RU2194040C2 - Производные пиримидинилоксиалканамидов и фунгициды для сельского хозяйства или садоводства - Google Patents
Производные пиримидинилоксиалканамидов и фунгициды для сельского хозяйства или садоводства Download PDFInfo
- Publication number
- RU2194040C2 RU2194040C2 RU99111264/04A RU99111264A RU2194040C2 RU 2194040 C2 RU2194040 C2 RU 2194040C2 RU 99111264/04 A RU99111264/04 A RU 99111264/04A RU 99111264 A RU99111264 A RU 99111264A RU 2194040 C2 RU2194040 C2 RU 2194040C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- atom
- alkyl group
- alkyl
- alkoxy
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/38—One sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/58—Two sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/74—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to ring carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Abstract
Изобретение относится к новым производным пиримидинилоксиалканамидов общей формулы I и фунгицидам для сельского хозяйства или садоводства на их основе. В соединениях общей формулы I А означает кислород или серу, Q представляет цианогруппу или группу COR7, где R7 означает С1-С6-алкильную группу, С3-С6-циклоалкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена или С1-С6-алкильной группой, С1-С6-галогеналкильную группу, С1-С6-алкоксигруппу, С2-С6-алкенилоксигруппу, С2-С6-алкинилоксигруппу или С3-С6-циклоалкилоксигруппу; R4 представляет атом водорода, С1-С6-алкильную группу, С3-С6-циклоалкильную группу или С1-С6-галогеналкильную гpyппy; R1, R2, RЗ, R5, R6 означают водород, С1-С6-алкильную группу и другие группы, указанные в формуле изобретения, или R2 и R3 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют ненасыщенное 5-6-членное кольцо, или R5 и R6 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 5-7-членную циклоалкильную группу, которая может быть замещена С1-С6-алкильной группой, или образуют 5-6-членную гетероциклильную группу, содержащую атом кислорода или атом серы в качестве гетероатома, и которая может быть замещена С1-С6-алкильной группой. Изобретение также относится к фунгициду для сельского хозяйства или садоводства, включающему вышеуказанные соединения в качестве активного ингредиента. 4 с.п. ф-лы, 26 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к новым производным пиримидинилоксиалканамидов и к содержащим их в качестве активных ингредиентов фунгицидам, применяемым в сельском хозяйстве или садоводстве.
Настоящее изобретение относится к новым производным пиримидинилоксиалканамидов и к содержащим их в качестве активных ингредиентов фунгицидам, применяемым в сельском хозяйстве или садоводстве.
Предшествующий уровень техники
В заявке на патент Японии, первая публикация N Sho 63-132867 указывается, что фунгицидной активностью обладают производные арилоксикарбоновой кислоты. В предшествующей заявке раскрыты соединения, имеющие 2-пиримидинильную группу без заместителей в арильной группе; однако они не проявляют достаточную фунгицидную активность. Кроме того, в ней не раскрыты соединения, имеющие 4-пиримидинильную группу с заместителями.
В заявке на патент Японии, первая публикация N Sho 63-132867 указывается, что фунгицидной активностью обладают производные арилоксикарбоновой кислоты. В предшествующей заявке раскрыты соединения, имеющие 2-пиримидинильную группу без заместителей в арильной группе; однако они не проявляют достаточную фунгицидную активность. Кроме того, в ней не раскрыты соединения, имеющие 4-пиримидинильную группу с заместителями.
Недавно было установлено, что общепринятые фунгициды не проявляют достаточную активность вследствие появления после повторного применения фунгицидов устойчивых грибков. Кроме этого, а также вследствие возникающих при этом проблем, связанных с охраной окружающей среды, было бы желательно обеспечить новые фунгициды, с помощью которых можно эффективно бороться с вредными грибками даже при низких концентрациях. Настоящее изобретение предусматривает новые производные пиримидинилоксиалканамидов, проявляющие превосходную фунгицидную активность.
Поэтому настоящие изобретатели синтезировали различные новые производные пиримидинилоксиалканамидов и провели интенсивные исследования, направленные на изучение их воздействия на биологическую активность грибков. В результате изобретатели обнаружили, что новые соединения в соответствии с настоящим изобретением обладают широким спектром фунгицидной активности и проявляют превосходную фунгицидную активность в отношении пирикуляриоза риса и подобных заболеваний и в то же время не препятствуют необходимому росту растений.
Описание изобретения
Настоящее изобретение предусматривает производные пиримидинилоксиалканамидов, представленные формулой (I)
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, C2-C6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, C1-C6 алкилсульфинильную группу, C1-C6 алкилсульфонильную группу, C2-C6 алкенилтиогруппу, С2-С6 алкинилтиогруппу, С3-С6 циклоалкилтиогруппу, C1-C6 алкиламиногруппу, ди(С1-С6 алкил)аминогруппу, атом галогена, фенильную группу (которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена) или феноксигруппу (которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена),
R2 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С2-С6 алкенильную группу, C2-C6 алкинильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, С2-С6 галогеналкенильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C4 галогеналкоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, С2-С6 алкенилтиогруппу, C2-C6 алкинилтиогруппу, C1-C6 алкиламиногруппу, ди(С1-С6 алкил)аминогруппу, атом галогена или фенильную группу (которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена),
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, (C1-C6 алкил)карбонильную группу, (C1-C6 алкокси)карбонильную группу, атом галогена, нитрогруппу или цианогруппу или
R2 и R3 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют насыщенное 6-членное кольцо или ненасыщенное 5-членное или 6-членное кольцо,
R4 представляет собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу,
R5 и R6 независимо представляют собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С2-С6 алкенильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу (которая может быть замещена атомом галогена или C1-С6 алкильной группой), С3-С6 циклоалкил C1-С6 алкильную группу, C1-С6 алкокси C1-С6 алкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу, либо
R5 и R6 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 5-членную ~7-членную циклоалкильную группу (которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой) или гетероциклильную группу (которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой),
Q представляет собой цианогруппу или группу формулы -COR7 [где R7 представляет собой C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу (которая может быть замещена атомом галогена или C1-C6 алкильной группой), C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу или С3-С6 циклоалкилоксигруппу] и
А представляет собой атом кислорода или атом серы, а также фунгициды для сельского хозяйства или садоводства, включающие в качестве основного ингредиента производное пиримидинилоксиалканамида.
Настоящее изобретение предусматривает производные пиримидинилоксиалканамидов, представленные формулой (I)
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, C2-C6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, C1-C6 алкилсульфинильную группу, C1-C6 алкилсульфонильную группу, C2-C6 алкенилтиогруппу, С2-С6 алкинилтиогруппу, С3-С6 циклоалкилтиогруппу, C1-C6 алкиламиногруппу, ди(С1-С6 алкил)аминогруппу, атом галогена, фенильную группу (которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена) или феноксигруппу (которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена),
R2 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С2-С6 алкенильную группу, C2-C6 алкинильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, С2-С6 галогеналкенильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C4 галогеналкоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, С2-С6 алкенилтиогруппу, C2-C6 алкинилтиогруппу, C1-C6 алкиламиногруппу, ди(С1-С6 алкил)аминогруппу, атом галогена или фенильную группу (которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена),
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, (C1-C6 алкил)карбонильную группу, (C1-C6 алкокси)карбонильную группу, атом галогена, нитрогруппу или цианогруппу или
R2 и R3 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют насыщенное 6-членное кольцо или ненасыщенное 5-членное или 6-членное кольцо,
R4 представляет собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу,
R5 и R6 независимо представляют собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С2-С6 алкенильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу (которая может быть замещена атомом галогена или C1-С6 алкильной группой), С3-С6 циклоалкил C1-С6 алкильную группу, C1-С6 алкокси C1-С6 алкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу, либо
R5 и R6 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 5-членную ~7-членную циклоалкильную группу (которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой) или гетероциклильную группу (которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой),
Q представляет собой цианогруппу или группу формулы -COR7 [где R7 представляет собой C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу (которая может быть замещена атомом галогена или C1-C6 алкильной группой), C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу или С3-С6 циклоалкилоксигруппу] и
А представляет собой атом кислорода или атом серы, а также фунгициды для сельского хозяйства или садоводства, включающие в качестве основного ингредиента производное пиримидинилоксиалканамида.
Термины, применяемые в настоящем изобретении, определены следующим образом. Так, например, в настоящем изобретении в случае выражения "C1-С6" группа, показанная после "C1-C6", имеет от 1 до 6 атомов углерода.
Применяемый в этом изобретении термин "C1-C6 алкильная группа" означает алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, н-пентильную группу, изопентильную группу, неопентильную группу, н-гексильную группу, изогексильную группу, 3,3-диметилбутильную группу или подобные группы.
В качестве термина "С3-С6 циклоалкильная группа" здесь может быть упомянута, например, циклопропильная группа, циклопентильная группа, циклогексильная группа или подобная.
В качестве термина "С3-С6 циклоалкил C1-C6 алкильная группа" может быть упомянута, например, циклопропилметильная группа, циклопентилметильная группа, циклогексилметильная группа или подобная.
