JPS58124773A - ５−メチルチオピリミジン誘導体とその製造法と農園芸用殺菌剤 - Google Patents

５−メチルチオピリミジン誘導体とその製造法と農園芸用殺菌剤

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JPS58124773A
JPS58124773A JP57006142A JP614282A JPS58124773A JP S58124773 A JPS58124773 A JP S58124773A JP 57006142 A JP57006142 A JP 57006142A JP 614282 A JP614282 A JP 614282A JP S58124773 A JPS58124773 A JP S58124773A
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昇 飯田
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秋廣　一雄
Shuji Ozawa
修二 小澤
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 〔式中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、置換アルキ
ル基、アルケニル基、ベンジル基またはフェニル基を表
わし　Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシア
ルキル基、アルキルチオアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、アミノアルキル基、アルコキシカルボニルアルキ
ル基、アミノカルボニルアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、フルフリル基、チェニルメチル基、テトラ
ヒドロフリル基、フェニル基、置換フェニル基または原
子または低級アルキル基を表わしＹは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基まだはアルコキシ基を表わし、ｎは
１または２の整数を表わす。）をそれぞれ表わし、Ｘは
酸素原子または硫黄原子を表わす。〕で示される５−メ
チルチオピリミジン誘導体、その製造法およびそれらの
化合物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関す
るものである。
従来からピリミジン誘導体に関しては非常に多くの研究
がなされており、膨大な数の化合物が合成され、農医薬
の分野で特徴ある生理活性を示す化合物が多数党い出さ
れてきた。しかしながらその多くは製造が容易な、ピリ
ミジン骨格の２，４および６位の置換基を変換したもの
である。５−位は反応性が低く、直接置換基を導入する
にはニトロ化やハロゲン化等を限定された条件下で行な
う方法が少数例知られているだけである。
これらの方法以外では、あらかじめ５−位に相当する位
置に置換基を有する化合物を原料としてピリミジ／誘導
体を合成するという間接的な導入法によらなければなら
ない。
５−位に置換基を有する公知のピリミジン誘導体として
は、英国特許第１．１８２．５８４　号明細書に記載さ
れている５　−ｎ−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−
ヒドロキシ−６−メチルピリミジンおよび５−　ｎ−ブ
チル−２−エチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチル
ピリミジンが農業用殺菌剤として知られている。
西独公開公報筒２．３４１．９２５号明細書には一般式
％式％ ： ノ基、ピペラジノ基）で示される化合物が医薬として有
効なことが開示されている。
５−位の置換基の中ではメチルチオ基を有する化合物が
比較的少く、ケミカルアブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　）に記載されている関連化合物
として以下に示すものがあるだけである。
以上水した化合物はいずれも２，４または６位に含チツ
素複素環基またはアミ７基等のチッ素が結合した化合物
である。
本発明者らは５位にメチルチオ基を有しがっ２゜４およ
び６位にチッ素との結合を持たない化合物、即ち全て一
〇−か−Ｓ−で結合した化合物については現在まで全く
合成されたことがないことに着目して、種々の誘導体を
合成しその生理活性について試験した結果、これらの本
発明化合物が多くの植物病原菌に対して公知化合物から
は予想もできない非常にすぐれた防除効果を有すること
を見い出し本発明を完成させた。
本発明化合物は植物病原菌に対して優れた殺菌力および
増殖阻止力を有し、広範囲に亘る種々の菌類による植物
病害の防除のために適用できる。
例えば本発明化合物は散布剤、または土壌処理剤として
、ジャガイモ疫病、トマト疫病、タバコ疫病、ピーアン
疫病等いわゆる卵菌類によってひきおこされる植物病害
