JPH0327360A - フェノキシアルキルアミン誘導体並びに殺虫剤・殺ダニ剤及び殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、フェノキシアルキルアミン誘導体並びに該誘
導体を有効成分とする殺虫剤・殺ダニ剤及び農園芸用殺
菌剤に関するものである。

（従来の技術） 従来から、農薬としてのフェノキシアルキルアミン誘導
体は数多く知られている．例えば、特開昭５４−１７１
２３号公報、特開昭５５７６８０３号公報及び特開昭５
５−７６８０４号公報にキナゾリン誘導体が、特開昭５
５−１　０８８０６号公報にビリドビリミジン誘導体が
、特開昭５９−４２３８７号公報にチェノビリミジン誘
導体が、特開昭５９−３６６６６号公報、特開昭５９−
３６６６７号公報、特開昭６１−２８６３７３号公報及
び特開昭６２−６７号公報にビリミジン誘導体が報告さ
れている， （発明が解決しようとする課題） しかしながら、本発明の化合物のようなビラゾール力ル
ポキサミド誘導体については全く報告されていない．従
って、農薬としての活性も知られていなかった． 本発明者等は、優れた殺虫，殺ダニ，殺菌活性を有する
化合物を得るために鋭意検討の結果、本発明の化合物が
優れた殺虫、殺ダニ及び鷹園芸用殺菌活性を有すること
を見出し、本発明を完成した。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は、 次式： （式中、Ａ１は炭素数２〜５のアルキレン基を表し、Ｒ
′及びＲ２はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５の低級
アルキル基を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６はそれぞれ水素
原子、炭素数１〜５のアルキル基又はハロゲン原子を表
し、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素
数３〜５のアルケニル基又は基−Ａ”−Ｘ−Ｒ’を表し
，Ａ３は炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｘは酸素
原子又は硫黄原子を表し、Ｒ７は炭素数１〜５の低級ア
ルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数３〜５
のアルキニル基又は置換若しくは非置換のアラルキル基
を表す） で示されるフェノキシアルキルアミン誘導体並びに該誘
導体を有効成分とする殺虫剤・殺ダニ剤及び１園芸用殺
菌剤である． 前記式（Ｉ）において、炭素数ｌ〜５の低級アルキル基
とは、直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基であって、メ
チル、エチル、プロビル、イソブロビル、ブチル、イソ
ブチル、８ｅＣ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル，イソア
ミル及びｓｅｃ−アミル等が挙げられる． ハロゲン原子としては、フッソ、塩素、臭素及びヨウ素
が挙げられる． 炭素ｖＪ［３〜５のアルケニル基としては、直鎖状若し
くは分枝鎖状アルケニル基であって，アリル、ｌ一若し
くは２−ブテニル、ｌ一若しくは２−メチルアリル、２
−ベンテニル又はイソブレニル等が挙げられる． 置換若しくは非置換のアラルキル基としては、ベンジル
、ｌ一若しくは２−フェネチル、４−クロルベンジル，
４−フル才ロペンジル、４−メチルベンジル、３．４−
ジクロルベンジル又は２，４−ジフル才ロベンジル等が
挙げられる． 炭素数２〜５のアルキレン基としては、直鎖状若しくは
分枝鎖状のアルキレン基であって、エチレン，トリメチ
レン、ｌ一若しくは２−メチルエチレン，テトラメチレ
ン、１一若しくは２−エチルエチレン、ジメチルメチレ
ン及びペンクメチレン等が挙げられる． 炭素数１〜５のアルキレン基としては、前項の炭素数２
〜５のアルキレン基で挙げた以外に直鎖状若しくは分枝
鎖状のアルキレン基であって、メチレン基が挙げられる
． Ｒ１はメチルが好ましい．Ｒ″はメチル、エチル及びプ
ロビルが好ましい．Ｒ３は塩素及び臭素が好ましい．Ｒ
４及びＲ’は水素、塩素及びメチルが好ましい． Ｒ６はメチル、エチル、プロビル、ブチル、ベンチル及
びアリル：メトキシメチル、エトキシメチル，プロボキ
シメチル、２−メトキシエチル，２−エトキシエチル、
２−ブロボキシエチル、２−アリルオキシエチル，２−
プロバルギルオキシエチル及び２−ペンジル才キシエチ
ルが好ましい． Ａ１はエチレン，ｌ−メチルエチＬ／ン等が好ましい　
