氢、C1-C2烷基；
X选自O或NR3；
R3选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、甲氧基、未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苄基、吡啶亚甲基、吡啶乙基：叔丁基、甲氧基、氟、氯、三氟甲基、未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯氧基：氟、氯、三氟甲基；
或者，R2、R3和与其相连的N形成如下所述的取代哌嗪环：
Figure BDA0000804834940000052
R4选自未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苄基、苯基羰基、吡啶基、吡啶基羰基：叔丁基、氯、三氟甲基。
上面给出的化合物(I)的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴或碘。烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。环烷基：取代或未取代的环状烷基，例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、卤素等。卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基：直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如，氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上。卤代烷硫基：直链或支链烷硫基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。烯基：直链或支链烯类，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类，如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。卤代烯基：直链或支链烯类，在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。炔基：直链或支链炔类，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括由多个三键组成的基团，如2,5-己二炔基。卤代炔基：直链或支链炔类，在这些炔基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烯氧基：直链或支链烯类，经氧原子键连接到结构上。卤代烯氧基：直链或支链烯氧基，在这些烯氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。炔氧基：直链或支链炔类，经氧原子键连接到结构上。卤代炔氧基：直链或支链炔氧基，在这些炔氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烯氧基羰基：如CH2＝CHCH2OCO-等。炔氧基羰基：如CH≡CCH2OCO-等。烷基氨基：直链或支链烷基，经氮原子键连接到结构上。
卤代烷基氨基：直链或支链烷基氨基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。二烷基氨基：例如(CH3)2NH-，(C2H5)2NH-。烷基亚磺酰基：直链或支链烷基经亚磺酰基(-SO-)连接到结构上，如甲基亚磺酰基。氰基烷氧基：CN-烷氧基，例如CNCH3O，CNC2H5O。烷基亚磺酰基：直链或支链烷基经亚磺酰基(-SO-)连接到结构上，如甲基亚磺酰基。卤代烷基亚磺酰基：直链或支链烷基亚磺酰基，其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基磺酰基：直链或支链烷基经磺酰基(-SO2-)连接到结构上，如甲基磺酰基。卤代烷基磺酰基：直链或支链烷基磺酰基，其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基羰基：烷基经羰基连接到结构上，如CH3CO-，CH3CH2CO-。卤代烷基羰基：烷基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如CF3CO-。烷氧基羰基：烷基-O-CO-，如CH3OCO-，C2H5OCO-。卤代烷氧基羰基：烷氧基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如ClCH2CH2OCO-、CF3CH2OCO-等。烷氧基羰基烷基：烷氧基羰基-烷基-，例如CH3OCOCH2-。烷氧基烷基：烷基-O-烷基-，例如CH3OCH2-。卤代烷氧基烷基：烷氧基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。如ClCH2CH2OCH2-。烷硫基烷基：烷基-S-烷基-，例如CH3SCH2-。卤代烷硫基烷基：烷硫基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，如ClCH2CH2SCH2-、CF3CH2SCH2-等。烷基氨基磺酰基：烷基-NH-SO2-。环烷基氧基羰基：如环丙氧基羰基、环己氧基羰基等。烷基羰基烷基：烷基-CO-烷基-。烷基氨基羰基：烷基-NH-CO-，例如CH3NHCO-，(CH3)2NCO-。二烷基氨基羰基：(烷基)2-NH-CO-，例如(CH3)2-N-CO-、(C2H5)2-N-CO-。烷氧基烷氧基羰基：如CH3O CH2CH2OCO-等。烷基氨基羰基烷基：例如CH3NH2COCH2-。二烷基氨基羰基烷基：例如(CH3)2NH2COCH2-。芳基：包括苯基或萘基等。杂芳基：指含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环。例如吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、恶唑基、噻唑基、异恶唑基、异噻唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哒嗪酮基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并恶唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并异恶唑基、苯并异噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、喹喔啉基等。芳氧基：包括苯氧基等。杂芳氧基：包括吡啶氧基等。(杂)芳基羰基：如苯甲酰基、4-氯苯甲酰基、吡啶甲酰基、嘧啶甲酰基、吡嗪甲酰基等。(杂)芳氧基羰基：如苯氧基羰基、4-氯苯氧基羰基、4-硝基苯氧基羰基、萘氧基羰基、吡啶氧基羰基、嘧啶氧基羰基等。(杂)芳基羰基烷基：如PhCOCH2-。(杂)芳氧基羰基烷基：如PhOCOCH2-。(杂)芳基烷基：如苯甲基、苯乙基、对氯苯甲基、
Figure BDA0000804834940000071
等。芳氧基烷基：如
Figure BDA0000804834940000072
等。
本发明通式I化合物中部分优选的Q基团上具体取代基例举见表1-表15：
Figure BDA0000804834940000073
式中其他各基团定义同前。
当Q选自吡啶基时，环上的取代基(以R表示)见表1-表3；当Q选自苯基时，环上的取代基见表4；当Q选自嘧啶基时，环上的取代基见表5-表6；当Q选自吡嗪或喹喔啉基时，环上的取代基见表7；当Q选自哒嗪基时，环上的取代基见表8；当Q选自吡唑基时，环上的取代基见表9-表10；当Q选自噻唑、恶唑、咪唑、苯并噻唑、苯并咪唑或苯并恶唑基时，环上的取代基见表11-表12；当Q选自噻吩、吡咯、呋喃、苯并噻吩、吲哚或苯并呋喃基时，环上的取代基见表13-表14；当Q选自稠环结构时，具体结构见表15。
表1
Figure BDA0000804834940000074
R R R R R
3-CH<sub>3</sub> 4-Br 6-OCH<sub>3</sub> 3-CH<sub>3</sub>-5-NO<sub>2</sub> 6-CH<sub>3</sub>-3,5-2Br
4-CH<sub>3</sub> 5-Br 5-OCH<sub>3</sub> 4-CH<sub>3</sub>-3-NO<sub>2</sub> 3-CONH<sub>2</sub>-4,6-2Cl
5-CH<sub>3</sub> 6-Br 3,5-2Cl 4-CH<sub>3</sub>-5-NO<sub>2</sub> 4-CH<sub>3</sub>-5-NO<sub>2</sub>-3-Br
6-CH<sub>3</sub> 5-I 3,5-2Br 5-CH<sub>3</sub>-3-NO<sub>2</sub> 3-CN-4,6-2Cl
3-Cl 5-F 4-CH<sub>3</sub>-5-Br 6-CH<sub>3</sub>-4-NO<sub>2</sub> 3-CN-4-CH<sub>3</sub>-6-Cl
4-Cl 6-F 6-CH<sub>3</sub>-5-CN 6-CH<sub>3</sub>-5-NO<sub>2</sub> 3-CN-4-CF<sub>3</sub>-6-Cl
5-Cl 3-CN 3,5,6-3Cl 3-NO<sub>2</sub>-5-Cl 4-CH<sub>3</sub>-5-CN-6-Cl
6-Cl 4-CN 3-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> 3-NO<sub>2</sub>-5-Br 4-CF<sub>3</sub>-5-CN-6-Cl
3-CF<sub>3</sub> 5-CN 5-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> 5-NO<sub>2</sub>-3-Br 3-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>-6-Cl
4-CF<sub>3</sub> 6-CN 3,5-2Cl-6-OCH<sub>3</sub> 5-CH<sub>3</sub>-3-Br 5-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>-6-Cl
5-CF<sub>3</sub> 3-NO<sub>2</sub> 5-CF<sub>3</sub>-3-Cl 6-CH<sub>3</sub>-5-Br 5-CF<sub>3</sub>-3,6-2Cl
6-CF<sub>3</sub> 5-NO<sub>2</sub> 5-CN-3-Cl 3-CH<sub>3</sub>-5-Br 5-CF<sub>3</sub>-6-Cl
3-Br 6-NO<sub>2</sub> 5-CH<sub>3</sub>-3-Cl 3-CF<sub>3</sub>-6-Cl 3-CN-6-Cl
表2
Figure BDA0000804834940000081
R R R R R
5-Cl 6-CF<sub>3</sub> 6-CH<sub>3</sub> 6-OCH<sub>3</sub> 6-SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>-5-Cl
2-Cl 4-CF<sub>3</sub> 2,4-2Cl 6-CH<sub>3</sub>-2-Cl 6-NHCH<sub>3</sub>-5-Cl
6-Cl 4-CH<sub>3</sub> 6-CN 2-OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> 6-OCH<sub>3</sub>-2-Cl