や、リンゴ斑点落葉病、灰色かび病等にも卓効を示すヶ まだ本発明化合物は栽培植物に対しては実用上全く薬害
を示さない。温血動物、例えばマウス、ラット、イヌ、
ニワトリなどに対する毒性は極めて微弱であり、魚毒性
も全く示さず、農業用殺菌剤として極めて優れた性質を
有する。
本発明の化合物は次式の経路（ａ）または経路（１））
に従って製造することができる。　　　パ？−−−÷→
モ― 出発物質である５−メチルチオ−２，、、，４，６−、
）リクロルビリミジンはケミカルアブストラクト（Ｃ−
ｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　）、７２．３４９
９ｓ　　に記載された方法に従って製造することができ
る。以下に本発明にかかわる部分を前記反応式にもとづ
いて工程毎に説明する。
経路（ａ） 工程（１）：溶媒としてテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ヘキサメチルボスポルアミド、ベンゼン、トルエ
ンまたはエーテル類等の金属アルカリに対して不活性な
ものがまたはアルコールＲ”ＯＨそのものを用いること
ができる。２当量がやや過剰のＲ”ＯＨを溶媒に希釈し
くＲ’ＯＨを溶媒とする場合は必要な容量を使用する。
）、２当量かやや過剰の金属ア／ｕカリまたは水素化ナ
トリウムを加えてよく攪拌しアルコラードとする。反応
が遅い場合は溶媒の沸点まで加熱する。アルコラードが
生成した後５−メチルチオ−２，４，６−ト！Ｊクロル
ピリミジンを固体のままかまたは溶媒に溶解して少量ず
つ加える。この場合反応温度は一１０℃から溶媒の沸点
までであるが室温以下で加えると選択性よ＜（Ｉ）を与
える。（釦は容易に単離することができるが、単離しな
いでそのまま次工程Ｏｆ）へ続けることもできる。また
Ｒ１とＲ２が同一の場合は最初から３当量以上のＲ”Ｏ
Ｈと金属アルカリ（または水素化ナトリウム）を使用し
て一挙に（１）を得ることができる。
工程ｑ；）：溶媒としては工程（ｉ）と同様のものを使
用することができ、更にＸ＝Ｓであるメルカプタン類の
場合には水を使用することもできる。１当量かやや過剰
のＲ２ＸＭ２をあらかじめ調整しておき、（ＩＩＤの溶
液に少量ずつ滴下するかまたはその逆にＲ２ＸＭ２の溶
液に（Ｉ］）を固体のまままたは溶媒に溶解して加えて
もよい。反応温度は０℃から溶媒の沸点まで可能である
が室温で完結する場合が多い。
Ｘ＝Ｓであるメルカプタン類の場合はアルカリ金属化剤
として水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを用いる
ことができる。反応は２〜３時間で完結するものが多い
。（１）を精製するには再結晶またはカラムクロマトグ
ラフィーによる。
経路（ｂ） 工程（ｉｉｉ）　：溶媒およびアルカリ金属化剤に関し
ては工程（ｉｉ）と同様である。１当量かやや過剰のＲ
２ＸＭ２をあらかじめ調製しておき５−メチルチオ−２
，４゜６−ドリクロルピリミジンの溶液に少量ずつ滴下
するかまたはその逆にＲ２ＸＭ２の溶液に５−メチルチ
オ−２，４，６−）リクロルピリミジンを固体のままま
たは溶媒に溶解して加える。反応温度は一１０℃から溶
媒の沸点まで可能であるがなるべく低温で行う方が多置
換体等の副反応を防ぐことができる。望しくは０℃から
室温の間がよい。反応は１〜６時間で完結するものが多
い。
工程Ｏｖ）：溶媒およびアルカリ金属化剤に関しては工
程（ｉ）と同様である。２当量かやや過剰のＲ”ＯＨを
溶媒に希釈しくＲ１○Ｈを溶媒とする場合は必要な容量
を使用する。）、２当量かやや過剰の金属アルカリまた
は水素化ナトリウム等のアルカリ金属化剤を加えてよく
攪拌しアルコラードとする。
反応が遅い場合は溶媒の沸点まで加熱する。アルコラー
ドが生成した後Ｍを固体のままかまたは溶媒に溶解して
少量ずつ加える。反応温度は０℃から溶媒の沸点まで可
能であるが室温で行うのが望ましい。反応は１〜５時間
で完結する場合が多い。
生成した（１）の精製法は工程（ｉｌ）の場合と同様で
ある。
以下に合成例を挙げて本発明化合物の製造法を具体的に
説明する。
合成例１２．４−ジメトキシ−５，６−ビス（メチルチ
オ）ピリミジン（化合物番号 １）の合成・・・・・・経路（ａ） ■６−クロルー２．４−ジメトキシ−５−メチルチオピ
リミジンの合成 塩化カルシウム前付還流冷却器、温度計および攪拌機を
付した５０耐四ソロフラスコに無水メタノール３０ｍＪ
を装入した後、金属ナトリウム０．３７２を小片にして
加えた。金属ナトリウムが溶解した後０℃で５−メチル
チオ−２，４，６−）リクロルビリミシン１８４ｖを少
量ずつ加えた。０℃で１５分および室温で１５分攪拌し
た後、反応液を氷水中にあけた。析出した固体を口取し
、ｎ−ヘキサンから再結晶してろ一クロルー２，４−ジ
メトキシー５−メチルチオピリミジ／（ｍｐ　５８．５
−５９．５℃）を得た。収量１．４０　ｆ　（収率７９
１係）。
ＮＭＲ（ＣＯ４，）δ：２．３０　（３Ｈ，ＥＥ）　；
！１．９７　（３Ｈ，Ｓ）　；４．０４　（ろＨｌＳ） ■２．４−ジメトキシー５．６−ビス（メチルチオ）ピ
リミジンの合成 還流冷却器、温度計および攪拌機を付しだ１００罰四ツ
