JPH03161485A - アミノピリミジン誘導体、その製造法及び殺虫・殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、７兆ノピリ旦ジン誘導体、その製造法及びそ
れを有効戒分とする殺虫・殺菌剤に関するものである。

〔従来の技術〕

アミノピリミジン誘導体としては、例えば、■ジャーナ
ル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．
Ａ，Ｃ．Ｓ）８０、２１８９（１９　５　８）　、■特
開昭５９−３６６６６号公報、■特開昭６３−２２５３
６４号公報に示される化合物が知られている。

しかしながら、 ■では、４−ベンジルアξノ−６−クロロピリ延ジンな
どが利尿剤中間体として開示されているが、これらの化
合物には殺虫・殺菌活性は認められていない。

■では、次式 （式中、Ｒ４及びＲ，はそれぞれ低級アルキル基又はハ
ロゲン原子を表すか、或いはＲ４とＲ，は一緒になって
トリメチレン基又はテトラメチレン基を表し；Ｒ６は水
素原子又は低級アルキル基を表し；Ｘはアルキレン基を
表し；２は置換もしくは非置換のフエニル基、フリル基
又はチェニル基を表す。） で示されるアミノピリミジン誘導体が、殺虫、殺菌、殺
ダニ活性を有していることが開示されているが、これら
の化合物は十分な効力を有するとは言い難い。

■では、次式 （式中、Ｒ，は水素原子、低級アルキル基又はハロ低級
アルキル基を表し；Ｒ８及びＲ，はそれぞれハロゲン原
子又はハロゲン、低級アルコキシもしくは低級アルキル
チオが置換していてもよい低級アルキル基を表し；Ｒ，
。は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表し
；Ｑは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルコ
キシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキル基、フェニ
ル基、フエノキシ基又は複素環基を表し；Ａは低級アル
キレン基を表し；Ｂは直接結合、酸素原子、イオウ原子
、低級アルキレン基又は低級アルキレンオキシ基を表す
。） で示されるアラルキルアξノピリミジン誘導体が、殺虫
、殺菌、殺ダニ活性を有していることが開示されている
が、これらの化合物も十分な効力を有するとは言い難い
。

〔発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、新規なアξノピリ≧ジン誘導体、その
製造法及びそれを有効戒分とする殺虫・殺菌剤を提供す
ることである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意研究
した結果、新規なアξノビリξジン誘導木が強い殺虫・
殺菌活性を有することを見出し、本発明を完戒するに至
った。

即ち、本発明は、 （１）次式 （式中、Ｒ，及びＲ２は低級アルキル基を表し；Ｒ，は
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基又はトリメチルシリル基
を表す。） で示される化合物又はその酸付加塩 （２）次式 （式中、Ｒ，は前記と同義であり；Ｘは脱離基を表す．
・） で示される化合物と 次式 （式中、Ｒ２及びＲ，は前記と同義である．）で示され
る化合物とを反応させることを特徴とする前記の式（１
）の化合物又はその酸付加塩の製造法 （３）前記の式（１）の化合物又はその酸付加塩を有効
戒分とする殺虫・殺菌剤 に関するものである。

以下、本発明を詳細に説明する． 前記の目的化合物である新規なアミノピリミジン誘導体
（Ｉ）、その製造原料である（ｎ）及び（Ｉ［Ｉ）の化
合物において、． Ｒ，としては、炭素原子数１〜６のアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基など）を挙げることができるが、エチ
ル基が好ましい．Ｒｔとしては、炭素原子数１〜６のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基など）の他に、炭素
原子数３〜８のシクロアルキル基（例えば、シクロブロ
ビル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘブチル基、シクロオクチル基）など
を挙げることができるが、エチル基が好ましい． Ｒ，としては、Ｌ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、トリメ
チルシリル基などを挙げることができる。

Ｘとしては、特に限定されず、例えば、ハロゲン原子（
塩素、臭素又はヨウ素など）、アルキルチオ基（メチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなど）、
ハロゲンで置換されていてもよいアルカンスルホニルオ
キシ基（メタンスルホニルオキシ、エタンスルホニルオ
キシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシなど）、ア
リールスルホニルオキシ基（ベンゼンスルホニルオキシ
、Ｐ−｝ルエンスルホニルオキシなど）、水酸基などを
挙げることができるが、好ましくはハロゲン原子がよい
。