Термин "C1-С4 галогеналкильная группа" применяют в этом изобретении для обозначения галогензамещенной алкильной группы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, фторметильную группу, хлорметильную группу, бромметильную группу, дифторметильную группу, дихлорметильную группу, дибромметильную группу, трифторметильную группу, хлордифторметильную группу, пентафторэтильную группу или подобную.
Термин "C2-C6 алкенильная группа" применяют в этом изобретении для обозначения алкенильной группы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, винильную группу, 1-пропенильную группу, аллильную группу, изопропенильную группу, 1-бутенильную группу, 2-бутенильную группу или подобную группу.
Термин "С2-С6 алкинильная группа" применяют в этом изобретении для обозначения алкинильной группы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, этинильную группу, 1-пропинильную группу, 2-пропинильную группу, 1-бутинильную группу, 2-бутинильную группу, 3-бутинильную группу, 4-метил-1-пентинильную группу, 3-метил-1-пентинильную группу или подобную группу.
Термин "атом галогена" применяют здесь для обозначения атома фтора, атома хлора, атома брома или атома йода.
Термин "C1-С6 алкоксигруппа" применяют в этом изобретении для обозначения алкоксигруппы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, н-пентилоксигруппу, изопентилоксигруппу, н-гексилоксигруппу или подобную.
Термин "С2-С6 алкенилоксигруппа" применяют в этом изобретении для обозначения алкенилоксигруппы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, аллилоксигруппу, изопропенилоксигруппу, 2-бутенилоксигруппу или подобную.
Термин "C2-С6 алкинилоксигруппа" применяют в этом изобретении для обозначения алкинилоксигруппы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, 2-пропинилоксигруппу, 2-бутинилоксигруппу, 3-бутинилоксигруппу или подобную.
В качестве "С3-С6 циклоалкилоксигруппы" в этом изобретении могут быть упомянуты, например, циклопропилоксигруппа, циклопентилоксигруппа, циклогексилоксигруппа или подобная.
Термин "C1-C4 галогеноксигруппа" применяют в этом изобретении для обозначения галогензамещенной алкоксигруппы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, фторметоксигруппу, дифторметоксигруппу, трифторметоксигруппу, пентафторэтоксигруппу или подобную.
Термин "C1-C6 алкилтиогруппа" применяют в этом изобретении для обозначения алкилтиогруппы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, метилтиогруппу, этилтиогруппу, н-пропилтиогруппу, изопропилтиогруппу, н-бутилтиогруппу, изобутилтиогруппу, втор-бутилтиогруппу, трет-бутилтиогруппу, н-гексилтиогруппу или подобную.
Термин "C1-С6 алкилсульфинильная группа" применяют в этом изобретении для обозначения алкилсульфинильной группы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, метилсульфинильную группу, этилсульфинильную группу, н-пропилсульфинильную группу, изопропилсульфинильную группу, н-бутилсульфинильную группу, изобутилсульфинильную группу, втор-бутилсульфинильную группу, трет-бутилсульфинильную группу, н-гексилсульфинильную группу или подобную.
Термин "C1-C6 алкилсульфонильная группа" применяют в этом изобретении для обозначения алкилсульфонильной группы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, метилсульфонильную группу, этилсульфонильную группу, н-пропилсульфонильную группу, изопропилсульфонильную группу, н-бутилсульфонильную группу, изобутилсульфонильную группу, втор-бутилсульфонильную группу, трет-бутилсульфонильную группу, н-гексилсульфонильную группу или подобную.
Термин "C1-C6 алкиламиногруппа" применяют в этом изобретении для обозначения алкиламиногруппы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, метиламиногруппу, этиламиногруппу, н-пропиламиногруппу, изопропиламиногруппу, н-бутиламиногруппу, изобутиламиногруппу, втор-бутиламиногруппу, трет-бутиламиногруппу, н-гексиламиногруппу или подобную.
В виде термина "ди(С1-С6 алкил) аминогруппа" в этом изобретении может быть упомянута, например, диметиламиногруппа, диэтиламиногруппа, дипропиламиногруппа, дибутиламиногруппа или подобная.
Термин "(C1-C6 алкил)карбонильная группа" применяют в этом изобретении для обозначения алкилкарбонильной группы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, ацетильную группу, пропионильную группу, бутирильную группу, изобутирильную группу или подобную.
Термин "(C1-C6 алкокси)карбонильная группа" применяют в этом изобретении для обозначения алкоксикарбонильной группы с прямой или разветвленной цепью, включающей, например, метоксикарбонильную группу, этоксикарбонильную группу, н-пропоксикарбонильную группу, изопропоксикарбонильную группу, н-бутоксикарбонильную группу, изобутоксикарбонильную группу, втор-бутоксикарбонильную группу, трет-бутоксикарбонильную группу, н-пентилоксикарбонильную группу, н-гексилоксикарбонильную группу или подобную.
Термин "гетероциклильная группа" применяют в этом изобретении для обозначения насыщенной циклильной группы, включающей в качестве составляющего атома, по меньшей мере, один атом кислорода или атом серы, которая включает, например, 3-оксоланильную группу, 4-оксанильную группу, 3-тиоланильную группу, 4-тианильную группу или подобную.
Соединения, представленные формулой (I), в соответствии с настоящим изобретением могут существовать благодаря присутствию в молекуле одного или нескольких асимметрических атомов углерода, в виде оптических изомеров. Настоящее изобретение относится к диастереомерам, энантиомерам и их смесям.
Предпочтительными соединениями, представленными формулой (I) в соответствии с настоящим изобретением, являются такие, в которых:
R1 представляет собой атом водорода, метильную группу, циклопропильную группу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, аллил-тиогруппу, пропаргилтиогруппу, метоксигруппу, этоксигруппу, феноксигруппу или фенильную группу,
R2 представляет собой метильную группу, этильную группу, изопропильную группу, трифторметильную группу, хлордифторметильную группу, дифторметильную группу, дихлорметильную группу, дибромметильную группу, метоксигруппу, метилтиогруппу или атом хлора,
R3 представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, атом хлора или атом брома,
R4 представляет собой атом водорода, метильную группу или этильную группу,
R5 представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу или н-пропильную группу,
R6 представляет собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, циклопропильную группу, циклопентильную группу или дихлорметильную группу, и
Q представляет собой цианогруппу, ацетильную группу, пропионильную группу, метоксикарбонильную группу или этокси-карбонильную группу.
R1 представляет собой атом водорода, метильную группу, циклопропильную группу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, аллил-тиогруппу, пропаргилтиогруппу, метоксигруппу, этоксигруппу, феноксигруппу или фенильную группу,
R2 представляет собой метильную группу, этильную группу, изопропильную группу, трифторметильную группу, хлордифторметильную группу, дифторметильную группу, дихлорметильную группу, дибромметильную группу, метоксигруппу, метилтиогруппу или атом хлора,
R3 представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу, атом хлора или атом брома,
R4 представляет собой атом водорода, метильную группу или этильную группу,
R5 представляет собой атом водорода, метильную группу, этильную группу или н-пропильную группу,
R6 представляет собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу, циклопропильную группу, циклопентильную группу или дихлорметильную группу, и
Q представляет собой цианогруппу, ацетильную группу, пропионильную группу, метоксикарбонильную группу или этокси-карбонильную группу.
Далее в таблицах 1-15 перечислены характерные соединения, представленные формулой (I), в соответствии с настоящим изобретением. Однако следует понимать, что настоящее изобретение не ограничено такими соединениями. Номера соединений, указанные в таблицах, соответствуют номерам, приведенным в последующем описании.
В таблицах "Me" означает метальную группу, "Et" означает этильную группу, "n-Рr" означает н-пропильную группу, "i-Pr" означает изопропильную группу, "n-Bu" означает н-бутильную группу, "i-Bu" означает изобутильную группу, "s-Bu" означает втор-бутильную группу, "t-Bu" означает трет-бутильную группу и "Ph" означает фенильную группу. Следовательно, "Ph(4-C1)" означает 4-хлорфенильную группу,
"Изомер А" представляет собой диастереомер А-конфигурации, "Изомер В" представляет собой диастереомер В-конфигурации и "Изомер М" представляет собой смесь диастереомера А-конфигурации и диастереомера В-конфигурации. "Изомер RA" представляет собой диастереомер А-конфигурации, где кислотная группа является оптически активной группой (R-конфигурации), "Изомер RB" представляет собой диастереомер В-конфигурации, где кислотная группа является оптически активной группой (R-конфигурации) и "Изомер RM" представляет собой смесь диастереомеров, где кислотная группа является оптически активной группой (R-конфигурации). "Изомер SА" представляет собой диастереомер А-конфигурации, где кислотная группа является оптически активной группой (S-конфигурации). "Изомер SB" представляет собой диастереомер В-конфигурации, где кислотная группа является оптически активной группой (S-конфигурации) и "Изомер SM" представляет собой смесь диастереомеров, где кислотная группа является оптически активной группой (S-конфигурации). "Диастереомер А-конфигурации" означает низкополярный диастереомер, выделенный колоночной хроматографией на силикагеле, высокоэффективной жидкостной хроматографией или подобными методами, тогда как "диастереомер В-конфигурации" означает высокополярный диастереомер, выделенный вышеупомянутыми способами.