ロフラスコに６−クロル−２，４−ジメトキシ−５−メ
チルチオピリミジン５５１ｙおよびテトラヒドロフラン
５０ｍＪを装入した。完全に溶解しだ後１５％メチルメ
ルカプタンナトリウム水溶液（市販品、東京化成工業製
）を滴下り、　５時間還流した。
反応液を氷水中に排出し、酢酸エチルで抽出した。水洗
しボウ硝で脱水した後溶媒を留去し、得られた粗結晶を
ｎ−ヘキサンから再結晶して２゜４−ジメトキシ−５，
６−ビス（メチルチオ）ピリミジン、（ｍｐ　６０−６
１℃）ヲ得り。収量４．７６９（収率８２１％）。
ＮＭＲ（ＣＣ１４）δ：２．２１　（３Ｈ，Ｓ）　；２
．４６　（３Ｈ，Ｓ）　；　３．９７　（３Ｈ。
Ｓ）　；　４．０２　（３Ｈ，Ｓ） 合成例２５−メチルチオ−２，４，６−）υメトキシピ
リミジ／（化合物番号２）の合成 ・・・・・・経路（ａ） 塩化カルシウム前付還流冷却器、温度計および攪拌機を
付した１００ｍｅ四ツロフラスコに無水メタノール６０
ｍ１を装入した。次に金属ナトリウム６４５２を小片に
して加え完全に溶解した後５−メチルチオ−２，４，６
−）リクロルピリミジン５７４２を口取、乾燥して５−
メチルチオ−２，４，６−）リメトキシピリミジンの粗
結晶４６１　ｔ　（収率８５チ）を得た。このものはＴ
Ｌｃでほぼ単一であった。
ｉｌ　−ヘキサン−ベンゼン混合溶媒から再結晶して精
製品を得だ。ｍ９９０．５−９１℃ ＮＭＲ（ａＤＣ１３）δ：２．２５（３Ｈ，５）５５．
９８　（３Ｈ，Ｓ）　；４．０３　（６Ｈ。
Ｓ） 合成例６６−１−ブトキシ−２，４−ジメトキシ−５−
メチルチオピリミジン（化合 物番号６）の合成・・・・・・経路（ｂ）塩化カルシウ
ム前付還流冷却器、温度計および攪拌機を付した５ｏＷ
ｌｌフラスコにテトラヒドロフラン２０ｍ１およびｔ−
ブタノールｏ８２を装入した。次に水素化ナトリウム０
．４４　ｔ　（含有量６０％）を加えた。室温で攪拌し
アルコラードとした後、ヘキサメチルホスホルアミド５
１１ｔｌを加え続いて５−メチルチオ−２，４，６−）
リクロルピリミジン１．０３　ｆをテトラヒドロフラン
１０ｍ１に溶解して室温で滴下した。室温で６０分攪拌
した後、別に調製したナトリウムメチラートのテトラヒ
ドロフラン溶液（ナトリウムメチラートとして１．　Ｏ
ｆ含有）を滴下した。室温で更に３０分攪拌した。
反応液を水にあけｎ−へキサンで抽出した。水洗、脱水
後ｎ−ヘキサンを留去して得た粗生成物をカラムクロマ
トグラフィー（吸着剤、シリカゲル；溶媒、ｎ−ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１００：６）で精製して、６−ｔ−ブ
トキシ−２，４−ジメトキシ−５−メチルチオピリミジ
ン０．７０　ｆ　（収率６０．６％）を油状物として得
た。
ＮＭＲ（００４）δ：　１．６４　（９Ｈ，Ｓ）　；２
．１６　（３Ｈ，Ｓ）　；３．９５　（３Ｈ。
Ｓ）　；３．８７　（３Ｈ，Ｓ） 前記一般式（１）で示される本発明化合物はいずれも以
上の合成例に準拠して合成できる。
上記の方法で製造した本発明化合物とその物性値を次の
第１表に示した。
本発明化合物はそのまま農園芸用殺菌剤として使用でき
るが、実際には担体および必要に応じて他の補助剤と混
合して、農園芸用殺菌剤として通常用いられる製剤形態
、たとえば粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水利剤、乳剤
、水溶液剤、水溶剤、油懸濁剤、油剤等に調製されて使
用される。
ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有効成分の到達
を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱いを容
易にするために、農園芸用殺菌剤中に配合される合成ま
たは天然の無機または有機物質を意味する。
適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類、ケイソウ土、白土、タルク、バーミキ
ュライト、石こう、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安
等の無機物質、大豆粉、オガクズ、小麦粉等の植物性有
機物質および尿素等があげられる。
適当な液体担体としてはベンゼン、トルエン、キシレン
、クメン等の芳香族系炭化水素、ケロシン、鉱油等のパ
ラフィン系炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジク
ロルエタン等ノハロゲン化炭化水素、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、メタノール、グロパノール、エ
チレングリコール等のアルコール類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、水等があげられる。
さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じ、それぞれ単独に
、または組合わせて以下のような補助剤を使用すること
もできる。
すなわち、アニオン界面活性剤のアルキル硫酸エステル