Ａ２はメチレン、エチレン等が好ましい． Ｘは酸素が好ましい． 前記式Ｈ）において、いずれかの炭素原子が不斉炭素で
あるときは、個々の光学異性体及びラセミ化合物若しく
はそれらの混合物のいずれ６本発明に含まれる． 本発明の化合物（Ｉ）は、例えば以下に示す方法により
容易に製造される． （式中、Ａ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ”．Ｒ’、Ｒ’及びＲ６
は前記と同義であり、Ｙはハロゲン原子を表す） ハロゲン原子としては、塩素及び臭素が挙げられる． 前記反応式から明らかなように、本反応では化合物Ｈ−
Ｙが離脱するので、これを捕捉し円滑に反応を行なわせ
るため、塩基の存在下に反応させるのが好ましい． 反応は通常、溶媒の存在下に行われるが、無溶媒で、式
（ＩＩ）及び式（ｒｌｌ）の化合物を反応させることも
できる． 溶媒としては、本反応に関与しないちのであれば特に限
定はなく、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メチ
ルナフタリン、石油エーテル、リグロイン，ヘキサン、
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレン、ク
ロルホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレン、シ
クロヘキサンのような塩素化された又はされていない芳
香族、脂肪族、脂環族の炭化水素：ジェチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドーロ
フラン，ジ才キサンのようなエーテル類；ア七トン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケ
トン類及び上記溶媒の混合物が挙げられる． 塩基としては、トリエチルアミン，ビリジン、Ｎ．Ｎ−
ジメチルアニリンのような有機塩基；ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アル
コキシド；水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムのような無機塩基が挙げられる． 反応温度は、通常水冷温度以上、使用する溶媒の沸点以
下であり、０℃〜１０℃が好ましい．本反応に使用する
原料（　Ｉ１　）は、例えば、Ｂｕｌｌ．　Ｓｏｃ．　
ＣｈｉＩｌ．　Ｆｒａｎｃｅ，　２９３（１９６６１に
記載の方法に準じて製造することができ、原料（１１０
は、以下に示すそれ自体公知の方法で容易に製造するこ
とができる． （式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＹは前記と同義であり、
Ｚは脱離基を表す） 脱離基としては、塩素、臭素等のハロゲン原子又は、ア
ルカンスルホン酸残基、アリールスルホン酸残基等が挙
げられる． 上記の方法によって得られる目的物（１）は、再結晶、
各種クロマトグラフィー等の公知の手段で適宜精製する
ことができる． 本発明の殺虫・殺ダニ及び殺菌剤は、式（１）の化合物
の一種又は数種を有効成分として含有する。式（Ｉ）の
化合物をそれ自体で用いてもよいが、通常は普通の担体
、界面活性剤，分散剤又は補助剤等を配合して，常法に
より、例えば粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤、粒剤、水又
は油性懸濁液、エアゾールなどの組成物に調製して使用
する． 好適な担体は、例えばタルク、ベントナイト、クレー、
カオリン，ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミユキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素等の固体担体；
ケロシン，鉱油等の炭化水素：ベンゼン、トルエン，キ
シレン等の芳香族炭化水素：クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素化炭化水素：ジ才キサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類：アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類：酢酸エチル、エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチル等のエステル類：メタノ