"Изомер А" представляет собой диастереомер А-конфигурации, "Изомер В" представляет собой диастереомер В-конфигурации и "Изомер М" представляет собой смесь диастереомера А-конфигурации и диастереомера В-конфигурации. "Изомер RA" представляет собой диастереомер А-конфигурации, где кислотная группа является оптически активной группой (R-конфигурации), "Изомер RB" представляет собой диастереомер В-конфигурации, где кислотная группа является оптически активной группой (R-конфигурации) и "Изомер RM" представляет собой смесь диастереомеров, где кислотная группа является оптически активной группой (R-конфигурации). "Изомер SА" представляет собой диастереомер А-конфигурации, где кислотная группа является оптически активной группой (S-конфигурации). "Изомер SB" представляет собой диастереомер В-конфигурации, где кислотная группа является оптически активной группой (S-конфигурации) и "Изомер SM" представляет собой смесь диастереомеров, где кислотная группа является оптически активной группой (S-конфигурации). "Диастереомер А-конфигурации" означает низкополярный диастереомер, выделенный колоночной хроматографией на силикагеле, высокоэффективной жидкостной хроматографией или подобными методами, тогда как "диастереомер В-конфигурации" означает высокополярный диастереомер, выделенный вышеупомянутыми способами.
Соединения, представленные формулой (I), могут быть синтезированы, например, в соответствии с нижеприведенными способами получения.
Способ получения 1 (см схему 1 в конце описания).
Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены посредством реакции производных пиримидинилоксиалкановой кислоты, представленных формулой (II), с аминами, представленными формулой (III), с использованием конденсирующего агента и, если необходимо, в присутствии катализатора и/или основания. Настоящую реакцию обычно осуществляют в растворителе: этим растворителем может быть любой растворитель, который не мешает протеканию реакции, например углеводороды, такие как пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, лигроин, бензол, толуол, ксилол и подобные растворители, галогенированные углеводороды, например дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол, дихлорбензол и подобные растворители, простые эфиры, например диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диметиловый эфир этиленгликоля, тетрагидрофуран, диоксан и подобные растворители, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон, метилизобутилкетон и подобные растворители, сложные эфиры, например метилацетат, этилацетат и подобные, нитрилы, например ацетонитрил, пропионитрил и подобные растворители, апротонные полярные растворители, например диметилсульфоксид, N, N-диметилформамид, сульфолан и подобные, и смеси растворителей, выбранных из вышеуказанных растворителей.
В качестве конденсирующего агента могут быть названы гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида, N, N'-дициклогексилкарбодиимид, карбонилдиимидазол, 2-хлор-1,3-диметилимидазолийхлорид или подобные средства.
В качестве катализатора могут быть названы, например, 4-диметиламинопиридин, 1-гидроксибензотриазол, диметилформамид или подобные соединения.
Основанием может быть любой тип основания, обычно применяемого в этом типе реакции. Так, например, могут быть названы гидроксиды щелочных металлов, например гидроксид натрия, гидроксид калия и подобные, гидроксиды щелочноземельных металлов, например гидроксид кальция и подобные, карбонаты щелочных металлов, например карбонат натрия, карбонат калия и подобные соединения, органические основания, например триэтиламин, триметиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, N-метилпиридин, 1,5-диазабицикло[4.3.0] нон-5-ен (DBN), 1,8-диазабицикло[5.4.0] ундец-7-ен (DBU) и подобные соединения, и предпочтительно третичные амины, например триэтиламин, пиридин, N-метилпиперидин и подобные соединения.
Настоящую реакцию осуществляют при температуре в диапазоне от -50oС до 150oС и предпочтительно при температуре в диапазоне от 0oС до 60oС. Время реакции предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 30 часов.
Далее будет объяснен способ синтеза каждого исходного вещества.
Соединения, представленные формулой (II), могут быть синтезированы, например, в соответствии с нижепоказанными способами получения (см. схему 2 в конце описания).
Производные пиримидинилоксиалкановой кислоты, представленные формулой (II), могут быть получены, например, путем взаимодействия производных пиримидина, представленных формулой (IV), с производными сложных эфиров алкановых кислот, представленных формулой (VI), в присутствии основания с получением производных сложных эфиров пиримидинилоксиалкановых кислот, представленных формулой (V), и последующего гидролиза производных сложных эфиров пиримидинилоксиалкановых кислот.
В соответствии с вышеописанными реакционными схемами реакцию производных пиримидина, представленных формулой (IV), с производными сложного эфира, представленными формулой (VI), осуществляют обычно в растворителе: этим растворителем может быть любой растворитель, который не мешает протеканию реакции, например углеводороды, такие как пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, лигроин, бензол, толуол, ксилол и подобные растворители, галогенированные углеводороды, например дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол, дихлорбензол и подобные растворители, простые эфиры, например диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диметиловый эфир этиленгликоля, тетрагидрофуран, диоксан и подобные растворители, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон, метилизобутилкетон и подобные, ацетаты, например метилацетат, этилацетат и подобные, нитрилы, например ацетонитрил, пропионитрил и подобные растворители, апротонные полярные растворители, например диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, сульфолан и подобные, и смеси растворителей, выбранных из вышеуказанных растворителей.
Основанием может быть любой тип основания, обычно применяемого в этом типе реакции. Так, например, могут быть названы неорганические основания, например гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат натрия, гидрид натрия, гидрид калия и подобные, или органические основания, например триэтиламин, триметиламин, N,N-диметиланилин, пиридин и подобные.
Настоящую реакцию осуществляют при температуре в диапазоне от -50oС до 150oС и предпочтительно при температуре в диапазоне от 0oС до 60oС. Время реакции предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 30 часов.
Реакцию получения производных пиримидинилоксиалкановой кислоты, представленных формулой (II), посредством гидролиза производных сложных эфиров пиримидинилоксиалкановых кислот, представленных формулой (V), осуществляют обычно в растворителе: этим растворителем может быть любой растворитель, который не мешает протеканию реакции, например вода, спирты, такие как метанол, этанол, 2-пропанол и подобные, простые эфиры, например диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диметиловый эфир этиленгликоля, тетрагидрофуран, диоксан и подобные растворители, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон, метилизобутилкетон и смеси растворителей, содержащие растворители, выбранные из вышеуказанных.
Основанием может быть любой тип основания, обычно применяемого в этом типе реакции. Так, например, могут быть названы неорганические основания, например гидроксид натрия, гидроксид калия и подобные основания.
Настоящую реакцию осуществляют при температуре в диапазоне от -50oС до 150oС и предпочтительно при температуре в диапазоне от 0oС до 60oС. Время реакции предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 30 часов.
Соединения, представленные формулой (IV), могут быть синтезированы, например, в соответствии с известными методами, такими как хлорирование гидроксипиримидинов с применением оксихлорида фосфора (см. Tetrahedron, Vol. 35, р. 2087, 1979; или Journal of Heterocycllc Chemistry, Vol. 20, p. 219, 1983).
Соединения, представленные формулой (III), могут быть получены, например, с применением кетонов, цианида натрия и хлорида аммония в соответствии с методом Strecker (Стрекера), который раскрыт в: Organic Syntheses, Vol. 3, р. 88, 1955; Journal of Medicinal Chemistry, Vol. 9, p. 911, 1966; или в: Tetrahedron Letters, Vol. 17, p. 1455, 1977.
Способ получения 2 (см. схему 3 в конце описания).
Соединения формулы (I-1) в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены посредством реакции производных пиримидина, представленных формулой (VII), с производными алканамида, представленными формулой (VIII), в присутствии основания. Настоящую реакцию можно осуществить в растворителе: этим растворителем может быть тот же самый растворитель, который описан в способе получения 1, и который не мешает протеканию реакции.
Основанием может быть любой тип основания, обычно применяемого в этом типе реакции. Так, например, могут быть названы неорганические основания, например гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат натрия, гидрид натрия, гидрид калия и подобные, или органические основания, например триэтиламин, триметиламин, N,N-диметиланилин, пиридин и подобные.
Настоящую реакцию осуществляют при температуре в диапазоне от -50oС до 150oС и предпочтительно при температуре в диапазоне от 0oС до 60oС. Время реакции предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 30 часов.
Участвующие в настоящей реакции соединения, представленные формулой (VII), могут быть получены, например, в соответствии с реакцией производных пиримидина, представленных формулой (IV), с тиомочевиной.
Кроме того, соединения, представленные формулой (VIII), могут быть получены, например, в соответствии с реакцией галогенированных алканоилгалогенидов с производными аминов, представленными формулой (III).
Способ получения 3 (см. схему 4 в конце описания).
Соединения формулы (I-2) в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены посредством реакции производных пиримидина, представленных формулой (IV), с производными алканамида, представленными формулой (IX), в присутствии основания. Настоящую реакцию можно осуществить в растворителе: этим растворителем может быть тот же самый растворитель, который описан в способе получения 1 и который не мешает протеканию реакции.
В качестве основания можно использовать то же самое основание, которое было описано в способе получения 2.