2-Br 2-OCH<sub>3</sub> 2-OCHF<sub>2</sub> 6-OCHF<sub>2</sub> 4-CF<sub>3</sub>-2,6-2Cl
6-Br 2,5-2Cl 2-CF<sub>3</sub> 6-OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub> 4-CH<sub>3</sub>-2,6-2Cl
2-CH<sub>3</sub> 2,6-2Cl 5-CH<sub>3</sub>-2-Cl 5-Cl-2-CN 6-CH<sub>3</sub>-2,4-2Cl
2-CN 5,6-2Cl 4-CH<sub>3</sub>-2-Cl 6-CF<sub>3</sub>-2-Cl 6-CF<sub>3</sub>-2,4-2Cl
表3
Figure BDA0000804834940000082
R R R
2-F 2-CH<sub>3</sub> 2-Cl-3-CN-6-CH<sub>3</sub>
2-Cl 2-OCH<sub>3</sub> 2,6-2OCH<sub>3</sub>
2-Br 2-OCHF<sub>2</sub> 2-OC(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>
2-I 2-OCF<sub>3</sub> 2-OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>
3-Cl 2,6-2Cl 2-Cl-5-NO<sub>2</sub>
3-Br 3,5-2Cl 2-Cl-3,5-2NO<sub>2</sub>
3-NO<sub>2</sub> 2-Cl-3-CN 2,6-2F
2-CN 3,5-2OCH<sub>3</sub> 2-OCH<sub>3</sub>-6-Cl
3-CN 3-CN-2-OCH<sub>3</sub> 2-NHCH<sub>3</sub>-6-Cl
2-CF<sub>3</sub> 2-Cl-3-NO<sub>2</sub> 3-Cl-6-NO<sub>2</sub>
表4
Figure BDA0000804834940000083
Figure BDA0000804834940000084
Figure BDA0000804834940000091
Figure BDA0000804834940000101
表5
Figure BDA0000804834940000102
R R R R R
2-CH<sub>3</sub> 2-CN-6-Cl 2-CH<sub>3</sub>-6-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 2-CH(CH<sub>3</sub>)2-6-Cl 2-(cyclopropyl)NH-6-CF<sub>3</sub>
2-Cl 2-CH<sub>3</sub>-6-Cl 2-NH2-6-OCH<sub>3</sub> 2-CN-5,6-2CH<sub>3</sub> 2-(cyclopropyl)-6-Cl
2-CN 2-CH<sub>3</sub>-6-OH 2-CN-6-CH<sub>3</sub> 2-SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>-6-CF<sub>3</sub> 2-(cyclopropyl)-6-CH<sub>3</sub>
2-NH<sub>2</sub> 2-CH<sub>3</sub>-6-CN 2-SCH<sub>3</sub>-5-Br 2-SO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>-6-CH<sub>3</sub> 2-(cyclopropyl)-5-Cl-6-CH<sub>3</sub>
2-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 2-CN-6-CF<sub>3</sub> 5-NH<sub>2</sub>-6-Cl 2-CF<sub>3</sub>-5,6-2CH<sub>3</sub> 2-(cyclopropyl)-5-Cl-6-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
6-Cl 5-Cl-2-NH<sub>2</sub> 2-SCH<sub>3</sub>-5-Cl 2-CF<sub>3</sub>-5-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 2-(cyclopropyl)-5,6-2Cl
6-OH 2-NH<sub>2</sub>-6-CH<sub>3</sub> 2-SCH<sub>3</sub>-6-Cl 2-CN-5-CH<sub>3</sub>-6-Cl 2-CH<sub>3</sub>-5-Cl-6-CF<sub>3</sub>
5-CH<sub>3</sub> 2-NH<sub>2</sub>-6-CF<sub>3</sub> 2-SCH<sub>3</sub>-6-CF<sub>3</sub> 2-CONH<sub>2</sub>-6-CH<sub>3</sub> 2-CH<sub>3</sub>-5-Cl-6-CH<sub>3</sub>
5-Cl 2,6-2NH<sub>2</sub> 2-SCH<sub>3</sub>-6-NH<sub>2</sub> 2-CONH<sub>2</sub>-6-CF<sub>3</sub> 2-CH<sub>3</sub>-5-Cl-6-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
6-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 2-NH2-6-Cl 2-SCH<sub>3</sub>-6-CH<sub>3</sub> 2-SCH<sub>3</sub>-5-OH-6-Cl 2-CH<sub>3</sub>-5-Cl-6-CHFCH<sub>3</sub>
5,6-2Cl 5-Cl-6-CH<sub>3</sub> 5-Cl-6-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 5-Cl-6-CF<sub>3</sub> 2-CH<sub>3</sub>-5-Cl-6-CHF<sub>2</sub>
6-CHF<sub>2</sub> 6-CHFCH<sub>3</sub> 5,6-2Cl-2NH<sub>2</sub> 5-Cl-6-CHFCH<sub>3</sub> 2-CH<sub>3</sub>-5-Cl-6-OCHF<sub>2</sub>
6-CF<sub>3</sub> 6-OCHF<sub>2</sub> 5-Cl-6-OCHF<sub>2</sub> 6-cyclopropyl 2-CH<sub>3</sub>-5-Cl-6-OCH<sub>3</sub>
6-CN 6-OCH<sub>3</sub> 6-OC(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub> 5-Cl-6-OCH<sub>3</sub> 5-Cl-6-CN
表6
Figure BDA0000804834940000111
R R R R
4-Cl 4,6-2CH<sub>3</sub> 4-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> 4-NH<sub>2</sub>-5-CN
4-CH<sub>3</sub> 4,6-2Cl 4,6-2OCH<sub>3</sub> 4-CHF<sub>2</sub>-6-Cl
4-CF<sub>3</sub> 4-Cl-5-Br 5-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> 4-CH<sub>3</sub>-5,6-2Cl
4-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 4,5,6-3Cl 4-Cl-6-CH<sub>3</sub> 4-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>-5,6-2Cl
5-Cl 4-CH<sub>3</sub>-6-Cl 5-CN 4-CHF<sub>2</sub>-5,6-Cl
5-Br 4-CF<sub>3</sub>-6-Cl 4-CN 4-CH<sub>3</sub>-6-CN
4-CHF<sub>2</sub> 4,5,6-3Cl 4-OCH<sub>3</sub> 4-OCH<sub>3</sub>-6Cl
4-CH<sub>3</sub>-6-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 4-CF<sub>3</sub>-5-CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
表7
Figure BDA0000804834940000112
R R R R
5-Br 5-CH<sub>3</sub> 3-CH<sub>3</sub> 6-CN
5-Cl 5-NH<sub>2</sub> 3-CN 5-OCH<sub>3</sub>
5-CN 5-SCH<sub>3</sub> 3-CF<sub>3</sub> 3-Cl-5-CH<sub>3</sub>
6-Cl 6-SCH<sub>3</sub> 3,5-2Cl 3-Br
3-Cl 6-OCH<sub>3</sub> 3,5-2OCH<sub>3</sub> 5,6-2CH<sub>3</sub>
5-Cl-3-CN
表8
Figure BDA0000804834940000113
R R R R
6-CN 6-CF<sub>3</sub> 4-CH<sub>3</sub>-6-Cl 6-OCH<sub>2</sub>CF<sub>3</sub>
6-Cl 6-SCH<sub>3</sub> 6-CH<sub>3</sub>-4-Cl 6-OC(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>
6-CH<sub>3</sub> 6-OCH<sub>3</sub> 6-NHCH<sub>3</sub> 4-CN-6-Cl
6-NH<sub>2</sub> 4-NO<sub>2</sub> 6-CHF<sub>2</sub> 4-NO<sub>2</sub>-6-Cl
6-Br 5-NO<sub>2</sub> 6-OCHF<sub>2</sub> 5-NO<sub>2</sub>-6-Cl
表9
Figure BDA0000804834940000121
R R R R R
3-CHF<sub>2</sub> 4-NO<sub>2</sub> 3-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>-4-Cl 3-CH<sub>3</sub>-4-CN 3,4-(CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-)
3-CH<sub>3</sub> 4-CN 3-CH<sub>3</sub>-4-Cl 3-CH<sub>3</sub>-4-CN 3-CF<sub>3</sub>
3-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 3-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub> 3-CH<sub>3</sub>-4-Br 3-CF<sub>3</sub>-4-CH<sub>3</sub> 3-CF<sub>3</sub>-4-Cl
