DE69403535T2

DE69403535T2 - Phenoxyalkylamin Derivate mit insecticider, akarizider und fungizider Wirkung und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE69403535T2
Application number: DE69403535T
Authority: DE
Inventors: Katsutoshi Fujii; Tokio Obata; Akira Ooka; Shin Suizu
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1993-04-02
Filing date: 1994-03-31
Publication date: 1997-11-13
Anticipated expiration: 2014-04-01
Also published as: DE69403535D1; ES2102718T3; EP0618195B1; US5380744A; EP0618195A1

Description

Hintergrund der Erfindung

Diese Erfindung betrifft neue N-Phenoxyalkyl-substituierte Pyrazolcarboxyamidderivate (nachfolgend mit "Phenoxyalkylaminderivatel" bezeichnet), das eine Chemikalie zum Steuern von schädlichen Organismen und als Insektizid, Milbenbekämpfungsmittel und Fungizid nützlich ist.
Als Phenoxyalkylaminderivate wurden zum Beispiel Chinazolinderivate in den japanischen vorläufigen Patentveröffentlichungen 17123/1979 (entsprechend US-Patent 4 213 987, nachfolgend das gleiche), 76803/1980 und 76804/1980 (beide entsprechen dem US-Patent 4 304 778), ein Thienopyrimidinderivat in der japanischen vorläufigen Patentveröffentlichung 42387/1984 (US Patent 4 562 193), Pyrimidinderivate in den japanischen vorläufigen Patentveröffentlichungen 36666/1984, 36667/1984 (die beide dem US Patent 4 435 402 entsprechen), 286373/1986 und 67/1987 (die beide dem US-Patent 4 845 097 entsprechen), und ein Pyrazolderivat in der japanischen vorläufigen Patentveröffentlichung 27360/1991 (Us-Patent 5 039 692) offenbart.
EP-A-0 356 158 offenbart ein Insektizid oder Bakterizid, umfassend ein Aminopyrimidinderivat der allgemeinen Formel
worin unter anderem die Gruppe Y eine Alkylenoxysubstituierte Phenylgruppe bedeuten kann.
Jedoch wurde nicht von einem Phenoxyalkylaminderivat und einem neuen Phenoxyalkylamidderivat wie in dieser Erfindung berichtet.
Somit ist ein Verfahren zur Synthese eines Phenoxyalkylaminderivates von einem Phenoxyalkylamidderivat gemäß dieser Erfindung nicht bekannt, und es ist nicht bekannt, daß das resultierende Phenoxyalkylaminderivat eine Wirkung zum Steuern von schädlichen Organismen wie eine insektizide, Milbenbekämpfungs- oder fungizide Wirksamkeit aufweist.