Настоящую реакцию осуществляют при температуре в диапазоне от -50oС до 150oС и предпочтительно при температуре в диапазоне от 0oС до 60oС. Время реакции предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 30 часов.
Участвующие в настоящей реакции соединения, представленные формулой (IX), могут быть получены, например, деацилированием производных ацетоксиалканамидов, полученных посредством реакции галогенированных производных алканамидов, представленных формулой (VIII), с ацетатом натрия.
Лучшие варианты осуществления изобретения
В последующем описании изобретения приводятся примеры получения соединений в соответствии с настоящим изобретением.
В последующем описании изобретения приводятся примеры получения соединений в соответствии с настоящим изобретением.
Пример получения 1
Синтез 2-(5-хлор-6-этилпиримидин-4-илокси)-N-(1-циано-1,2-диметилпропил)ацетамида (соединение А-7)
К раствору, содержащему 2-(5-хлор-6-этилпиримидин-4-илокси)уксусную кислоту (1,0 г), растворенную в метиленхлориде (50 мл), при комнатной температуре добавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида и смесь перемешивают в течение 10 минут. Затем к смеси добавляют 2-амино-2,3-диметилбутиронитрил (0,5 г) и реакционную смесь перемешивают в течение 3 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к полученной смеси добавляют воду и слой метиленхлорида промывают водой и после этого сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют метиленхлорид. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 0,8 г целевого соединения, имеющего показатель преломления, равный 1,5166 (20oС).
Синтез 2-(5-хлор-6-этилпиримидин-4-илокси)-N-(1-циано-1,2-диметилпропил)ацетамида (соединение А-7)
К раствору, содержащему 2-(5-хлор-6-этилпиримидин-4-илокси)уксусную кислоту (1,0 г), растворенную в метиленхлориде (50 мл), при комнатной температуре добавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида и смесь перемешивают в течение 10 минут. Затем к смеси добавляют 2-амино-2,3-диметилбутиронитрил (0,5 г) и реакционную смесь перемешивают в течение 3 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к полученной смеси добавляют воду и слой метиленхлорида промывают водой и после этого сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют метиленхлорид. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 0,8 г целевого соединения, имеющего показатель преломления, равный 1,5166 (20oС).
Ссылочный пример 1-а
Синтез этил 2-(5-хлор-6-этилпиримидин-4-илокси)ацетата
60% гидрид натрия (0,5 г) промывают гексаном и затем суспендируют в тетрагидрофуране (50 мл). К суспензии, находящейся в бане, охлажденной льдом, по каплям добавляют этилгликолят (1,2 г) и затем смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре. После этого к ней по каплям добавляют 4,5-дихлор-6-этилпиримидин (2,0 г) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду. Органический слой экстрагируют этилацетатом и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 2,6 г целевого продукта в виде масла.
Синтез этил 2-(5-хлор-6-этилпиримидин-4-илокси)ацетата
60% гидрид натрия (0,5 г) промывают гексаном и затем суспендируют в тетрагидрофуране (50 мл). К суспензии, находящейся в бане, охлажденной льдом, по каплям добавляют этилгликолят (1,2 г) и затем смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре. После этого к ней по каплям добавляют 4,5-дихлор-6-этилпиримидин (2,0 г) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду. Органический слой экстрагируют этилацетатом и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 2,6 г целевого продукта в виде масла.
Ссылочный пример 1-b
Синтез 2-(5-хлор-6-этилпиримидин-4-илокси)уксусной кислоты (Промежуточное соединение 2)
В этаноле (50 мл) растворяют этил 2-(5-хлор-6-этилпиримидин-4-илокси)ацетат (2,6 г). К нему по каплям добавляют раствор, содержащий гидроксид натрия (0,7 г) и затем смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду и затем подкисляют лимонной кислотой. Органический слой экстрагируют этилацетатом и после этого сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Полученные кристаллы промывают гексаном, при этом получают 1,4 г целевого продукта, имеющего температуру плавления от 158oС до 159oС.
Синтез 2-(5-хлор-6-этилпиримидин-4-илокси)уксусной кислоты (Промежуточное соединение 2)
В этаноле (50 мл) растворяют этил 2-(5-хлор-6-этилпиримидин-4-илокси)ацетат (2,6 г). К нему по каплям добавляют раствор, содержащий гидроксид натрия (0,7 г) и затем смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду и затем подкисляют лимонной кислотой. Органический слой экстрагируют этилацетатом и после этого сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Полученные кристаллы промывают гексаном, при этом получают 1,4 г целевого продукта, имеющего температуру плавления от 158oС до 159oС.
В таблице 16 показаны физические свойства пиримидинилоксиалкановых кислот, которые являются промежуточными соединениями соединений в соответствии с настоящим изобретением, которые получают способом, подобным тому, который описан в ссылочном примере 1-а и ссылочном примере 1-b.
Пример получения 2
Синтез метил 2-(1-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)этилкарбониламино)-2,3-диметилбутирата (Соединение А-93)
К раствору, содержащему 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси) пропионовую кислоту (1,4 г), растворенную в метиленхлориде (20 мл), при комнатной температуре добавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (1,1 г) и смесь перемешивают в течение 10 минут. После этого к смеси добавляют метил 2-амино-2,3-диметилбутират (0,8 г) и реакционную смесь перемешивают в течение 4 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к полученной смеси добавляют воду и слой метиленхлорида промывают водой, после чего сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют метиленхлорид. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 1,3 г целевого соединения, имеющего температуру плавления от 85oС до 86oС.
Синтез метил 2-(1-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)этилкарбониламино)-2,3-диметилбутирата (Соединение А-93)
К раствору, содержащему 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси) пропионовую кислоту (1,4 г), растворенную в метиленхлориде (20 мл), при комнатной температуре добавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (1,1 г) и смесь перемешивают в течение 10 минут. После этого к смеси добавляют метил 2-амино-2,3-диметилбутират (0,8 г) и реакционную смесь перемешивают в течение 4 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к полученной смеси добавляют воду и слой метиленхлорида промывают водой, после чего сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют метиленхлорид. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 1,3 г целевого соединения, имеющего температуру плавления от 85oС до 86oС.
Ссылочный пример 2-а
Синтез этил 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионата
60% гидрид натрия (0,6 г) промывают гексаном и затем суспендируют в тетрагидрофуране (50 мл). К суспензии, находящейся в бане, охлажденной льдом, по каплям добавляют этиллактат (2,0 г) и затем смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре. После этого к смеси, находящейся в бане, охлажденной льдом, по каплям добавляют 4,5-дихлор-6-трифторметилпиримидин (3,1 г) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду. Органический слой экстрагируют этилацетатом и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 3,5 г целевого продукта в виде масла.
Синтез этил 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионата
60% гидрид натрия (0,6 г) промывают гексаном и затем суспендируют в тетрагидрофуране (50 мл). К суспензии, находящейся в бане, охлажденной льдом, по каплям добавляют этиллактат (2,0 г) и затем смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре. После этого к смеси, находящейся в бане, охлажденной льдом, по каплям добавляют 4,5-дихлор-6-трифторметилпиримидин (3,1 г) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду. Органический слой экстрагируют этилацетатом и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 3,5 г целевого продукта в виде масла.
Ссылочный пример 2-b
Синтез 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионовой кислоты (Промежуточное соединение 6)
В 1,4-диоксане (20 мл) растворяют этил 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионат (3,5 г). В баню, охлажденную льдом, добавляют раствор, содержащий гидроксид натрия (0,8 г), растворенный в воде (10 мл), и затем смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду. Затем реакционную жидкость подкисляют лимонной кислотой. Органический слой экстрагируют этилацетатом и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Полученные кристаллы промывают гексаном, при этом получают 2,3 г целевого продукта, имеющего температуру плавления от 112oС до 113oС.
Синтез 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионовой кислоты (Промежуточное соединение 6)
В 1,4-диоксане (20 мл) растворяют этил 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионат (3,5 г). В баню, охлажденную льдом, добавляют раствор, содержащий гидроксид натрия (0,8 г), растворенный в воде (10 мл), и затем смесь перемешивают в течение часа при комнатной температуре. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду. Затем реакционную жидкость подкисляют лимонной кислотой. Органический слой экстрагируют этилацетатом и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Полученные кристаллы промывают гексаном, при этом получают 2,3 г целевого продукта, имеющего температуру плавления от 112oС до 113oС.
Пример получения 3
Синтез 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)-N-(1-цианоциклопентил)пропионамида (Соединение А-80)
К раствору, содержащему 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионовую кислоту (1,0 г), растворенную в хлороформе (30 мл), при комнатной температуре добавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (1,1 г) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Затем к смеси добавляют 1-амино-циклопентанкарбонитрил (0,4 г) и реакционную смесь перемешивают в течение 10 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к полученной смеси добавляют воду и слой хлороформа промывают водой, после чего сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давление удаляют хлороформ. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 0,6 г целевого соединения, имеющего температуру плавления от 172oС до 174oС.