3-CH<sub>3</sub>-4-NO<sub>2</sub> 3,4-2CH<sub>3</sub>
表10
Figure BDA0000804834940000122
R R R R R
3-CHF<sub>2</sub> 3-CH<sub>3</sub>-5-Cl 3,5-2CH<sub>3</sub> 5-CHF<sub>2</sub> 3-CF<sub>3</sub>
3-CF<sub>3</sub>-5-Cl 3-NH<sub>2</sub> 3-CH<sub>3</sub> 5-Cl 3-CF<sub>3</sub>-5-OCHF<sub>2</sub>
表11
Figure BDA0000804834940000123
R R R
4-Br 4-CF<sub>3</sub>-5-CN 4-CH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
5-Cl 4-CH<sub>3</sub> 5-NO<sub>2</sub>
5-CH<sub>3</sub> 4-CH<sub>3</sub>-5-COCH<sub>3</sub> 5-CH<sub>3</sub>-4-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
4-Cl 4-CH<sub>3</sub>-5-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 4-CH<sub>3</sub>-5-CONHCH<sub>3</sub>
5-Br 4-CF<sub>3</sub>-5-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 4-CF<sub>3</sub>-5-CONHCH<sub>3</sub>
5-OCH<sub>3</sub> 4,5-2Cl 4,5-2CH<sub>3</sub>
4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub> 4,5-(CH<sub>2</sub>-)<sub>3</sub> 4,5-(CH<sub>2</sub>-)<sub>4</sub>
4-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
表12
Figure BDA0000804834940000131
R R R R R
2-CN 2-NO<sub>2</sub> 4-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 2-CF<sub>3</sub>-4-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 4-CH<sub>3</sub>-2-CONHCH<sub>3</sub>
2-Cl 2-OCH<sub>3</sub> 2,4-2CH<sub>3</sub> 4-CH<sub>3</sub>-2-COCH<sub>3</sub> 4-CF<sub>3</sub>-2-CONHCH<sub>3</sub>
2-CH<sub>3</sub> 4-CH<sub>3</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub> 4-CH<sub>3</sub>-2-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 2-CH<sub>3</sub>-4-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
2-Br 2,4-2Cl 2-CN-4-CF<sub>3</sub> 2-Ph 2-(4-Cl-Ph)
表13
Figure BDA0000804834940000132
R R R R
5-CN 5-NO<sub>2</sub> 4-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 4-CH<sub>3</sub>-5-COCH<sub>3</sub>
5-Cl 3,4-2CH<sub>3</sub> 3-COCH<sub>3</sub>-4-CH<sub>3</sub> 4-CH<sub>3</sub>-5-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
5-CH<sub>3</sub> 5-OCH<sub>3</sub> 4,5-(CH<sub>2</sub>-)<sub>3</sub> 4-CF<sub>3</sub>-5-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
4-Cl 4,5-2Cl 4,5-(CH<sub>2</sub>-)<sub>4</sub> 5-CH<sub>3</sub>-4-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
3-Cl 3-CH<sub>3</sub> 3-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 3-CF<sub>3</sub>-5-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
5-Br 4,5-2CH<sub>3</sub> 4-CF<sub>3</sub>-5-CN 3-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>-4-CF<sub>3</sub>
3-Br 3-OCH<sub>3</sub> 4-CH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 4-CH<sub>3</sub>-5-CONHCH<sub>3</sub>
3-NO<sub>2</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub> 3-CH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 4-CF<sub>3</sub>-5-CONHCH<sub>3</sub>
4-CH<sub>3</sub> 3,5-2CH<sub>3</sub> 3,4-(CH<sub>2</sub>-)<sub>4</sub> 3-CF<sub>3</sub>-5-CN
表14
Figure BDA0000804834940000133
R R R R
5-CN 5-OCH<sub>3</sub> 4-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 4-CH<sub>3</sub>-5-COCH<sub>3</sub>
5-Cl 4,5-2Cl 4-CH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 4-CH<sub>3</sub>-5-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
5-CH<sub>3</sub> 2,4-2Cl 2-CF<sub>3</sub>-5-CN 4-CF<sub>3</sub>-5-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
4-Cl 2,5-2Cl 4,5-(CH<sub>2</sub>-)<sub>4</sub> 5-CH<sub>3</sub>-4-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
2-Cl 2,4-2CH<sub>3</sub> 4-CF<sub>3</sub>-5-CN 2-COCH<sub>3</sub>-4-CH<sub>3</sub>
5-Br 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub> 4,5-(CH<sub>2</sub>-)<sub>3</sub> 2-CF<sub>3</sub>-5-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
2-Br 2-OCH<sub>3</sub> 2-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> 2-CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>-4-CF<sub>3</sub>
4-CH<sub>3</sub> 4-CF3 4,5-2CH<sub>3</sub> 4-CF<sub>3</sub>-5-CONHCH<sub>3</sub>
5-NO<sub>2</sub> 4-CN 2,4-2CH<sub>3</sub> 2-CH<sub>3</sub>-5-COCH<sub>3</sub>
2-CH<sub>3</sub> 2-CN 2,4-2Cl 4-CH<sub>3</sub>-5-CONHCH<sub>3</sub>
2-NO<sub>2</sub> 4-NO<sub>2</sub> 2,5-2CH<sub>3</sub> 2-Cl-4-NO<sub>2</sub>
表15
Figure BDA0000804834940000141
Figure BDA0000804834940000151
本发明中的部分化合物可以用表16至表18中列出的具体化合物来说明，但并不限定本发明。
Figure BDA0000804834940000152
当X＝O时，取代基Q、R1和R2分别如表16所示，代表化合物编号为16-1～16-217。
表16
Figure BDA0000804834940000153
Figure BDA0000804834940000161
Figure BDA0000804834940000171
Figure BDA0000804834940000181
Figure BDA0000804834940000191
Figure BDA0000804834940000201
当X＝NR3时，取代基Q、R1、R2和R3分别如表17所示，代表化合物编号为17-1～17-221。
表17
Figure BDA0000804834940000211
Figure BDA0000804834940000221
Figure BDA0000804834940000231
Figure BDA0000804834940000241
Figure BDA0000804834940000251
Figure BDA0000804834940000261
Figure BDA0000804834940000271
Figure BDA0000804834940000281
当R2、R3和与其相连的N形成的六元环为取代的哌嗪时，取代基Q、R1、R2和R3分别如表18所示,代表化合物编号为18-1～18-39。
表18
编号 Q R<sub>1</sub> N R<sub>2</sub>R<sub>3</sub>
1 苯基 CH<sub>3</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CO-哌嗪基
2 苯基 CH<sub>3</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CH<sub>2</sub>-哌嗪基