類、アリールスルホン酸類、コハク酸塩類、ポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩
類など、カチオン界面活性剤のアルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類など、非イオン界面活
性剤のポリオキシエチレングリコールエーテル類、ポリ
オキシエチレングリコールエステル類、多価アルコール
エステル類、および両性界面活性剤などを挙げることが
できる。
その他、安定剤、固着剤、滑剤等としては、イソプロピ
ルヒドロジエンホスフェート、ステアリン酸カルシウム
、ワックス、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム等があげられる。しかしこれらの成分は以上のものに
限定されるものではない。
また本発明化合物が殺菌剤として適用されるときに同時
に使用される他の農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、抗ウィルス剤、除草剤、植物生長調整剤
、誘引剤、例えば有機リン酸エステル系化合物、カーバ
メート系化合物、ジチオカーバメート系化合物、チオー
ルカーバメート系化合物、有機塩素系化合物、ジニトロ
系化合物、抗生物質、尿素系化合物、トリアジン系化合
物、および肥料等と併用して、または混合剤として使用
することもできる。
本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤または散布
用調製物は農薬製造分野にて通常一般に行なわれている
施用方法、すなわち散布、（例えば液剤散布、ミスティ
ング、アトマイズイング、散粉、散粒、水面施用）、燻
蒸、土壌施用（例えば混入、燻蒸、潅注）、表面施用（
例えば塗布、次に実施例によシ本発明の内容を具体的に
説明するが、しかし、本発明はこれのみに限定されるも
のではない。
有効成分化合物は前記第１表の化合物番号で示す。「部
」は「重量部」を表わす。
実施例１　水和剤 化合物１：３００部、ケイソウ土：４４０部、白土：　
２００部、リグニンスルホン酸ナトリウム：２５部、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２１５部、および
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル：２０部を
、均一に粉砕混合して、有効成分として化合物１を６０
％含む水和剤を得た。
実施例２　乳剤 化合物１７：４００部、シクロヘキサノン＝１ｏ。
部、キシレン：　３００部、およびツルポール（東邦化
学製界面活性剤）２００部を均一に溶解混合し、有効成
分として化合物１７を４０％含む乳剤を得た。
実施例６　粒剤 化合物２：１０部、ベントナイト：６２部、タルク：２
０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム＝２部、
およびリグニンスルホン酸ナトリウム＝１部を混合し、
適量の水を加えて混練した後、押し出し造粒機を用いて
通常の方法により造粒し、有効成分として化合物２を１
０％含む粒剤を得た。
実施例４　粉剤 化合物２：２０部、ステアリン酸カルシウム：５部、粉
状シリカゲル２５部、ケイソウ土：２００部、白土：３
００部、およびタルク：４７０部を均一に粉砕混合して
、有効成分として化合物２を２チ含む粉剤を得た。
実施例５　油剤 化合物２：１０部、およびエチルセロノルブ＝９０部を
混合溶解して有効成分として化合物２を１０係含む油剤
を得た。
次に本発明化合物の殺菌剤としての効果を試験例によっ
て説明する。供試化合物は前記第１表の化合物番号で示
す。
試験例１　リンゴ斑点落葉病防除試験 新展開葉が約８葉の３号素焼鉢に植えたリンゴ幼苗（品
種、スターキング、２年生苗）に所定濃度の薬剤（供試
化合物を前記実施例１の方法にて水利剤となし、これを
水で所定濃度に希釈したもの）をスプレーガン（１，Ｏ
Ｋｐ／　ｃｒｔｒ　）を使用してろ鉢当り１ｏｏｍを散
布した。風乾後、あらかじめ培養したリンゴ斑点落葉病
菌（ｖ−８野菜ジー−ス培地で７日間培養）の分生胞子
懸濁液を噴霧接種し、２３〜２５℃、湿度９５％以上に
６日間保った。
の平均病斑数を求め、次式により防除価を算出した。
結果を下記第２表に示す。
第２表 試験例２　ジャガイモ疫病防除試験（予防効果）温室内
でポットに育生したジャガイモ（品種、男シャク、草丈
２５ｃｒｎ程度）に所定濃度の薬剤（供試化合物を前記
実施例１の方法にて水和剤となし、これを水で所定濃度
に希釈したもの）をスプレーガンを使用してろ鉢当り５
０ｍ１散布し、風乾した。予めジャガイモ切片上にて７
日間培養したジャガイモ疫病菌よシ遊走子のう浮遊液を
調製し、更にこの浮遊液を７℃で６時間保ち、遊走子浮
遊液を調製した。この浮遊液を薬剤散布したジャガイモ
植物体上に噴霧接種し、被検植物を１７〜１９℃、湿度
９５％以上で６日間保った後、病斑の形成程度を調査゛
した。
評価基準は次のとうりである。
罹病度　０：病斑面積割合　　０％ １：　　　　　　　　１〜５％ ２：　　　　　　　　６〜２５％ ３：　　　　　　　２６〜５０％ ４：　　　　　　　　５１％以上 結果を第６表に示した。
