DE69009679T2 - Benzylidenaminooxyalkan(thio)carbonsäureamidderivate, Verfahren zu deren Herstellung und Herbizide. - Google Patents

Benzylidenaminooxyalkan(thio)carbonsäureamidderivate, Verfahren zu deren Herstellung und Herbizide.

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Description

  • Diese Erfindung bezieht sich auf ein Benzylidenaminoxyalkanoinsäure(thio)amid-Derivat, welches als ein Herbizid verfügbar ist, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung.
  • Es ist bis jetzt bekannt, daß viele Arten der Phenoxyalkanoinsäureamid-Derivate eine Komponente einer Herbizid- Zusammensetzung bilden (bspw. gemäß den Japanischen Offenlegungsschriften No. 14505/1982, No. 14506/1982, No. 67653/1983, No. 113155/1983, No. 113156/1983, No. 29645/1984 und No. 184105/1984), jedoch hat diese Kenntnis nicht vorgelegen bezüglich eines Benzylidenaminoxyalkanoinsaure(thio)amid- Derivats.
  • In der EP-A-0023890 sind Herbizid-Verbindungen mit der folgenden Formel beschrieben:
  • worin
  • R&sub1; = Wasserstoff, Nitro, Cyan oder Trifluormethyl,
  • R&sub2; und R&sub3; = Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Cyan,
  • R&sub4; = Wasserstoff oder Halogen,
  • X = Wasserstoff, Halogen, Cyan, Nitro, niedrigeres Alkyl, niedrigeres Alkanoyl, Carboxylsäure-niedrigerer Alkylester oder Carboxylsäureamid, und
  • Q sehr breit definiert ist, jedoch auch amidsubsti= tuiertes Alkyl einschließt.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Herbizid-Verbindung, die breite Herbizid-Wirkungen gegenüber verschiedenen Unkraut-Gräsern und breitblättrigem Unkraut hat und hohe Aktivitäten gegenüber Unkraut entwickelt, welches durch die herkömmlichen Herbizide kaum entfernbar ist, während sie mit einer hohen Trennschärfe keinen chemischen Schaden an den jungen Sämlingen von Reispflanzen, Weizen, Sojabohne, Mais u.dgl. anrichtet.
  • Das Benzylidenaminoxyalkanoinsäure(thio)amid-Derivat der vorliegenden Erfindung ist durch die folgende Formel dargestellt:
  • worin Q ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom darstellt, n eine Ganzzahl von 0 oder 1 ist, und, wenn Q ein Sauerstoffatom ist, R¹ eine Phenylgruppe darstellt, die einen oder zwei Substituenten haben kann, ausgewählt von der Gruppe, bestehend aus einer niedrigeren Alkylgruppe, einer niedrigeren Alkoxygruppe, einem Halogenatom, einer Halo-niedrigere Alkylgruppe, einer Halo-niedrigere Alkoxygruppe, einer Halo-niedrigere Alkylthiogruppe, einer Halo-niedrigere Alkylsulfonylgruppe, einer Cyangruppe und einer Nitrogruppe, oder eine Thienylgruppe oder eine Furylgruppe, die einen Substiuenten haben kann, ausgewählt von einer niedrigeren Alkylgruppe oder einem Halogenatom; R² eine niedrigere Alkylgruppe darstellt; und R³ eine Phenylgruppe darstellt, die einen oder zwei Substituenten haben kann, ausgewählt von der Gruppe, bestehend aus einer niedrigeren Alkylgruppe, einem Halogenatom, einer Halo-niedrigere Alkylgruppe und einer niedrigeren Alkoxygruppe, oder eine Cycloalkylgruppe, eine Thienylgruppe oder eine Furylgruppe; und, wenn Q ein Schwefelatom darstellt, R¹ eine Phenylgruppe darstellt, die durch ein Halogenatom, eine Halo-niedrigere Alkylgruppe, eine Halo-niedrigere Alkoxygruppe, eine Cyangruppe oder eine Nitrogruppe substituiert sein kann; R² eine niedrigere Alkylgruppe darstellt, und R³ eine Phenylgruppe darstellt, die durch ein Halogenatom oder eine Thienylgruppe substituiert sein kann.
  • Ein Verfahren zum Herstellen des Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivats der vorliegenden Erfindung besteht weiterhin aus der Reaktion einer Oximverbindung, dargestellt durch die Formel:
  • R¹-CH=N-OH (II)
  • worin R¹ dieselbe Bedeutung hat wie vorstehend angegeben, mit 2-Halogenalkanoinsäureamid, dargestellt durch die Formel:
  • worin R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben und X ein Halogenatom darstellt,
  • oder aus der Reaktion eines Benzylidenaminoxyalkanoinsäure- Halids, dargestellt durch die Formel:
  • worin R¹ und R² dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben und Y ein Halogenatom darstellt, mit einem Amin, dargestellt durch die Formel:
  • NH&sub2;-(CH&sub2;)n-R³ (V)
  • worin R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben,
  • oder aus der Reaktion eines Aldehyds, dargestellt durch die Formel:
  • R¹-CHO (VI)
  • worin R¹ dieselbe Bedeutung hat wie vorstehend angegeben, mit einer Aminoxyalkanoinsäureamid, dargestellt durch die Formel:
  • worin R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben,
  • oder aus der Reaktion eines Benzylidenaminoxyalkanoinsäure- Esters, dargestellt durch die Formel:
  • worin R¹ und R² dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben und Z eine niederigere Alkylgruppe darstellt,
  • mit einem Amin, dargestellt durch die Formel:
  • NH&sub2;-(CH&sub2;)n-R³ (IX)
  • worin R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben.
  • Das Verfahren zur Herstellung des Benzylidenaminoxyalkanoinsäurethioamid-Derivats der vorliegenden Erfindung besteht weiterhin aus der Reaktion einer Verbindung, dargestellt durch die Formel:
  • worin R¹, R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben,
  • mit einem Thiocarbonylation-Reagens.
  • Ein Herbizid der vorliegenden Erfindung besteht weiterhin aus dem vorstehenden Benzylidenaminoxyalkanoinsäure(thio)amid-Derivat als einem aktiven Bestandteil.
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung in größerem Detail beschrieben.
  • Unter den Benzylidenaminoxyalkanoinsäure(thio)amid-Derivaten der vorliegenden Erfindung wird das Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivat (Q = O) durch die folgende Formel dargestellt:
  • worin R¹, R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben.