3 苯基 CH<sub>3</sub> 3-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
4 苯基 CH<sub>3</sub> 2-Cl-3-吡啶基-CO-哌嗪基
5 苯基 CH<sub>3</sub> 3-Cl-5-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
6 苯基 CH<sub>3</sub> 2-Cl-苯基-CO-哌嗪基
7 4-F-苯基 CH<sub>3</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CO-哌嗪基
8 4-F-苯基 CH<sub>3</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CH<sub>2</sub>-哌嗪基
9 4-F-苯基 CH<sub>3</sub> 3-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
10 4-F-苯基 CH<sub>3</sub> 2-Cl-3-吡啶基-CO-哌嗪基
11 4-F-苯基 CH<sub>3</sub> 3-Cl-5-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
12 4-F-苯基 CH<sub>3</sub> 2-Cl-苯基-CO-哌嗪基
13 4-CF<sub>3</sub>-苯基 CH<sub>3</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CO-哌嗪基
14 4-CF<sub>3</sub>-苯基 CH<sub>3</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CH<sub>2</sub>-哌嗪基
15 4-CF<sub>3</sub>-苯基 CH<sub>3</sub> 3-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
16 4-CF<sub>3</sub>-苯基 CH<sub>3</sub> 2-Cl-3-吡啶基-CO-哌嗪基
17 4-CF<sub>3</sub>-苯基 CH<sub>3</sub> 3-Cl-5-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
18 4-CF<sub>3</sub>-苯基 CH<sub>3</sub> 2-Cl-苯基-CO-哌嗪基
19 苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CO-哌嗪基
20 苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CH<sub>2</sub>-哌嗪基
21 苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 3-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
22 苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 2-Cl-3-吡啶基-CO-哌嗪基
23 苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 3-Cl-5-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
24 苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 2-CF<sub>3</sub>-苯基-CO-哌嗪基
25 苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 2-Cl-苯基-CO-哌嗪基
26 4-F-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CO-哌嗪基
27 4-F-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CH<sub>2</sub>-哌嗪基
28 4-F-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 3-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
29 4-F-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 2-Cl-3-吡啶基-CO-哌嗪基
30 4-F-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 3-Cl-5-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
31 4-F-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 2-CF<sub>3</sub>-苯基-CO-哌嗪基
32 4-F-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 2-Cl-苯基-CO-哌嗪基
33 4-CF<sub>3</sub>-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CO-哌嗪基
34 4-CF<sub>3</sub>-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 4-C(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>-苯基-CH<sub>2</sub>-哌嗪基
35 4-CF<sub>3</sub>-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 3-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
36 4-CF<sub>3</sub>-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 2-Cl-3-吡啶基-CO-哌嗪基
37 4-CF<sub>3</sub>-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 3-Cl-5-CF<sub>3</sub>-2-吡啶基哌嗪基
38 4-CF<sub>3</sub>-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 2-CF<sub>3</sub>-苯基-CO-哌嗪基
39 4-CF<sub>3</sub>-苯基 4-Cl-苯基-CH<sub>2</sub> 2-Cl-苯基-CO-哌嗪基
本发明的通式I化合物可按照如下方法制备，除另有注明外，反应式中各基团的定义同前。
Figure BDA0000804834940000301
中间体A和B在碱性条件下于适宜的溶剂中发生缩合反应得到通式I化合物。具体制备方法参照EP0365925A1、US5264448A。
适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、乙醚、乙腈、二氯甲烷、氯仿、二氧六环、二噁烷、甲苯、二甲苯、苯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。
适宜的碱可选自如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。
适宜的温度指室温至溶剂沸点温度，通常为20～100℃。
反应时间为30分钟至20小时，通常1～10小时。
中间体A的制备方法如下面反应路线所示：
Figure BDA0000804834940000302
式中，L是离去基团，为卤素、甲基磺酸酯或对甲苯磺酸酯。其他各基团定义同前。
在适当的溶剂中、适当的碱存在下，中间体A-1与A-2反应制得A-3。具体制备可以参照JP56032403、US20070111984、CN101723909、Zhurnal Organicheskoi Khimii,16(2),420-5；1980、Synthetic Communications,24(21),3065-71；1994中描述的方法进行。
在适当的溶剂，适当的碱存在下，中间体A-3发生酯的水解反应制得中间体A-4。具体制备可以参照Journal of Agricultural and Food Chemistry,60(6),1470-1479；2012描述的方法进行。
在适当的溶剂存在下，中间体A-4与氯化亚砜在N，N-二甲基甲酰胺催化下加热反应即可制得中间体A。
适当的溶剂可选自如丙酮、丁酮、四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲醇或乙醇等。
适当的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶或氢化钠等。
适宜的温度指室温至溶剂沸点温度，通常为20～100℃。
反应时间为30分钟至20小时，通常1～10小时。
中间体A-1的制备方法如下面反应路线所示：
Figure BDA0000804834940000303
A-1.1在适宜的溶剂、适当的酸存在下，发生重氮化反应生成中间体A-1.2，中间体A-1.2在适宜的溶剂、适当的碱存在下，发生取代反应生成中间体A-1.3，中间体A-1.3在适宜的溶剂、适当的碱存在下，与噻唑烷二酮发生反应生成A-1。具体制备可以参照Synthesis,(11),1799-1803；2011中描述的方法进行。
适当的溶剂可选自如丙酮、丁酮、四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、甲醇或乙醇等。
适当的酸以浓盐酸为优选。
适当的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶或氢化钠等。
适宜的温度指室温至溶剂沸点温度，通常为20～100℃。
反应时间为30分钟至20小时，通常1～10小时。
根据X基团不同，中间体B的来源有以下两种情况：
1)当X＝O时，中间体B可通过市购得到；
2)当X＝NR3时，中间体B可通过市购或参见专利WO9404527、US20110054173、WO2011025505、WO2009153536、WO2009146648、CN103772356或Synthesis,(9),727-9；1983或Tetrahedron Letters,39(51),9455-56；1988中描述的方法进行。
通式I化合物对农业、民用和动物技术领域中有害的病菌都显示出杀菌活性。因此，本发明的另一技术方案涉及通式I化合物作为杀菌剂的用途，即通式I化合物用于制备农业或其他领域中防治病菌的药物的用途。并且在小剂量下可以控制多种病菌、害虫。
尤其是，通式I化合物对黄瓜霜霉病、玉米锈病、黄瓜炭疽病以及水稻稻瘟病等病害活性较好。
通式I化合物对农业技术领域中有害的害虫显示出防效。因此，本发明的另一技术方案涉及通式I化合物作为杀虫剂的用途，即通式I化合物用于制备农业或其他领域中防治害虫的用途。
本发明还提供了一种杀菌、杀虫组合物，该组合物中含有通式I的化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99％。