Zusammenfassung dieser Erfindung

Ein Ziel dieser Erfindung liegt darin, ein neues Phenoxyalkylaminderivat, ein Verfahren zu dessen Herstellung und eine landwirtschaftliche und gartenbauliche Chemikalie zum Steuern von schädlichen Organismen, die das Derivat als aktiven Bestandteil enthält, anzugeben, die als ein Insektizid, Milbenbekämpfungsmittel und Fungizid nützlich ist.
Diese Erfinder haben festgestellt, daß ein neues Phenoxalkylaminderivat, erhalten durch Synthese von einem neuen Phenoxyalkylamidderivat, beachtliche Steuerwirkungen wie Insektizide, Milbenbekämpfungs- und fungizide Wirkungen aufweist und als landwirtschaftliche und gartenbauliche Chemikalie zum Regulieren von schädlichen Organismen nützlich ist, wodurch diese Erfindung vollendet wurde.
Gemäß einem ersten Aspekt betrifft diese Erfindung ein Phenoxyalkylaminderivat, dargestellt durch die Formel (I):
worin R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom; eine Phenylgruppe, die unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom substituiert ist; oder eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; R² ein Halogenatom, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrogruppe ist; R¹ und R² miteinander verbunden sein können und mit Kohlenstoffatomen eines Pyrazolrings, an die sie gebunden sind, zur Bildung eines gesättigten 4- bis 8-gliedrigen Ringes gebunden sein können, der unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist; R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffaotmen, eine Phenylgruppe, die unsubstituiert ist oder durch ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist; eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoftatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen insgesamt mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Pyridylgruppe, die unsubstituiert oder durch ein Halogenatom substituiert ist; eine Benzylgruppe; eine Alkoxycarbonylalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen insgesamt mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; eine Pyrzaolgruppe, die unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom substituiert ist; oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist; R&sup5; eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom,; eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Benzylgruppe; eine Phenoxygruppe; ein Halogenatom; eine Cyanomethylgruppe oder -A-O-R&sup7;- ist, worin A eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R7 eine Akylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist; eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkynylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen ist; und R&sup6; ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom ist.
Gemäß einem zweiten Aspekt betrifft diese Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Phenoxyalkylaminderivates, dargestellt durch die obige Formel (I), umfassend die Reaktion eines Phenoxyalkylaminpyrazolcarbonsäureamid- Derivates, dargestellt durch die Formel (II):
worin R¹, R² und R&sup4; bis R&sup6; die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen, mit einem Carbonsäurehalogenid oder einen Säurehalogenid, dargestellt durch die Formel (III):
worin R³ die gleiche Bedeutung wie oben definiert hat; und X ein Halogenatom oder eine R³COO-Gruppe ist.
Gemäß einem dritten Aspekt betrifft diese Erfindung ein Phenoxyalkylamidderivat, dargestellt durch die Formel (IV),
worin R&sup4; bis R&sup6; die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen; R&sup8; eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist, die unsubstituiert oder substituiert ist durch ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Gemäß einem vierten Aspekt betrifft diese Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des Phenoxyalkylaminderivates, dargestellt durch die obige Formel (I), umfassend die Reaktion des Phenoxyalkylamidderivates, dargestellt durch die Formel (IV'), worin R&sup8; in der obigen Formel (IV) R³ ist, das in der Formel (I) definiert ist, mit einem Pyrazolcarbonsäurehalogenid, dargestellt durch die Formel (V):
worin R¹ und R² die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen; und Y ein Halogenatom ist.
Gemäß einem fünften Aspekt betrifft diese Erfindung eine landwirtschaftliche und gartenbauliche Chemikalie zum Regulieren von schädlichen Organismen, umfassend das Phenoxyalkylaminderivat, dargestellt durch die obige allemeine Formel (I) als einen aktiven Bestandteil und einen Träger, der als Insektizid, Milbenbekämpfungsmittel oder Fungizid effektiv ist.
Beschreibung der bevorzugten Ausführungsbeispiele
Nachfolgend wird diese Erfindung detailliert erläutert
Gewünschte Verbindung und Ausgangsverbindungen.
In dem neuen Phenoxyalkylaminderivat (Verbindung (I)) und den Ausgangsverbindungen davon sind R¹ bis R&sup8; , X und Y wie nachfolgend beschrieben.
Als R¹ können eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe und eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen erwähnt werden.
Als Alkylgruppe können eine geradkettige und verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlesntoffatomen, bevorzugt solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen erwähnt werden.
Die Cycloalkylgruppe ist bevorzugt eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine cylcopropylgruppe und eine Cyclobutylgruppe.
Als Phenylgruppe kann eine Phenylgruppe erwähnt werden, die unsubstituiert ist oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom substituiert ist, wie eine o-, m- oder p-Chlorophenylgruppe, eine p- Methylphenylgruppe, eine p-tert-Butylphenylgruppe und eine p- Methoxyphenylgruppe.
Als Alkylgruppe, die als Substituent für die Phenylgruppe verwendet wird, kann eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Methylgruppe erwähnt werden.
Als Alkoxygruppe, die als Substituent für die Phenylgruppe verwendet wird, kann eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Methoxygruppe erwähnt werden.
Als Halogenatom, das als Substituent verwendet werden kann, kann ein Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom, bevorzugt ein Chloratom erwähnt werden.
Die Position des obigen Substituenten ist nicht besonders beschränkt, aber es ist bevorzugt die 4-Position der Phenylgruppe.
Als Haloalkylgruppe kann eine gerade oder verzweigte Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen erwähnt werden, wobei das Halogenatom bevorzugt ein Fluoratom und die Alkylgruppe bevorzugt eine Methylgruppe ist. Die am meisten bevorzugte Haloalkylgruppe ist eine Trifluormethylgruppe.
Insbesondere bevorzugt ist R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe und eine t-Butylgruppe.
Als R² können ein Halogenatom, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und eine Nitrogruppe erwähnt werden.
Als Halogenatom kann ein Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom, bevorzugt ein Chloratom und ein Bromatom erwähnt werden.
Als Alkylgruppe kann eine geradkettige und eine verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt ein Methylgruppe und eine Ethylgruppe erwähnt werden.
Als Alkoxygruppe kann eine geradkettige und eine verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Methoxygruppe erwähnt werden.
Insbesondere bevorzugt ist R² ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom.
R¹ und R² können miteinander vebunden sein und an einem Pyrazolring zur Bildung eines gesättigten 4- bis 8- gliedrigen, bevorzugt 4- bis 6-gliedrigen, mehr bevorzugt 5-gliedrigen Ringes, der unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, kondensiert sein.
Als Alkylgruppe, die als Substituent verwendet wird, kann eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Methylgruppe, erwähnt werden.
Als R³ kann eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Pyridylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgrupppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Pyrazolgruppe und eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen erwähnt werden.
Als Alkylgruppe kann eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solche mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen erwähnt werden.
Die Cycloalkylgruppe ist bevorzugt eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie eine Cyclopropylgruppe, eine Cyclobutylgruppe, eine Cyclopentylgruppe und eine Cyclohexylgruppe.
Als Phenylgruppe kann eine Phenylgruppe erwähnt werden, die unsubstituiert oder durch ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist.
Als Halogenatom, das als Substituent für die Phenylgruppe verwendet wird, kann ein Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom, bevorzugt ein Chloratom erwähnt werden.
Als Alkylgruppe, die als Substituent für die Phenylgruppe verwendet wird, kann eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe und eine Isopropylgruppe erwähnt werden.
Als Alkoxygruppe, die als Substituent für die Phenylgruppe verwendet wird, kann eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Methoxygruppe erwähnt werden.
Die Position des obigen Substituenten ist nicht besonders beschränkt, aber es kann die 2-, 3- oder 4-Position sein. Wenn der Substituent eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe ist, ist die Position bevorzugt die 4-Position.
Unter den Phenylgruppen, die unsubstituiert oder substituiert sind, dargestell durch R³, ist zum Beispiel eine Phenylgruppe, eine 2-Chlorophenylgruppe, eine 3- Chlorophenylgruppe, eine 4-Chlorophenylgruppe, eine 4- Methylphenylgruppe, eine 4-tert-Butylphenylgruppe und eine 4- Methoxyphenylgruppe am meisten bevorzugt.
Als Haloalkylgruppe kann eine geradkettige oder verzweigte Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen erwähnt werden, das Halogenatom ist bevorzugt ein Chloratom und die Alkylgruppe bevorzugt eine Methylgruppe. Die am meisten bevorzugte Haloalkylgruppe ist eine Chloromethylgruppe.
Als Alkoxyalkylgruppe kann eine geradkettige oder verzweigte Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen erwähnt werden, die Alkoxygruppe ist bevorzugt eine Alkoxygrupe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Methoxygruppe, und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Methylgruppe. Die am meisten bevorzugte Alkoxygruppe ist eine Methoxymethylgruppe.
Als Alkenylgruppe kann eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solche mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Allylgruppe, eine 1-Propenylgruppe und eine Methallylgruppe), mehr bevorzugt eine 1-Propenylgruppe erwähnt werden.
Als Pyridylgruppe kann eine Pyridylgruppe erwähnt werden, die unsubstituiert oder durch ein Halogenatom substituiert ist, bevorzugt eine 3-Pyridylgruppe.
Als Halogenatom, das als Substituent für die Pyridylgruppe verwendet wird, kann ein Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom, bevorzugt ein Chloratom erwähnt werden. Die Substitutionsposition ist nicht besonders beschränkt, aber es ist bevorzugt die 6-Position.
Als Alkoxycarbonylalkylgruppe kann eine geradkettige oder verzweigte Alkoxycarbonylalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen erwähnt werden, die Alkoxygruppe ist bevorzugt eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Ethoxygruppe, und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Methylengruppe. Die am meisten bevorzugte Alkoxycarbonylalkylgruppe ist eine Ethoxycarbonylmethylgruppe.
Als Pyrazolgruppe kann eine Pyrazolgruppe erwähnt werden, die unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom substituiert ist, bevorzugt eine 5-Pyrazolgruppe.
Als Alkylgruppe, die als Substituent für die Pyrazolgruppe verwendet wird, kann eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, erwähnt werden. Die Position des Substituenten ist nicht besonders beschränkt, aber bevorzugt ist es die 1- oder 3-Position.
Als Halogenatom, das als Substituent für die Pyrazolgruppe verwendet wird, kann ein Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom, bevorzugt ein Chloratom, erwähnt werden.
Die Substitutionsposition ist nicht besonders beschränkt, aber es ist bevorzugt die 4-Position.
Als Alkoxygruppe kann eine geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Methoxygruppe erwähnt werden.
Unter diesen ist R³ besonders bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe und eine Isopropylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffaotmen wie eine Cyclopropylgruppe und eine Cyclobutylgruppe.
Als R&sup4; kann eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom und ein Halogenatom erwähnt werden.
Als Alkylgruppe kann eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Methylgruppe erwähnt werden.
Als Halogenatom kann ein Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom, bevorzugt ein Chloratom erwähnt werden.
Insbesondere bevorzugt ist R&sup4; eine Methylgruppe.
Als R&sup5; kann eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Benzylgruppe, eine Phenoxygruppe, ein Halogenatom, eine Cyanomethylgruppe und -A-O-R&sup7;- erwähnt werden.
Als Alkylgruppe können eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solche mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt solche mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen erwähnt werden.
Als Alkenylgruppe können eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solche mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Allylgruppe erwähnt werden.
Als Halogenatom kann ein Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom, bevorzugt ein Chloratom erwähnt werden.
Als Substituent A in -A-O-R&sup7;- kann eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und als R&sup7; eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkynylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und eine Acylgruppe mit 2 bis 5 Kohlesntoffatomen erwähnt werden.
Als Substituent A kann eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Ethylengruppe erwähnt werden.
Als Alkylgruppe, dargestellt durch R&sup7;, können eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt solche mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen erwähnt werden.
Als Alkenylgruppe, dargestellt durch R&sup7;, können eine geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solche mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, noch mehr bevorzugt eine Allylgruppe erwähnt werden.
Als Alkynylgruppe, dargestellt durch R&sup7;, können eine geradkettige oder verzweigte Alkynylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, solche mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen (z.B. eine 1-Propynylgruppe, eine 2-Propynylgruppe und eine 2-Butynylgruppe), mehr bevorzugt eine 2-Propynylgruppe erwähnt werden.
Als Acylgruppe, dargestellt durch R&sup7;, können eine Acetylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen wie eine Acetylgruppe, eine n-Propionylgruppe, eine Isopropionylgruppe, eine n-Butyrylgruppe , eine Isobutyrylgruppe, eine sec-Butyrylgruppe und eine t- Butyrylgruppe, bevorzugt solche mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, am meisten bevorzugt eine Acetylgruppe erwähnt werden.
Insbesondere bevorzugt ist R&sup7; eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Allylgruppe und eine 2-Propynylgruppe.
Als -A-O-R&sup7;- kann am meisten bevorzugt z.B. eine 2- Methoxyethylgruppe, eine 2-Ethoxyethylgruppe, eine 2- Propoxyethylgruppe, eine 2-Allyloxygruppe und eine 2- Propargyloxyethylgruppe sein.
Als R&sup6; kann ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und ein Halogenatom erwähnt werden.
Als Alkylgruppe kann eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Methylgruppe erwähnt werden. Die Position des Substituenten ist nicht besonders beschränkt, aber bevorzugt ist die 3- oder 6-Position.
Als Halogenatom können ein Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom, bevorzugt ein Chloratom erwähnt werden. Die Position des Substituenten ist nicht besonders beschränkt, aber es ist bevorzugt die 6-Position.
Insbesondere ist R&sup6; ein Wasserstoffatom.
Als R&sup8; können eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und eine Phenylgruppe erwähnt werden.
Als Alkylgruppe können eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solche mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen erwähnt werden.
Die Cylcoalkylgruppe ist bevorzugt eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt 3 oder 4 Kohlenstoffaomen.
Als Phenylgruppe können eine Phenylgruppe, die unsubstituiert oder durch ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, erwähnt werden.
Als Halogenatom, das als Substituent verwendet wird, kann ein Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom, bevorzugt ein Chloratom, ein Bromatom und ein Fluoratom ertwähnt werden. Die Position des Substituenten ist nicht besonders beschränkt, aber es ist bevorzugt die 2-, 3- oder 4-Position, wenn der Substituent ein Chlroatom ist; es ist bevorzugt die 4-Position, wenn der Substituent ein Bromatom ist; und es ist bevorzugt die 2- oder 6-Position, wenn der Substituent ein Fluoratom ist.
Als Alkylgruppe, die als Substituent verwendet wird, können eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugt solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen erwähnt werden. Die Position des Substituenten ist nicht besonders beschränkt, aber es ist bevorzugt die 3- oder 4-Position.
X bedeutet ein Halogenatom wie ein Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom oder eine R³COO-Gruppe, worin R³ die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweist, und bevorzugt ein Chloratom.
Y bedeutet ein Halogenatom wie Chloratom, ein Jodatom, ein Bromatom und ein Fluoratom und bevorzugt ein Chloratom.

