JPS6357570A

JPS6357570A - Ｎ−フエニルスルホニルイソニコチン酸アミド誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤組成物

Info

Publication number: JPS6357570A
Application number: JP20009086A
Authority: JP
Inventors: Kenji Konishi; 小西　憲二; Hiroshi Yoshida; 博吉田; Shizuo Shimano; 静雄島野; Seiji Mochizuki; 望月　清司; Kengo Koike; 謙吾小池; Taizo Nakagawa; 中川　泰三
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1986-08-28
Filing date: 1986-08-28
Publication date: 1988-03-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規なＮ−フェニルスルホニルイソニコチン酸
アミド誘導体に関し、該誘導体は、　−水田、畑地又は
果樹園などにおけろ農園芸用殺菌剤として用いることが
できる。

〔従来の技術〕

従来の農業用殺菌剤には、抗生物質剤、有機リン剤、有
機合成殺菌剤等がある。また米国特許２，２７０，２０
１号は式ｅｃＯＮＨ８Ｏｚ−１．司トＣルの化合物を開
示しており、この化合物が球菌感染の治療薬として有用
であると述べている。しかしこの化合物がイネいもち病
防除剤などの農園芸用殺菌剤として有用であるとの記載
はない。

〔発明が椿決しようとする問題点〕

従来の農園芸用□殺菌剤はイネいもち病やイネ白葉枯病
ゐユウリ斑点細菌病などの細菌病に対し効力が不十分で
あったり、薬剤耐性菌が問題となったり、作物に薬害を
生じたり、１だ経済性に問題があるなどの欠点を有する
。

本発明はこれら欠点をおぎなう有用な農園芸用殺菌剤を
提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

ゐ本発明者は、下記式（１）でされるＮ−フェニルスルホ
ニルイソニコチン酸アミド誘導体を利用することにより
、従来の農園芸用殺菌剤の欠点をおぎない、高い防除効
果が得られ、植物体に薬害などの悪影響を及ぼさないこ
とを見い出し本発明を完成するに至った。

〔式中、Ｘは塩素原子を除＜−・ロゲン原子、メチルチ
オ基、低級アルコキシ基を示し、Ｙは水素原子あるいは
塩素原子を示し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、トリフルオロメチル基、ニトロ基あるいはメチルス
ルホニル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。〕で表わ
されるＮ−フェニルスルホニルイソニコチン酸アミド誘
導体本発明の式（１）の化合物は以下の方法によって製造で
きろ。

ｆａｔ式〔式中、Ｚ、ｎは前記と同じ意味を有する。〕で表わさ
れるベンゼンスルホンアミド化合物を、式〔式中、Ｘ、Ｙは前記と同じ意味を有する。〕で表わさ
れるイソニコチン酸クロライドと、場合により脱酸剤の
存在下、溶媒の存在下に反応させることにより得られる
。

ここにいう脱酸剤としてはたとえばアルカリ金属の水酸
化物（ＮａＯＨ，ＫＯＨなど）、アルカリ土類金属の水
酸化物（Ｃａ　（ＯＨ）２．　Ｍｇ（ＯＨ）２など）、
アルカリ金属アルコラード（ナトリウムアルコラードな
ど）、アルカリ金属水素化物（水素化す）　ＩＪウムな
と）、アルカリ金属ツク化物（フッ化セシウムなど）、
アルカリ金属炭酸塩（ソーダ灰など）す）　ＩＪウムア
ミド、トリアルキルアミン（トリエチルアミンなどン、
ジアルキルアニリン（ジメチルアニリン、ジエチルアニ
リンナト）、ピリジンなどの脂肪族、芳香族第３アミン
などの塩基があげられる。

また脱酸剤としては上記のような塩基の他に金属銅も使
用できる。

また溶媒としては有機溶媒、たとえばベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタ
ン、石油ベンジンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム
、ジクロロメタンなどのハロゲン炭化水素、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン供
与性極性溶媒、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエー
テル、１．２−シＪトキシエタン、テトラヒドロフラン
、ジオキサンナトのエーテル類、アセ１トニトリル、プ
ロピオニトリルなどのニトリル類、アセトン、ジイソプ
ロピルケトンなどのケトン類、酢酸エチルエステルなど
のエステル類などを用いることができる。

反応温度は一２０°Ｃ〜１５０℃、好１しくは一１０°
Ｃ〜５０℃で行ない、出発物質は好１しくは当モル比で
使用し、１れには反応成分の一方、又は他方を過剰に使
用するのが有利なこともある。

反応混合物は常法で、たとえば水を加え。

かつ相を分離させることにより得られる。粗生成物は再
結晶、−！たはカラムクロマトグラフィーによって精製
することができろ。

ｉｂｌ　　式（１）の化合物はさらに以下の方法によっ
ても製造できる。

〔式中、Ｒはアリール残基を示し、　Ｘ、Ｙ、Ｚ。

ｎは前記と同じ意味を有する。〕この方法においては、イソニコチン酸エステル類を溶媒
存在下、または無溶媒のもとで上記、塩基存在下にベン
ゼンスルホンアミド類と反応させることにより、Ｎ−フ
ェニルスルホニルイソニコチン酸アミド誘導体を得るこ
とができる。