目的化合物（Ｉ）は、アミノ基を有しているので容易に
酸付加塩を形成することができる．酸付加塩を形戒する
酸としては、例えば、無機酸（塩酸、臭化水素酸、硝酸
、硫酸、リン酸など）、カルボン酸（ギ酸、シュウ酸、
フマル酸、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ア
コニット酸など）、有機スルホン酸（メタンスルホン酸
、ベンゼンスルホン酸、ｐ一トルエンスルホン酸など）
、サッカリンなどを挙げることができる．原料化合物（
ＩＩＩ）において、＊印の炭素原子が不斉炭素原子であ
るときには、得られた目的化合Ｔｈ（１）には、個々の
光学異性体、ラセミ化合物又はそれらの混合物が含まれ
る。

本発明の好ましい目的化合物（１）としては、（式中、
Ｒ，はＬ−ブチル基、ｎ−ペンチル基又はトリメチルシ
リル基を表す。） で示される化合物を挙げることができる。

原料化合物（ｎ）の好ましい例としては、（式中、Ｙは
ハロゲン原子を表す。） で示される化合物を挙げることができる。

本発明の目的化合物（１）は、例えば、次式に示すよう
に行うことによって、製造することができる． （Ｕ） （ＩＩＩ） （１） Ｃ式中、Ｒ．　、Ｒｔ，Ｒ３及びＸは前記と同義である
．） 本発明で用いる原料化合物（ＩＩ）は、例えば、ジャー
ナル・オブ・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）、
３４７８〜３４８１　（１９５５年）に記載の方法に準
じて、次式に示すように行うことによって、容易に製造
することができる。

本発明で用いる原料化合物（ＩＩ［）は、例えば、ジャ
ーナル・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ　
（Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ）　、７主、ｌ４５５（１９５７年）
などに記載の方法に準じて、次式に示すように行うこと
によって、容易に製造することができる． （式中、Ｒ２及びＲ３は前記と同義である。）によって
、容易に製造することができる。

目的化合物（Ｉ）は、通常、原料化合物（Ｉ［）と原料
化合物（ＩＩＩ）とを溶媒中で塩基存在下に反応させる
ことによって製造するのが好ましいが、塩基を加えない
でも反応させて得るることができるし、また、無溶媒で
原料化合物の（ＩＩ）と（■）とを加熱溶解させて反応
させることによって得ることもできる。

溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば特
に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
、メチルナフタリン、石油エーテル、リグロイン、ヘキ
サン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエチレ
ン、シクロヘキサンのような塩素化された又はされてい
ない芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類；ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのような
エーテル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのよう
なケトン類；メタノール、エタノール、エチレングリコ
ールなどのようなアルコール類又はその含水物；Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムア藁ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルマセトアミ
ドなどのようなアξド類；ビリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリンなどのような有機塩基；１．３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン：ジメチルスルホキシド；前記溶媒
の混合物などを挙げることができ、塩基としては、例え
ば、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエモルア
ニリンなどのような有機塩基；ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシドなどのようなアルカリ金属アルコ
キシド類；ナトリウムア稟ド、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナ
トリウムなどの無機塩基などを挙げることができる。

目的化合物Ｎ）の製造法は、反応濃度が５〜１００％で
行うことができる。

その製造法において、原料化合物（ｎ）と（■）とを用
いる割合は、原料化合物（ｎ）１モルに対して、原料化
合物（Ｉ［）０．５〜１．５モルの割合で加えることが
でるが、好ましくは０．　５〜１．　０モルがよい。

その反応温度は、使用する溶媒の沸点以下で行う限り特
に限定されないが、通常、室温以上で行うことができ、
加温して反応時間を短縮することが好ましい。

その反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが
、通常２〜１０時間で行うことができる。

目的化合物（Ｉ）は、再結晶、各種クロマトグラフイー
などの公知の手段で適宜精製することができる．そして
、その酸付加塩は、例えば、反応終了後の反応液中に酸
を導入し、次に、溶媒除去することによって、容易に得
ることができる。