本发明还提供了如上所定义的组合物的制备方法：将通式I的化合物与载体混合。这种组合物中的活性组分可以含本发明的单一化合物或几种化合物的混合物。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式I化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀菌剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂、悬浮剂、水分散性粒剂或乳油。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
本发明组合物中的载体系满足下述条件的物质：它与活性成分配制后便于施用于待处理的位点，例如可以是植物、种子或土壤；或者有利于贮存、运输或操作。载体可以是固体或液体，包括通常为气体但已压缩成液体的物质，通常在配制杀菌组合物中所用的载体均可使用。
本发明的技术方案还包括防治病菌、杂草的方法：将本发明的杀菌组合物施于需要控制的杂草或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克，优选有效量为每公顷20克到500克。
对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀菌组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。(除另有注明外，所用原料均有市售)。
合成实施例
实施例1：中间体4-H-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酸乙酯的制备
1)2-氯-2-(4-氯-苯基亚肼基)乙酸乙酯
Figure BDA0000804834940000321
称取38.4g(0.30mol)对氯苯胺于1000mL三口瓶中，于冰浴下向反应瓶中滴加入120mL稀盐酸(1:1)。后称取22.8g(0.33mol)亚硝酸钠将其完全溶于水，滴加到反应瓶中，完毕后继续在冰浴下搅拌反应。30min后，在冰浴下向反应瓶中滴加49.35g(0.30mol)2-氯乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液，待滴加完毕后再向反应瓶中滴加入49.20g(0.60mol)乙酸钠的水溶液。最后向混合液中加入500mL乙醇，继续搅拌反应，搅拌约2h后有大量固体析出，TLC点板，反应完成后直接抽滤即可得粗产品。粗品用石油醚洗涤，晾干后得黄色固体57.65g，收率85％。熔点：83～84℃。
2)4-H-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1，2，4三唑-3-甲酸乙酯的制备
Figure BDA0000804834940000322
称取25.7g(0.22mol)噻唑烷二酮和12.3g(0.22mol)氢氧化钾于500mL三口瓶中，向瓶中加入适量乙醇作为反应溶剂，缓慢升温至回流温度下搅拌反应1h，反应中有大量白色固体生成；1h后向反应瓶中分批加入57.4g(0.20mol)2-氯-2-(4-氯-苯基亚肼基)乙酸乙酯，混合液渐变澄清。完毕后继续在回流温度下反应，搅拌过程中混合液中有黄色固体析出。TLC点板监测反应完毕，减压蒸出一半以上的溶剂再向反应瓶中加入冰水，直至有固体析出，抽滤，得粗品。将粗品用乙醇重结晶即得淡黄色固体33.09g，收率71％。熔点：176～177℃。
实施例2：中间体4-甲基-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酰氯的制备
1)4-甲基-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酸乙酯的制备
Figure BDA0000804834940000323
称取11.65g(0.05mol)5(4H)-酮-1-苯基-1H-1,2,4三唑-3-甲酸乙酯(M-8)和7.59g(0.055mol)碳酸钾于反应瓶中，加入溶剂乙腈后在45℃下搅拌反应30min，后冷至室温向其中滴加入7.10g(0.05mol)碘甲烷，先在室温下搅拌反应30min左右，再缓慢升温至回流温度下反应。TLC点板，反应完毕后减压蒸干溶剂，向反应瓶中加入水，乙酸乙酯萃取，萃取液用无水硫酸镁干燥减压脱溶，柱层析纯化得黄色固体7.16g，收率58％。熔点：120～121℃。
2)4-甲基-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酸的制备
Figure BDA0000804834940000324
称取8.46g(0.03mol)4-甲基-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酸乙酯和1.44g(0.036mol)氢氧化钠于反应瓶中，向其中加入溶剂乙醇后在室温搅拌下反应，反应过程中有白色不溶物出现。TLC点板待原料消失后，减压蒸干溶剂后向反应瓶中加入少量水，边搅拌边向反应瓶中缓慢加入浓盐酸调PH值至有大量固体出现为止，直接抽滤即可得黄色固体5.85g，收率89％。
3)4-甲基-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酰氯的制备
Figure BDA0000804834940000331
称取5.08g(0.02mol)4-甲基-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酸置于装有尾气吸收装置的250mL三口烧瓶中，加入150mL二氯甲烷溶液搅拌，室温下用恒压滴液漏斗滴加3.57g(0.03mol)氯化亚砜，再缓慢滴加2滴DMF，逐渐升温至回流，反应至反应液澄清并无气体放出时停止，减压除去氯化亚砜，得到红棕色固体4.34g，收率91.4％。
实施实例3：化合物16-56的制备
Figure BDA0000804834940000332
称取0.54g(2.0mmol)4-H-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酸乙酯于100mL的单口瓶中，向其中加入20mL的乙腈和0.22g(2.2mmol)三乙胺，再将0.35g(2.2mmol)邻氯苄氯(可市购)加入其中，室温下反应0.5h后，再缓慢升温至回流温度下反应1h。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物直接柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:4)纯化，得到黄色固体0.72g，熔点159-160℃。收率：91.6％。
实施实例4：化合物16-157的制备
Figure BDA0000804834940000333
称取0.54g(2.0mmol)4-H-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酸乙酯于100mL的单口瓶中，向其中加入20mL的乙腈和0.22g(2.2mmol)三乙胺，再将0.38g(2.2mmol)对氯苯甲酰氯(有市售)加入其中，室温下反应0.5h后，再缓慢升温至回流温度下反应1h。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物直接柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:4)纯化，得黄色固体0.70g。熔点147-148℃，收率：86.2％。
实施实例5：化合物16-176的制备
Figure BDA0000804834940000334
称取0.54g(2.0mmol)4-H-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酸乙酯于100mL的单口瓶中，向其中加入20mL的乙腈和0.22g(2.2mmol)三乙胺，再将0.38g(2.2mmol)1-(4-氯-2-氟-苯基)-4-(氯甲基)-1H-吡唑(具体合成方法参见WO2009153536等)加入其中，室温下反应0.5h后，再缓慢升温至回流温度下反应1h。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物直接柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:4)纯化，得到黄色固体0.84g，熔点140-141℃。收率：88.4％。
实施实例6：化合物17-46的制备
Figure BDA0000804834940000341
称取0.54g(2.0mmol)4-甲基-5-酮-1-(4-氯-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酰氯于100mL的单口瓶中，向其中加入20mL的乙腈和0.22g(2.2mmol)三乙胺，再将0.59g(2.2mmol)(6-(4-三氟甲基苯氧基)吡啶-3-基)甲胺(具体合成方法参见WO2011078370等)加入其中，室温下反应0.5h后，再缓慢升温至回流温度下反应1h。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物直接柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:4)纯化，得黄色固体0.85g，熔点139-140℃。收率：84.1％。
实施实例7：化合物18-11的制备
Figure BDA0000804834940000342
称取0.26g(1.0mmol)4-甲基-5-酮-1-(4-氟-苯基)-1H-1,2,4三唑-3-甲酰氯于100mL的单口瓶中，向其中加入20mL的乙腈和0.27g(2.0mmol)碳酸钾，室温下反应0.5h后，再向反应瓶中滴加入0.32g(1.0mmol)1-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)哌嗪盐酸盐(具体合成方法参见WO2009146648等)的乙腈溶液，后继续在室温条件下搅拌反应。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物直接柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:2)纯化，得白色固体0.38g，160-161℃。纯度：91.3％，收率：78.6％。
本发明的其他化合物可以参照以上实施例制备。
部分化合物熔点和核磁数据(1HNMR，300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)如下：
化合物16-54：黄色固体，熔点159-160℃。δppm 1.32(t,3H)，4.38(t,2H)，5.42(s,2H)，7.20(d,2H),7.22(d,2H),7.39-7.49(m,3H),8.05(d,2H).
化合物16-56：黄色固体，熔点159-160℃。δppm 1.32(t,3H)，4.38(t,2H)，5.41(s,2H)，6.96(d,1H),7.22(d,2H),7.39-7.48(m,3H),8.04(d,2H).
化合物16-82：灰色固体，熔点154-155℃。δppm 1.45(t,3H)，3.98(bs,1H)，4.49(t,2H)，7.29(d,1H)，7.44(d,2H),7.99(d,2H).
化合物16-117：黄色固体，熔点156-157℃。δppm 1.45(t,3H)，2.37(s,3H)，3.63(s,3H)，4.48(q,2H)，7.25(dd,2H)，7.85(dd,2H).
化合物16-120：黄色固体，熔点100-101℃。δppm 0.97(t,3H)，1.40(q,2H)，1.45(t,3H)，2.37(s,3H)，4.09(t,2H)，4.49(t,2H),7.25(dd,2H)，7.86(dd,2H).