ール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール等のアル
コール類：ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶媒又は水等の液体担体が挙げられる．また
、気体担体としては空気，炭酸ガス、フレオン等を用い
、混合噴射することもできる． また、本剤の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散
、乳化、Ｒ看等の性能の向上をはかるための界面活性剤
としては、例えばアルコール硫酸エステル類，アルキル
スルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ボリオキシエチ
レングリコール等が用いられる． 更に，製剤の性状を改善するために、補助剤として、例
えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、アラビアゴム等が用いられる． 上記の担体、界面活性剤、分散剤及び補助剤は、それぞ
れの目的に応じ，各々単独に、あるいは組み合わせて使
用される． 本発明化合物を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤
では通常ｌないし５０重量％、粉剤では通常０．３ない
し２５重量％、水和剤では通常１ないし９０重量％，粒
剤では通常０．５ないし５重量％，油剤では通常０．５
ないし５重量％、工−アゾールでは通常０．５ないし５
重量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して，植物茎葉、土壌
、水田の水面に散布するか、又は直接施用するなどして
、それぞれの目的に応じ、各種用途に供しつる． 〔発明の効果］ 本発明の化合物は、半翅目、例えばウンカ類、ヨコバイ
類、アブラムシ類、コナジラミ類等：鱗翅目、例えばヨ
トウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ類、モンシ
ロチョウ等：鞘翅目、例えばゾウムシ類、ハムシ類等の
ほか、ダニ目、例えばミカンハダニ、ナミハダニ等の農
園芸害虫に優れた効果を示す． また、ハエ、力、ゴキブリ等の衛生害虫の防除にも有効
であり、その他貯穀害虫等にも有効である。

更に，本発明の化合物は、土壌中の根こぶ線虫、マツノ
ザイセンチュウ、ネタ二に対しても効力を有する． また、本発明の化合物は、農園芸用病害の予防及び治療
にも有効であり、例えば稲いもち病、大麦うどんこ病、
キュウリベと病、キュウリ灰色かび病、トマト疫病等に
極めて有効である。

このように、本発明の化合物の用途、適用場面は極めて
広範で、効力ら高く、各種剤形で実用に供し得る． （実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、こ
れらの実施例は本発明の範囲を何ら制限するものではな
い． 実施例！ ２−　［４−　（２−エトキシエチル）−２−メチルフ
エノキシ］エチルアミン１．２ｇとトリエチルアミンｌ
一をトルエン３０−に溶解し、水冷撹拌する．これに０
〜１０℃で４−クロロー１．３−ジメチル−５−ビラゾ
ールカルボン酸クロライドｌ．Ｏｇのトルエン２０一溶
液を滴下し、滴下後２時間撹拌した． 反応終了後、析出するトリエチルアミン塩酸塩を炉別し
、炉液を減圧下に濃縮し、得られたトリエチルアミン塩
酸塩をｉ戸別し、枦液を減圧下に濃縮し、得られた油状
物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００
、酢酸エチル：トルエン＝ｌ：３溶出）により単離し、
無色結晶である目的物１．５ｇを得た． ｍ．ｐ．　　　５２〜５４℃ 実施例２ ロライド１．２ｇのトルエン２〇一溶液を滴下し、滴下
後２時間撹拌した． 反応終了後、析出するトリエチルアミン塩酸塩を枦別し
、枦液な減圧下に濃縮し、得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、酢酸エチル：
トルエン＝ｌ：３溶出）により単離し、無色結晶である
目的物１．７ｇを得た． ｍ．ｐ．　　　ｌｌ２〜１１４℃ 実施例１．２の方法に準じて第１表に示す化合物を得た
． ２−　［４−　（２−エトキシエチル）−２．６−ジメ
チルフェノキシＪエチルアミン１．２ｇとトリエチルア
ミンｌ一をトルエン３０−に溶解し、水冷撹拌する．こ
れに０〜１０℃で４−ブロモー１．３−ジメチル−５−
ビラゾールカルボン酸ク実施例３ 化合物番号４の化合物５重量部、ベントナイト３５重量
部、タルク５７重量部、ネオペレックスパウダー（商品