  • Bei der vorstehenden Formel kann die niedrigere Alkylgruppe als Substituent für die Phenylgruppe, die Thienylgruppe und die Furylgruppe bspw. angegeben werden mit einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer Propylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer Butylgruppe und einer t-Butylgruppe, wobei eine Methylgruppe besonders bevorzugt wird. Die niedrigere Alkoxygruppe als Substituent kann bspw. angegeben werden mit einer Methoxygruppe und einer Ethoxgruppe, wobei eine Methoxygruppe besonders bevorzugt wird. Das Halogenatom als Substituent kann ein Chloratom, ein Bromatom und ein Fluoratom sein, wobei ein Chloratom und ein Fluoratom besonders bevorzugt sind. Die Halo-niedrigere Alkylgruppe als Substituent kann eine Trifluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine 1,1-Difluorethylgruppe, eine 1,1,2,2- Tetrafluorethylgrupppe und eine Pentafluorethylgruppe einschließen, wobei eine Trifluormethylgruppe besonders bevorzugt wird. Die Halo-niedrigere Alkoxygruppe als Substituent kann eine Difluormethoxygruppe, eine Trifluormethoxygruppe und eine 1,1,2-Trifluor-2-Chlorethoxygruppe einschließen, wobei eine Trifluormethoxygruppe besonders bevorzugt wird. Die Halo-niedrigere Alkylthiogruppe als Substituent kann eine Trifluormethylthiogruppe, eine Difluorchlormethylthiogruppe und eine Difluorbrommethylthiogruppe einschließen. Die Halo-niedrigere Alkylsulfonylgruppe als Substituent kann eine Trifluormethylsulfonylgruppe einschließen. Als die niedrigere Alkylgruppe von R² können eine Methylgruppe und eine Ethylgruppe erwahnt werden, wobei eine Ethylgruppe besonders bevorzugt wird.
  • Bei der vorstehenden Formel (I') sind die bevorzugten Verbindungen solche, bei welchen R¹ eine Phenylgruppe ist, substituiert durch ein Chloratom, ein Fluoratom, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Trifluormethoxygruppe, eine Cyangruppe oder eine Nitrogruppe, R² eine Ethylgruppe ist und R eine Phenylgruppe ist, die durch eine Methylgruppe, ein Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe oder eine Thienylgruppe subsituiert sein kann.
  • Die bevorzugten Verbindungen, die bei der Formel (I') eingeschlossen sind, sind in der Tabelle 1 angegeben. TABELLE 1 Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten Physikal.Verhalten
  • Es wird vorausgesetzt, daß Me und Et jeweils -CH&sub3; und -C&sub2;H&sub5; darstellen.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist weiterhin das Benzylidenaminoxyalkanoinsäurethioamid-Derivat (Q = S) dargestellt durch die folgende Formel:
  • worin R¹, R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben.
  • Bei der vorstehenden Formel kann R¹ eine substituierte oder eine nicht substituierte Phenylgruppe und eine substituierte oder nicht substituierte Thienylgruppe einschließen, wobei eine substituierte oder nicht substituierte Phenylgruppe bevorzugt wird. Als Substituent für die Phenylgruppe können ein Halogenatom (bspw. ein Chloratom, ein Bromatom, ein Fluoratom und ein Jodatom), eine Halo-niedrigere Alkylgruppe (bspw. eine Trifluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine 1,1-Difluorethylgruppe, eine 1,1,2,2,-Tetrafluorethylgruppe und eine Pentafluormethylgruppe), eine Halo-niedrigere Alkoxygruppe (bspw. eine Difluormethoxygruppe, eine Trifluormethoxygruppe und eine 1,1,2-Trifluor-2-Chlorethoxygruppe), eine Cyangruppe, eine Nitrogruppe, eine niedrigere Alkylgruppe, eine niedrigere Alkoxygruppe, eine Halo-niedrigere Alkylthiogruppe und eine Halo-niedrigere Alkylsulfonylgruppe erwähnt werden, wobei ein Halogenatom, eine Haloniedrigere Alkylgruppe, eine Halo-niedrigere Alkoxygruppe, eine Cyangruppe und eine Nitrogruppe bevorzugt werden und noch weiterhin bevorzugt ein Fluoratom als das Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe als die Halo-niedrigere Alkylgruppe und eine Difluormethoxylgruppe sowie eine Trifluormethoxylgruppe als die Halo-niedrigere Alkoxygruppe. Weiterhin bevorzugt als Position für jeden Substituenten ist die 3-Position.
  • R² kann als eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen erwähnt werden, wobei eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bevorzugt wird und noch mehr bevorzugt eine Ethylgruppe.
  • R³ kann eine Phenylgruppe sein, die durch ein Chlor- oder Fluoratom substituiert sein kann, oder eine substituierte oder nicht substituierte Thienylgruppe. Weitere bevorzugte Positionen für jeden Substituenten sind die 2-Position und/oder die 4-Position.
  • n wird angegeben mit 0 oder 1.
  • Als das neue Benzylidenaminoxyalkanoinsäurethioamid-Derivat (I"), welches die Titelverbindung ergibt, kann ein optisches Isomer auf der Basis eines asymmetrischen Kohlenstoffatoms erwähnt werden.
  • Die Verbindung der Formel (I') kann durch jedes der nachfolgend dargestellten Verfahren A bis D hergestellt werden. Verfahren A
  • worin R¹, R², R³, n und X dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben.
  • Das vorstehende Verfahren kann durch die Reaktion einer Oximverbindung (II) und eines 2-Halogenalkanoinsäureamids (III) in einem geeigneten Lösungsmittel in der Gegenwart einer Base durchgeführt werden. Das Lösungsmittel ist solange nicht besonders beschränkt, wie es nicht an der Reaktion teilnimmt, wobei hier erwähnt werden können ein Keton, wie bspw. Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon; ein bipolares protonenfreies Lösungsmittel, wie bspw. Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid; und ein Äther, wie bspw. Tetrahydrofuran. Als Base können Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat u.dgl. verwendet werden. Die Reaktion wird im wesentlichen vollendet durch ein Umrühren bei 20 bis 150ºC für eine bis 10 Stunden. Verfahren B
  • worin R¹, R², R³, n und Y dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben.