第６表 カーバメート） 試験例ろ　ジャガイモ疫病防除試験（治療効果）試験例
２で用いたジャガイモと同様のものにジャガイモ疫病遊
走子浮遊液を調製し、噴霧接種する。２０時間１７〜１
９℃、湿度９５％以上に保った後、所定濃度の薬剤（供
試化合物を前記実施例１の方法にて水和剤となし、これ
を水で所定濃度に希釈したもの）をスプレーガン（１，
０Ｋｇ／ｃｒＡ　）を使用して散布した。風乾後、再ひ
１７〜１９℃、湿度９５％以上に５日間保った後、病斑
の形成程度を調査した。
評価基準は前述（試験例２）のとうり。
結果を第４表に示した。
第４表 Ｘ　対照化合物Ｂ：ジンクエチレンピス（ジチオカーバ
メート） ＃　　Ｃ：テトラクロロイソフタロニトリル第１頁の続
き ０発　明　者　下鳥均 横浜市戸塚区飯島町２８８２番地 ０発明　者　飯田界 神奈川県中郡大磯町大磯２０８４の ０発　明　者　秋廣−雄 横浜市港南区日野町６１０４番地の ０発　明　者　小澤修二 逗子市久木４−１０−８

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 〔式中　Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、置換アルキ
    ル基、アルケニル基、ベンジル基まだはフェニル基をそ
    れぞれ表わし、Ｒ２は炭素数１〜６アルキル基、アルコ
    キシアルキル基、アルキルチオアルキル基、ヒドロキシ
    アルキル基、アミノアルキル基、アルコキシカルボニル
    アルキル基、アミノカルボニルアルキル基、アルケニル
    基、アルキニル基、フルフリル基、チェニルメチル基、
    テトラヒドロフリル基、フェニル基、置換フェニル基ま
    素原子または低級アルキル基を表わし、Ｙは水素原子、
    ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキナ。〕で示さ
    れる５−メチルチオピリミジン誘導体。
  2. （２）Ｒ”がメチル基である特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。
  3. （３）Ｒ’およびＲ２がメチル基である特許請求の範囲
    第１項記載の化合物
  4. （４）５−メチルチオ−２，４，６−ドリクロルビリミ
    ジンに一般式Ｒ１０Ｍ１（■） （式中　Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、置換アルキ
    ル基、アルケニル基、ベンジル基、またはフェニル基を
    それぞれ表わし　Ｍｌはアルカリ金属原子を表わす。）
    で示されるアルコラード類２当量を室温以下で反応させ
    て、一般式 ＯＲ１ で示されるジアルコキシピリミジン誇導体としたあと、
    一般式Ｒ２ＸＭ”　（旧〔式中、Ｒ２は炭素数１〜６の
    アルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルチオアル
    キル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、ア
    ルコキシカルボニルアルキル基、アミノカルボニルアル
    キル基、アルケニル基、アルキニル基、フルフリル基、
    チェニルメチル基、テトラヒドロフリル基、フェニル基
    、ｔｘｔ換フエニ３ びＲ４は水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｙは
    水素原子、）・ロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
    シ基を表わし、ｎは１または２の整数を表わす。）をそ
    れぞれ表わし　Ｍ２はアルカリ金属原子を表わす。〕で
    示されるアルコラード類またはチオラ−ト類を反応させ
    ることを特徴とする一ＣＨ３ よびＸは前出と同じ）で示される５−メチルチオビＩＪ
    　ミジン誘導体の製造法。
  5. （５）５−メチルチオ−２，４，６−トリクロルピリミ
    ジンに一般式Ｒ”ＸＭ２（ＩＩ）　　Ｃ式中、Ｒ２Ｆｉ
    炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
    ルキルチオアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノ
    アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アミノ
    カルボニルアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
    フルフリル基、チェニルメチル基、テトラヒドロフリル
    基、フェニル基、置換フエニＲ４は水素原子または低級
    アルキル基を表わしＹは水素原子、ノ・ロゲン原子、ア
    ルキル基、またはアルコキシ基を表わし、ｎは１または
    ２の整数を表わす。）を表わし、Ｍ２はアルカリ金属原