Synthese der Verbindung (I)

Die Verbindung (I) kann entsprechend den nachfolgend gezeigten Syntheseverfahren 1 oder 2 synthetisiert werden,

(Syntheseverfahren 1)

Die Verbindung (I) kann wie nachfolgend gezeigt durch Reaktion der Verbindung (II) mit der Verbindung (III) in der Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels synthetisiert werden, Für die Beschleunigung der Reaktion ist es bevorzugt, die Reaktion in der Gegenwart einer Base durchzuführen, wenn X der Verbindung (III) ein Halogenatom ist, und es ist bevorzugt, die Reaktion in der Gegenwart eines sauren Katalysators durchzuführen, wenn X eine R³COO-Gruppe ist.
worin R¹ bis R&sup6; und X die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen.
Das Lösungsmittel ist nicht besonders beschränkt, solange es nicht an dieser Reaktion direkt teilnimmt und es kann zum Beispiel chlorierte oder nicht chlorierte, aromatische, aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Methylnaphthalin, Petrolether, Ligroin, Hexan, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform, Dichlorethan, Trichlorethylen und Cyclohexan; Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan; Ketone wie Aceton und Methylethylketon; Amide wie N,N-Dimethylformamid und N,N- Dimethylacetamid; Nitrile wie Acetonitril und Propionitril; organische Basen wie Triethylamin, Pyridin und N,N- Dimethylanilin; 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon; Dimethylsulfoxid; und eine Mischung der obigen Lösungsmittel enthalten.
Das Lösungsmittel kann in einer solchen Menge enthalten sein, daß die Konzentration der Verbindung (II) 5 bis 80 Gew.%, bevorzugt 10 bis 70 Gew.% wird.
Die Base ist nicht besonders beschränkt und kann z.B. organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, N,N- Dimethylanilin und 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)-7-undecen (DBU); Alkalimetallalkoxide wie Natriummethoxid und Natriumethoxid; und anorganische Basen wie Natriumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat und Kaliumcarbonat enthalten. Bevorzugt sind organische Basen.
Die Menge der verwendeten Base kann 0,001 bis 5 Mol, bevorzugt 0,8 bis 5 Mol pro Mol der Verbindung (II) sein.
Als saurer Katalysator können Schwefelsäure, Benzolsulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure erwähnt werden.
Die Menge des zu verwendenden sauren Katalysators kann eine katalytische Menge sein.
Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders beschränkt, aber sie kann in dem Temperaturbereich von der Eiskühlungstemperatur bis zu einem Siedepunkt oder weniger eines verwendeten Lösungsmittels, bevorzugt 50 bis 100ºC sein.
Die Reaktionszeit variiert in Abhängigkeit von der obigen Konzentration und Temperatur, aber ist im allgemeinen 0,5 bis 10 h.
Die Menge der zu verwendenden Verbindung (III) ist 0,5 bis 2 Mol, bevorzugt 1,0 bis 1,5 Mol pro Mol der Verbindung (II).
Die Verbindung (II) kann zum Beispiel entsprechend dem Verfahren hergestellt werden, das in der japanischen vorläufigen Patentveröffentlichung 27360/1991 beschrieben ist, indem ein Phenoxyalkylamin und ein Pyrazolcarbonsäurehalogenid verwendet wird, wie nachfolgend gezeigt.
worin R¹, R², R&sup4; bis R&sup6; und X die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen.
Das Phenoxyalkylamin kann durch Verwendung eines Phenoxyalkylhalogenides bei der Synthese der Verbindung (VI), die nachfolgend gezeigt ist, synthetisiert werden.
Das Pyrazolcarbonsäurehalogenid kann durch Reaktion einer Pyrazolcarbonsäure und eines Thionylhalogenides (SOX&sub2; worin X die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweist) erhalten werden.
Als Verbindung (II) können zum Beispiel die jeweiligen Verbindungen mit R¹, R², R&sup4; und R&sup6;, die in den Tabellen 1 und 2 gezeigt sind, bevorzugt die Verbindungen (II), umfassend die jeweiligen Arten der Substituenten, die den Verbindungen 1 bis 125 entsprechen, die in Tabelle 2 gezeigt sind (mit Verbindung (II)&sub1; bis Verbindung (II)&sub1;&sub2;&sub5; bezeichnet, und zum Beispiel ist die Verbindung (II)&sub1; eine Verbindung worin R¹ eine Methylgruppe, R² ein Chloratom, R&sup4; eine Methylgruppe, R&sup5; eine Methylgruppe und R&sup6; ein Wasserstoffatom sind) erwähnt werden.
Die Verbindung (III), worin X eine R³COO-Gruppe ist, kann von kommerziell erhältlichen Produkten erhalten werden.
Die Verbindung (III), worin X ein Halogenatom ist, kann durch das nachfolgend gezeigte, bekannte Verfahren hergestellt werden.
Worin R³ die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweist; und X' ein Halogenatom ist.
Als Verbindung (III) können zum Beispiel die Verbindungen (III), umfassend die jeweiligen Arten von Substituenten, die den Verbindungen 1 bis 125, die in Tabelle 2 gezeigt sind entsprechen (mit Verbindung (III)&sub1; bis (III)&sub1;&sub2;&sub5; bezeichnet, und zum Beispiel ist die Verbindung (III)&sub1; eine Verbindung, worin R³ eine Methylgruppe und X ein Halogenatom oder eine Acetyloxygruppe sind) erwähnt werden.

(Synthetisches Verfahren 2)