溶媒としては、アセトニトリル、アルコール等が用いら
れ反応温度は４０’Ｃ〜２００　℃、好１しくは、６０
°Ｃ〜１８０℃で行うことができる。また塩基としては
アルカリ炭酸塩（炭酸カリウムなど）アルカリ金属アル
コラード（ナトリウムメチラートなど）があげられる。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として使用す
る場合、本発明化合物を１種又は２種以上使用してもよ
い。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合、使
用目的に応じてその１１か、または効果を助長あるいは
安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製造分野
において一般に行われている方法により、粉剤、細粒剤
、粒剤、水和剤、フロアブル剤および乳剤等の製造形態
にして使用することができる。

これらの種々の製剤は実際の使用に際しては直接その１
ま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使用す
ることができる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。

液体担体としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類
、メチルナフタレンシクロヘキサン、動植物油、脂肪酸
、脂肪酸エステル等があげられる。

固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英５アルミナ、鋸屑等があげられる。

１だ乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等
の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげられ
る。

展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が、湿展
剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ジアルキルスルホサクシネート等が、固着剤としては
カルボキシメチルセルローズ、ポリビニルアルコール等
が、崩壊剤としてはりゲニンスルボン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等があげられろ。

いずれの製剤もその１ま単独で使用できるのみならず、
他の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ
剤と混合して使用することもできる。

本発明農園芸用殺菌剤における有効成分化合物含量は、
製剤形態、施用する方法、その他の条件によって種々異
なり場合によっては有効成分化合物のみでもよいが、通
常は０．５〜９５％（重量）好１しくは２〜７０％（重
量）の範囲である。

〔発明の効果〕

本発明のｆヒ合物は土１施用、茎葉散布いずれの処理方
法においても、イネいもち病、イネ白葉枯病、イネもみ
枯細菌病などの水稲病害、キュウリ斑点細菌病などの細
菌病に高い防除効果を示し、薬剤耐性菌にも有効で、植
物体に薬害などの悪影響を及ぼさない農園芸用殺菌剤で
ある。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を説明する。

合成例１゜Ｎ−（３，５−１クロロフエニルスルホニル）−２−フ
ルオロ−イソニコチン酸アミド（化合物番号１０）の製
造：ピリジンｌＱｍｌ中に３，５−ジクロロベンゼンスルホ
ンアミド２．２６ｇを溶解させ、Ｏ〜５°Ｃノ温度で２
−フルオロ−イソニコチン酸フルオライド１．４３ｇを
滴下する。室温で２時間撹拌後、氷水中に注き゛、塩酸
を加え酸性とし、酢酸エチルで抽出する。有機層を水洗
、分液、乾燥後、１縮すると、粗生成物を得る。これを
メタノールから、再結晶することにより、融点２５１〜
２５２℃の白色結晶１゜２ｇを得る。

合成例２゜Ｎ−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−メチルチ
オ−イソニコチン酸アミド（化合物番号６）の製造：無水炭酸カリウム１．７ｇ、４−メチルベンゼンスルホ
ンアミド２．１ｇと３−メチルフェニル−２−メチルチ
オ−イソニコチン酸エステル３．２ｇを混合攪拌しなが
ら、１３０°〜１５０’Ｃで２０分間加熱すると、炭酸
ガスを放出しながら溶融し、再び結晶化してくる。冷却
後、水を加え結晶を溶解後、３５％塩酸な那え、酸性と
した後に、酢酸エチルで抽出する。有機層を水洗、分液
、乾燥後、濃縮すると、粗生成物を得る。これをｎ−ヘ
キサン−酢酸エチル混合溶媒から再結晶することにより
融点１５７〜１５８℃の淡褐色結晶２．２ｇを得る。

合成例３、Ｎ−（４−フルオロフェニルスルホニル）−２−クロロ
−６−メドキシーイソニコチン酸了ミド（化合物番号９
）の製造：酢ｅｘ−ｙ−ル４０ｍ１中に４−フルオロベンゼンスル
ホンアミド１．７５　ｇ、トリエチルアミン１．１ｇを
加え、加熱により溶解した後に冷却する。この溶液を１
０〜１５℃に保ちながら、２−クロロー６−メトキシ−
イソニコチン酸クロライド１．９ｇを滴下する。室温で
１時間攪拌し還流下に２時間継続する。反応終了後、水
に注ぎ、塩酸をＷえ、酸性とし酢酸エチルにより抽出す
る。有機層を水洗、分液、乾燥後、濃縮すると粗結晶を
得る。これをベンゼン−酢酸エチル混合溶媒で再結晶す
ることにより、融点２１８．５〜２２０．５℃の白色結
晶を得る。

