JPS62181261A

JPS62181261A - Ｎ−フエニルスルホニルニコチン酸アミド誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌組成物

Info

Publication number: JPS62181261A
Application number: JP2299986A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Yoshida; 博吉田; Kengo Koike; 謙吾小池; Kenji Konishi; 小西　憲二; Shizuo Shimano; 静雄島野; Taizo Nakagawa; 中川　泰三
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1986-02-06
Filing date: 1986-02-06
Publication date: 1987-08-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はＮ−フェニルスルホニルニコチンとして用いる
ことができる。

〔従来の技術〕

従来の農業用殺菌剤には抗生物質剤、有機リン剤、有機
合成殺菌剤等がある。また、米ｒＸＸ／ＭＩＩＩＩ　Ｍ
　／ｌ−／＋　ｍ　１＋　４、ａｓｈ　、Ｊ？　１．−
ｒ　ｈ−ｈ　　ｙ　−／ｌｚ合物が球菌感染の治療薬と
して有用であるとロゲン原子（Ｆ、　Ｃ１，Ｂｒ）を示
す〕の化合物が記載されており、農業用抗ウィルス剤（
タバコモザイクウィルス）として有用であると述べられ
ている。しかし、これらの化合物がイネいもち病、イネ
白葉枯病などに有効であるとの記載はない。

〔発明が解決しよ５とする問題点〕従来の農園芸用殺菌剤はイネいもち病やイネ白葉枯病キ
ュウリ斑点細菌病などの細菌病に対し効力が不十分であ
ったり、薬剤耐性菌が問題となったり、作用に薬害を生
じたり、また経済性に問題があるなどの欠点を有する。

本発明はこれら欠点をおぎなう有用な農園芸用殺菌剤を
提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は下記式（Ｔ）で示されるＮ−フェニルスルホ
ニルニコチン酸アミド誘導体を利用てることにより、従
来の農園芸用殺菌剤の欠点をおぎない高い防除効果が得
られ、植物体に薬害などの悪影響を及ぼさないことを見
い出し、本発明を完成するに至った。

（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子およびメチルチオ
基を示し、Ｙは水素原子、−・ロゲン原子、メチル基、
メトキシ基、トリフルオロメチル基又はメチルチオ基を
示し、ｎは１〜３の整数を示す）で表わされるＮ−フェ
ニルスルホニルニコチン酸アミド誘導体。

本発明の式（Ｊ）の化合物は、式Ｙｎ（式中、Ｙｎは前記と同じ意味を有する。）で表わされ
るベンゼンスルホンアミド化合物（式中、Ｘは前記と同
じ意味を有する。）で表わされるニコチン酸クロライド
塩酸塩と場合により脱酸剤の存在下、溶媒の存在下に反
応させることにより得られる。

ここにい５脱酸剤としては、たとえばアルカリ金属の水
酸化物（ＮａＯ）Ｌ　ＫＯＨなど）、アルカリ土類金属
の水酸化物（Ｃａ　（ＯＨ）２．Ｍｇ　（ＯＨ）２など
）、アルカリ金属アルコラード（ナトリウムアルコラー
ドなど）、アルカリ金属水素化物（水素化ナトリウムな
ど）、アルカリ金属フッ化物（フッ化セシウムなど）、
アルカリ金属炭酸塩（ソーダ灰など）ナトリウムアミド
、トリアルキルアミン（トリエチルアミンなど）、ジア
ルキルアニリン（ジメチルアニリン、ジエチルアニリン
など）、ピリジンなどの脂肪族、芳香族、第３アミンな
どの塩基があげられる。

また脱酸剤としては上記のような塩基の他に金属鋼も使
用できる。

また溶媒としては有機溶媒、たとえばベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタ
ン、石油ベンシンナどの脂肪族炭化水素、クロロホルム
ジクロロメタンなどのハロゲン炭化水素、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン供与
性極性溶媒、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテ
ル、１．２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、
ジオキサンなどのエーテル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリルなどのニトリル類、アセトン、ジイソプロピ
ルケトンなどのケトン類、酢酸エチルエステルなどのエ
ステル類などを用いることができる。