Die Verbindung (I) kann, wie nachfolgend gezeigt, durch Reaktion der Verbindung (IV') mit der Verbindung (V) in der Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels synthetisiert werden. Die Verbindung (IV) wird bevorzugt anstelle der Verbindung (IV') verwendet, d.h. R³ in der Formel (IV') ist bevorzugt R&sup8; und zur Beschleunigung der Reaktion ist es bevorzugt, die Reaktion in der Gegenwart einer Base durchzuführen.
worin R¹ bis R&sup6; die gleichen Bedeutungen wie oben aufweisen; und Y ein Halogenatom ist.
Die Arten und Mengen des Lösungsmittels und der Base, die Reaktionstemepratur, die Reaktionszeit, die Mengen der zu verwendenden Ausgangsverbindungen sind die gleichen wie bei dem Syntheseverfahren 1.
Die Verbindung (IV) kann wie nachfolgend gezeigt im allgemeinen durch Reaktion der Verbindung (VI) mit der Verbindung (VII) in der Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels hergestellt werden. Zur Beschleunigung der Reaktion ist es bevorzugt, die Reaktion in der Gegenwart einer Base durchzuführen, wenn X ein Halogenatom ist, und es ist bevorzugt, die Reaktion in der Gegenwart eines sauren Katalysators durchzuführen, wenn X eine R&sup8;COO-Gruppe ist. Die Verbindung (IV') kann auf gleiche Weise wie nachfolgend erwähnt unter Verwendung der Verbindung (III) anstelle der Verbindung (VII) hergetellt werden:
worin R&sup4; bis R&sup6;, R&sup8; und X die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen.
Die Arten und Mengen des Lösungsmittels und des sauren Katalysators sind gleich wie bei dem Syntheseverfahren 1.
Die gleiche Base wie bei dem Syntheseverfahren 1 kann verwendet werden. Die Menge der zu verwendenden Base ist 0,001 bis 5 Mol, bevorzugt 0,8 bis 1,5 Mol pro Mol der Verbindung (VI).
Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders beschränkt, aber sie kann in dem Temperaturbereich von Eiskühlungstemperatur bis zu einem Siedepunkt oder niedriger eines verwendeten Lösungsmittels sein, bevorzugt von der Eiskühlungstemperatur bis Raumtemperatur.
Die Reaktionszeit variiert in Abhängigkeit von der obigen Konzentration der Reaktionsmittel und der Temperatur, aber sie liegt im allgemeinen bei 0,3 bis 2 Stunden.
Die Menge der zu verwendenden Verbindung (VII) ist 0,5 bis 2 Mol, bevorzugt 1,0 bis 1,2 Mol pro Mol der Verbindung (VI).
Die Verbindung (VI) kann zum Beispiel unter Verwendung eines Phenoxyalkylhalogenides wie nachfolgend gezeigt, hergestellt werden. Gabriel-Verfahren
worin R&sup4; bis R&sup6; und Y die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen.
Als Verbindung (VI) können zum Beispiel die Verbindungen bei denen R&sup4; bis R&sup6; wie in den Tabellen 1 und 2 gezeigt sind, bevorzugt die Verbindungen (VI), umfassend die jeweiligen Arten der Substituenten, die in Tabelle 1 gezeigt sind (mit Verbindung (VI)&sub1; bis Verbindung (VI)&sub3;&sub7; bezeichnet, und zum Beispiel ist die Verbindung (VI)&sub1; eine Verbindung, worin R&sup4; eine Methylgruppe, R&sup5; -CH&sub2;CH&sub2;OC&sub2;H&sub5; und R&sup6; ein Wasserstoffatom sind) erwähnt werden.
Die Verbindung (VII), worin X eine R³COO-Gruppe ist, kann von kommerziell erhältlichen Produkten erhalten werden.
Die Verbindung (VII), worin X ein Halogenatom ist, kann durch das nachfolgend gezeigte, bekannte Verfahren erhalten werden.
worin R&sup8; und X' die gleichen Bedeutungen wie oben erwähnt aufweisen.
Als Verbindung (VII) können zum Beispiel die Verbindungen (VII), bei denen R&sup8; wie in Tabelle 1 gezeigt ist (mit Verbindung (VII)&sub1; bis Verbindung (VII)&sub3;&sub7; bezeichnet und zum Beispiel ist die Verbindung (VII)&sub1; eine Verbindung, worin R&sup8; eine Methylgruppe und X ein Halogenatom sind) erwähnt werden.
Als somit erhaltene Verbindung (IV) können zum Beispiel die Verbindungen, bei denen R&sup4; bis R&sup6; und R&sup8; in den Tabellen 1 und 2 gezeigt sind, bevorzugt die Verbindungen (IV), umfassend die jeweiligen Arten an Substituenten, die in Tabelle 1 gezeigt sind (mit Verbindung (IV-1) bis Verbindung (IV-37) bezeichnet und zum Beispiel ist die Verbindung (IV-1) eine Verbindung, worin R&sup4; und R&sup8; Methylgruppen, R&sup5; - CH&sub2;CH&sub2;OC&sub2;H&sub5; und R&sup6; ein Wasserstoffatom sind) erwähnt werden.
Die Verbindung (V) kann durch Reaktion einer Pyrazolcarbonsäure und eines Thionylhalogenides erhalten werden (SOY&sub2; worin Y die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweist).
Als Verbindung (V) können zum Beispiel die Verbindungen (V), umfassend die jeweiligen Arten und Substituenten, die den Verbindungen 1 bis 125, die in Tabelle 2 gezeigt sind, entsprechen (mit Verbindung (V)&sub1; bis Verbindung (V)&sub1;&sub2;&sub5; bezeichnet, und zum Beispiel ist die Verbindung (V)&sub1; eine Verbindung, worin R¹ eine Methylgruppe, R² ein Chloratom und Y ein Halogenatom sind) erwähnt werden.
Nach der Vollendung der Reaktion wird die gewünschte Verbindung (I) die wie oben beschrieben hergestellt ist, einer üblichen Nachbehandlung wie Extraktion, Kondensation und Filtration unterworfen und, falls erforderlich, kann sie geeignet durch ein bekanntes Verfahren wie Rekristallisierung und verschiedene chromatographische Verfahren gereinigt werden.
Als Verbindung (I) können zum Beispiel die Verbindungen (I) bei denen R¹ bis R&sup6; wie in den Tabellen 1 und 2 gezeigt sind, bevorzugt die Verbindungen (I), umfassend die jeweiligen Arten von Substituenten, die in Tabelle 2 gezeigt sind (z.B. ist die Verbindung 1 eine Verbindung, worin R¹, R³, R&sup4; und R&sup5; Methylgruppen, R² ein Chloratom und R&sup6; ein Wasserstoffatom sind) erwähnt werden.
Landwirtschaftliche und gartenbauliche Chemikalie zum Regulieren von schädlichen Organismen
Als schädliche Organismen bei denen eine Kontrollwirkung durch die erfindungsgemäße Verbindung (I) beobachtet werden kann, können landwirtschaftliche und gartenbauliche schädliche Insekten (z.B. Hemiptera (Pflanzenhüpfer, Singzirpen, Blattläuse und weiße Fliegen), Lepidoptera (Kohlraupen, Kohlschabe, Wicklerlarfen, Zündler und allgemeiner Kohlwurm), Coleoptera (Tenebrionid-Käfer, Blattkäfer, Rüsselkäfer und Mistkäfer) und Acarina (zitrusrote Milbe und zweifleckige rote Spinne der Tetrancychidae-Familie und Pinkzitrusrostgallmilbe der Eriophyidae-Familie)), hygienisch schädliche Insekten (z.B. Fliegen, Moskitos und Küchenschaben), schädliche Insekten von gelagerten Körnern (Schwarzkäfer und Dickebohnenkäfer) und Wurzelknollennematoden, Kiefernholznematoden und Knollenmilben im Boden, und ebenfalls landwirtschaftliche und gartenbauliche Erkrankungen (z.B. Braunrost (Weizen), pulverförmiger Mehltau (Gerste), flaumiger Mehltau (Gurke), Brand (Reis) und späte Trockenfäule (Tomate) erwähnt werden.
Chemikalie zum Regulieren von schädlichen Organismen
Die Chemikalie zum Regulieren von schädlichen Organismen gemäß dieser Erfindung hat eine beachtliche insektizide, Milbenbekämpfungs- und fungizide Wirkungen und enthält zumindest eine Verbindung (I) als einen aktiven Bestandteil.
Die Verbindung (I) kann alleine verwendet werden, aber kann bevorzugt durch Vermischen mit einem Träger, einem Tensid, einem Dispergiermittel und einem Hilfsstoff (z.B. hergestellt als eine Zusammensetzung wie ein stäubbares Pulver, ein emulgierbares Konzentrat, ein feines Körnchen, ein Körnchen, ein benetzbares Pulver, eine ölige Suspension und ein Aerosol) entsprechend einem konventionellen Verfahren verwendet werden.
Als Träger kann irgendein insektizid, für Milbenbekämpfung oder fungizid wirksamer Träger verwendet werden, und zum Beispiel können ein fester Träger wie Talkum, Bentonit, Lehm, Kaolin, Diatomeenerde, weißer Kohlenstoff, Vermiculit, Calciumhydroxid, Kieselsand, Ammoniumsulfat und Harnstoff, ein flüssiger Träger wie Kohlenwasserstoffe (z.B. Kerosin und Mineralöl), aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Toluol und Xylol), chlorierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff), Ether (z.B. Dioxan und Tetrahydrofuran), Ketone (z.B. Aceton, Cyclohexanon und Isophoron), Ester (z.B. Ethylacetat, Ethylenglycolacetat und Dibutylmaleat), Alkhole (z.B. Methanol, n-Hexanol und Ethylenglycol), polare Lösungsmittel (z.B. Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid) und Wasser; und ein Gasträger wie Luft, Stickstoff, Kohlendioxid und Freon (Warenname, hergestellt von DuPont de Nemours & Co. Inc.) erwähnt werden (bei einem Gasträger kann ein Mischsprühen durchgeführt werden).
Als Tensid und Dispergiermittel, die zur Verbesserung der Anhaftung der erfindungsgemäßen Chemikalie an und der Absorption davon in Tieren und Pflanzen, zur Verbesserung der Eigenschaften wie Dispersion, Emulsion und Verbreitung der Chemikalie verwendet werden können, können zum Beispiel Alkoholsulfate, Alkylsulfonat, Lignosulfonat und Polyoxyethylenglycolether erwähnt werden. Weiterhin können zur Verbesserung der Eigenschaften ihren Formulierung, z.B. carboxymethylcellulose, Polyethylenglycol und Gummiarabicum als Hilfsstoff verwendet werden.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Chemikalie können der obige Träger, das Tensid, Dispergiermittel und Hilfsstoff alleine oder in einer geeigneten Kombination in Abhängigkeit von den jeweiligen Zwecken verwendet werden.
Wenn aus der erfindungsgemäßen Verbindung (I) Formulierungen hergestellt werden können, daß die Konzentration des aktiven Bestandteils im allgemeinen 1 bis 50 Gew.% in einem emulgierbaren Konzentrat, im allgemeinen 0,3 bis 25 Gew.% in einem stäubbaren Pulver, im allgemeinen 1 bis 90 Gew.% in einem benetzbaren Pulver, im allgemeinen 0,5 bis 5 Gew.% in einem Körnchen, im allgemeinen 0,5 bis 5 Gew.% in einer öligen Suspension, und im allgemeinen 0,1 bis 5 Gew.% in einem Aerosol ist.
Diese Formulierungen können für verschiedene Verwendungen durch Verdünnung dieser auf eine geeignete Konzentration und Sprühen dieser auf Stämme und Blätter von Pflanzen, Boden und Reisfeldoberfläche oder durch direktes Aufbringen dieser darauf in Abhängigkeit von den Zwecken vorgesehen sein.

Beispiele

Diese Erfindung wird unter Bezugnahme auf Beispiele detailliert erläutert, aber der Umfang dieser Erfindung ist nicht durch diese Beispiele beschränkt.

Beispiel 1 (Synthese der Verbindung (IV)) (1) Synthese von N-(2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)acetamid (Verbindung (IV-1))

In 50 ml Toluol wurden 10,0 g 2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethylamin und 5,0 g Triethylamin aufgelöst, und 20 ml einer Toluollösung, umfassend 3,6 g Acetylchlorid, wurden tropfenweise zu der Lösung unter Eiskühlung und Rühren gegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur für 1 h gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurden 50 ml Wasser zu der Reaktionsmischung gegeben. Die Toluolschicht wurde durch Trennung gesammelt, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatographie (Wako gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol: Ethylacetat = 4:1) gereinigt, unter Erhalt von 10,3 g der Zielverbindung in Form von farblosen pulverförmigen Kristallen.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.20 (t, 3H), 2.00 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 2.80 (t, 2H), 3.50 (t-d, 2H), 3.57 (t, 2H), 3.65 (q, 2H), 4.00 (t, 2H), 6.08 (s, 1H), 6.72 (d, 1H), 6.98 (d, 1H), 7.00 (s, 1H)

(2) Synthese von N-(2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2,3- dimethylphenoxy)ethyl)acetamid (Verbindung (IV-4))

In 30 ml Toluol wurden 4,7 g 2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2,3- dimethylhenoxy)ethylamin und 2,2 g Triethylamin aufgelöst, und 10 ml einer Toluollösung umfassend 1,3 g Acetylchlorid, wurden tropfenweise zu der Lösung unter Eiskühlung und Rühren gegeben. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur für 1 h gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurden 40 ml Wasser zu der Reaktionsmischung gegeben. Die Toluolschicht wurde durch Trennung gesammelt, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatographie (Wako gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert durch Toluol: Ethylacetat = 4:1) gereinigt, unter Erhalt von 5, 1 g der Zielverbindung in Form von farblosen, pulverförmigen Kristallen.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.20 (t, 3H), 2.00 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.88 (t, 2H), 3.47 to 3.67 (m, 4H), 4.01 (t, 2H), 5.97 (s, 1H), 6.63 (d, 1H), 6.98 (d, 1H)

(3) Synthese von N-(2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2,3- dimethylphenoxyethyl)isobutylamid (Verbindung (IV-7))

In 30 ml Toluol wurden 2,37 g 2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2,3- dimethylphenoxy)ethylamin aufgelöst und 1,6 g Isobuttersäureanhydrid tropfenweise zu der Lösung bei Raumtemperatur unter Rühren gegeben. Die Mischung wurde für 1 h bei Raumtemperatur gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurde die Rekationsmischung mit Wasser einer gesättigten wässrigen Natriumhydrogencarbonatlösung und weiterhin mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Die resultierenden Kristalle wurden von Toluol-n-Hexan rekristallisiert, unter Erhalt von 2,8 g der Zielverbindung in Form von farblosen Nadelkristallen.