本発明の目的化合物（１）は、コナガ、トビイロウンカ
、ナミハダニ、イネいもち病、コムギ赤さび病、オオム
ギうどんこ病などの農園芸における病害虫に顕著な殺虫
・殺菌効果を有する。

本発明の殺虫・殺菌剤は、化合物（１）の１種以上を有
効戒分として含有するものである．化合物（１）は、単
独で使用することもできるが、通常は常法によって、担
体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合（例えば、
粉剤、乳剤、微粒剤、粒剤、永和剤、油性の懸濁液、エ
アゾールなどの組成物として調製する）して使用するこ
とが好ましい。

担体としては、例えば、タルク、ベントナイト、クレー
、カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミキ
ュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素などの固体担体
；炭化水素（ケロシン、鉱油など）、芳香族炭化水素（
ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、塩素化炭化水素
（クロロホルム、四塩化炭素など）、エーテル類（ジオ
キサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセト
ン、シクロヘキサノン、イソホロンなど）、エステル類
（酢酸エチル、エチレングリコールアセテート、マレイ
ン酸ジブチルなど）、アルコール類（メタノール、ｎ−
ヘキサノール、エチレングリコールなと）、極性溶媒（
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど）、
水などの液体担体；空気、窒素、炭酸ガス、フレオンな
どの気体担体（この場合には、混合噴射することができ
る）などを挙げることがでる。

本則の動植物への付着、吸収の向上、薬剤の分散、乳化
、展着などの性能を向上させるために使用できる界面活
性剤や分散剤としては、例えば、アルコール硫酸エステ
ル類、アルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレングリコールエーテルなどを挙げるこ
とができる。

そして、その製剤の性状を改善するためには、カルボキ
シメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビ
アゴムなどを補助剤として用いることができる． 本剤の製造では、前記の担体、界面活性剤、分散剤及び
補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々単独で又は適当
に組み合わせて使用することができる。

本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効戒分濃度
は、乳剤では通常１〜５０！量％、粉剤では通常０．　
３〜２５重景％、永和剤では通常１〜９０重量％、粒剤
では通常０．５〜５重量％、油剤では通常０．　５〜５
重量％、エアゾールでは通常０．１〜５重景％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的
に応じて、植物茎葉、土壌、水田の水面に散布するか、
又は直接施用することによって各種の用途に供すること
ができる。

〔実施例〕

以下、本発明を参考例及び実施例によって示す。

なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。

参考例１ 〔原料化合物（ｎ）の合或〕 ５−クロロ−６−エチル−４−ヒドロキシピリミジン３
．２　ｇ　（２　０ｍｍｏ　Ｉｌ）にオキシ塩化リン６
．１ｇ　（４０ｍｍｏｆ）を加え、３時間加熱還流した
． 反応終了後、減圧下に過剰のオキシ塩化リンを除去し、
残渣を冷水中に加え、トルエンによって抽出した．この
抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下
でトルエンを留去した．このようにして得られた油状物
を減圧蒸留で精製することによって、無色液体の４．５
−ジクロロー６−エチルピリミジンを２．１ｇ得た（収
率は６０％．　ｂ．ｐ．は９６〜９７゜Ｃ／１　６ｍｍ
Ｈｇ，），参考例２ 〔原料化合物（Ｉ［［）の合戒〕 ２−　（５−｝リメチルシリル）チェニルエチルケトン
オキシム３．２ｇ　（１４ｍｍｏｊ！）を無水エーテル
中で、水素化リチウムアルミニウム１．１ｇ（２９ｍ．
ｍｏｌ）を用いて常法通りに反応させ、処理して得られ
た粗生戒物をカラムクロマトグラフィ−（ワコーゲルＣ
−２００、トルエン：酢酸エチノレ；エタノーノレ＝５
：５：１で？容出）によって単離し、無色液体のｄＪ２
−α一エチル−２−（５−トリメチルシリル）テニルア
ミンを１．４ｇ得た（収率は４５％）． 実施例１ ［ｄｌ−５−クロロー６−エチル−４−〔α一エチル−
２−　（５−｝リメチルシリル）一テニル〕アミノビリ
ミジンの合成］ 参考例１の原料化合物（Ｉｌ［）（１．２ｇ、６．８ｍ
ｍｏ　ｆｆｉ）　、参考例２の原料化合物（１）（０．
８ｇ、３．８ｍｍｏｆ）及びトリエチルアくン（２ｇ、
２０ｍｍｏｌ＞をトルエン（１　５ｍＡ）に溶解し、触
媒量の４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビリジンを添加
し、６時間加熱還流した。