化合物16-140：黄色固体，164-165℃。δppm 1.34-1.45(m,3H),2.25(s,3H),2.38(s,3H),4.17(s,3H),4.31～4.42(m,2H),7.26(dd,2H),7.81(dd,2H).
化合物16-155：黄色油状液体。δppm 1.40(t,3H)，4.47(q,2H)，7.37(d,2H)，7.40(d,2H)，7.46(dd,2H)，7.87(dd,2H).
化合物16-157：黄色固体，熔点147-148℃。δppm 1.36(t,3H)，4.42(q,2H)，7.42(dd,2H)，7.51(dd,2H),7.91(dd,2H),8.08(dd,2H).
化合物16-158：黄色固体，熔点141-142℃。δppm 1.46(t,3H)，4.53(q,2H)，7.40(d,3H)，7.48(dd,2H)，7.60(dd,2H).
化合物16-160：黄色固体，熔点132-133℃。δppm 1.43(t,3H)，4.46(t,2H)，5.29(s,2H)，7.29(d,1H),7.42(d,2H),7.81(d,1H),7.82(d,2H),8.55(d,1H).
化合物16-175：白色固体，熔点138-139℃。δppm 1.43(t,3H)，4.47(q,2H)，4.74(q,2H)，5.26(s,1H)，6.83(dd,1H),7.40(dd,2H),7.81(d,1H),7.83(dd,2H),8.31(dd,1H).
化合物16-176：黄色固体，熔点140-141℃。δppm 1.42(t,3H)，4.71(t,2H)，5.44(s,2H)，7.10(d,3H),7.41(dd,2H),7.85(d,2H),8.00(dd,2H).
化合物16-177：白色固体，熔点172-173℃。δppm 1.46(t,3H)，4.52(q,2H)，5.27(s,2H)，7.41(d,2H)，7.89(d,1H),8.02(dd,2H),8.04(dd,2H),8.70(d,2H).
化合物16-178：白色固体，熔点144-145℃。δppm 1.46(t,3H)，4.51(t,2H)，5.25(s,2H)，7.13(d,2H),7.41(dd,2H),7.60(d,2H),7.82(s,1H),7.97(d,2H),8.04(d,1H).
化合物16-179：黄色固体，熔点161-162℃。δppm 1.46(t,3H)，4.51(t,2H)，5.27(s,2H)，7.29(d,2H),7.32(d,2H),7.42(d,2H),7.85(s,1H),7.97(d,2H),8.05(d,1H).
化合物16-180：白色固体，熔点120-121℃。δppm 1.47(t,3H)，4.51(t,2H)，5.27(s,2H)，7.40(dd,2H),7.61(d,1H),7.63(d,2H),7.76(dd,2H),7.82(d,1H),8.19(s,1H).
化合物16-181：黄色油状液体。δppm 1.46(t,3H)，3.87(s,3H)，4.51(t,2H)，5.28(s,2H)，7.04(dd,3H),7.28(d,1H),7.39(d,1H),7.65(dd,1H),7.81(s,1H),7.97(d,2H),8.18(d,2H).
化合物16-182：黄色油状液体。δppm 1.43(t,3H)，4.47(t,2H)，5.44(s,2H)，7.07(t,3H),7.40(dd,2H),7.86(m,2H),7.80(dd,2H).
化合物16-183：黄色固体，熔点168-169℃。δppm 1.41(t,3H)，4.47(t,2H)，5.45(s,2H)，6.97(d,2H),7.11(m,2H),7.21(d,1H),7.36-7.42(m,2H),8.00(dd,2H),8.17(d,2H),8.63(d,1H).
化合物17-1：黄色固体，104-106℃。δppm 0.66～0.69(m,2H),0.87～0.94(m,2H),2.85(m,1H),3.67(s,3H),7.02(s,1H),7.26(t,1H),7.43(t,2H),7.93(dd,2H).
化合物17-3：熔点116-117℃。δppm 3.67(s,3H)，3.92(s,3H)，7.29(d,1H)，7.45(t,2H)，7.92(d,2H)，9.38(s,1H).
化合物17-4：黄色油状液体。δppm 0.99(d,6H),1.91(m,1H),3.25(t,2H),3.67(s,3H),7.01(s,1H)，7.26(t,1H)，7.44(t,2H)，7.95(d,2H).
化合物17-7：白色固体，熔点119-120℃。δppm 3.68(s,3H),4.61(d,2H),7.07～7.13(m,2H),7.29～7.38(m,4H),7.88～7.93(m,2H).
化合物17-11：黄色油状液体。δppm 3.68(s,3H),4.57(d,2H),6.92(d,1H),7.13(d,2H),7.21～7.29(m,3H),7.38～7.46(m,3H),7.72(dd,1H),7.93(d,2H),8.19(s,1H).
化合物17-12：黄色油状液体。δppm 3.69(s,3H)，4.59(d,2H)，7.00(d,1H)，7.25～7.34(m,3H)，7.40～7.52(m,2H)，7.66(d,2H)，7.78(dd,1H)，7.91～7.97(m,2H)，8.19(s,1H).
化合物17-18：白色固体，130-131℃。δppm 0.65～0.70(m,2H),0.86～0.92(m,2H),2.84(m,1H),3.65(s,3H),7.00(s,1H),7.10(t,2H),7.89(dd,2H).
化合物17-19：黄色固体，73-75℃。δppm 1.25(d,6H),3.67(s,3H),4.22～4.24(m,1H),6.71(s,1H),7.10～7.16(m,2H),7.91～7.96(m,2H).
化合物17-21：黄色固体，熔点87-88℃。δppm 1.00(t,3H),1.64(m,2H),3.40(m,2H),3.67(s,3H),6.98(s,1H),7.13(t,2H),7.93(dd,2H).
化合物17-22：黄色固体，113-116℃。δppm 1.00(t,3H),1.64(m,2H),3.40(m,2H),3.67(s,3H),6.98(s,1H),7.13(t,2H),7.93(dd,2H).
化合物17-24：白色固体，熔点121-123℃。δppm 3.68(s,3H),4.61(d,2H),7.07～7.13(m,2H),7.29～7.38(m,4H),7.88～7.93(m,2H).
化合物17-27：白色固体，熔点186-187℃。δppm 3.69(s,3H)，4.57(d,2H)，6.95(d,1H)，7.06～7.15(m,2H)，7.36(d,2H)，7.34(dd,1H)，7.88～7.95(m,2H)，8.16(s,1H).
化合物17-28：黄色固体，128-129℃。δppm 3.66(s,3H),4.56(d,2H),6.91(d,1H),7.08～7.11(m,4H),7.13～7.23(m,2H),7.37～7.43(m,2H),7.71(dd,1H),7.87～7.92(m,2H),8.18(s,1H).
化合物17-29：白色固体，熔点119-121℃。δppm 3.67(s,3H)，4.58(d,2H)，6.98(d,1H)，7.08(d,2H)，7.21(d,2H)，7.34(d,1H)，7.65(d,2H)，7.76(dd,1H)，7.86～7.91(m,2H)，8.18(s,1H).
化合物17-45：白色固体，熔点164-165℃。δppm 3.68(s,3H)，4.57(d,2H)，6.92(d,1H)，7.13(d,2H)，7.23(d,2H),7.38～7.44(m,4H)，7.72(dd,1H)，7.92(d,2H)，8.19(s,1H).
化合物17-46：黄色固体，熔点139-140℃。δppm 3.68(s,3H)，4.59(d,2H)，7.01(d,1H)，7.22～7.38(m,3H)，7.41(d,2H)，7.66(d,2H)，7.78(dd,1H)，7.90(m,2H)，8.19(s,1H).
化合物17-51：熔点白色固体，157-158℃。δppm 2.93(t,2H)，3.64(s,3H)，3.66～3.71(m,3H)，6.98(d,1H)，7.04(m,1H)，7.22(d,2H)，7.38(d,2H)，7.63～7.67(m,3H)，7.90(dd,2H)，8.08(d,1H).