名；花王アトラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸
ソーダ２重量部とを均一に混合し、次いで、少量の水を
添加して混線した後、造粒、乾燥して粒剤を得た． 実施例４ 化合物番号７の化合物ｌＯ重量部、カオリン７０重量部
、ホワイトカーボン１８重量部、ネオベレックスパウダ
ー（商品名：花王アトラス製）ｉｔ　５重量部及びデモ
ール（商品名；花王アトラス製）０．５重量部とを均一
に混合し、次いで、粉砕して水和剤を得た． 実施例５ 化合物番号ｌ６の化合物２０重量部及びキシレン７０重
量部にトキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量
部を加え均一に混合、溶解して乳剤を得た． 実施例６ 化合物番号２８の化合物５重量部、タルク５０重量部及
び力才リン４５重量部とを均一に混合して粉剤を得た． 実施例７　ツマグロヨコバイに対する効力試験第ｌ表で
示した化合物を実施例４に準じて調製した水和剤を界面
活性剤（０．０１％）を含む水で３　０　０　ｐｐｍと
した薬液中に、イネ稚苗を３０秒間浸漬し、風乾後、ガ
ラス円筒に差した．ツマグロヨコバイ４令幼虫ｌＯ頭放
ち、多孔質の栓をして、２５℃の定温室に放置した．４
日後に生死虫数を数え、殺虫率を求め第２表に示した。

殺虫率が、１００％のものをＡ、９９〜８０％のものを
Ｂ、７９〜６０％のちのをＣ、６０％以下の６のをＤと
して表示した． 第２表　ツマグロヨコバイ 化合物番号 効果 ４　　　　　　　　　　　Ａ ５　　　　　　　　　　　Ａ ６　　　　　　　　　　　Ａ ７　　　　　　　　　　　Ａ ８　　　　　　　　　　　Ａ ９　　　　　　　　　　　Ａ １　０−　　　　　　　　　　　　Ａ １６　　　　　　　　　　　　Ａ １７　　　　　　　　　　　　Ａ ３０　　　　　　　　　　　　Ａ ３１　　　　　　　　　　　　Ａ ３５　　　　　　　　　　　　８ ３７　　　　　　　　　　　Ａ 実施例８　ナミハグニ雌成虫に対する効力試験第１表で
示した化合物を実施例４に準じて調剤し、界面活性剤（
０．０１％）を含む水で３００ｐｐｍに希釈した薬液に
、ナミハダニ雌成虫ｌｏ頭が寄生したインゲン葉片（直
径２０ｍｍ）を１０秒間浸漬した．２５℃の定温室に放
置し、３日後に生死虫数な数え、殺ダニ率を求め第３表
に示した。

殺ダニ率は実施例７の殺虫率と同じ基準で表示した． 第３表　ナミハダニ成虫 化合物番号 効果 ４ ６ ７ ８ ９ １０ １７ ３０ ３ｌ ３４ ３５ ３６ ３７ ３８ ３９ ４０ 実施例９　ナミハダニ卵に対する効力試験ナミハダニ雌
成虫５頭を、インゲン葉片（直径２０ｍｍ）に接種し、
その後、成虫を除去して産卵数を数えた．一方、第１表
で示した化合物を実施例４に準じて調剤し、界面活性剤
（０．０１％）を含む水で３　０　０　ｐｐｍに希釈し
た薬液に，葉片を１０秒間浸漬した．２５℃の定温室に
放置し，６日後に未卿化卵数を数えて殺卵率を求め第４
表に示した．殺卵率は実施例７の殺虫率と同じ基準で表
示した。

第４表 ナミハダニ卵 化合物番号 ２ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ｌ　７ ｌ　８ ｌ　９ ２７ ３０ ３ｌ ３４ ３５ ３６ ３７ ３８ ３９ ４０ 効 果 実施例１０　　キュウリ灰色かび病に対する防除効力試
験（予防効果） 直径６ｃＩＩ１のプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本
のキュウリ（品種：相模半白）を育成し、子葉の展開し
た幼植物体に、実施例４に準じて調製した水和剤を、界
面活性剤（０．０１％）を含む水で５　０　０　ｐｐｍ
に希釈してｌ鉢あたり２〇一散布した． 散布後２日間ガラス温室で栽培し、次いで、キュウリ灰
色かび病菌胞子懸濁液（５Ｘ１０”胞子／ＩＲｌ）を均
一に噴霧接種した． 接種後、２日間接種室内で育成し、子葉に現れたキュウ
リ灰色かび病病斑の程度を調査した。無処理区の病斑の
程度と比較して薬剤効果を判定した． 評価は、５〜Ｏの６段階で示し、病斑のないちのは５，
無処理区と比較して病斑面積ｌＯ％以下は４、２０％程
度は３、４０％程度は２、６０％程度はｌとし、全体が
罹病したちのは０で示した．結果を第５表に示した． 第５表 化合物番号 効果 無処理　　　　０ 実施例ｌ１　キュウリベと病に対する防除効力試験（予
防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本のキ
ュウリ（品種：相模半白）を育成し、１．５葉期の幼植
物体に、実施例４に準じて調製した水和剤を、界面活性