反応終了後、反応液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下でトルエンを留去した。

得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸エチル−８：
ｌ溶出）によって単離し、無色油状物である目的化合物
を０．８ｇ得た。

実施例２〜３ 実施例１において、参考例１の原料化合物（■）と原料
化合物（Ｉ［ｒ）　　（２−（５−｝リメチルシリル）
チェニルエチルケトンオキシムの代わりに、２−　（５
−ｔ−ブチル）チェニルエチルケトンオキシム又は２−
（５−ペンチル）チェニルエチルケトンオキシムを用い
て参考例２と同様にして製造した原料）〕とを用いて、
実施例１と同様に行うことによって、第１表に示した目
的化合物（Ｉ）を得た。

（以下、余白） 第 Ｉ 表 （以下、 余白） 実施例４ 〔粒剤の調製〕 実施例１の化合物５重量部、ベントナイト３５重量部、
タルク５７！量部、ネオペレックスパウダー（商品名；
花王アトラス製）１重量部及びリグニンスルホン酸２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

実施例５ 〔水和剤のｙＩ製］ 実施例１の化合物１０重量部、カオリン７０重量部、ホ
ワイトカーボン１８重量部、ネオベレンクスパウダー（
商品名；花王アトラス！！）１．５ｆｆｉ量部及びデモ
ール（商品名；花王アトラス製）０．５重量部を均一に
混合し、次いで粉砕して永和剤を得た． 実施例６ 〔乳剤の調製） 実施例１の化合物２０重量部、キシレン７０重量部及び
キシレン７０重量部にトキサノン（商品名；三洋化或工
業製）１０重量部を加えて均一に混合し、溶解して乳剤
を得た。

実施例７ 〔粉剤の調製〕 実施例１の化合物５重量部、タルク５０重量部及びカオ
リン４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

実施例８ 〔コナガに対する効力試験〕 実施例５に準じて調製した第１表に示す目的化合物ＣＩ
）の永和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で３
００ｐｐｍに希釈し、その薬液中にキャベツ葉片（５　
ｃｍＸ５　ｃｍ）を３０秒間浸漬して風乾後、プラスチ
ックカップに入れた。

そして、その中にコナガ３齢幼虫をｌＯ頭放って蓋をし
た後、２日間２５゜Ｃの定温室に放置し、生死虫数を数
えて死虫率を求めた。

薬剤効果の評価は、死虫率の範囲によって、４段階（Ａ
：１００％、Ｂ：９９〜８０％、Ｃ：７９〜６０％、Ｄ
：５９％以下）で示した。

その結果を第２表に示す〔なお、使用した化合物（Ｉ）
は、表中の化合物欄に、実施例の番号で示した］． 第 ２ 表 化　合　物　　コナガに対する活性 実施例９ 〔トビイロウンカに対する効力試験］ 実施例５に準じて調製した第１表に示す目的化合物（ｒ
）の永和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含む水で３
００ｐｐｍに希釈し、その薬液中にイネ稚苗を３０秒間
浸漬して風乾後、ガラス円筒に挿入した。

そして、その中にトビイロウンカ３齢幼虫を１０頭放っ
て多孔質の栓をした後、４日間２５゜Ｃの定温室に放置
し、生死虫数を数えて死虫率を求めた． その結果を、実施例８に記載した４段階の評価方法で、
第３表に示す〔なお、使用した化合物（１）は、表中の
化合物欄に、実施例の番号で示した］。

第３表 実施例１０ 〔ナミハダニ＃威虫に対する効力試験〕実施例５に準じ
て調製した第１表に示す目的化合物（１）の永和剤を、
界面活性剤（０．０１％）を含む水で３　０　０　ｐ　
Ｐ　．Ｔｌに希釈し、その薬液中に１０頭のナミハダニ
＃ｌ戒虫を寄生させたインゲン葉片（直径２０ｍｍ）を
１５秒間浸漬した。