Синтез 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)-N-(1-цианоциклопентил)пропионамида (Соединение А-80)
К раствору, содержащему 2-(5-хлор-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионовую кислоту (1,0 г), растворенную в хлороформе (30 мл), при комнатной температуре добавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (1,1 г) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Затем к смеси добавляют 1-амино-циклопентанкарбонитрил (0,4 г) и реакционную смесь перемешивают в течение 10 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к полученной смеси добавляют воду и слой хлороформа промывают водой, после чего сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давление удаляют хлороформ. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 0,6 г целевого соединения, имеющего температуру плавления от 172oС до 174oС.
Пример получения 4
Синтез 2-(5-хлор-2-метил-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)-N-(1-циано-1,2,2-триметилпропил)пропионамида (Соединения А-151 и А-152)
К раствору, содержащему 2-(5-хлор-2-метил-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионовую кислоту (1/0 г), растворенную в тетрагидрофуране (30 мл), при комнатной температуре добавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (0,8 г) и смесь перемешивают в течение 30 минут. После этого к смеси добавляют 2-амино-2,3,3-триметилбутиронитрил (0,5 г) и реакционную смесь перемешивают в течение 10 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к полученной смеси добавляют воду, этилацетатом экстрагируют органический слой и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 0,3 г диастереомера А-конфигурации, имеющего температуру плавления от 133oС до 134oС, и 0,2 г диастереомера В-конфигурации, имеющего температуру плавления от 137oС до 139oС.
Синтез 2-(5-хлор-2-метил-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)-N-(1-циано-1,2,2-триметилпропил)пропионамида (Соединения А-151 и А-152)
К раствору, содержащему 2-(5-хлор-2-метил-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионовую кислоту (1/0 г), растворенную в тетрагидрофуране (30 мл), при комнатной температуре добавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (0,8 г) и смесь перемешивают в течение 30 минут. После этого к смеси добавляют 2-амино-2,3,3-триметилбутиронитрил (0,5 г) и реакционную смесь перемешивают в течение 10 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к полученной смеси добавляют воду, этилацетатом экстрагируют органический слой и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 0,3 г диастереомера А-конфигурации, имеющего температуру плавления от 133oС до 134oС, и 0,2 г диастереомера В-конфигурации, имеющего температуру плавления от 137oС до 139oС.
Пример получения 5
Синтез 2-(5-хлор-6-изопропилпиримидин-4-илтио)-N-(1-циано-1,2-диметилпропил)пропионамида (Соединение В-17)
60% гидрид натрия (0,1 г) промывают гексаном и затем суспендируют в диметилформамиде (20 мл). К суспензии по каплям добавляют 5-хлор-6-изопропил-4-меркаптопиримидин (0,2 г) и затем смесь перемешивают в течение одного часа при комнатной температуре. После этого к ней по каплям добавляют N-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-бромпропионамид (0,3 г) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду. Органический слой экстрагируют этилацетатом и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 0,3 г целевого продукта, имеющего температуру плавления от 73oС до 75oС.
Синтез 2-(5-хлор-6-изопропилпиримидин-4-илтио)-N-(1-циано-1,2-диметилпропил)пропионамида (Соединение В-17)
60% гидрид натрия (0,1 г) промывают гексаном и затем суспендируют в диметилформамиде (20 мл). К суспензии по каплям добавляют 5-хлор-6-изопропил-4-меркаптопиримидин (0,2 г) и затем смесь перемешивают в течение одного часа при комнатной температуре. После этого к ней по каплям добавляют N-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-бромпропионамид (0,3 г) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду. Органический слой экстрагируют этилацетатом и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 0,3 г целевого продукта, имеющего температуру плавления от 73oС до 75oС.
Пример получения 6
Синтез 2-(2-аллилтио-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)-N-(1-циано-1,2-диметилпропил)пропионамида (Соединение А-251)
В тетрагидрофуране (30 мл) растворяют N-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-гидроксипропионамид (1,0 г). К раствору добавляют 60% гидрид натрия (0,2 г) и затем смесь перемешивают в течение 30 минут при комнатной температуре. После этого к смеси добавляют 2-аллилтио-4-хлор-6-трифторметилпиримидин (0,7 г) и затем реакционную смесь перемешивают в течение 6 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду. Затем этилацетатом экстрагируют органический слой и сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 1,1 г целевого продукта, имеющего температуру плавления от 96oС до 98oС.
Синтез 2-(2-аллилтио-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)-N-(1-циано-1,2-диметилпропил)пропионамида (Соединение А-251)
В тетрагидрофуране (30 мл) растворяют N-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-гидроксипропионамид (1,0 г). К раствору добавляют 60% гидрид натрия (0,2 г) и затем смесь перемешивают в течение 30 минут при комнатной температуре. После этого к смеси добавляют 2-аллилтио-4-хлор-6-трифторметилпиримидин (0,7 г) и затем реакционную смесь перемешивают в течение 6 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к реакционной жидкости добавляют воду. Затем этилацетатом экстрагируют органический слой и сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют этилацетат. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 1,1 г целевого продукта, имеющего температуру плавления от 96oС до 98oС.
Пример получения 7
Синтез 2-(5-хлор-2-метил-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)-N-(1-изопропил-1-метил-2-оксопропил)пропионамида (Соединение А-334)
К раствору, содержащему 2-(5-хлор-2-метил-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионовую кислоту (0,9 г), растворенную в дихлорметане (20 мл), при комнатной температуре добавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (0,7 г) и смесь перемешивают в течение 10 минут. После этого к смеси добавляют 3-амино-3,4-диметил-2-пентанон (0,4 г) и реакционную смесь перемешивают в течение 3 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к полученной смеси добавляют воду и слой дихлорметана промывают водой и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют дихлорметан. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 0,8 г целевого продукта, имеющего температуру плавления от 124oС до 126oС.
Синтез 2-(5-хлор-2-метил-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)-N-(1-изопропил-1-метил-2-оксопропил)пропионамида (Соединение А-334)
К раствору, содержащему 2-(5-хлор-2-метил-6-трифторметилпиримидин-4-илокси)пропионовую кислоту (0,9 г), растворенную в дихлорметане (20 мл), при комнатной температуре добавляют гидрохлорид 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (0,7 г) и смесь перемешивают в течение 10 минут. После этого к смеси добавляют 3-амино-3,4-диметил-2-пентанон (0,4 г) и реакционную смесь перемешивают в течение 3 часов при комнатной температуре. После завершения реакции к полученной смеси добавляют воду и слой дихлорметана промывают водой и затем сушат над безводным сульфатом магния. При пониженном давлении удаляют дихлорметан. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, при этом получают 0,8 г целевого продукта, имеющего температуру плавления от 124oС до 126oС.
Фунгициды для сельского хозяйства или садоводства в соответствии с настоящим изобретением включают в качестве активных ингредиентов производные пиримидинилоксиалканамидов, представленные формулой (I). В случае, когда соединения в соответствии с настоящим изобретением применяют в качестве фунгицидов для сельского хозяйства или садоводства, соединения, действующие в качестве активных ингредиентов в зависимости от цели, могут быть соответствующим образом сформулированы, т.е. включены в состав препаратов. Обычно активный ингредиент разбавляют в инертной жидкости или твердом носителе и в случае необходимости к нему добавляют поверхностно-активное вещество и подобные вещества. После этого смесь известным способом формулируют, например, в тонкодисперсный порошок (дуст), смачивающийся порошок, концентрат эмульсии, гранулы или подобные формы.
В качестве подходящих носителей, применяемых в составе, могут быть названы твердые носители, например тальк, бентонит, глина, каолин, диатомовая земля, белая сажа, вермикулит, гашеная известь, кремниевый песок, сульфат аммония, мочевина или подобные вещества; и жидкие носители, например изопропиловый спирт, ксилол, циклогексанон, метилнафталин и подобные вещества. В качестве поверхностно-активных веществ и диспергаторов могут быть названы, например, динафталинметандисульфонат, эфиры спирта и серной кислоты, алкиларилсульфонаты, лигнинсульфонаты, эфиры полиоксиэтиленгликоля, алкилариловые эфиры полиоксиэтилена, полиоксиэтиленсорбитан-моноалкилаты и подобные вещества. В качестве вспомогательных веществ могут быть названы карбоксиметилцеллюлоза и подобные вещества. Сформулированный фунгицид для сельского хозяйства или садоводства в соответствии с настоящим изобретением может быть нанесен опрыскиванием после соответствующего разбавления или может быть нанесен непосредственно.
Фунгициды для сельского хозяйства или садоводства в соответствии с настоящим изобретением могут быть применены для опрыскивания стеблевой и листовой частей растения, внесения в почву и погружения. Содержание активного ингредиента выбирают таким, которое является необходимым. При получении тонкодисперсного порошка или гранул предпочтительным является содержание активного ингредиента от 0,1% по весу до 20% по весу. Для концентратов эмульсий или смачивающихся порошков предпочтительное содержание активного ингредиента составляет от 5% по весу до 80% по весу.