    子を表わす。〕で示されるアルコラード類もしくはチオ
    ラート類１当量を室温以下で反応させて、一般式で示さ
    れるモノ置換体としたあと、一般式Ｒ”ＯＭ”ＧＶ）（
    式中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、置換アルキル
    基、アルケニル基、ベンジル基またはフェニル基を表わ
    し、Ｍｌはアルカリ金属原子を表わす。）で示されるア
    ルコラード類を反応させることを特徴とする一般式 で示される５−メチルチオピリミジン誘導体の製造法。
  6. （６）一般式 〔式中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基、置換アルキ
    ル基、アルケニル基、ベンジル基、またはフェニル基を
    それぞれ表わし　Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基、ア
    ルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、ヒドロ
    キシアルキル基、アミノアルキル基、アルコキシカルボ
    ニルアルキル基、アミノカルボニルアルキル基、アルケ
    ニル基、アルキニル基、フルフリル基、チェニルメチル
    基、テトラヒドロフリル基、フェニル基、置換フェニル
    は水素原子または低級アルキル基を表かしＹは水素原子
    、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わ
    し、ｎは１または２の整数を表わす。）Ｘは酸素原子ま
    たは硫黄原子をそれぞれ表わす。］で示される５−メチ
    ルチオピリミジン誘導体を廟効成分として含有すること
    を特徴とする農園芸用殺菌剤。
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IT19164/83A IT1163039B (it) 1982-01-20 1983-01-18 Derivati della 5-metilriopirimidina,processo di loro preparazione e fungicidi contenenti gli stessi come ingredienti attivi
DD83260099A DD219654A5 (de) 1982-01-20 1983-01-19 Fungizides mittel fuer die llandwirtschaft und den gartenbaubetrieb und verfahren zurbekaempfung von pflanzenkrankheiten
DD83247352A DD209447A5 (de) 1982-01-20 1983-01-19 Verfahren zur herstellung von 5-methylthiopyrimidin-derivaten
NL8300193A NL8300193A (nl) 1982-01-20 1983-01-19 5-methylthiopyrimidinederivaten, werkwijze voor het bereiden daarvan en fungicide preparaten, die genoemde derivaten als aktieve bestanddelen bevatten.
FR8300880A FR2519983B1 (fr) 1982-01-20 1983-01-20 Derives de 5-methylthiopyrimidine, procedes pour leur preparation, fongicides les contenant et leur utilisation dans la lutte contre les maladies des vegetaux
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RO (4) RO89715A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59227867A (ja) * 1983-06-09 1984-12-21 Mitsui Toatsu Chem Inc ５―メチルチオピリミジン誘導体とその製造法と農園芸用殺菌剤
JP2005320351A (ja) * 2002-06-20 2005-11-17 Vertex Pharmaceut Inc タンパク質キナーゼの阻害剤としての置換ピリミジンおよびピリミジン誘導体を調製する方法

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0635450B2 (ja) * 1984-03-16 1994-05-11 三井東圧化学株式会社 チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤
JPS6345269A (ja) * 1986-04-28 1988-02-26 Mitsui Toatsu Chem Inc ジハロゲン置換チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤
JPS63112566A (ja) * 1986-10-28 1988-05-17 Nissan Chem Ind Ltd ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤
JPH0827122A (ja) * 1994-07-15 1996-01-30 Kureha Chem Ind Co Ltd ２−（ベンジルオキシ）（フェノキシ）ピリミジン誘導体、その製造方法及び除草剤
KR100511339B1 (ko) * 1996-10-31 2005-08-31 구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 피리미디닐옥시알카노산아미드 유도체 및 농원예용 살균제
CA2422380C (en) * 2000-09-15 2009-03-24 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazole compounds useful as protein kinase inhibitors
US6660731B2 (en) * 2000-09-15 2003-12-09 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazole compounds useful as protein kinase inhibitors
US7473691B2 (en) * 2000-09-15 2009-01-06 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazole compounds useful as protein kinase inhibitors
CN100340555C (zh) * 2000-12-21 2007-10-03 沃泰克斯药物股份有限公司 可用作蛋白激酶抑制剂的吡唑化合物
US20040034037A1 (en) * 2002-02-06 2004-02-19 Harbeson Scott L. Heteroaryl compounds useful as inhibitors of GSK-3
WO2003078427A1 (en) * 2002-03-15 2003-09-25 Vertex Pharmaceuticals, Inc. Azolylaminoazines as inhibitors of protein kinases
CA2494100C (en) * 2002-08-02 2011-10-11 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazole compositions useful as inhibitors of gsk-3
US7601718B2 (en) * 2003-02-06 2009-10-13 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Compositions useful as inhibitors of protein kinases
EP1694671A2 (en) * 2003-12-04 2006-08-30 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Quinoxalines useful as inhibitors of protein kinases
US7737151B2 (en) * 2005-08-18 2010-06-15 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazine kinase inhibitors
AU2006311830B2 (en) * 2005-11-03 2013-03-14 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Aminopyrimidines useful as kinase inhibitors
EP2086965B1 (en) * 2006-11-02 2010-02-10 Vertex Pharmaceuticals, Inc. Aminopyridines and aminopyrimidines useful as inhibitors of protein kinases
MX2009006690A (es) * 2006-12-19 2009-07-31 Vertex Pharma Aminopirimidinas utiles como inhibidores de proteinas cinasas.
EP2137183B1 (en) * 2007-03-09 2011-09-28 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Aminopyrimidines useful as inhibitors of protein kinases