(4) Synthese von anderen Verbindungen (IV) gemäß Tabelle 1

Entsprechend den oben unter den Punkten (1) bis (3) beschriebenen Verfahren wurden die anderen, in Tabelle 1 gezeigten Verbindungen (IV) synthetisiert. Tabelle 1 Tabelle 1 (Fortsetzung Tabelle 1 (Fortsetzung Tabelle 1 (Fortsetzung

Beispiel 2 (Synthese von Verbindung (I))

(1) Synthese von N-Acetyl-N-(2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethyl)- 4-chlor-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 1)

In 10 ml trockenem N,N-Dimethylformamid wurden 1,3 g N-2- (2,4-Dimethylphenoxy)-4-chlor-1,3-dimethyl-5- pyrazolcarboxamid aufgelöst. 0,3 g Natriumhydrid (60% in Öl) wurden zu der Lösung gegeben, und die Mischung wurde bei 100ºC für 1 h gerührt. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur gekühlt, und 0,5 g Acetylchlorid wurden tropfenweise zu der Mischung gegeben. Dann wurde die Mischung bei 100ºC für 1 h gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurden 10 ml Wasser langsam zu der Reaktionsmischung gegeben und die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatogrphie (Wako gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol: Ethylacetat = 9:1) gereinigt, unter Erhalt von 0,8 g der Zielverbindung als schwachgelbe, ölige Flüssigkeit.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
2.06 (s, 3H), 2.12 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.39 (s, 3H), 3.86 (s, 3H), 4.08 to 4.22 (m, 4H), 6.65 (d, 1H), 6.91 (s, 1H), 6.93 (s, 1H)

(2) Synthese von N-Acetyl-N-(2-(4-(2-methoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-4-brom-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 4)

In 8 ml Essigsäureanhydrid wurden 1,1 g N-(2-(4-(2- Methoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4-brom-1,3-dimethyl-5- pyrazolcarboxamid aufgelöst. 0,05 g konzentrierte Schwefelsäure wurden zu der Lösung gegeben, und die Mischung wurde für 4 h bei 100ºC gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und durch Zugabe einer gesättigten, wässrigen Natriumcarbonatlösung schwach sauer gemacht. Die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert, und der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatographie (Wako gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol:Ethylacetat = 9:1) gereinigt, unter Erhalt von 0,8 g der Zielverbindung als schwachgelbe ölige Flüssigkeit.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
2.09 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.39 (s, 3H), 2.78 (t, 2H), 3.33 (s, 3H), 3.55 (t, 2H), 4.10 to 4.25 (m, 4H), 6.70 (d, 1H), 6.96 (d, 1H), 6.97 (s, 1H)

(3) Synthese von N-Propionyl-N-(2-(4-(2-methoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-4-chlor-1,3-dimetheyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 5)

In 10 ml trockenem N,N-Dimethylformamid wurden 1,1 g N-(2-(4- (2-Methoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4-chlor-1,3-dimethyl- 5-pyrazolcarboxamid aufgelöst. 0,3 g Natriumhydrid (60% in Öl) wurden zu der Lösung gegeben, und die Mischung wurde bei 100ºC für 1 h gerührt. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur gekühlt, und 0,4 g Propionylchlorid wurden tropfenweise zu der Mischung gegeben. Dann wurde die Mischung für 1 h bei 100ºC gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurden 10 ml Wasser langsam zu der Reaktionsmischung gegeben, und die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatographie (Wako Gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol:Ethylacetat = 9:1) gereinigt, unter Erhalt von 0,7 g der Zielverbindung als schwachgelbe ölige Flüssigkeit.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.19 (t, 3H), 2.98 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.73 (q, 2H), 2.78 (t, 2H), 3.33 (s, 3H), 3.56 (t, 2H), 3.88 (s, 3H), 4.10 to 4.25 (m, 4H), 6.70 (d, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.98 (s, 1H)

(4) Synthese von N-Benzoyl-N-(2-(4-(2-methoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-4-chlor-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 6)

In 10 ml trockenem Toluol wurden 1,2 g N-(2-(4-(2- Methoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4-chlor-1,3-dimethyl-5- pyrazolcarboxamid aufgelöst. 0,25 g Natriumhydrid (60% in Öl) wurden zu der Lösung gegeben, und die Mischung wurde unter Erwärmen für 2 h unter Rückfluß gehalten. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur gekühlt, und 0,6 g Benzoylchlorid wurden tropfenweise zu der Mischung gegeben. Dann wurde die Mischung unter Erwärmung unter Rückfluß gehalten.
Nach Vollendung der Rekation wurden 10 ml Wasser langsam zu der Reaktionsmischung gegeben, und die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatograhie (Wako Gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol:Ethylacetat = 9:1) isoliert, unter Erhalt von 1,4 g der Zielverbindung als schwachgelbe ölige Flüssigkeit.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.19 (s, 3H), 1.92 (s, 3H), 2.78 (t, 3H), 3.35 (s, 3H), 3.56 (t, 2H), 3.75 (s, 3H), 4.30 to 4.60 (m, 4H), 6.76 (d, 1H), 6.91 (d, 1H), 7.00 (d-d, 1H), 7.26 (2H), 7.35 (1H), 7.50 (d, 2H)

(5) Synthese von N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-4-chlor-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 7)

In 10 ml trockenem N,N-Dimethylformamid wurden 1,2 g N-(2-(4- (2-Ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4-chlor-1,3-dimethyl- 5-pyrazolcarboxamid aufgelöst. 0,3 g Natriumhydrid (60% in Öl) wurden zu der Lösung gegeben und die Mischung wurde bei 50ºC für 1 h gerührt. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur gekühlt, und 0,4 g Acetylchlorid wurden tropfenweise zu der Mischung gegeben. Dann wurde die Mischung bei 50ºC für 2 h gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurden 10 ml Wasser langsam zu der Reaktionsmischung gegeben, und die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatographie (Wako Gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol:Ethylacetat = 9:1) isoliert, unter Erhalt von 0,6 g der Zielverbindung als schwachgelbe, ölige Flüssigkeit.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.20 (t, 3H), 2.08 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.39 (s, 3H), 2.79 (t, 2H), 3.44 to 3.61 (m, 4H), 3.87 (s, 3H), 4.10 to 4.22 (m, 4H), 6.69 (d, 1H), 6.95 to 7.00 (m, 2H)

(6) Synthese von N-Chloracetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2- methylphenoxyethyl)-4-chlor-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 16)

In 10 ml trockenem N-N-Dimethylformamid wurden 1,5 g N-(2-(4- (2-Ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4-chlor-1,3-dimethyl- 5-pyrazolcarboxamid aufgelöst. 0,3 g Natriumhydrid (60% in Öl) wurden zu der Lösung gegeben, und die Mischung wurde bei 50ºC für 1 h gerührt. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur gekühlt, und 0,6 g Chloracetylchlorid wurden tropfenweise zu der Mischung gegeben. Dann wurde die Mischung bei 50ºC für 2 h gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurden 10 ml Wasser langsam zu der Reaktionsmischung gegeben, und die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatographie (Wako Gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol:Ethylacetat = 9:1) isoliert, unter Erhalt von 0,6 g der Zielverbindung als schwachgelbe ölige Flüssigkeit.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.20 (t, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 2.78 (t, 2H), 3.49 (q, 2H), 3.75 (t, 3H), 3.86 (s, 3H), 4.12 (t, 2H), 4:22 (m, 2H), 4.52 (s, 2H), 6.69 (d, 1H), 6.95 (s, 1H), 6.96 (s, 1H)

(7) Synthese von N-4-t-Butylbenzoyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)- 2-methylphenoxy)ethyl)-4-chlor-1,3-dimethyl-5- pyrazolcarboxamid (Verbindung 25)

In 10 ml trockenem Toluol wurden 1,2 g N-(2-(4-(2- Ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4-chlor-1,3-dimethyl-5- pyrazolcarboxamid aufgelöst. 0,25 g Natriumhydrid (60% in ÖL) wurden zu der Lösung gegeben, und die Mischung wurde unter Erwärmen für 2 h unter Rückfluß gehalten. Die Mischung wurde auf Raumtemepratur gekühlt, und 0,7 g t-Butylbenzoylchlorid wurden tropfenweise zu der Mischung gegeben. Dann wurde die Mischung unter Erwärmen für 2 h unter Rückfluß gehalten.
Nach Vollendung der Reaktion wurden 10 ml Wasser langsam zu der Reaktionsmischung unter Kühlung gegeben und die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatographie (Wako gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol:Ethylacetat = 9:1) isoliert, unter Erhalt von 1,1 g der Zielverbindung als schwachgelbe ölige Flüssigkeit.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.19 (t, 3H), 1.24 (s, 3H), 1.92 (s, 3H), 1.95 (s, 3H), 2.79 (t, 2H), 3.50 (q, 2H), 3.58 (t, 2H), 3.75 (s, 3H), 4.30 to 4.55 (m, 4H), 6.75 (d, 1H), 6.93 (s, 1H), 6.98 (d, 1H), 7.26 (t, 2H), 7.42 (d, 2H)