剤（０．０１％）を含む水で５　０　０　１）ｐｆｉｌ
に希釈してｌ鉢あたり２０＋ｄ散布した． 散布後２日間ガラス温室で栽培し、次いで、トユウリベ
と病菌遊走子を罹病葉より調製し、これを植物葉の裏面
にまんべんなく噴霧接種し゜た． 接種後、２日間２０℃暗黒下に保った後、５日間ガラス
温室内で育成し、第一葉に現れたキュウＪべと病病斑の
程度を調査した．無処理区の病斑の程度と比較して薬剤
効果を判定し結果を第６表に示した． 評価は、実施例１０と同じ基準で表示した．第６表 化合物番号　　　　効　果 ２６ ５ 無処理 ０ し，１．５葉期の幼植物体に，実施例４に準じて調製し
た永和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で５　
０　０　ｐｐｍに希釈して１鉢あたり２〇一散布した． 散布後２日間ガラス温室で栽培し、次いで，コムギ赤さ
び病菌胞子懸濁液（７ＸｌＯ’胞子／一）を均一に噴霧
接種した． 接種後，ｌ週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れた
コムギ赤さび病病斑の程度を調査した。

無処理区の病斑の程度と比較して薬剤効果を判定し第７
表に示した． 評価は、実施例ｌＯと同じ基準で表示した．実施例ｌ２
　コムギ赤さび病に対する防除効力試験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢にｌ鉢あたりｌＯ本の
コムギ（品種：コブシコムギ）を育成第７表 化合物番号 ２ ３ ４ ６ ８ ９ １０ ｌ　７ ｌ　８ ｌ　９ ２７ ２８ ２９ ３０ ３ｌ ３４ ３５ ３６ ３７ ３８ ３９ ４０ 実旋例１３　オ才ムギうどんこ病に対する防除効力試験
（予防効果） 直径６０ｌｌ１のプラスチック植木鉢に１鉢あたりｌＯ
本のオオムギ（品種：黒ムギ）を育成し、１．５葉期の
幼植物体に、実施例４に準じて調製した水和剤を、界面
活性剤（０．０１％）を含む水で５　０　０　ｐｐｍに
希釈して１鉢あたり２〇一敗布した． 散布後２日間ガラス温室で栽培し、次いで、オオムギう
どＡ，こ病菌分生胞子を罹病葉より集め、これを植物体
の上からまんべんなく振り掛けて接種した． 接種後、１週間ガラス温室内で育成し，第一葉に現れた
オオムギうどんこ病病斑の程度を調査した．無処理区の
病斑の程度と比較して薬剤効果を判定し第８表に示した
． 評価は，実施例１０と同じ基準で表示した．第８表 化合物番号 ５　０　０　ｐｐｍに希釈してｌ鉢あたり２〇一散布し
た． 散布後２日間ガラス温室で栽培し、次いで、イネいもち
病菌分生胞子を罹病葉より調製し、これを植物葉にまん
べんなく噴霧接種した．接種後、５日間２８℃温室内で
育成し、葉に現れたイネいもち病病斑の程度を調査した
。無処理区の病斑の程度と比較して薬剤効果を判定し第
９表に示した． 評価は、実施例ＩＯと同じ基準で表示した。

第９表 無処理　　　　Ｏ 実施例ｌ４　イネいちち病に対する防除効力試験（予防
効果） 直径６ｃｎ＋のプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本
のイネ（品種：日本晴）を育成し、１．５葉朋の幼植物
体に、実施例４に準じて調製した水和剤を、界面活性剤
（０．０１％）を含む水で無 ３０ ３１ ３４ ３６ ４０ 処 理 ０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＾１は炭素数２〜５のアルキレン基を表し、
   Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５
   の低級アルキル基を表し、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は
   それぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はハロ
   ゲン原子を表し、Ｒ＾６は水素原子、炭素数１〜５のア
   ルキル基、炭素数３〜５のアルケニル基又は基−Ａ＾２
   −Ｘ−Ｒ＾７を表し、Ａ＾２は炭素数１〜５のアルキレ
   ン基を表し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ＾７
   は炭素数１〜５の低級アルキル基、炭素数３〜５のアル
   ケニル基、炭素数３〜５のアルキニル基又は置換若しく
   は非置換のアラルキル基を表す） で示されるフェノキシアルキルアミン誘導体。 ２、請求項１記載のフェノキシアルキルアミン誘導体を
   有効成分とする殺虫剤・殺ダニ剤及び農園芸用殺菌剤。