CA2679884A1 (en) * 2007-03-09 2008-09-18 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Aminopyrimidines useful as inhibitors of protein kinases
NZ579483A (en) * 2007-03-09 2012-07-27 Vertex Pharma Aminopyridines useful as inhibitors of protein kinases
EP2146982A2 (en) 2007-04-13 2010-01-27 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Aminopyrimidines useful as kinase inhibitors
MX2009011812A (es) * 2007-05-02 2010-01-14 Vertex Pharma Aminopirimidinas utiles como inhibidores de cinasa.
MX2009011811A (es) * 2007-05-02 2010-01-14 Vertex Pharma Aminopirimidinas utiles como inhibidores de cinasa.
AU2008247592A1 (en) 2007-05-02 2008-11-13 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Thiazoles and pyrazoles useful as kinase inhibitors
EP2164842A2 (en) * 2007-05-24 2010-03-24 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Thiazoles and pyrazoles useful as kinase inhibitors
EP2176261B1 (en) * 2007-07-31 2012-12-19 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Process for preparing 5-fluoro-1h-pyrazolo [3, 4-b] pyridin-3-amine and derivatives thereof
EP2323622A1 (en) * 2008-09-03 2011-05-25 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Co-crystals and pharmaceutical formulations comprising the same

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4199583A (en) * 1970-07-13 1980-04-22 The Upjohn Company Antifungal method, formulations and compounds
US4126459A (en) * 1976-05-14 1978-11-21 Polaroid Corporation Thioether substituted silver halide solvents
US4211559A (en) * 1976-09-30 1980-07-08 Texas Instruments Incorporated Photographic processes and compositions employing thioether containing silver halide solvents

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59227867A (ja) * 1983-06-09 1984-12-21 Mitsui Toatsu Chem Inc ５―メチルチオピリミジン誘導体とその製造法と農園芸用殺菌剤
JPH0373544B2 (ja) * 1983-06-09 1991-11-22 Mitsui Toatsu Chemicals
JP2005320351A (ja) * 2002-06-20 2005-11-17 Vertex Pharmaceut Inc タンパク質キナーゼの阻害剤としての置換ピリミジンおよびピリミジン誘導体を調製する方法
JP2010202673A (ja) * 2002-06-20 2010-09-16 Vertex Pharmaceut Inc タンパク質キナーゼの阻害剤としての置換ピリミジンおよびピリミジン誘導体を調製する方法

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RO86363A (ro) 1985-03-15

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