反応温度は室温〜１８０℃、好ましくは８０℃〜１２０
℃で行い、出発物質は好ましくは当モル比で使用し、ま
れには反応成分の一万、又は、他方を過剰に使用するの
が有利なこともある。

反応混合物は常法で、たとえば水を加え、かつ相を分離
させることにより得られる。、■生成物は再結晶、また
はカラムクロマトグラできる。

Ｖｎ（式中、Ｘ、Ｙｎは前記と同じ意味を有する。）この方
法においては、ニコチン酸類を溶媒中または、過剰のベ
ンゼンスルホニルイソシアナート類中において、このベ
ンゼンスルホニルイソシアナートと反応させることによ
り、Ｎ−フェニルスルホニルニコチン酸アミド誘導体を
得ることができる。

溶媒としては、アセトニトリル、エーテル、トルエンの
ような炭化水素、ハロゲン化された脂肪族もしくは芳香
族炭化水素、および、これらの溶媒の混合物が用いられ
る反応温度は室温〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０
℃で行うことができる。

式（１１の化合物ｌ工さらに以下の方法によっても製造
できる。

（式中、ｆはアルキル基、アリール残基を示し、Ｘ、Ｙ
ｎは前記と同じ意味を有する。）この方法においては、
ニコチン酸エステル類を溶媒存在下、または無溶媒のも
とで上記、塩基存在下にベンゼンスルホンアミド類ト反
応させることにより、Ｎ−フェニルスルホニルニコチン
酸アミド誘導体を得ることができる。

溶媒トしては、アセトニトリル、アルコール等が用いら
れ反応温度は４０℃〜２００℃、好ましくは、６０℃〜
１８０℃で行うことができる。また塩基としてはアルカ
リ炭酸塩（炭酸カリウムなど）アルカリ金属アルコラー
ド（ナトリウムメチラートなど）があげられる。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として使用す
る場合、本発明化合物を１種又は２種以上使用してもよ
い。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合、使
用目的に応じてそのままか、または効果を助長あるいは
安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製造分野
において一般に行われている方法により、粉剤、細粒剤
、粒剤、水相剤、フロアブル剤および乳剤等の製造形態
にして使用することができる。

これらの種々の製剤は実際の使用に際しては１Ｍ接その
まま使用するか、または水で所望の濃度に希釈して使用
することができる。

ここに言５農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。

液体担体としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類
、メチルナフタレンシクロヘキサン、動植物油、脂肪酸
、脂肪酸エステル等があげられる。

固体担体としてはフレ、カオリン、タルク、珪藻土、シ
ＩＪ力、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑等があげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等
の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげられ
る。

展着剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等が、湿展
剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ジアルキルスルホサクシネート等が、固着剤としては
カルボキシメチルセルローズ、ポリビニルアルコール等
が、崩壊剤としてはりゲニンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等があげられる。

いずれの製剤もそのまま単独で使用できるのみならず、
他の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ
剤と混合して使用することもできる。

本発明農園芸用殺菌剤における有効成分化合物含量は、
製剤形態、施用する方法、その他の条件によって種々異
なり場合によっては有効成分化合物のみでもよいが、通
常は０．５〜９５％（重量）好ましくは２〜７０％（重
量）の範囲である。

〔発明の効果〕

本発明の化合物は土壌施用、茎葉散布いずれの処理方法
においても、イネいもち病、イネ白葉枯病、イネもみ枯
細閑病などの水稲病害、キュウリ斑点細菌病などの細菌
病に高い防除効果を示し、薬剤耐性菌にも有効で、植物
体に薬害などの悪影響を及ぼさない農園芸用殺菌剤であ
る。

〔実施例〕

以下に実施をあげて本発明を説明する。

合成例１゜Ｎ−（４−メ＋ルフェニルスルホニル）−２−クロロニ
コチン酸アミド（化合物１１１＆１３）ノ合成：６９９７３０ｍ１中に、４−メチルベンゼンスルホンア
ミド１．７　ｇ　（０，０１モル）を溶解後２−クロロ
ニコチン酸クロライド１．８　ｇ　（０，０１モル）を
、冷却下に５〜１０℃を保ちながら滴下する。室温で２
時間攪拌し、５％塩酸水中に注ぎ、析出して（る結晶を
炉取する。粗結晶を酢酸エチル−ｎ−ヘキサン混合溶媒
で再結晶することにより１．５ｇ（収率４８．４％）の
白色結晶を得る。