  • Das vorstehende Verfahren kann durchgeführt werden durch die Reaktion eines Säurehalids (IV) und eines Amins (V) in einem geeigneten Lösungsmittel in der Gegenwart einer Base. Das Lösungsmittel ist solange nicht besonders beschränkt, als es nicht an der Reaktion teilnimmt, wobei erwähnt werden können ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie bspw. Benzol, Toluol und Xylol; ein Äther, wie bspw. Diethyläther, 1,4-Dioxan und Tetrahydrofuran; ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie bspw. n-Hexan; und ein halogenisierter Kohlenwasserstoff, wie bspw. Chloroform und Methylenchlorid.
  • 0Als Base können Pyridin, Triethylamin u.dgl. verwendet werden, obwohl das Amin (V) als eine solche wirkt. Die Reaktion ist im wesentlichen vollendet durch ein Umrühren bei 0 bis 50ºC für eine bis 5 Stunden. Verfahren C
  • worin R¹, R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben.
  • Das vorstehende Verfahren kann durch die Reaktion eines Aldehyds (VI) und eines Aminoxyalkanoinsäureamids (VII) bei Abwesenheit oder in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Das Lösungsmittel ist solange nicht besonders beschränkt, wie es nicht an der Reaktion teilnimmt, wobei dafür erwähnt werden können ein Alkohol, wie bspw. Methanol und Ethanol; ein Äther, wie bspw. Diethyläther, Tetrhydrofuran und 1,4-Dioxan; ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie bspw. n-Hexan; und ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie bspw. Benzol, Toluol und Xylol. Die Reaktion ist im wesentlichen vollendet durch ein Umrühren bei 0 bis 50ºC für eine bis 5 Stunden. Verfahren D
  • worin R¹, R², R³, n und Z dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben.
  • Das vorstehende Verfahren kann durch die Reaktion eines Esters (VIII) und eines Amins (IX) in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base durchgeführt werden. Das Lösungsmittel ist solange nicht besonders beschränkt, als es nicht an der Reaktion teilnimmt, wobei hier erwähnt werden können ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie bspw. Benzol, Toluol und Xylol; und ein Alkohol, wie bspw. Methanol und Ethanol. Als Base kann ein Alkalimetallsalz eines Alkohols verwendet werden, wie bspw. Natriummethoxid u.dgl. Die Reaktion ist im wesentlichen vollendet durch ein Umrühren bei 10 bis 100ºC für eine bis 20 Stunden.
  • Die Titelverbindung (I") der vorliegenden Verbindung kann weiterhin gemäß dem folgenden Verfahren hergestellt werden. Thiocarbonylation-Agens
  • worin R¹, R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie vorstehend angegeben.
  • Die bevorzugten Verbindungen, die bei der Formel (I") eingeschlossen sind, sind in der Tabelle 2 angegeben. TABELLE 2 Verb. Physikal.Verh. Viskose Flüssigkeit
  • Die vorstehende Verbindung (I") kann durch die Reaktion der Ausgangsverbindung (I') und eines Thiocarbonylation-Agens in einem Lösungsmittel hergestellt werden. Als das Thiocarbonylation-Agens kann ein Phosphorsulfid erwähnt werden, wie bspw. Phosphorpentasulfid, und ein Lawesson-Reagens, wobei Phosphorpentasulfid bevorzugt wird.
  • Die Herstellung der vorstehenden Verbindung (I") kann mit einer Reaktionskonzentration von 5 bis 60 Gew.-% durchgeführt werden. Das Verhältnis der Ausgangsverbindung (I') zu dem Thiocarbonylation-Agens beträgt 1 zu 3 Mol des Thiocarbonylation-Agens, bevorzugt 1.2 bis 2.0 Mol je Mol der Ausgangsverbindung (I').
  • Die Reaktionstemperatur ist solange nicht besonders beschränkt, als die Reaktion unterhalb der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels durchgeführt wird, wobei im allgemeinen eine Durchführung bei Raumtemperatur oder höher, bevorzugt bei 20 bis 140ºC, vorgenommen wird und es weiterhin bevorzugt ist, die Reaktionszeit durch ein Erwärmen zu verkürzen.
  • Die Reaktionszeit kann verschieden sein und ist abhängig von der vorerwähnten Konzentration und der Temperatur, jedoch werden dafür allgemein 0.5 bis 12 Stunden angegeben.
  • Die Titelverbindungen (I) der vorliegenden Erfindung zeigen eine ausgezeichnete Herbizid-Wirkung mit einer hohen Trennschärfe, d.h. sie zeigen eine ausgezeichnete Herbizid- Wirkung nicht nur gegenüber Unkraut-Gräsern (wie bspw. Scheunenhofgras, einjähriges Poa und Mannagras) sowie generell breitblättrigem Unkraut (wie bsPw. gemeines Palmkätzchen, gemeines Portulak, KräuselamPfer, bläulicher Fuchsschwanz und Hühnerunkraut) , sondern auch gegenüber schwer entfernbarem breitblättrigem Unkraut (wie bspw. Veilchen, Alpenveilchen, Ehrenpreis und Hahnenfuß), und sie ergeben weiterhin keinen chemischen Schaden an jungen Sämlingen von Reispflanzen, Weizen, Sojabohne, Mais u.dgl.
  • Das Herbizid der vorliegenden Erfindung enthält wenigstens eine Verbindung (I) als ein wirksamer Bestandteil.
  • Die Verbindung (I) kann allein verwendet werden, jedoch wird bevorzugt ihre Verwendung durch Ansetzen eines Trägers, eines Tensids, eines Dispergiermittels, eines Hilfsstoffes u.dgl. (bspw. hergestellt als eine Zusammensetzung, wie bsPw. ein zerstäubbares Pulver, ein emulgierbares Konzentrat, feine Körnchen, Körner, näßbares Pulver, Suspensionskonzentrat und Aerosol) in Übereinstimmung mit einem herkömmlichen Verfahren.