Доза внесения фунгицида для сельского хозяйства или садоводства в соответствии с настоящим изобретением может изменяться в зависимости от вида соединения, вида насекомого-вредителя или заболевания, против которого осуществляют борьбу, от причины появления насекомого-вредителя или заболевания, степени повреждения растения, условий окружающей среды, формы применяемого препарата и подобных обстоятельств. Когда фунгициды для сельского хозяйства или садоводства настоящего изобретения наносят непосредственно в форме тонкодисперсного порошка или гранул, рекомендуется, чтобы доза внесения активного ингредиента была соответственно выбрана в диапазоне от 0,1 г до 5 кг/10 ар и предпочтительно в диапазоне от 1 г до 1 кг/10 ар. Когда фунгициды настоящего изобретения находятся в форме жидкости, например в виде концентрата эмульсии или смачивающегося порошка, рекомендуется, чтобы доза внесения активного ингредиента была соответственно выбрана в диапазоне от 0,1 част. на миллион до 10000 част. на миллион (от 0,1 мг/л до 10 г/л) и предпочтительно в диапазоне от 1 част. на миллион до 3000 част. на миллион (от 1 мг/л до 3 г/л).
С помощью фунгицидов настоящего изобретения, которые применяют в сельском хозяйстве или садоводстве, можно вести борьбу с болезнями растений, вызванными патогенными грибками из Oomycetes, Ascomycetes, Deuteromycetes и Basidiomycetes. Далее перечислены примеры грибков, которые не ограничиваются лишь этими грибками: Pseudoperonospora, например грибки-возбудители ложной мучнистой росы (Pseudoperonospora cubensis), Sphaerotheca, например грибки-возбудители настоящей мучнистой росы (Sphaerotheca luliginea), Venturia, например грибки-возбудители парши яблони (Venturia inaequalis), Pyricularia, например грибки-возбудители пирикуляриоза риса (Pyricularia oryzae), Gibberella, например грибки-возбудители болезни "Bakanae" (Gibberella fujikuroi), Botrytis, например грибки-возбудители серой плесени (Botrytis cinerea), Alternaria, например грибки-возбудители пятнистости горчицы сарептской (Alternaria brassicicola), Rhizoctonia, например грибки-возбудители гнили зерновых чешуек риса (Rhizoctonia solani) и Puccinia, например грибки-возбудители ржавчины (Puccinia recondita).
Кроме того, соединения в соответствии с изобретением можно применять по отдельности или в комбинации с другими фунгицидами, инсектицидами, гербицидами, модификаторами роста растений, удобрениями или подобными веществами. Далее представлены типичные примеры составов препаратов, в которых все "%" представляют собой проценты по весу.
Пример состава 1: Тонкодисперсный порошок
2% Соединения А-1, 5% диатомовой земли и 93% глины однородно смешивают и измельчают в тонкодисперсный порошок.
2% Соединения А-1, 5% диатомовой земли и 93% глины однородно смешивают и измельчают в тонкодисперсный порошок.
Пример состава 2: Смачивающийся порошок
50% Соединения А-7, 45% диатомовой земли, 2% динафтилметандисульфоната натрия и 3% лигнинсульфоната натрия однородно смешивают и измельчают в смачивающийся порошок.
50% Соединения А-7, 45% диатомовой земли, 2% динафтилметандисульфоната натрия и 3% лигнинсульфоната натрия однородно смешивают и измельчают в смачивающийся порошок.
Пример состава 3: Концентрат эмульсии
30% Соединения А-12, 20% циклогексанона, 11% алкиларилового эфира полиоксиэтилена, 4% алкилбензолсульфоната кальция и 35% метилнафталина однородно эмульгируют, получая при этом концентрат эмульсии.
30% Соединения А-12, 20% циклогексанона, 11% алкиларилового эфира полиоксиэтилена, 4% алкилбензолсульфоната кальция и 35% метилнафталина однородно эмульгируют, получая при этом концентрат эмульсии.
Пример состава 4: Гранулы
5% Соединения В-5, 2% натриевой соли сернокислого эфира лаурилового спирта, 5% лигнинсульфоната натрия, 2% карбок-симетилцеллюлозы и 86% глины смешивают и измельчают. К измельченной смеси добавляют воду в количестве 20% в расчете на общий вес измельченной смеси. Полученную смесь перемешивают и формуют в гранулы размером от 14 меш до 32 меш посредством экструзионного гранулятора и затем сушат для образования желательных гранул.
5% Соединения В-5, 2% натриевой соли сернокислого эфира лаурилового спирта, 5% лигнинсульфоната натрия, 2% карбок-симетилцеллюлозы и 86% глины смешивают и измельчают. К измельченной смеси добавляют воду в количестве 20% в расчете на общий вес измельченной смеси. Полученную смесь перемешивают и формуют в гранулы размером от 14 меш до 32 меш посредством экструзионного гранулятора и затем сушат для образования желательных гранул.
Далее со ссылкой на примеры испытаний будут объяснены действия, оказываемые фунгицидами для сельского хозяйства или садоводства в соответствии с настоящим изобретением. В примерах испытаний в качестве сравнительного соединения использован N-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-(пиримидин-2-илокси)пропионамид, раскрытый в заявке на патент Японии, первая публикация N Sho. 63-132867.
Пример испытаний 1
Испытание профилактического действия фунгицидов на пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae)
Семена культуры риса (сорт: Aichi Asahi) засевают в фарфоровые горшочки диаметром 7 см при норме высева 15 зерен на каждый горшочек. В теплице обеспечивают проращивание семян и их рост в течение времени от 2 до 3 недель. Смачивающийся порошок, приготовленный в соответствии с примером состава 2, разбавляют водой до концентрации активного ингредиента 500 част. на миллион и затем полученным водным препаратом опрыскивают всходы риса на стадии развития 4-го листа при норме расхода 10 мл/горшочек. После высушивания на воздухе всходы инокулируют путем опрыскивания конидиоспорной суспензией грибков-возбудителей пирикуляриоза риса (Руricularia oryzae) и сразу же помещают на 24 часа во влажную камеру при 25oС и затем в теплицу. На пятый день после инокуляции подсчитывают количество повреждений на 4-м листе. В соответствии с уравнением 1 вычисляют степень активности в борьбе с грибками-возбудителями болезней. Результаты оценки, полученные в соответствии со стандартом оценок, показанным в таблице 17, приведены в таблицах 18-21.
Испытание профилактического действия фунгицидов на пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae)
Семена культуры риса (сорт: Aichi Asahi) засевают в фарфоровые горшочки диаметром 7 см при норме высева 15 зерен на каждый горшочек. В теплице обеспечивают проращивание семян и их рост в течение времени от 2 до 3 недель. Смачивающийся порошок, приготовленный в соответствии с примером состава 2, разбавляют водой до концентрации активного ингредиента 500 част. на миллион и затем полученным водным препаратом опрыскивают всходы риса на стадии развития 4-го листа при норме расхода 10 мл/горшочек. После высушивания на воздухе всходы инокулируют путем опрыскивания конидиоспорной суспензией грибков-возбудителей пирикуляриоза риса (Руricularia oryzae) и сразу же помещают на 24 часа во влажную камеру при 25oС и затем в теплицу. На пятый день после инокуляции подсчитывают количество повреждений на 4-м листе. В соответствии с уравнением 1 вычисляют степень активности в борьбе с грибками-возбудителями болезней. Результаты оценки, полученные в соответствии со стандартом оценок, показанным в таблице 17, приведены в таблицах 18-21.
Уравнение 1
Пример испытаний 2
Испытание применения в условиях затопления на пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae).
Пример испытаний 2
Испытание применения в условиях затопления на пирикуляриоз риса (Pyricularia oryzae).
Семена культуры риса (сорт: Aichi Asahi) на фазе развития 1,5 листа пересаживают в 4 положения в белых фарфоровых горшочках диаметром 9 см при норме высева 3 проростка на каждое местоположение в горшочке. В теплице обеспечивают проращивание семян и их рост. Когда всходы вырастут и достигнут фазы развития 2,5 листьев, в ирригационную воду, находящуюся в горшочках, вносят приготовленные в соответствии с примером состава 2 смачивающиеся порошки с тем, чтобы концентрация активного ингредиента составила 300 г/10 ар. Через 10 дней после обработки всходы инокулируют путем опрыскивания конидиоспорной суспензией грибков-возбудителей пирикуляриоза риса (Pyricularia oryzae) и сразу же помещают на 24 часа во влажную камеру при 25oС и затем в теплицу с тем, чтобы вызвать заболевание. На пятый день после инокуляции подсчитывают количество повреждений на листе, который во время инокуляции находится на наиболее зрелой стадии роста. В соответствии с Уравнением 1 вычисляют степень активности подавления. Результаты оценки, полученные в соответствии со стандартом оценок, показанным в таблице 17, приведены в таблицах 22-23.
Испытание превентивного действия в отношении мучнистой росы пшеницы
9 Семян пшеницы (сорт: Norin-61-go} высеивали каждое в отдельный поливинилхлоридный горшок 9 см х 9 см, выращивали в теплице в течение 8 дней, затем обрабатывали водными растворами смачивающихся порошков по 10 мл на горшок, приготовленных в соответствии с составом Примера 2 в концентрации активных ингредиентов 500 ч/млн и сушили на воздухе. Затем проростки инокулировали спорами Erysiphe qraminis, находящимися в суспензии, и помещали в теплицу при температуре 25-30oС. Через 10 дней после инокуляции наблюдали общую зараженную площадь первых листьев в каждом горшке и оценивали в соответствии со стандартами, указанными в таблице А. Результаты представлены в таблице В.