次に、この葉片を２５゜Ｃの定温室に放置し、３日後に
生死虫数を数えて、殺ダニ率を求めた。

その結果を、実施例８に記載した４段階の評価方法で、
第４表に示す〔なお、使用した化合物（１）は、表中の
化合物欄に、実施例の番号で示した〕． 第４表 実施例ｌ１ 〔イネいもち病に対する防除効力試験（予防効果）〕 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
イネ（品種；日本晴）を育成し、１．５葉期の幼植物体
に、実施例５に準じて調製した第１表で示した目的化合
物（ｒ）の永和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含む
水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｊ２づ
つ散布した。

散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次いで、罹病葉か
ら調製したイネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　
ｏｒｙｚａｅ）の分生胞子懸濁液（７Ｘ１０’胞子／ｍ
ｆ）を植物葉に均一に噴霧接種した．接種後、５日間２
８゜Ｃ湿室内で育成し、葉に現れたイネいもち病病斑の
程度を調査した。

薬剤効果の評価は、無処理区の病斑の程度と比較して、
６段階（０：全体が罹病、１：病斑面積が６０％程度、
２：病斑面積が４０％程度、３：病斑面積が２０％程度
、４：病斑面積が１０％以下、５：病斑無し）で示した
。

その結果を第５表に示す〔なお、使用した化合物（１）
は、表中の化合物欄に、実施例の番号で示した〕． 第５表 ２ ５ 実施例ｌ２ 〔オオムギうどんこ病に対する防除効力試験（予防効果
）〕 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
オオムギ（品種；黒ムギ）を育戒し、１．５葉期の幼植
物体に、第１表で示した目的化合物（Ｉ）を実施例５に
準じて調製した永和剤を、界面活性剤（０．０１％）を
含む水で５００ｐｐｍに希釈して、ｌ鉢あたり２０ｍｆ
づづ散布した。

散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次いで、罹病葉か
ら調製したオオムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　
ｇｒａｍｉｎｉｓ）の分生胞子懸濁液を植物体に均一に
振り掛けて接種した。

接種後、ｌ週間ガラス温室内で育戒し、第一葉に現れた
オオムギうどんこ病病斑の程度を調査した。

その薬剤効果の判定の結果を、実施例１ｌと同様の評価
方法で第６表に示す〔なお、使用した化合物（１）は、
表中の化合′！＃欄に、実施例の番号で示した〕。

第 ６ 表 実施例１３ 〔コムギ赤さび病に対する防除効力試験（予防効果）〕 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本の
コムギ（品種；コブシコムギ）を育戒し、１．５葉期の
幼植物体に、実施例５に準じて調製した第１表で示した
目的化合物（１）の永和剤を、界面活性剤（０．０１％
）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０
ｍ／！づつ散布した。

散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次いで、コムギ赤
さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｄｉｓｐｅｒｓａ）の胞
子懸濁液（７Ｘ１０’胞子／　ｍ　ｌ　）を植物体に均
一に噴霧接種した。

接種後、１週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れた
コムギ赤さび病病斑の程度を調査した。

その薬剤効果の判定の結果を、実施例１１と同様の評価
方法で、第７表に示す〔なお、使用した化合物（１）は
、表中の化合物欄に、実施例の番号で示した〕。

第７表 〔発明の効果〕 本発明によって、優れた殺虫・殺菌効果を有するアミノ
ビリミジン誘導体を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は低級アルキル基を表し；Ｒ
   ＿３はｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基又はトリメチルシ
   リル基を表す。） で示される化合物又はその酸付加塩。
2. （２）次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１は請求項１記載と同義であり；Ｘは脱離
   基を表す。） で示される化合物と 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿２及びＲ＿３は請求項１記載と同義である
   。） で示される化合物とを反応させることを特徴とする請求
   項１記載の式（ I ）の化合物又はその酸付加塩の製造
   法。
3. （３）請求項１記載の式（ I ）の化合物又はその酸付
   加塩を有効成分とする殺虫・殺菌剤。