(8) Synthese von N-Acvetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 33)

In 8 ml Essigsäureanhydrid wurden 1,0 g N-(2-(2-Ethoxyethyl)- 2-methylphenoxy)ethyl)-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid aufgelöst. 0,05 g konzentrierte Schwefelsäure wurden zu der Lösung gegeben, und die Lösung wurde bei 100ºC für 4 h gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und durch Zugabe einer gesättigten wässrigen Natriumcarbonatlösung schwach sauer gemacht. Die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert, und der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatograhie (Wako gel C-200 (Warennamennam, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol:Ethylacetat = 9:1) isoliert, unter Erhalt von 0,4 g der Zielverbindung als schwachgelbe, ölige Flüsigkeit.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.20 (t, 3H), 2.04 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 2.79 (t, 1H), 3.50 (q, 2H), 3.58 (t, 2H), 3.99 (s, 3H), 4.12 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.32 (s, 1H), 6.68 (d, 1H), 6.96 (s, 1H), 6.98 (s, 1H)

(9) Synthese von N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)etheyl)-3-t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 40)

In 8 ml Essigsäureanhydrid wurden 1,1 g N-(2-(4-(2- Ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3-t-butyl-1-methyl-5- pyrazolcarboxamid aufgelöst, und die Mischung wurde bei 100ºC für 4 h gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und durch Zugabe einer gesättigten, wässrigen Natriumcarbonatlösung schwach sauer gemacht. Die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert, und der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatographie (Wako gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Juyaku Co.), eluiert mit Toluol:Ethylacetat = 9:1) isoliert, unter Erhalt von 0,5 g der Zielverbindung als schwach gelbe ölige Flüssigkeit.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.20 (t, 3H), 1.25 (s, 9H), 2.00 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.78 (t, 2H), 3.45 to 3.59 (m, 4H), 4.00 (s, 3H), 4.12 (t, 2H), 4.28 (t, 2H), 6.35 (s, 1H), 6.68 (d, 1H), 6.95 (s, 2H), 6.96 (d, 1H)

(10) Synthese von N-Acetyl-N-(2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-cyclopenta(1.2-c)-3-pyrazolcarboxamid (Verbindung 44)

In 5 ml Essigsäureanhydrid wurden 1,1 g N-(2-(4-(2- Ethoxyethyl)-2methylphenoxy)ethyl)-cyclopenta(1.2-c)-3- pyrazolcarboxamid aufgelöst. 0,05 ml konzentrierte Schwefelsäure wurden zu der Lösung gegeben, und die Mischung wurde bei 110ºC für 10 h gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und durch Zugabe einer gesättigten, wässrigen Natriumcarbonatlösung schwach sauer gemacht. Die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert und der Extrakt mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Die resultierenden Kristalle wurden von Toluol-n-Hexan rekristallisiert, unter Erhalt von 0,5 g der ZIelverbindung in Form von farblosen pulverförmigen Kristallen.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.19 (t, 3H), 1.98 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.34 (q, 2H), 2.52 (t, 2H), 2.70 (t, 2H), 2.78 (t, 2H), 3.49 (q, 2H), 3.56 (t, 2H), 4.03 (s, 3H), 4.11 (t, 2H), 4.22 (t, 2H), 6.66 (d, 1H), 6.94 (s, 1H), 6.96 (d, 1H)

(11) Synthese von N-Acetyl-N-(2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-4-chlor-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 48)

In 8 ml Essigsäureanhynd wurden 1,0 g N-(2-(4-(2- Ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4-chloro-1-methyl-5- pyrazolcarboxamid aufgelöst, und die Mischung wurde bei 100ºC über 4 h gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur gekühlt und durch Zugabe einer gesättigten wässrigen Natriumcarbonatlösung schwach sauer gemacht. Die Nischung wurde mit Ethylacetat extrahiert und der Extrakt mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatographie (Wako Gel C-200 (Warenname, hergestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol:Ethylacetat = 9:1) isoliert, unter Erhalt von 0,4 g der Zielverbindung als schwachgelbe, ölige Flüssigkeit.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.20 (t, 3H), 2.08 (s, 3H), 2.40 (s, 3H), 2.80 (t, 2H), 3.50 (q, 2H), 3.92 (s, 3H), 4.11 to 4.25 (m, 6H), 6.70 (d, 1H), 6.95 (d, 1H), 6.97 (d, 1H), 7.41 (s, 1H)

(12) Synthese von N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2,3- dimethylphenoxy)ethyl)-3-t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 68)

In 20 ml Toluol wurden 3,0 g N-(2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2,3- dimethylphenoxy)ethyl)acetamid aufgelöst. 0,6 g Natriumyhdrid (60% in Öl) wurden zu der Lösung gegeben, und die Mischung wurde unter Erwärmen von 2 h unter Rückfluß gehalten. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur gekühlt und 2,4 g 3-t- Butyl-1-methyl-5-pyrazolcarbonsäurechlorid wurden tropfenweise zu der MIschung gegeben. Dann wurde die Mischung bei 50ºC für 1 h gerührt.
Nach Vollendung der Reaktion wurden 20 ml Wasser langsam zu der Reaktionsmischung unter Kühlen gegeben, und die Mischung wurde mit Ethylacetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
Das resultierende ölige Produkt wurde durch Silicagelsäulenchromatographie (Wako gel C-200 (Warenname, hergtestellt von Wako Junyaku Co.), eluiert mit Toluol:Ethylacetat = 10:1) gereinigt. Dann wurden die resultierenden Kristalle von N-Hexan rekristallisiert, unter Erhalt von 2,1 g der Zielverbindung in Form von farblosen pulverförmigen Kristallen.
¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.21 (t, 3H), 1.26 (s, 9H), 1.95 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.86 (t, 2H), 3.46 to 3.54 (m, 4H), 4.00 (s, 3H), 4.11 (t, 2H), 4.29 (t, 2H), 6.32 (s, 1H), 6.49 (d, 1H),, 6.94 (d, 1H)

(13) Synthese von anderen Verbindungen (I) in Tabelle 2

Entsprechend den in den obigen Punkten (1) bis (12) beschriebenen Verfahren wurden die anderen Verbindungen (I), die unten in Tabelle 2 gezeigt sind, synthetisiert.
Die somit synthetisierten Verbindungen sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung)
(Anm. 1) ¹H-NMR (CDCl&sub3;, δppm)
1.09 (t, 3H), 1.20 (t, 3H), 1.35 (s, 9H), 2.11 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.58 (q, 2H), 2.80 (t, 3H), 3.49 (t, 3H), 3.58 (t, 3H), 3.75 (s, 3H), 4.10 to 4.35 (m, 4H), 6.70 (d, 1H), 6.95 (d, 1H), 6.97 (s, 1H).
Unter den in Tabelle 2 erwähnten Verbindungen werden die folgenden Verbindungen gemäß dieser Erfindung bevorzugt.
N-Acetyl-N-(2-(2,4-dimethylphenoxy)ethyl)-4-chloro-1,3- dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 1),
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-methoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- bromo-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 4),
N-Propionyl-N-(2-(4-(2-methoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)- 4-chlor-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 5),
N-Benzoyl-N-(2-(4-(2-methoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- chloro-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 6),
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- chloro-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 7),
N-Chloracetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)- 4-chloro-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 16),
N-4-t-Butylbenzoyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-4-chloro-1,3-dimethyl-5- pyrazolcarboxamid (Verbindung 25),
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-1,3- dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung (33),
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3-t- butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 40),
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)- cyclopenta(1.2-c)-3-pyrazolcarboxamid (Verbindung 44),
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- chloro-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 48),
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2,3-dimethylphenoxy)ethyl)- 3-t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 68),
N-Propionyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- chloro-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 9),
N-Cyclopropancarbonyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-4-chloro-1,3-dimethyl-5- pyrazolcarboxamid (Verbindung 18),
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3- isopropyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 39),
N-Prioponyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3- t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 63)
N-Isobutyryl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)- 3-t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 73),
N-Cyclopropancarbonyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-3-t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 93),
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-n-propoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3- t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 111),
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-allyloxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3- t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 112),und
N-Acetyl-N-(2-(4-(2-propargyloxyethyl)-2-methylphenoxy)- ethyl)-3-t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid (Verbindung 113).
Insbesondere bevorzugt sind die Verbindungen 40, 63, 68, 73 und 111.

Beispiel 3 (Herstellung von Formulierungen)

(1) Herstellung von Körnchen

5 Gew.teile der Verbindung 1 wurden gleichmäßig mit 35 Gew.Teilen Bentonit, 57 Gew.Teilen Talkum, 1 Gew.Teil Neoplex-Pulver (Warenname, hergestellt von Kao K.K.) und 2 Gew.Teilen Natriumlignosulfonat vermischt, und dann wurde die Mischung durch Zugabe einer kleinen Menge an Wasser geknetet, mit anschließendem Granulieren und Trockne unter Erhalt eines Körnchens.