9 Семян пшеницы (сорт: Norin-61-go} высеивали каждое в отдельный поливинилхлоридный горшок 9 см х 9 см, выращивали в теплице в течение 8 дней, затем обрабатывали водными растворами смачивающихся порошков по 10 мл на горшок, приготовленных в соответствии с составом Примера 2 в концентрации активных ингредиентов 500 ч/млн и сушили на воздухе. Затем проростки инокулировали спорами Erysiphe qraminis, находящимися в суспензии, и помещали в теплицу при температуре 25-30oС. Через 10 дней после инокуляции наблюдали общую зараженную площадь первых листьев в каждом горшке и оценивали в соответствии со стандартами, указанными в таблице А. Результаты представлены в таблице В.
Испытание превентивного действия в отношении парши яблони
5 Семян яблони (сорт: Kogyoku) высеивали каждое в отдельный поливинилхлоридный горшок 9 см х 9 см, выращивали в теплице в течение 20 дней. Ростки яблонь с 4-мя листьями обрабатывали водными растворами смачивающихся порошков по 20 мл на горшок, приготовленными в соответствии с составом Примера 2 при концентрации активных ингредиентов 500 ч/млн и сушили на воздухе. Затем проростки инокулировали спорами Venturia inaequalis, находящимися в суспензии, и помещали на 48 часов во влажную камеру при температуре 22oС. Затем проростки помещали в теплицу для развития заболевания. Через 14 дней после инокуляции наблюдали общую зараженную площадь верхних двух из зараженных листьев и оценивали в соответствии со стандартами, указанными в Таблице А. Результаты представлены в Таблице С.
5 Семян яблони (сорт: Kogyoku) высеивали каждое в отдельный поливинилхлоридный горшок 9 см х 9 см, выращивали в теплице в течение 20 дней. Ростки яблонь с 4-мя листьями обрабатывали водными растворами смачивающихся порошков по 20 мл на горшок, приготовленными в соответствии с составом Примера 2 при концентрации активных ингредиентов 500 ч/млн и сушили на воздухе. Затем проростки инокулировали спорами Venturia inaequalis, находящимися в суспензии, и помещали на 48 часов во влажную камеру при температуре 22oС. Затем проростки помещали в теплицу для развития заболевания. Через 14 дней после инокуляции наблюдали общую зараженную площадь верхних двух из зараженных листьев и оценивали в соответствии со стандартами, указанными в Таблице А. Результаты представлены в Таблице С.
Claims (4)
1. Производное пиримидинилоксиалканамида, представленное формулой (I)
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, C2-C6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, C1-C6 алкилсульфинильную группу, C1-C6 алкилсульфонильную группу, C2-C6 алкенилтиогруппу, С2-С6 алкинилтиогруппу, С3-С6 циклоалкилтиогруппу, атом галогена, фенильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, или феноксигруппу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена;
R2 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С2-С6 алкенильную группу, C2-C6 алкинильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, С2-С6 галогеналкенильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C4 галогеналкоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, С2-С6 алкенилтиогруппу, C2-C6 алкинилтиогруппу, атом галогена или фенильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена;
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, (C1-C6 алкил)карбонильную группу, (C1-C6 алкокси)карбонильную группу, атом галогена, нитрогруппу или цианогруппу,
или R2 и R3 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют ненасыщенное 5-членное или 6-членное кольцо;
R4 представляет собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу;
R5 и R6 независимо представляют собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С2-С6 алкенильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена или C1-С6 алкильной группой, С3-С6 циклоалкил C1-С6 алкильную группу, C1-С6 алкокси C1-С6 алкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу, R5 и R6 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 5-членную ~ 7-членную циклоалкильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, или 5-членную или 6-членную гетероциклильную группу, содержащую атом кислорода или атом серы в качестве гетероатома, которая может быть замещена С1-С6 алкильной группой;
Q представляет собой цианогруппу или группу формулы -COR7, где R7 представляет собой C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена или C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу или С3-С6 циклоалкилоксигруппу;
А представляет собой атом кислорода или атом серы.
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, C2-C6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, C1-C6 алкилсульфинильную группу, C1-C6 алкилсульфонильную группу, C2-C6 алкенилтиогруппу, С2-С6 алкинилтиогруппу, С3-С6 циклоалкилтиогруппу, атом галогена, фенильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, или феноксигруппу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена;
R2 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С2-С6 алкенильную группу, C2-C6 алкинильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, С2-С6 галогеналкенильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C4 галогеналкоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, С2-С6 алкенилтиогруппу, C2-C6 алкинилтиогруппу, атом галогена или фенильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена;
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, (C1-C6 алкил)карбонильную группу, (C1-C6 алкокси)карбонильную группу, атом галогена, нитрогруппу или цианогруппу,
или R2 и R3 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют ненасыщенное 5-членное или 6-членное кольцо;
R4 представляет собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу;
R5 и R6 независимо представляют собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С2-С6 алкенильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена или C1-С6 алкильной группой, С3-С6 циклоалкил C1-С6 алкильную группу, C1-С6 алкокси C1-С6 алкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу, R5 и R6 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 5-членную ~ 7-членную циклоалкильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, или 5-членную или 6-членную гетероциклильную группу, содержащую атом кислорода или атом серы в качестве гетероатома, которая может быть замещена С1-С6 алкильной группой;
Q представляет собой цианогруппу или группу формулы -COR7, где R7 представляет собой C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена или C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу или С3-С6 циклоалкилоксигруппу;
А представляет собой атом кислорода или атом серы.
2. Производное пиримидинилоксиалканамида, представленное формулой (I)
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, C2-C6 алкенилоксигруппу, C2-C6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, C1-C6 алкилсульфинильную группу, C1-C6 алкилсульфонильную группу, C2-C6 алкенилтиогруппу, C2-C6 алкинилтиогруппу, С3-С6 циклоалкилтиогруппу, атом галогена, фенильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, или феноксигруппу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена;
R2 представляет собой C1-C6 алкильную группу, C2-C6 алкенильную группу, С2-С6 алкинильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, С2-С6 галогеналкенильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, C2-C6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C4 галогеналкоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, С2-С6 алкенилтиогруппу,
C2-C6 алкинилтиогруппу или атом галогена;
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, атом галогена или цианогруппу,
или R2 и R3 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют ненасыщенное 5-членное или 6-членное кольцо,
R4 представляет собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу или С3-С6 циклоалкильную группу,
R5 и R6 независимо представляют собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С2-С6 алкенильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена или C1-C6 алкильной группой, C1-C6 алкокси C1-C6 алкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу, R5 и R6 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 5-членную ~ 7-членную циклоалкильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, или 5-членную или 6-членную гетероциклильную группу, содержащую атом кислорода или атом серы в качестве гетероатома, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой;
Q представляет собой цианогруппу или группу формулы -COR7, где R7 представляет собой C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена или C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу или С3-С6 циклоалкилоксигруппу;
А представляет собой атом кислорода или атом серы.
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, C2-C6 алкенилоксигруппу, C2-C6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, C1-C6 алкилсульфинильную группу, C1-C6 алкилсульфонильную группу, C2-C6 алкенилтиогруппу, C2-C6 алкинилтиогруппу, С3-С6 циклоалкилтиогруппу, атом галогена, фенильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена, или феноксигруппу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильной группой, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой или атомом галогена;
R2 представляет собой C1-C6 алкильную группу, C2-C6 алкенильную группу, С2-С6 алкинильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, С2-С6 галогеналкенильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, C2-C6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу, С3-С6 циклоалкилоксигруппу, C1-C4 галогеналкоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, С2-С6 алкенилтиогруппу,
C2-C6 алкинилтиогруппу или атом галогена;
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, атом галогена или цианогруппу,
или R2 и R3 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют ненасыщенное 5-членное или 6-членное кольцо,
R4 представляет собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу или С3-С6 циклоалкильную группу,
R5 и R6 независимо представляют собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С2-С6 алкенильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена или C1-C6 алкильной группой, C1-C6 алкокси C1-C6 алкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу, R5 и R6 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 5-членную ~ 7-членную циклоалкильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой, или 5-членную или 6-членную гетероциклильную группу, содержащую атом кислорода или атом серы в качестве гетероатома, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой;
Q представляет собой цианогруппу или группу формулы -COR7, где R7 представляет собой C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена или C1-C6 алкильной группой, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, С2-С6 алкенилоксигруппу, С2-С6 алкинилоксигруппу или С3-С6 циклоалкилоксигруппу;
А представляет собой атом кислорода или атом серы.
3. Производное пиримидинилоксиалканамида, представленное формулой (I)
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, С2-C6 алкенилтиогруппу, С2-С6 алкинилтиогруппу, атом галогена, фенильную группу или феноксигруппу;
R2 представляет собой C1-C6 алкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу или атом галогена;
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу или атом галогена,
R4 представляет собой атом водорода или C1-C6 алкильную группу;
R5 и R6 независимо представляют собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу, R5 и R6 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 5-членную ~ 7-членную циклоалкильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой,
Q представляет собой цианогруппу или группу формулы -COR7, где R7 представляет собой C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу или C1-C6 алкоксигруппу;
А представляет собой атом кислорода или атом серы.