  • Als Träger können bspw. erwähnt werden ein Feststoffträger, wie bspw. Talk, Bentonit, Ton, Kaolin, Glimmer, Kieselgur, weiße Kohle, Vermiculit, Dolomit, Zeolit, Gips, Kalziumcarbonat, Magnesiumkalk, Phosphorkalk, gelöschter Kalk, Quarzsand, wasserfreie Siliziumsäure, synthetisiertes Kalziumsilikat, Ammoniumsulfat, Harnstoff, Holzmehl, Stärke und Zellulose; ein flüssiger Träger, wie bspw. Kohlenwasserstoffe (Kerosin und Mineralöl), aromatische Kohlenwasserstoffe (Benzol, Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Cumol und Methylnaphthalen), halogenisierte Kohlenwasserstoffe (Chloroform und Kohlenstofftetrachlorid), Äther (Dioxan und Tetrahydrofuran) , Ketone (Aceton, Cyclohexanon und Isophoron) , Ester (Etyhlacetat, Ethylenglykolacetat, Ethylenglykolphenyläther und Dibutylmaleat), Alkohole (Methanol, n-Hexanol, Cyclohexanol und Ethylenglykol), polare Lösungsmittel (Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid) und Wasser; und ein gasförmiger Träger, wie bspw. Luft, Stickstoff, Kohlenstoffdioxidgas und Freon (in diesem Fall kann ein vermischtes Zerstäuben durchgeführt werden).
  • Als Tensid, das für eine Verbesserung der Haftung und der Absorption des vorliegenden Herbizids an den Pflanzen oder zur Verbesserung der Eigenschaften, wie bspw. des Dispergierens, Emulgierens, Nässens, Versprühens und Stabilisierens von Chemikalien benutzt werden kann, können erwähnt werden die nichtionischen, anionischen, kationischen und amphoterischen Tenside, wie bspw. Alkoholsulfate, Alkylsulfonate, Ligninsulfonate und Polyoxyethylenglykoläther. Zum Verbessern der Eigenschaften der Präparate können auch Carboxymethylzellulose, Polyoxyethylenglykol und Gummiarabikum als Hilfsstoffe verwendet werden.
  • Bei der Herstellung des vorliegenden Herbizids können zusätzlich zu dem vorerwähnten Träger, dem Tensid, dem Dispergiermittel und dem Hilfsstoff auch andere Pestizide (Fungizide und Insektizide), Düngemittel (Harnstoff, Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat und Kaliumsalz) und Bodenkonditionierer wahlweise angesetzt werden, abhängig von dem Zweck und entweder unabhängig voneinander oder miteinander vereinigt. Auch kann es wahlweise in Verbindung mit anderen Herbiziden verwendet werden.
  • Als wirksame Konzentration der Komponente bei der Herstellung der Verbindung (I) der vorliegenden Erfindung werden allgemein 1 bis 50 Gew.-% bei dem emulgierbaren Konzentrat angegeben, 0.3 bis 25 Gew.-% bei dem zerstäubbaren Pulver, 1 bis 90 Gew.-% bei dem näßbaren Pulver, 0.5 bis 5 Gew.-% bei den Körnern, 2 bis 40 Gew.-% bei dem Suspensionskonzentrat und 0.1 bis 5 Gew.-% bei Aerosol.
  • Die Präparate können für jede Verwendung angewendet werden durch ein Versprühen auf die Oberfläche des Pflanzenstiels und der Blätter, auf dem Boden oder auf das Sämlingfeld, wobei in Abhängigkeit von dem Zweck ihre Verdünnung auf eine geeignete Konzentration oder eine direkte Anwendung vorgesehen werden kann. Das Herbizid der vorliegenden Erfindung kann eine selektive Wirkung haben ohne einen chemischen Schaden an den Samlingen von Reispflanzen, Sojabohne, Mais und Weizen, als ein Bodenbehandlungsmittel vor der Keimung eines Sämlingfeldes oder eines Hochlandfeldes und kann auch wirksam sein als ein Blattbehandlungsmittel. Eine zu verwendende Dosis kann 1 bis 1000 g je 10 ar sein.
  • Im folgenden wird die vorliegende Erfindung unter Bezugnahme auf Beispiele erläutert, jedoch ist die vorliegende Erfindung auf diese Beispiele nicht beschränkt.
    • Beispiel 1 (Syntheseverfahren A) Synthese von N-Benzyl-2-(3-Chlorbenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (Verbindung No. 40)
  • In 30 ml Aceton wurden 1.7 g (0.011 Mol) m-Chlorbenzaldoxim und 2.6 g (0.01 Mol) N-Benzyl-2-Brombutanoinsäureamid gelöst, und der Lösung wurden 1.51 g (0.011 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat hinzugefügt, worauf das Gemisch für 4 Stunden unter Erwärmung rückgeströmt wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch Wasser hinzugefügt, und es wurde ein abgetrenntes öliges Produkt mit Ethylacetat extrahiert. Nachdem das Ethylacetat mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet war, wurde der durch Verdampfung des Ethylacetats unter reduziertem Druck erhaltene Rest durch die Säulenchromatographie (Wako Gel C-200 (Markenname, hergestellt von Wako Junyaku K.K.), verdünnt durch Toluol : Ethylacetat = 4 : 1) gereinigt, wodurch 2.3 g (Ausbeute: 69 %) der Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 75 bis 78ºC erhalten wurden.
    • Beispiel 2 (Syntheseverfahren B) Synthese von N-(2,5-Difluorbenzyl)-2-(3-Trifluormethylbenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (Verbindung No. 64)
  • Zu 20 ml Toluol wurden 2,9 g (0.02 Mol) 2,5-Difluorbenzylamin und 2.2 g (0.22 Mol) Triethylamin hinzugefügt, und nach einer Kühlung auf 5ºC wurden 6.0 g (0.02 Mol) 3-Trifluormethylbenzylidenaminoxybutanoinsäurechlorid tropfenweise hinzugefügt. Nach Beendigung der tropfenweise Hinzufügung wurde das Gemisch bei Raumtemperatur für 2 Stunden umgerührt. Danach wurde das Reaktionsgemisch mit Wasser gewaschen, wurde die Toluolschicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und wurde der durch eine Entfernung des Toluols unter reduziertem Druck erhaltene Rest in derselben Art und Weise behandelt wie im Beispiel 1, sodaß 7.0 g (Ausbeute: 89 %) der Titelverbindung mit einem Lichtbrechungsindex nD/26.9 = 1.5069 erhalten wurden.