(2) Herstellung eines benetzbaren Pulvers

10 Gew.Teile der Verbindung 1 wurden gleichmäßig mit 70 Gew.Teilen Kaolin, 18 Gew.Teilen weißem Kohlenstoff, 1,5 Gew.Teilen Neopelex-Pulver (Warenname, hergestellt von Kao K.K.) und 0,5 Gew.Teilen Demol (Warenname, hergestellt von Kao K.K.) vermischt, und dann wurde die Mischung pulverisiert, unter Erhalt eines benetzbaren Pulvers.

(3) Herstellung eines emulgierbaren Konzentrates

20 Gew.Teile der Verbindung 1 wurden gleichmäßig mit 70 Gew.Teilen Xylol durch Zugabe von 10 Gew.Teilen Toxanon (Warenname, hergestellt von Sanyo Kasei Kogyo) vermischt und darin aufgelöst, unter Erhalt eines emulgierbaren Konzentrates.

(4) Herstellung eines stäubbaren Pulvers

5 Gew.Teile der Verbindung 1 wurden gleichmäßig mit 50 Gew.Teilen Talkum und 45 Gew.Teilen Kaolin vermischt, unter Erhalt eines stäubbaren Pulvers.

Beispiel 4 (Versuche im Hinblick auf die Wirkungen)

(1) Versuch im Hinblick auf die Wirkung auf grüne Reissingzirpe

Die jeweiligen benetzbaren Pulver der Verbindung (I), die in der Tabelle 2 gezeigt sind, hergestellt wie in Beispiel 3, wurden mit Wasser, umfassend ein Tensid (0,01%), auf 300 ppm verdünnt. In diese Chemikalien wurden junge Sämlinge von Reis 30 s lang getaucht, luftgetrocknet und in die jeweiligen Glaszylinder gegeben.
Anschließend wurden 10 grüne Reissingzirpen (4. Instar Nymphen) in den jeweiligen Zylindern angeordnet. Die Zylinder wurden mit porösen Kapseln verschlossen und in einer Thermostatkammer bei 25ºC stehengelassen. Nach 4 Tagen wurde die Insektizidrate durch Zählen der lebenden und der toten Insekte bestimmt. Die insektizide Wirkung wurde unter Verwendung von vier Marken in Abhängigkeit von der Einstufung der Insektizidrate aussgewertet (A: 100%, B: weniger als 100 bis 80%, C: weniger als 80 bis 60% und D: weniger als 60%).
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt: Tabelle 3: Test der Wirkung auf grüne Reissingzirpe

(2) Test der Wirkung auf erwachsene, weibliche zweifleckige rote Spinnen

Die jeweiligen benetzbaren Pulver der Verbindungen (I), gezeigt in Tabelle 2, hergestellt wie in Beispiel 3, wurden mit Wasser, umfassend ein Tensid (0,01%), auf 300 ppm verdünnt, und in diese jeweiligen Chemikalien wurden Kidney- Bohnenblätter (Durchmesser: 20 mm), die mit 10 weiblichen, erwachsenen zweifleckigen roten Spinnen befallen waren, 15 s lang getaucht.
Anschließend wurden diese Blätter in eine Thermostatkammer bei 25ºC stehengelassen, und nach 3 Tagen wurde die Milbenbekämpfungsrate durch Zählen von lebenden und toten Spinnen in den jeweiligen Blättern bestimmt.
Die Milbenbekämpfungswirkung wurde unter Verwendung von 4 Marken in Abhängigkeit von der Bewertung der Milbenbekämpfungsrate ausgewertet (A:100%, B: weniger als 100 bis 80%, C: weniger als 80 bis 60%, D: weniger als 60%)
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt: Tabelle 4: Test der Wirkung auf weibliche, erwachsene zweifleckige rote Spinnen

(3) Test der Wirkung auf die Eier von zweifleckigen roten Spinnen

5 weibliche erwachsene zweifleckige rote Spinnen wurden auf Kidney-Bohnenblattscheiben (Durchmesser: 20 mm) gegeben, dann wurden die erwachsenen Spinnen entfernt und die Anzahl der erzeugten Eier gezählt. Auf der anderen Seite wurden die jeweiligen benetzbaren Pulver der Verbindungen (I), die in Tabelle 2 gezeigt sind, hergestellt auf gleiche Weise wie in Beispiel 3, mit Wasser, umfassend ein Tensid (0,01%) auf 300 ppm verdünnt, und in jede Chemikalie wurde das Blatt für 10 Sekunden getaucht.
Anschließend wurden diese Blätter in einer Thermostatkammer bei 25ºC stehengelassen, und nach 6 Tagen wurde die Eitötungsrate durch Zählen von nicht ausgebrüteten Eiern auf den jeweiligen Blättern bestimmt.
Die Eitötungswirkung wurde unter Verwendung von 4 Marken in Abhängigkeit von deren Stärke der Eitötungsrate ausgewertet (A: 100%, B: weniger als 100 bis 80%, C: weniger als 80 bis 60% und D: weniger als 60%).
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5: Test der Wirkung auf Eier der zweifleckigen roten Spinne

(4) Test der Steuerungswirkung auf Brand (Reis) (Verhinderungswirkung)

In Kunststoffblumentöpfen mit einem Durchmesser von 6 cm wurden 10 Reispflanzen (Art: Nihonbare) pro Pflanzentopf wachsen, und auf die jungen Pflanzen mit einem 1,5 Blattzustand wurden die Chemikalien, erhalten durch Verdünnung der benetzbaren Pulver der Verbindungen (I), gezeigt in Tabelle 2, hergestellt wie in Tabelle 3, auf 500 pm mit Wasser, umfassend ein Tensid (0,01%), in einer Menge von 20 ml pro Pflanzentopf gesprüht.
Nach dem Sprühen konnten die Reispflanzen in einem Glasgewächshaus 2 Tage lang wachsen, und dann wurde eine Suspension von Conidiospoiren von Brand (Reis), gesammelt von infizierten Blättern, gleichmäßig auf die Pflanzenblätter zum Impfen gesprüht.
Nach der Impfung konnten die Reispflanzen in einem Glasgewächshaus bei 28ºC 5 Tage lang wachsen, und der Läsionsgrad des Brandes (Reis), der auf den Blättern auftrat, wurde bestimmt.
Die fungizide Wirkung wurde ausgewertet, indem 6 Marken im Vergleich zu den Läsionsgrad in dem nicht-behandelten Destrikt verglichen wurde (0: die gesamte Fläche ist infiziert, 1: die Läsionsfläche ist etwa 60%, 2: die Läsionsfläche ist etwa 40%, 4: die Läsionsfläche ist etwa 20%, 4: die Läsionsfläche ist 10% oder weniger und 5: keine Läsion wird beobachtet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt: Tabelle 6: Test der Regulierungswirkung im Hinblick auf Brand (Reis) (Verhinderungswirkung)

(5) Test der Steuerungswirkung auf pulverförmigem Mehltau (Gerste) (Verhinderungswirkung)

In Kunststoffpflanzentöpfen mit einem Durchmesser von 6 cm konnten 10 Gersten (Art: Kuromugi) pro Pflanzentopf wachsen und zu den jungen Pflanzen mit einem 1,5 Blattzustand wurden die Chemikalien, erhalten durch Verdünnung der benetzbaren Pulver der Verbindungen (I), gezeigt in Tabelle 2, hergestellt wie in Beispiel 3, auf 500 ppm mit Wasser, umfassend ein Tensid (0,01%), in einer Menge von 20 ml pro Pflanzentopf gesprüht.
Diese Gersten konnten in einem Glasgewächshaus 2 Tage lang wachsen, und dann wurden die Conidiosporen des pulverförmigen Mehltaus (Gerste), die von infizierten Blättern gesammelt waren, gleichmäßig über die jeweiligen Pflanzen stäubbar pulverisiert, um darin geimpft zu werden.
Dann konnten diese Pflanzen in einem Glasgewächshaus für 1 Woche wachsen und der Läsionsgrad des pulverförmigen Mehltaus (Gerste), der auf den jeweiligen ersten Blättern auftrat, wurde untersucht.
Die Auswertungsergebnisse der fungiziden Wirkung sind in Tabelle 7 entsprechend dem 6-stufigen Auswertungsschema, das oben unter Punkt (4) beschrieben ist, gezeigt. Tabelle 7: Test der Steuerungswirkung in Bezug auf pulverförmigem Mehltau (Gerste) (Verhinderungswirkung)
Das neue Phenoxyalkylaminderivat dieser Erfindung hat eine ausgezeichnete insektizide, Milbenbekämpfungs- und fungizide Wirkung.

Claims

1. Phenoxyalkylaminverbindung, dargestellt durch die Formel (I)

worin R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom; eine Phenylgruppe, die unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder durch ein Halogenatom substituiert ist; oder eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; R² ein Halogenatom, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrogruppe ist; R¹ und R² miteinander verbunden und mit Kohlenstoffatomen eines Pyrazolrings, an die sie gebunden sind, zur Bildung eines gesättigten 4- bis 8-gliedrigen Ringes verschmolzen sein können, der unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist; R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffaotmen, eine Phenylgruppe, die unsubstituiert ist oder durch ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist; eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen insgesamt mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Pyridylgruppe, die unsubstituiert oder durch ein Halogenatom substituiert ist; eine Benzylgruppe; eine Alkoxycarbonylalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen insgesamt mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; eine Pyrzaolgruppe, die unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder durch ein Halogenatom substituiert ist; oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist; R&sup5; eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom; eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Benzylgruppe; eine Phenoxygruppe; ein Halogenatom; eine Cyanomethylgruppe oder -A-O-R&sup7;- ist, worin A eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R&sup7; eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkynylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind; und R&sup6; ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom ist.