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу, С2-C6 алкенилтиогруппу, С2-С6 алкинилтиогруппу, атом галогена, фенильную группу или феноксигруппу;
R2 представляет собой C1-C6 алкильную группу, C1-C4 галогеналкильную группу, C1-C6 алкоксигруппу, C1-C6 алкилтиогруппу или атом галогена;
R3 представляет собой атом водорода, C1-C6 алкильную группу или атом галогена,
R4 представляет собой атом водорода или C1-C6 алкильную группу;
R5 и R6 независимо представляют собой атом водорода, C1-С6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу или C1-C4 галогеналкильную группу, R5 и R6 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 5-членную ~ 7-членную циклоалкильную группу, которая может быть замещена C1-C6 алкильной группой,
Q представляет собой цианогруппу или группу формулы -COR7, где R7 представляет собой C1-C6 алкильную группу, С3-С6 циклоалкильную группу или C1-C6 алкоксигруппу;
А представляет собой атом кислорода или атом серы.
4. Фунгицид для сельского хозяйства или садоводства, включающий в качестве активного ингредиента производное пиримидинилоксиалканамида по пп. 1, 2 или 3.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30569396 | 1996-10-31 | ||
| JP8/305693 | 1996-10-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99111264A RU99111264A (ru) | 2001-03-20 |
| RU2194040C2 true RU2194040C2 (ru) | 2002-12-10 |
Family
ID=17948230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99111264/04A RU2194040C2 (ru) | 1996-10-31 | 1997-10-30 | Производные пиримидинилоксиалканамидов и фунгициды для сельского хозяйства или садоводства |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6090815A (ru) |
| EP (1) | EP0940392A4 (ru) |
| KR (1) | KR100511339B1 (ru) |
| CN (1) | CN1129584C (ru) |
| AU (1) | AU4725497A (ru) |
| BR (1) | BR9712471A (ru) |
| RU (1) | RU2194040C2 (ru) |
| TW (1) | TW436264B (ru) |
| WO (1) | WO1998018766A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2472343C2 (ru) * | 2006-12-11 | 2013-01-20 | Изем С.р.л. | Гербицидные композиции |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6048861A (en) * | 1997-12-17 | 2000-04-11 | Merck & Co., Inc. | Integrin receptor antagonists |
| JP2002241369A (ja) * | 1998-05-18 | 2002-08-28 | Dainippon Pharmaceut Co Ltd | ４−ピリミジニルアミノアセトアミド誘導体及びそれを含有する医薬組成物 |
| AU2560300A (en) * | 1999-02-20 | 2000-09-04 | Astrazeneca Ab | Acetamido acetonitrile derivatives as inhibitors of cathepsin l and/or cathepsins |
| GB0129267D0 (en) * | 2001-12-06 | 2002-01-23 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227551D0 (en) | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227554D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227555D0 (en) | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227558D0 (en) * | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0227556D0 (en) | 2002-11-26 | 2002-12-31 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0312863D0 (en) * | 2003-06-04 | 2003-07-09 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| GB0312864D0 (en) * | 2003-06-04 | 2003-07-09 | Syngenta Ltd | Fungicides |
| TWI355894B (en) * | 2003-12-19 | 2012-01-11 | Du Pont | Herbicidal pyrimidines |
| GB0717256D0 (en) | 2007-09-05 | 2007-10-17 | Syngenta Participations Ag | Novel fungicides |
| CN103772369B (zh) | 2012-10-25 | 2016-12-21 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 胡椒乙胺类化合物及其用途 |
| EP2913325B1 (en) | 2012-10-25 | 2021-04-21 | Shenyang Sinochem Agrochemicals R & D Co., Ltd. | Substituted pyrimidine compound and uses thereof |
| CN104710409B (zh) | 2013-12-13 | 2019-06-04 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 吡唑基嘧啶胺类化合物及用途 |
| JP2017160124A (ja) * | 2014-07-24 | 2017-09-14 | 日本曹達株式会社 | アリールオキシ化合物および有害生物防除剤 |
| UA124524C2 (uk) | 2015-05-18 | 2021-10-05 | Шеньян Сайнокем Аґрокемікалз Р&Д Ко., Лтд. | Сполукa заміщеного піразолу, якa містить піримідиніл, її одержання і застосування |
| BR112020010921A8 (pt) | 2017-11-29 | 2022-06-28 | Shenyang Sinochem Agrochemicals R & D Co Ltd | Composto de pirimidina substituída e método de preparação para ele e seu uso |
| CN110981817B (zh) * | 2019-12-28 | 2022-09-16 | 青岛科技大学 | 喹唑啉酰胺类化合物及其应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58124773A (ja) * | 1982-01-20 | 1983-07-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ５−メチルチオピリミジン誘導体とその製造法と農園芸用殺菌剤 |
| JPS6242974A (ja) * | 1985-08-20 | 1987-02-24 | Ube Ind Ltd | ピリミジニルオキシアルカン酸アミド誘導体および除草剤 |
| ES2043625T3 (es) * | 1986-08-29 | 1994-01-01 | Shell Int Research | Derivados de acido ariloxicarboxilico, su preparacion y empleo. |
| DE4002365A1 (de) * | 1990-01-25 | 1991-08-01 | Schering Ag | Substituierte (beta)-pyrimidinyloxy(thio)- und (beta)-triazinyloxy(thio)cycloalkylcarbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider, fungizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung |
-
1997
- 1997-10-30 US US09/297,066 patent/US6090815A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-30 EP EP97909689A patent/EP0940392A4/en not_active Withdrawn
- 1997-10-30 RU RU99111264/04A patent/RU2194040C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-10-30 KR KR10-1999-7003502A patent/KR100511339B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-10-30 BR BR9712471-0A patent/BR9712471A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-10-30 TW TW086116158A patent/TW436264B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-10-30 AU AU47254/97A patent/AU4725497A/en not_active Abandoned
- 1997-10-30 WO PCT/JP1997/003945 patent/WO1998018766A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1997-10-30 CN CN97199291A patent/CN1129584C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2472343C2 (ru) * | 2006-12-11 | 2013-01-20 | Изем С.р.л. | Гербицидные композиции |
| RU2472343C9 (ru) * | 2006-12-11 | 2013-04-20 | Изем С.р.л. | Гербицидные композиции |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1129584C (zh) | 2003-12-03 |
| BR9712471A (pt) | 1999-10-26 |
| US6090815A (en) | 2000-07-18 |
| KR20000052706A (ko) | 2000-08-25 |
| AU4725497A (en) | 1998-05-22 |
| WO1998018766A1 (fr) | 1998-05-07 |
| TW436264B (en) | 2001-05-28 |
| KR100511339B1 (ko) | 2005-08-31 |
| EP0940392A1 (en) | 1999-09-08 |
| EP0940392A4 (en) | 2002-08-14 |
| CN1235598A (zh) | 1999-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2194040C2 (ru) | Производные пиримидинилоксиалканамидов и фунгициды для сельского хозяйства или садоводства | |
| JPH0327360A (ja) | フェノキシアルキルアミン誘導体並びに殺虫剤・殺ダニ剤及び殺菌剤 | |
| KR100521068B1 (ko) | 살충/살비제 | |
| JP2001089453A (ja) | ヘテロアリールオキシ（チオ）アルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JP3511729B2 (ja) | ４−〔２−（トリフルオロアルコキシ置換フェニル）エチルアミノ〕ピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JPH0948750A (ja) | フェニルアルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JP2000169438A (ja) | アリ―ル酢酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JP3074664B2 (ja) | アラルキルオキシピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 | |
| JP3211518B2 (ja) | フェノキシアルキルアミン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JPH11158131A (ja) | アリ−ル酢酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JP3074658B2 (ja) | アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 | |
| EP0592680A1 (en) | N-sulfonylated, six-membered nitrogenous aromatic carboxamide derivative or salt thereof, production thereof, and pest control agent | |
| JP3825093B2 (ja) | ナフチルアルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JP2673848B2 (ja) | アルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 | |
| JPH07112972A (ja) | ピラゾールカルボキサミド誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JPH11116555A (ja) | ４−アニリノピリミジン誘導体及びそれを有効成分とする農園芸用の殺虫・殺ダニ・殺菌剤 | |
| JP2803076B2 (ja) | フェノキシアルキルアミン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 | |
| KR900003390B1 (ko) | 피라졸 유도체, 그의 제조방법 및 농원예용 살균제 | |
| JPH0665239A (ja) | ２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物、その製法及び有害生物防除剤 | |
| JP2666099B2 (ja) | ２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物、その製法及び有害生物防除剤 | |
| JP2002128748A (ja) | カルボン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JPH11263776A (ja) | ピリジルオキシ（チオ）アルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JP2001011054A (ja) | ピリミジニルオキシ（チオ）アルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JPH09301954A (ja) | Ｎ−（縮合ヘテロアリールアルキル）アルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JPH01250379A (ja) | アミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071031 |