    • Beispiel 3 (Syntheseverfahren C) Synthese von N-(2,4-Difluorphenyl)-2-(3-Nitrobenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (Verbindung No. 156)
  • In 20 ml Ethanol wurden 1.51 g (0.01 Mol) m-Nitrobenzaldehyd und 2.3 g (0.01 Mol) N-(2,4-Difluorphenyl)-2-Aminoxybutanoinsäureamid gelöst, und das Gemisch wurde bei 60ºC für 2 Stunden reagiert. Nach Beendigung der Reaktion wurde Ethanol unter reduziertem Druck entfernt. Der erhaltene Rest wurde in derselben Art und Weise wie im Beispiel 1 behandelt, wodurch 3.0 g (Ausbeute: 83 %) der Titelverbindung als ein weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 87 bis 88ºC erhalten wurden.
    • Beispiel 4 (Syntheseverfahren D) Synthese von N-Benzyl-2-(3-Trifluormethylbenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (Verbindung No. 58)
  • Nach dem Lösen von 3.0 g (0.01 Mol) Ethyl-2-(3-Trifluormethylbenzylidenaminoxy)butanoat und 1.1 g (0.01 Mol) Benzylamin in 15 ml Methanol wurden 1.0 g (0.005 Mol) Natriummethoxid (28 % Methanol lösung) der Lösung hinzugefügt,und das Gemisch wurde bei 50ºC für 5 Stunden umgerührt. Nach Beendigung des Umrührens wurde Wasser hinzugefügt, und ein abgetrenntes öliges Produkt wurde mit Ethylacetat extrahiert. Die Ethylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet sowie unter reduziertem Druck verdampft. Der erhaltene Rest wurde in derselben Art und Weise wie im Beispiel 1 behandelt, wodurch 2.9 g (Ausbeute: 79 %) der Titelverbindung mit einem Lichtbrechungsindex von nD/26.5 = 1.5321 erhalten wurden.
    • Beispiel 5 Synthese von N-(2-Fluorbenzyl)-2-(3-Trifluormethylbenzylidenaminoxy)butanoinsäurethioamid (Verbindung No. 173)
  • In Xylol (250 ml) wurden N-(2-Fluorbenzyl)-2-(3-Trifluormethylbenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (10.0 g, 26.1 mmol) gelöst, und es wurde dann Phosphorpentasulfid (13.4 g, 30.1 mmol) der Lösung hinzugefügt,und das Gemisch wurde unter Beibehaltung einer Erwärmung auf 70 bis 80ºC für etwa 6 Stunden umgerührt.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurden die unlösbaren Stoffe entfernt, und es wurde dann das Lösungsmittel unter reduziertem Druck entfernt und der erhaltene Rest mit der Kieselgur-Säuenchromatographie isoliert (Wako Gel C-200, Markenname, hergestellt von Wako Junyaku K.K., verdünnt durch Hexan : Ethylacetat = (19 : 1) bis (7 : 3), wodurch 6.55 g der Titelverbindung (I") (Verbindung No. 173 in der Tabelle 2) erhalten wurden.
    • Beispiel 6 Synthese von N-(2-Chlorbenzyl)-2-(3-Trifluormethoxybenzylidenaminoxy)butanoinsäurethioamid (Verbindung No. 178)
  • In THF (200 ml) wurden N-(2-Chlorbenzyl)-2-(3-Trifluormethoxybenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (4.2 g, 10.1 mmol) gelöst, und danach wurde der Lösung Lawesson Reagens (5.0 g, 12.3 mmol) hinzugefügt, und das Gemisch wurde unter Beibehaltung einer Erwärmung auf 40ºC für etwa 1 Stunde umgerührt.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurden die unlösbaren Stoffe entfernt, wurde dann das Lösmittel unter reduziertem Druck entfernt und wurde der erhaltene Rest in derselben Art und Weise behandelt wie in dem Beispiel 5, wodurch 3.9 g der Titelverbindung (I") (Verbindung No. 178 in der Tabelle 2) erhalten wurden.
    • Beispiel 7 Synthese von N-(2-Chlorbenzyl)-2-(3-Cyanbenzylidenaminoxy)butanoinsäurethiamid (Verbindung No. 181)
  • In 1,2-Dichlorethan (100 ml) wurde N-(2-Chlorbenzyl)-2- (3-Cyanbenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (4.98 g, 14.0 mmol) gelöst,und der Lösung wurde dann Phosphorpentasulfid (8.10 g, 18.2 mmol) hinzugefügt,und das Gemisch wurde unter Beibehaltung einer Erwärmung auf 50 bis 60ºC für etwa 1 Stunde umgerührt.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurden die unlösbaren Stoffe entfernt, dann das Lösemittel unter reduziertem Druck entfernt und der erhaltene Rest in derselben Art und Weise wie im Beispiel 5 behandelt, wodurch 4.85 g der Titelverbindung (I") (Verbindung No. 181 in der Tabelle 2) erhalten wurden.
    • Beispiel 8 Synthese der Verbindungen No. 171, 172, 174, 175 bis 177, 179, 180 und 182
  • Mit denselben Syntheseverfahren wie vorstehend unter (1) bis (3) angegeben, können die Titelverbindungen (I") (angegeben in der Tabelle 2 als die Verbindungen No. 171, 172, 174, 175 bis 177, 179, 180 und 182) erhalten werden unter Verwendung der Ausgangsmaterialien (I') mit den Substituenten (R¹, R², R³ und n), wie angegeben in der Tabelle 2, und einem Thiocarbonylation-Agens.
    • Beispiel 9 (Herstellung von Körnern)
  • Nachdem 8 Gewichtsteile (N-Benzyl-2- (3-Trifluormethylbenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (Verbindung der Verbindung No. 58), 30 Gewichtsteile Bentonit, 59 Gewichtsteile Talk, 1 Gewichtsteil Neopelex-Pulver (Markenname, hergestellt von Kao Atlas K.K.) und 2 Gewichtsteile Natriumlignosulfat geknetet worden waren, wurde eine kleine Menge Wasser hinzugefügt und das Gemisch wiederholt geknetet, und das geknetete Produkt wurde dann granuliert und getrocknet, um Körner zu erhalten.
    • Beispiel 10 (Herstellung eines näßbaren Pulvers)
  • N-(2-Chlorbenzyl)-2-(3-Trifluormethylbenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (Verbindung der Verbindung No. 60) (50 Gewichtsteile), 48 Gewichtsteile Kaolin und 2 Gewichtsteile Neopelex-Pulver (Markenname) wurden gleichförmig gemischt und pulverisiert, um ein feinpulvriges näßbares Pulver zu erhalten.