化合物17-52：黄色固体，熔点163-165℃。δppm 0.68～0.74(m,2H),0.90～0.96(m,2H),2.84～2.89(m,1H),3.71(s,3H),7.01(s,1H),7.69(d,2H),8.14(d,2H).
化合物17-53：黄色固体，熔点175-176℃。δppm 1.31(d,6H)，3.69(s,3H)，4.25(m,1H)，6.78(s,1H),7.71(d,2H),8.17(d,2H).
化合物17-55：黄色固体，熔点166-168℃。δppm 1.01(d,6H)，3.28(t,2H)，3.69(s,3H)，7.26(bs,1H),7.71(d,2H),8.17(d,2H).
化合物17-56：黄色固体，熔点146-147℃。δppm 1.02(t,3H),1.68(m,2H),3.42(m,2H),3.69(s,3H),6.99(s,1H),7.71(d,2H),8.16(d,2H).
化合物17-59：黄色固体，熔点125-127℃。δppm 1.33(s,9H)，3.71(s,3H)，4.60(d,2H)，7.31(d,2H)，7.42(d,2H)，7.68(d,2H)，8.14(d,2H).
化合物17-76：黄色油状液体。δppm 1.32(s,9H),3.70(s,3H),4.58(d,2H),7.12(s,1H),7.30(d,2H),7.40(d,2H),8.22(d,2H),8.28(d,2H).
化合物17-77：棕色固体，183-184℃。δppm 3.76(s,3H),3.90(s,6H),4.57(d,2H),6.81～6.95(m,1H),7.45(d,1H),7.80(d,2H),8.20～8.37(m,4H).
化合物17-80：棕色固体，137-138℃。δppm 3.71(s,3H),4.62(d,2H),7.02(d,1H),7.65～7.68(m,4H),7.78(dd,1H),8.20～8.25(m,4H),8.34(s,1H).
化合物17-81：黄色固体，166-168℃。δppm 3.70(s,3H),4.75(d,2H),7.08(q,1H),7.45(s,1H),7.61～7.65(m,2H),7.81(dd,1H),8.12(dd,1H),8.28(d,2H),8.31(d,2H).
化合物17-82：黄色固体，181-182℃。δppm 3.71(s,3H),4.59(d,2H),6.91～6.95(m,2H),6.96(d,1H),7.19(t,1H),7.76(t,1H),8.13(s,1H),8.25(d,2H),8.31(d,2H).
化合物17-93：白色固体，160-162℃。δppm 1.39(s,18H),3.70(s,3H),4.58(d,2H),7.30(d,2H),7.42(m,4H),7.80(d,2H).
化合物17-94：黄色固体，163-166℃。δppm 1.32(s,9H),3.70(s,3H),3.89(d,6H),4.54(d,2H),6.87(t,2H),6.90(s,1H),7.44(t,2H),7.80(d,2H).
化合物17-99：棕色固体，162-163℃。δppm 1.33(s,9H),3.68(s,3H),4.56(d,2H),6.89～7.04(m,4H),7.21～7.25(m,4H),7.31～7.35(m,2H),6.93(d,1H),7.01(d,1H),7.19(d,1H),7.44(d,2H),7.74(s,1H),7.79(d,2H),8.10(s,1H).
化合物17-100：黄色固体，176-177℃。δppm 1.33(s,9H),3.68(s,3H),4.57(d,2H),7.00(d,1H),7.02(d,1H),7.14(m,1H),7.43(d,2H),7.44(s,1H),7.75(d,1H),7.77(d,2H),8.10(s,1H).
化合物17-114：黄色油状液体。δppm 3.72(s,3H)，4.57(d,2H)，6.99(d,1H)，7.21～7.24(m,4H)，7.54～7.64(m,2H)，7.73(dd,1H)，7.82(s,1H)，8.16(s,1H).
化合物17-115：棕色固体，156-158℃。δppm 3.70(s,3H),4.71(d,2H),7.06(m,1H),7.35(d,1H),7.66～7.39(m,4H),7.77～7.81(m,2H),8.09(s,1H).
化合物17-116：黄色油状液体。δppm 3.71(s,3H),4.54(d,2H),6.96(d,1H),7.00(d,1H),7.17～7.22(m,2H),7.58～7.66(m,2H),7.73(dd,1H),7.81(s,1H),8.08(s,1H).
化合物17-121：白色固体，142-143℃。δppm 1.28(d,6H),4.18～4.23(m,1H),5.36(s,2H),6.73(d,1H),7.13(t,2H),7.29(d,2H),7.93(d,2H),8.61(s,1H).
化合物17-127：白色固体，105-106℃。δppm 1.26(s,9H),4.57(d,2H),5.36(s,2H),7.08(t,2H),7.24～7.28(m,4H),7.40(d,2H),7.83～7.88(m,3H),8.62(s,1H).
化合物17-198：白色固体，157-158℃。δppm 4.55(d,2H),5.34(s,2H),6.91(d,1H),7.09～7.19(m,4H),7.22～7.24(m,3H),7.29(d,2H),7.38～7.49(m,4H),7.65(dd,1H),7.88～7.92(m,2H),8.16(s,1H).
化合物17-199：黄色固体，144-145℃。δppm 4.55(d,2H)，5.36(s,2H)，6.92(d,1H)，7.09～7.12(m,3H)，7.14～7.31(m,3H)，7.38～7.43(m,2H)，7.67(dd,1H)，7.85～7.91(m,3H)，8.16(d,1H)，8.61(s,1H).
化合物17-130：黄色油状液体。δppm 4.55(d,2H)，5.36(s,2H)，6.92(d,1H)，7.09～7.12(m,3H)，7.14～7.31(m,3H)，7.38～7.43(m,2H)，7.67(dd,1H)，7.85～7.91(m,3H)，8.16(d,1H)，8.61(s,1H).化合物17-135：黄色油状液体。δppm 4.57(d,,2H),5.36(s,2H),7.05～7.14(m,4H),7.30(t,2H),7.57(dd,1H),7.69～7.85(m,2H),7.86～7.91(m,2H),8.09(s,1H),8.60(s,1H).
化合物17-136：黄色油状液体。δppm 4.09(d,2H),4.31(t,2H),5.34(s,2H),7.04(d,2H),7.09～7.14(m,2H),7.30(d,1H),7.66(dd,2H),7.69～7.85(m,2H),7.86～7.91(m,2H),8.09(s,1H),8.60(s,1H).
化合物17-216：白色固体，181-182℃。δppm 3.69(s,3H),4.08～4.14(m,2H),4.31(t,2H),6.92(d,1H),7.01～7.08(m,2H),7.34～7.52(m,4H),7.61(dd,1H),7.89～7.95(m,2H),8.05(s,1H).
化合物17-218：白色固体，104-106℃。δppm 4.53(d,2H),5.33(s,2H),6.89～7.04(m,4H),7.21～7.25(m,4H),7.31～7.35(m,2H),7.64～7.65(m,1H),7.69(d,2H),8.17(s,1H).
化合物18-1：白色固体，178-180℃。δppm 1.35(s,9H),3.54(s,3H),3.82(m,4H),4.16(m,4H),7.28(m,2H),7.38～7.42(m,5H),7.47(d,2H),7.93(d,2H).
化合物18-2：黄色油状液体。δppm 1.32(s,9H),3.52(s,3H),3.63(d,2H),3.81(m,4H),4.15(m,4H),7.38(d,2H),7.46(d,3H),7.69(d,2H),8.11(d,2H).
化合物18-4：白色固体，219-220℃。δppm 3.60(s,3H),3.80(m,2H),3.93(m,2H),4.09(m,2H),4.23(m,2H),7.26～7.30(m,1H),7.38～7.48(m,3H),7.70(d,2H),7.85～7.96(m,2H),8.48(s,1H).