2. Verbindung nach Anspruch 1, worin R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, die unsubstituiert oder durch eine Methylgruppe oder ein Chloratom substituiert ist; oder eine Fluoralkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; R² ein Halogenatom; ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrogruppe ist; oder worin R¹ und R² miteinander verbunden und mit Kohlenstoffatomen eines Pyrazolringes, an die sie gebunden sind, verschmolzen sind, zur Bildung eines 4- bis 6-gliedrigen Ringes, der unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist.

3. Verbindung nach Anspruch 1, worin R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffaotmen, eine Cyclopropylgruppe, eine Phenylgruppe, die unsubstituiert oder durch eine Methylgruppe oder ein Chloratom substituiert ist; oder eine Trifluormethylgruppe ist; R² ein Chloratom, ein Bromatom; ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe; eine Methoxygruppe oder eine Nitrogrupe ist; oder worin R¹ und R² miteinander verbunden und mit Kohlenstoffatomen eines Pyrazolringes verschmolzen sein können, an die sie gebunden sind, zur Bildung eines gesättigten 5-gliedrigen Ringes, der unsubstituiert oder durch eine Methylgruppe substituiert ist.

4. Verbindung nach Anspruch 1, worin R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, die unsubstituiert oder durch ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist; eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen insgesamt mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; eine Alkenylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen; eine Pyridylgruppe, die unsubstituiert oder durch ein Chloratom substituiert ist; eine Benzylgruppe; eine Alkoxycarbonylalkylgruppe mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; eine Pyrazolgruppe, die unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Chloratom substituiert ist; oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

5. Verbindung nach Anspruch 1, worin R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Phenylgruppe, die unsubstituiert oder durch ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffaotmen oder eine Methoxygruppe substituiert ist; eine Chlomethylgruppe; eine Methoxymethylgruppe; eine 1-Propenylgruppe; eine 3- Pyridylgruppe, die unsubstituiert oder durch ein Chloratom substituiert ist; eine Benzylgruppe; eine Ethoxycarbonylmethylgruppe; eine 5-Pyrazolgruppe, die unsubstituiert oder durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Chloratom substituiert ist; oder eine Methoxygruppe ist.

6. Verbindung nach Anspruch 1, worin R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist; R&sup5; eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom, eine Alkenylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen; eine Benzylgruppe; eine Phenoxygruppe; ein Halogenatom; eine Cyanomethylgruppe oder - A-O-R&sup7;- ist, worin A eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R&sup7; eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkynylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen sind und R&sup6; ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom ist.

7. Verbindung nach Anspruch 1, worin R&sup4; eine Methylgruppe; ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom ist; R&sup5; eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom; eine Allylgruppe; eine Benzylgruppe; eine Phenoxygruppe; ein Chloratom; eine Cyanomethylgruppe oder -A- O-R&sup7;- ist, worin A eine Ethylengruppe und R&sup7; eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Allylgruppe, eine 2- Propynylgruppe oder eine Acylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; und R&sup6; ein Wasserstoffatom; eine Methylgruppe oder ein Chloratom ist.

8. Verbindung nach Anspruch 1, worin R&sup5; -A-O-R&sup7;- ist, worin A eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R&sup7; eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkynylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.

9. Verbindung nach Anspruch 1, worin R&sup5; eine 2- Methoxyethylgruppe, eine 2-Ethoxyethylgruppe, eine 2- Propoxyethylgruppe, eine 2-Allyloxyethylgruppe oder eine 2- Propargyloxyethyl gruppe ist.

10. Verbindung nach Anspruch 1, worin die Verbindung zumindest eine ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:

N-Acetyl-N-(2-(2,4-dimethylphenoxy)ethyl)-4-chloro-1,3- dimethyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-methoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- bromo-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Propionyl-N-(2-(4-(2-methoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)- 4-chlor-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Benzoyl-N-(2-(4-(2-methoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- chloro-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- chloro-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Chloracetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)- 4-chloro-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-4-t-Butylbenzoyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-4-chloro-1,3-dimethyl-5- pyrazolcarboxamid,

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-1,3- dimethyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3-t- butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)- cyclopenta(1.2-c)-3-pyrazolcarboxamid,

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- chloro-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2,3-dimethylphenoxy)ethyl)- 3-t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Propionyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- chloro-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Cyclopropancarbonyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-4-chloro-1,3-dimethyl-5- pyrazolcarboxamid,

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3- isopropyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Prioponyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3- t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Isobutyryl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)- 3-t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Cyclopropancarbonyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2- methylphenoxy)ethyl)-3-t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-n-propoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3- t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-allyloxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3- t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid, und N-Acetyl-N-(2-(4- (2-propargyloxyethyl)-2-methylphenoxy)-ethyl)-3-t-butyl-1- methyl-5-pyrazolcarboxamid.

11. Verbindung nach Anspruch 1, worin die Verbindung zumindest eine ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:

N-Propionyl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-4- chlor-1,3-dimethyl-5-pyrazolcarboxamid,

N-Isobutyryl-N-(2-(4-(2-ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)- 3-t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid,und

N-Acetyl-N-(2-(4-(2-n-propxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)-3- t-butyl-1-methyl-5-pyrazolcarboxamid.

12. Verfahren zur Herstellung der Verbindung, dargestellt durch die Formel (I) nach Anspruch 1, umfassend die Reaktion einer Phenoxyalkylaminpyrazolcarbonsäureamidverbindung, dargestellt durch die Formel (II),

worin R¹, R² und R&sup4; bis R&sup6; die gleichen Bedeutungen wie in Anspruch 1 definiert haben, mit einem Carbonsäurehalogenid oder einem Anhydrid davon, dargestellt durch die Formel (III):

worin R³ die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 defineirt hat; und X ein Halogenatom oder eine R³COO Gruppe ist.

13. Verfahren nach Anspruch 12, worin die Reaktion durch Reaktion der Verbindung der Formel (III) in einer Menge von 0,5 bis 2 Mol pro Mol der Verbindung der Formel (II) in der Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels in der Gegenwart einer Base, wenn X ein Halogenatom ist, oder in der Gegenwart eines sauren Katalysators, wenn X eine R³COO-Gruppe ist, bei einer Temperatur von 50 bis 100ºC für 0,5 bis 10 h durchgeführt wird.

14. Phenoxyalkylamidverbindung, dargestellt durch die Formel (IV):

worin R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist; R&sup5; eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom; eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Benzylgruppe; eine Phenoxygruppe; ein Halogenatom; eine Cyanomethylgruppe oder -A-O-R&sup7;- ist, worin A eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R&sup7; eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkynylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Acylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind; und R&sup6; ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom ist; R&sup8; eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist, die unsubstituiert oder durch ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist.

15. Verbindung nach Anspruch 14, worin R&sup4; eine Methylgruppe; ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom ist; R&sup5; eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; ein Wasserstoffatom; eine Allylgrupe; eine Benzylgruppe; eine Phenoxygruppe; ein Chloratom; eine Cyanomethylgruppe oder -A- O-R&sup7;- ist, worin A eine Ethylengruppe und R&sup7; eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine 2-Propynylgruppe oder eine Acylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen sind; und R&sup6; ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder ein Chloratom ist.

16. Verbindung nach Anspruch 14, worin R&sup5; eine 2- Methoxyethylgruppe, eine 2-Ethoxyethylgruppe, eine 2- Propoxyethylgruppe, eine 2-Allyloxyethylgruppe oder eine 2- Propargyloxyethylgruppe ist.

17. Verbindung nach Anspruch 14, worin R&sup8; eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Phenylgruppe, die unsubstituiert oder durch ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxygruppe substituiert ist.

18. Verbindung nach Anspruch 14, worin die Verbindung zumindest eine ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:

N-(2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)acetamid,

N-(2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2,3-dimethylphenoxy)ethyl)acetamid,

N-(2-(4-(2-Ethoxyethyl)-2,3-dimethylphenoxy)ethyl)- isobutylamid,

N-(2-(4-(2-Methoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)acetamid,

N-(2-(4-(2-n-Propoxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)acetamid,

N-(2-(4-(2-Allyloxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)acetamid,und

N-(2-(4-(2-Propargyloxyethyl)-2-methylphenoxy)ethyl)acetamid.

19. Verfahren zur Herstellung der Verbindung, dargestellt durch die Formel (I) nach Anspruch 1, umfassend die Reaktion der Verbindung, dargestellt durch die Formel (IV')

worin R³ bis R&sup6; die gleichen Bedeutungen wie in Anspruch 1 definiert haben,

mit einem Pyrazolcarbonsäurehalogenid, dargestellt durch die Formel (V):

worin R¹ und R² die gleichen Bedeutungen wie in Anspruch 1 definiert haben; und Y ein Halogenatom bedeutet.

20. Verfahren nach Anspruch 19, worin R³ in der Formel (IV') R&sup8; ist, das eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet, die unsubstituiert oder durch ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist.

21. Chemikalie zum Regulieren von schädlichen Organismen, umfassend die Verbindung, dargestellt durch die Formel (I) nach Anspruch 1, als einen aktiven Bestandteil und einen insektizid, für die Milbenbekämpfung oder fungizid wirksamen Träger.