    • Beispiel 11 (Herstellung eines emulgierbaren Konzentrats)
  • N-(2-Chlorbenzyl)-2-(3-Methylbenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (Verbindung der Verbindung No. 13) (30 Gewichtsteile), 60 Gewichtsteile Xylol, 5 Gewichtsteile Dimethylformamid und 5 Gewichtsteile Toxanone (Markenname, hergestellt von Sanyo Kasei Kogyo K.K.) wurden gemischt und gelöst, um ein emulgierbares Konzentrat zu erhalten.
    • Beispiel 12 (Herstellung eines zerstäubbaren Pulvers)
  • N-Benzyl-2-(3-Trifluormethylbenzylidenaminoxy)butanoinsäureamid (Verbindung der Verbindung No. 60) (5 Gewichtsteile), 50 Gewichtsteile Talk und 45 Gewichtsteile Kaolin wurden gleichmäßig vermischt, um eine zerstäubbares Pulver zu erhalten.
    • Beispiel 13 (Bodenbehandlungstest für Unkraut bei einem Reisfeld)
  • Wagner-Töpfe jeweils mit einer Fläche von 1/5000 ar wurden mit Ube-Boden (angeschwemmter Boden) gefüllt und gleichmäßig mit Samen oder Knollen von Scheunenhofgras, Monochoria, dünnen Binsen und großen Binsen bepflanzt,und es wurden auch Sämlinge von Reispflanzen (junge Sämlinge für Reispflanzen) der Stufe 1.8 bis 2 umgepflanzt. Die Töpfe wurden dann mit Wasser bis zu einer Tiefe von 3 cm gefüllt.
  • Jedes die Titelverbindung (I) enthaltende näßbare Pulver, hergestellt gemäß dem Beispiel 10, wurde einer tropfenweisen Hinzufügungsbehandlung unterworfen unter Verwendung einer Pipette nach einer Verdünnung mit Wasser, welches ein Tensid (0.05 %) enthielt, und zwar mit einer effektiven Menge von 20 g/ar bei der Blattstufe 1 von Scheunenhofgras. Diese Pflanzen wurden in einem Treibhaus bei einer mittleren Temperatur von 25ºC für 3 Wochen kontrolliert, und es wurden dann die Herbizid-Wirkungen davon untersucht.
  • Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 angegeben, wobei die Herbizid-Wirkungen in Übereinstimmung mit dem Bemessungssystem ausgewertet wurden, wie es nachfolgend angegeben ist, im Vergleich mit einem unbehandelten Bereich.
  • 5 : alle getötet, 4 : stark beschädigt, 3 : mäßig beschädigt, 2 : leicht beschädigt, 1 : kaum beschädigt und 0 : nichts (normale Entwicklung) TABELLE 3 Verbindung No. A: Sämling von Reispflanze; B: Scheunenhofgras; C: Monochoria; D: dünne Binsen; E: große Binsen TABELLE 3 (Forts.) Verbindung No.
  • Wagner-Töpfe jeweils mit einer Fläche von 1/4000 ar wurden mit Ube-Boden (Diluvial-Boden) gefüllt, und es wurden dann in diesem die Samen von Mais, Sojabohnen, Weizen, Scheunenhofgras, Krabbengras, bläulichem Fuchsschwanz, gemeinen Palmkätzchen, gemeinem Portulak und Kräuselampfer ausgesät. Nach dem Bedecken mit Boden wurde jedes Herbizid auf der Oberfläche des Bodens gleichmäßig versprüht unter Verwendung eines Druckzerstäubers, um eine effektive Menge von 20 g/ar zu erhalten, und diese Pflanzen wurden dann in einem Treibhaus bei einer mittleren Temperatur von 25ºC beobachtet. Drei Wochen nach der Behandlung wurden die Herbizid-Wirkungen jeder Testverbindung untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 4 angegeben, wobei die Herbizid-Wirkungen ausgewertet wurden mit einem Bemessungssystem wie nachfolgend angegeben.
  • 5: alle getötet, 4 : stark beschädigt, 3 : mäßig beschädigt, 2 : leicht beschädigt, 1 : kaum beschädigt und 0 : nichts (normale Entwicklung) TABELLE 4 Verbindung No. A: Sojabohne; B: Mais; C: Weizem; D:Scheunenhofgras; E: Krabbengras; F:bläulicher Fuchschwanz; G: gemeines Palmkätzchen; H:gemeiner Portulak; I: Kräuselampfer TABELLE 4 (Forts.) Verbindung No.
    • Beispiel 15 (Bodenbehandlungstest für eine Hochland-Unkrautsteuerung)
  • Wagner-Töpfe mit jeweils einer Fläche von 1/5000 ar wurden mit Ube-Boden (angeschwemmter Boden) gefüllt, und es wurden dann jeweils der Samen von Scheunenhofgras, Krabbengras, bläulicher Fuchsschwanz, gemeinen Palmkätzchen, gemeinem Portulak, Kräuselampfer, Mais, Sojabohnen und Weizen darin ausgesät und mit dem Boden abgedeckt.
  • Ein näßbares Pulver der Titelverbindung (I) wie angegeben in der Tabelle 2 und hergestellt gemäß dem Beispiel 10 wurde mit Wasser verdünnt, welches ein Tensid (0.05 %) enthielt und gleichmäßig auf die Oberfläche jedes Bodens zerstäubt wurde unter Verwendung eines Druckzerstäubers, um jeweils eine wirksame Menge der Herbizid-Verbindung von 20 g/ar zu erhalten. Diese Pflanzen wurden in einem Treibhaus bei einer mittleren Temperatur von 25ºC für 3 Wochen gesteuert, und es wurden dann die Herbizid-Wirkungen jeder Testverbindung untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 gezeigt, wobei die Herbizid- Wirkungen in derselben Art und Weise ausgewertet wurden wie in dem Beispiel 13. TABELLE 5 Verbindung No. A: Sojabohne; B:Mais; C: Weizen; D: Scheunenhofgras; E: Krabbengras; F: bläulicher Fuchsschwanz;G: gemeines Palmkätzchen; H: gemeiner Portulak; I: Kräuselampfer
    • Beispiel 16 (Blattausbreitungstest für Hochland-Unkrautsteuerung)
  • Wagner-Töpfe mit jeweils einer Fläche von 1/5000 ar wurden mit Vulkanascheboden gefüllt und es wurden darin die Pflanzen von Krabbengras, Scheunenhofgras, gemeinen Palmkätzchen, bläulichem Fuchsschwanz und Hahnenfuß bis zum Erreichen der Blattstufe 2 aufgezogen.