化合物18-7：白色固体，164-166℃。δppm 1.34(s,9H),3.53(s,3H),3.82(m,4H),4.11(m,4H),7.15(t,2H),7.38(d,2H),7.46(d,2H),7.89(m,2H).
化合物18-10：白色固体，218-219℃。δppm 3.55(s,3H),3.78～3.83(m,4H),4.08～4.13(m,4H),7.13(m,2H),7.37～7.39(m,1H),7.71(dd,1H),7.83～7.93(m,2H),8.50(s,1H).
化合物18-11：白色固体，160-161℃。δppm 3.54(s,3H),3.63(t,4H),3.96(t,2H),4.18(t,2H),7.14(t,2H),7.83(d,1H),7.91～7.95(m,2H),8.43(s,1H).
化合物18-13：黄色油状液体。δppm 1.34(s,9H),3.54(s,3H),3.82(m,4H),4.11(m,4H),7.38(d,2H),7.46(d,2H),7.69(d,2H),8.11(d,2H).
化合物18-28：黄色油状液体。δppm 3.03(t,2H),3.25(t,2H),3.85～3.86(m,4H),5.13(s,2H),7.08～7.16(m,4H),7.28～7.36(m,4H),7.89～7.97(m,2H),8.49(d,1H).
化合物18-29：黄色固体，83-84℃。δppm 3.17～3.94(m,8H),5.12(s,2H),7.10～7.15(m,2H),7.29～7.39(m,5H),7.67(m,1H),7.87(d,1H),7.94(t,2H),8.49(d,1H).
化合物18-30：黄色固体，143-144℃。δppm 3.28(t,2H),3.48(t,2H),3.86(m,4H),5.30(s,2H),7.12(t,2H),7.24～7.36(m,4H),7.81(d,1H),7.92～7.96(m,2H),8.43(d,1H).
化合物18-31：白色固体，87-89℃。δppm 3.18(d,2H),3.54～3.70(m,4H),3.77(d,2H),5.12(s,2H),7.12(t,2H),7.27～7.35(m,4H),7.56～7.70(m,2H),7.73(d,2H),7.82～7.86(m,1H),7.92～7.96(m,1H).生物活性测定实施例
本发明化合物对农业领域中的多种病菌、害虫都表现出很好的活性。
实施例8：杀菌活性测定
用本发明化合物样品对植物的多种真菌病害进行了离体抑菌活性或活体保护效果试验。杀菌活性测定结果见以下各实施例。
(1)离体杀菌活性测定
测定方法如下：采用高通量筛选方法，即将待测化合物样品用适合的溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等，并且依据其对样品的溶解能力而选择)溶解，配制成所需浓度待测液。在超净工作环境下，将待测液加入到96孔培养板的微孔中，再将病原菌繁殖体悬浮液加入其中，处理后的培养板放置在恒温培养箱中培养。24小时后进行调查，调查时目测病原菌繁殖体萌发或生长情况，并根据对照处理的萌发或生长情况，评价化合物抑菌活性。
部分化合物的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下：
对稻瘟病菌的抑制率：
在25ppm剂量下，对稻瘟病的抑制率在80％以上的化合物有：17-21、17-24、17-29、17-46等，其中17-29、17-46的抑制率为100％。
(2)活体保护活性测定
测定方法如下：采用活体盆栽测定方法，即将待测化合物样品用少量溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等，并且依据其对样品的溶解能力而选择，溶剂量与喷液量的体积比等于或小于0.05)溶解，用含有0.1％吐温80的水稀释，配制成所需浓度待测液。在作物喷雾机上，将待测液喷施于病害寄主植物上(寄主植物为在温室内培养的标准盆栽苗)，24小时后进行病害接种。依据病害特点，将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在人工气候室中培养，待病害完成侵染后，移入温室培养，将不需要保湿培养的病害植物直接在温室内接种并培养。待对照充分发病后(通常为一周时间)进行化合物防病效果评估。
部分化合物的活体保护活性测试结果如下：
对黄瓜霜霉病的活体保护活性：
在400ppm剂量下，对黄瓜霜霉病防效在85％以上的化合物有：16-56、16-157、16-158、17-1、17-3、17-4、17-7、17-11、17-12、17-21、17-24、17-29、17-45、17-46、17-51、17-52、17-53、17-56、17-59、17-114、17-115、17-127、17-135、18-2、18-4、18-10、18-11、18-13等，其中17-1、17-4、17-7、17-11、17-12、17-21、17-29、17-46、17-51、17-52、17-53、17-59、17-114、17-115、17-127、17-135、18-2、18-4、18-11、18-13等的防效为100％；
在100ppm剂量下，化合物16-56、17-21、17-53、18-2、18-11、18-13对黄瓜霜霉病的防效为100％，化合物17-4对黄瓜霜霉病的防效为95％；
在25ppm剂量下，化合物16-56对黄瓜霜霉病的防效为95％；
在6.25ppm剂量下，化合物16-56对黄瓜霜霉病的防效为90％。
对玉米锈病的活体保护活性：
在400ppm剂量下，化合物17-21、17-24对玉米锈病病的防效在85％以上；
其中17-21的防效为100％。
对黄瓜炭疽病的活体保护活性：
在400ppm剂量下，化合物17-1、17-3、17-7、17-11、17-52、18-13对黄瓜炭疽病的防效为100％，化合物17-130对黄瓜炭疽病的防效为98％。
实施例6：杀虫杀螨活性测定
用本发明化合物对几种昆虫进行了杀虫活性测定试验。测定方法如下：
取2.5mL丙酮/甲醇(1：1)的混合溶剂加入到盛有3mg待测化合物(纯度以100％计)的称量瓶中，搅拌使其充分溶解，加入2.5mL含有2‰吐温80的静置自来水，搅拌均匀后得到600mg/L的新化合物溶液5mL。供试靶标为：小菜蛾、桃蚜。采用Airbrush喷雾法对试虫进行喷雾处理，其中小菜蛾、粘虫、朱砂叶螨处理后3天调查试虫的死亡率；桃蚜在喷叶处理2天内调查试虫的死亡率。
(1)对小菜蛾的部分测试结果如下：
药液浓度为600mg/L时，化合物17-29等对小菜蛾致死率为100％。
(2)对粘虫的部分测试结果如下：
药液浓度为600mg/L时，化合物16-180、17-12、17-114等对粘虫的致死率为100％。
(3)对桃蚜的部分测试结果如下：
药液浓度为600mg/L时，化合物17-27、17-199等对桃蚜的致死率在85％以上，其中化合物17-199等对桃蚜致死率为100％。
(4)对朱砂叶螨的部分测试结果如下：
药液浓度为600mg/L时，化合物17-12等对朱砂叶螨的致死率为100％。

Claims (5)

1.一种三唑酮类化合物，其特征在于:化合物结构如通式I所示：
Figure FDA0002321467850000011
式中：
Q选自未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯基：卤素；
R1选自被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯基C1-C2烷基：卤素；
R2选自氢或C1-C2烷基；
X选自O或NR3；
R3选自被1-2个独立选自以下基团进一步取代的吡啶亚甲基：被1-2个三氟甲基独立取代的苯氧基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：通式I中
Q选自未取代的或被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苯基：氟或氯；
R1选自被1-2个独立选自以下基团进一步取代的苄基：氯；
R2选自氢或C1-C2烷基；
X选自O或NR3；
R3选自被1-2个独立选自以下基团进一步取代的吡啶亚甲基：被1-2个三氟甲基独立取代的苯氧基。
3.一种根据权利要求1所述的通式I化合物在农业、林业或卫生领域中用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂药物的用途。
4.一种杀菌杀虫杀螨组合物，其特征在于：含有如权利要求1所述的通式I化合物作为活性组分，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-99％。
5.根据权利要求4所述的杀菌杀虫杀螨组合物，其特征在于：所述的组合物用作制备杀菌剂、杀虫杀螨剂药物。
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