これらの代表的なものを第１表に示す。

以下に製剤例を示すが、農薬補助剤の種類および混合比
率はこれらのみに限定されることなく、広い範囲で使用
可能である。なお「部」とあるのは重量部を意味する。

製剤例１．粉　剤化合物％７．２部およびクレー９８部を混合粉砕し、粉
剤とする。

製剤例２．　水和剤化合物％２．２０部とカオリン７５部と高級アルコール
硫酸ナトリウム３部およびリグニンスルホン酸ナトリウ
ム２部とを混合粉砕し水相剤とする。

製剤例３１粒　剤微粉砕した化合物置１０．８部、珪藻土３６部ベントナ
イト２４部、タルク３０部および崩壊剤２部を混合した
後、水１８部を加え、均等に湿潤させ、次に射出成形機
を通して押し出し、造粒し、整粒機で整粒した後、乾燥
し粒径０，６頭〜ＩＭの粒剤とする。

製剤例４部微粒剤化合物猶８．５部をポリビニルアルコール１部およびク
レー１４部を均一に混合粉砕し、濃厚粉状物となす。別
に７４〜１０５μの前非吸収性の鉱物質粗粉８０部を適
当な混合機に入れ回転しながら水１５部を加え湿らせ、
上記濃厚粉状物を添加し被覆せしめ乾燥し微粒剤とする
次に本発明の化合物が各種の農園芸用作物病害に対し、
丁ぐれた防除効果を有していることを実験例により説明
する。

実験例１．　イネいもち病防除試験（土壌施用）たて１
１ｍ、よこ５ｃｒｎ、高さ１０ｃｒｎのプラスチック製
のポットに２週間イネ（品種：埼玉もち１０号）を生育
させ、このイネに製剤例３Ｇ方岳で作成した本発明化合
物を有効成分とてる剤粒＠Ｗ所定量土壌施用し、７日後にイネいもち病菌（Ｐ
ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）の胞子懸濁液
を噴霧打種し、２３℃の温室に２日間保った後、温室シ
ーで発病させ、接種１０日後に発病程度を調査し防除価
を算出した。結果は第２表の通りであるなお対照薬剤と
してＩＢＰ粒剤（有効成分：Ｓ−ベンジルジイソプロビ
ルホスホロチオレート）を用いた。

０：病斑が全く認められない。

１：病斑がわずかに認められる。

４：枯死葉が多く認められる。

５：枯死葉がきわめて多く認められろ。

第２表　イネいもち病防除試験（土１施用）実験例２．
　イネいもち病防除試験（茎葉散布）たて１１ｃｒｎ、
よこ１０帰、高さ１０Ｃ１のプラスチック製のポットに
２週間、イネ（品種：埼玉もち１０号）を生育させ、こ
のイネに製剤例２の方法で作成した本発明化合物を有効
成分とする水和剤を希釈して得た所定濃度の薬液暑茎葉
散布した。風乾後、イネいもち病閑（Ｐｙｒｉｃｕｌａ
ｒｉａｏｒｙｚａｅ　）の胞−子懸濁液を噴霧接種し、
２３°Ｃの温室に２日間保った後、温室内で発病させ、
接種１０日後に発病程度を調査し、防除価を算出した。

結果は第３表の通りである。なお対照薬剤としてＩＢＰ
乳剤（有効成分：Ｓ−ベンジルジイソプロビルホスホロ
チオレート）ヲ用いた。

０：病斑が全く認められない。

１：病斑がわずかに認められる。

４：枯死葉が多く認められる。

５：枯死葉がきわめて多く認められる。

第３表　イネいもち病防除試験（茎葉散布）実験例３．
　イネ白葉枯病防除試験（土壌施用）たて１５Ｃｒｎ、
よこ５Ｃｒｎ、高さ１０ｃｒｎのプラスチックポットに
１ケ月半、イネ（品種；ムサシコガネ）を生育させた。

このイネに製剤例２の方法で製剤した本発明化合物の、
ｋｋ剤？所定量±１施用し、２日後イネの葉にイネ白葉
枯病％　（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒ
ｉｓ　ｐ−ｖ−ｏｒｙｚａｅ）を葉接種し３０℃の温室
に２４時間保って感染させ、引き続き温室内で発病させ
た。接種２１日後に病斑長を調査した。

結果は第４表の通りである。なお対照薬剤としてプロベ
ナゾール粒剤（有効成分：１，２−ベンズイソチアゾー
ル−３−オン−１，１−ジオキシド）を用いた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔式中、Ｘは塩素原子を除くハロゲン原子、メチルチオ
基、低級アルコキシ基を示し、Ｙは水素原子あるいは塩
素原子を示し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、メチル基
、トリフルオロメチル基、ニトロ基あるいはメチルスル
ホニル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。〕で表わさ
れるＮ−フエニルスルホニルイソニコチル酸アミド誘導
体
（２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）〔式中、Ｘは塩素原子を除くハロゲン原子、メチルチオ
基、低級アルコキシ基を示し、Ｙは水素原子あるいは塩
素原子を示し、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、メチル基
、トリフルオロメチル基、ニトロ基あるいはメチルスル
ホニル基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。〕で表わさ
れるＮ−フエニルスルホニルイソニコチル酸アミド誘導
体を有効成分とする農園芸用殺菌組成物。