  • Ein näßbares Pulver jeder Testverbindung wurde auf 2000 ppm mit Wasser verdünnt, welches 500 ppm des Ausbreitungsmittels Neoestelin (Markenname, hergestellt von Kumiai Kagaku K.K.) enthielt, und es wurde dann gleichmäßig auf die Stiele und Blätter zerstäubt unter Verwendung eines Druckzerstäubers, wonach diese Pflanzen in einem Treibhaus bei einer mittleren Temperatur von 25ºC gesteuert wurden.
  • Drei Wochen nach der Behandlung wurden die Herbizid- Wirkun-gen jeder Testverbindung untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 6 gezeigt, in welcher die Herbizid- Wirkungen gemäß dem nachfolgend angegebenen Bemessungssystem ausgewertet wurden.
  • 5 : alle getötet, 4 : schwer beschädigt, 3 : maßig beschädigt, 2 : leicht beschädigt, 1 : kaum beschädigt und 0 : nichts (normale Entwicklung) TABELLE 6 Verbindung No. A: Scheunenhofgras; B:Krabbengras; C: Hahnenfuß; D: gemeines Palmkätzchen; E: bläulicher Fuchsschwanz
    • Beispiel 17 (Blattausbreitungstest für Hochland-Unkrautsteuerung)
  • Wagner-Töpfe mit jeweils einer Fläche von 1/5000 ar wurden mit Vulkanascheboden gefüllt und es wurden darin die Samen von Krabbengras, Scheunenhofgras, Hahnenfuß, Ehrenpreis, Hühnerunkraut und Weizen ausgesät, mit dem Boden bedeckt und für 2 Wochen aufgezogen.
  • Ein näßbares Pulver von jeder in der Tabelle 2 angegebenen Testverbindung und hergestellt gemäß dem Beispiel 10 wurde auf 2000 ppm mit Wasser verdünnt, welches ein Tensid (0.05 %) enthielt, und wurde dann gleichmäßig auf die vorerwähnten Pflanzen unter Verwendung eines Druckzerstäubers zerstäubt. Danach wurden die Pflanzen in einem Treibhaus bei einer mittleren Temperatur von 25ºC für 3 Wochen gesteuert und wurden die Herbizid-Wirkungen jeder Testverbindung untersucht.
  • Die Ergebnisse sind in der Tabelle 7 angegeben, wobei die Herbizid-Wirkungen in derselben Art und Weise wie im Beispiel 13 ausgewertet wurden. TABELLE 7 Verbindung No. A: Weizen; B: Scheunenhofgras; C: Krabbengras; D: Hahnenfuß; E: Ehrenpreis; F: Hühnerunkraut
  • Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung, wie angegeben in der vorstehenden Tabelle 3, zeigen bei Verwendung als ein Bodenbehandlungsherbizid vor der Keimung des Reisfeldes eine Herbizid-Wirkung gegenüber verschiedenem Unkraut ohne irgendwelchen chemischen Schaden an den Sämlingen der Reispflanzen und zeigen wie angegeben in der Tabelle 4 bei einer Bodenbehandlung vor der Keimung im Hochland eine gute Trennschärfe und eine ausgezeichnete Herbizid- Wirkung gegenüber Gräsern und breitblättrigem Unkraut ohne irgendwelchen chemischen Schaden an Sojabohnen, Mais und Weizen. Wie in der Tabelle 6 angegeben, zeigen sie auch auch eine ausgezeichnete Herbizid-Wirkung gegenüber verschiedenem Unkraut bei dem Blattausbreitungstest für die Hochland-Unkrautsteuerung.
  • Die neue Benzylidenaminoxyalkanoinsäurethioamid-Derivate (I") der vorliegenden Erfindung zeigen außerdem ausgezeichnete Herbizid-Wirkungen gegenüber Unkraut-Gräsern, generell breitblättrigem Unkraut und kaum entfernbarem breitblättrigem Unkraut, wie angegeben in den Tabellen 3, 5 und 7, und zwar mit einer hohen Trennschärfe, sodaß sie keinen chemischen Schaden an den Sämlingen von Reispflanzen, Weizen, Sojabohne und Mais ergeben.

Claims (20)

1. Benzylidenaminoxyalkanoinsäure(thio)amid-Derivat, dargestellt durch die folgende Formel:
worin Q ein Sauerstoffatom oder ein Schwefeiatom darstellt, n eine Ganzzahl von 0 oder 1 ist, und, wenn Q ein Sauerstoffatom ist, R¹ eine Phenylgruppe darstellt, die einen oder zwei Substituenten haben kann, ausgewählt von der Gruppe, bestehend aus einer niedrigeren Alkylgruppe, einer niedrigeren Alkoxygruppe, einem Halogenatom, einer Halo-niedrigere Alkylgruppe, einer Halo-niedrigere Alkoxygruppe, einer Halo-niedrigere Alkylthiogruppe, einer Halo-niedrigere Alkylsulfonylgruppe, einer Cyangruppe und einer Nitrogruppe, oder eine Thienylgruppe oder eine Furylgruppe, die einen Substituenten haben kann, ausgewählt von einer niedrigeren Alkylgruppe oder einem Halogenatom; R² eine niedrigere Alkylgruppe darstellt; und R³ eine Phenylgruppe darstellt, die einen oder zwei Substituenten haben kann, ausgewählt von der Gruppe, bestehend aus einer niedrigeren Alkylgruppe, einem Halogenatom, einer Halo-niedrigere Alkylgruppe und einer niedrigeren Alkoxygruppe, oder eine Cycloalkylgruppe, eine Thienylgruppe oder eine Furylgruppe; und, wenn Q ein Schwefelatom darstellt, R¹ eine Phenylgruppe darstellt, die durch ein Halogenatom, eine Halo-niedrigere Alkylgruppe, eine Halo-niedrigere Alkoxygruppe, eine Cyangruppe oder eine Nitrogruppe substituiert sein kann; R² eine niedrigere Alkylgruppe darstellt, und R³ eine Phenylgruppe darstellt, die durch ein Halogenatom oder eine Thienylgruppe substituiert sein kann.
2. Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivat nach Anspruch 1, bei welchem das Derivat dargestellt ist durch die Formel:
worin R¹, R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie angegeben im Anspruch 1.
3. Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivat nach Anspruch 2, bei welchem die niedrigere Alkylgruppe als Substituent für R¹ oder R³ ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer Propylgruppe, einer Isopropylgruppe, einer Butylgruppe und einer t- Butylgruppe.
4. Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivat nach Anspruch 2, bei welchem die niedrigere Alkoxygruppe als Substituent für R¹ oder R³ ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer Methoxygruppe und einer Ethoxygruppe.
5. Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivat nach Anspruch 2, bei welchem das Halogenatom als Substituent für R¹ oder R³ ausgewählt ist von der Gruppe, bestehend aus einem Chloratom, einem Bromatom und einem Fluoratom.
6. Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivat nach Anspruch 2, bei welchem die Halo-niedrigere Alkylgruppe als Substituent für R¹ oder R³ ausgewählt ist von der Gruppe, bestehend aus einer Trifluormethylgruppe, einer Difluormethylgruppe, einer 1,1-Difluorethylgruppe, einer 1,1,2,2-Tetrafluorethylgruppe und einer Pentafluorethylgruppe.
7. Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivat nach Anspruch 2, bei welchem die Halo-niedrigere Alkoxygruppe als Substituent für R¹ oder R³ ausgewählt ist von der Gruppe, bestehend aus einer Difluormethoxygruppe, einer Trifluormethoxygruppe und einer 1,1,2-Trifluor-2-Chlorethoxygruppe.
8. Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivat nach Anspruch 2, bei welchem die Halo-niedrigere Alkylthiogruppe als Substituent für R¹ ausgewählt ist von der Gruppe, bestehend aus einer Trifluormethylthiogruppe, einer Difluorchlormethylthiogruppe und einer Difluorbrommethylthiogruppe.
9. Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivat nach Anspruch 2, bei welchem R¹ eine Phenylgruppe ist, substituiert durch ein Chloratom, ein Fluoratom, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Trifluormethylgruppe, eine Trifluormethoxygruppe, eine Cyangruppe oder eine Nitrogruppe, R² eine Ethylgruppe ist und R³ eine Phenylgruppe, die durch eine Methylgruppe, ein Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe substituiert sein kann, oder eine Thienylgruppe ist.
10. Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivat nach Anspruch 1, bei welchem das Derivat dargestellt ist durch die Formel:
worin R¹, R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie angegeben im Anspruch 1.
11. Benzylidenaminoxyalkanoinsäurethioamid-Derivat nach Anspruch 10, bei welchem R¹ eine Phenylgruppe ist, substituiert durch ein Halogenatom, eine Halo-niedrigere Alkylgruppe, eine Halo-niedrigere Alkoxygruppe, eine Cyangruppe oder eine Nitrogruppe.
12. Benzylidenaminoxyalkanoinsäurethioamid-Derivat nach Anspruch 10, bei welchem R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.
13. Benzylidenaminoxyalkanoinsäurethioamid-Derivat nach Anspruch 10, bei welchem R³ eine Phenylgruppe, welche durch ein Chlor- oder Fluoratom substituiert sein kann, oder eine substituierte oder eine nicht substituierte Thienylgruppe ist.
14. Benzylidenaminoxyalkanoinsäurethioamid-Derivat nach Anspruch 10, bei welchem R¹ eine Phenylgruppe ist, substituiert an der 3-Position durch ein Chloratom, ein Bromatom, ein Fluoratom, ein Iodatom, eine Trifluormethylgruppe, eine Difluormethylgruppe, eine 1,1-Difluorethylgruppe, eine 1,1,2,2-Tetrafluorethylgruppe, eine Pentafluormethylgruppe, eine Difluormethoxygruppe, eine Trifluormethoxygruppe oder eine 1,1,2-Trifluor-2-Chlorethoxygruppe; R² eine Ethylgruppe ist; und R³ eine Phenylgruppe ist, substituiert an der 2-Position und/oder and der 4- Position durch ein Chloratom, ein Bromatom, ein Fluoratom oder ein Iodatom.
15. Verfahren zum Herstellen des Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivats nach Anspruch 1, welches die Reaktion einer Oximverbindung, dargestellt durch die Formel:
R¹-CH=N-OH (II)
worin R¹ dieselbe Bedeutung hat wie angegeben im Anspruch 1,
mit 2-Halogenalkanoinsäureamid umfaßt, dargestellt durch die Formel:
worin R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie angegeben im Anspruch 1 und X ein Halogenatom darstellt.
16. Verfahren zum Herstellen des Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivats nach Anspruch 1, welches die Reaktion eines Benzylidenaminoxyalkanoinsäure-Halids, dargestellt durch die Formel:
worin R¹ und R² dieselben Bedeutungen haben wie angegeben im Anspruch 1 und Y ein Halogenatom darstellt,
mit einem Amin umfaßt, dargestellt durch die Formel:
NH&sub2;-(CH&sub2;)n-R³ (V)
worin R³ und n dieselben Bedeutunge haben wie angegeben im Anspruch 1.
17. Verfahren zum Herstellen des Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivats nach Anspruch 1, welches die Reaktion eines Aldehyds, dargestellt durch die Formel:
R¹-CHO (VI)
worin R¹ dieselbe Bedeutung hat wie angegeben im Anspruch 1,
mit einem Aminoxyalkanoinsäureamid umfaßt, dargestellt durch die Formel:
worin R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie angegeben im Anspruch 1.
18. Verfahren zum Herstellen des Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivats nach Anspruch 1, welches die Reaktion eines Benzylidenaminoxyalkanoinsäure-Esters, dargestellt durch die Formel:
worin R¹ und R² dieselben Bedeutungen haben wie angegeben im Anspruch 1 und Z eine niedrige Alkylgruppe darstellt,
mit einem Amin umfaßt, dargestellt durch die Formel:
NH&sub2;-(CH&sub2;)n-R³ (IX)
worin R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie angegeben im Anspruch 1.
19. Verfahren zum Herstellen des Benzylidenaminoxyalkanoinsäureamid-Derivats nach Anspruch 10, welches die Reaktion einer Verbindung, dargestellt durch die Formel:
worin R¹, R², R³ und n dieselben Bedeutungen haben wie angegeben im Anspruch 1,
mit einem Thiocarbonylation-Reagens umfaßt.
20. Herbizid, welches als einen aktiven Bestandteil das Benzylidenaminoxyalkanoinsäure(thio)amid-Derivat wie angegeben im Anspruch 1 enthält.
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