融点　１６３′−１６４，５°Ｃ合成例２゜Ｎ　−（２，４，５−）　ＩＪ　？ロロフェニルスルホ
ニル）−６−クロロニコチン酸アミド（化合物隘９）の
合成：Ｎ、Ｎ−ジメチルホ／Ｉ／ムアミド３　Ｑ　ｒｌＬｌ中
に、２゜４．５−トリクロロベンゼンスルホンアミド２
．６ｇ（０，０１モル）を溶解し゛、６０％水素化ナト
リウム０．５ｇ（０，０１２５Ｍ）を添加し室温で３０
分間攪拌する。氷水冷下に２−クロロニコチン酸クロラ
イド１．８　ｇ　（０，０１モル）を１５℃以下で滴下
し、室温で３時間攪拌後、氷水中に注ぎ、析出してくる
結晶を炉取する。粗結晶をエタノールで再結晶すること
により３．３ｇ（収率８２．５％）の白色結晶を得る。

融点　２３９°〜２４１°Ｃ合成例３゜Ｎ−（２−１チルフエニルスルホニル）−ニコチン酸ア
ミド（化合物置２）の合成：ニコチン酸３．７　ｇ　（
０，０３モル）とｏ−）ルエンスルホン酸インシアナー
）　６　ｇ　（０，０３−Ｔ−＃）を激しく攪拌しなが
ら徐々に加熱し、１２５−１３０℃で、炭酸ガスの発泡
が停止するまで反応する。（３０分間〜１時間）、固化
した粗生成物を酢酸エチルで再結晶化することにより、
５．６ｇ（収率６７．６％）の淡褐色結晶を得る。

融点　２°５２−２５４°Ｃ合成例４゜Ｎ−（４−メチルチオフェニルスルホニル）−２−メチ
ルチオニコチン酸アミド（化合物Ｍ１９）の合成：２−＃チルチオニコチン酸３−メチルフェニルエステル
２．６　ｇ　（０，０１モル）、４−メチルチオベンゼ
ンスルホンアミド２．１　ｇ　（０，０１モル）と無水
炭酸カリウム１．４　ｇ　（０，０１モル）を】】０〜
１３０℃で攪拌溶融する。３０分間〜１時間後、炭酸ガ
スの発生が止んだら水５０ｍ１を加え、更に濃塩酸を滴
下し、酸性を示すまで加える。析出してきた粗結晶を酒
取し、酢酸エチル・ヘキサン混合溶媒で再結晶すると、
２．７ｇ以下に製剤例を示すが、農薬補助剤の種類およ
び混合比率はこれらのみに限定されることなく、広い範
囲で匣用可能である。なお「部」とあるのは重量部を意
味する。

製剤例１．粉　剤化合物％２．２部およびクレー９８部を混合粉砕し、粉
剤とする。

製剤例２．水相剤化合物遅９．２０部とカオリン７５部と高級アルコール
硫酸ナトリウム３部およびリグニンスルホン酸ナトリウ
ム２部とを混合粉砕し水和剤とする。

製剤例３１粒　剤化合物置２２．８部、珪藻土３６部ベントナイト２４部
、タルク３０部および崩壊剤２部を宝した後、乾燥し粒
径０．６聰〜ＩＭの粒剤とする。

製剤例４部微粒剤化合物遅１．５部をポリビニルアルコール１部およびク
レー１４部を均一に混合粉砕し、濃なから水１５部を加
え湿らせ、上記濃厚粉状物を添加し被覆せしめ乾燥し微
粒剤とする。

次に本発明の化合物が各種の農園芸用作物病害に対し、
丁ぐれた防除効果を有していることを実験例により説明
する。

実験例１．　イネいもち病防除試１験（土壌施用）たて
１１ｃｍ、よこ５Ｃｒｎ１高さ１０Ｃｒｎのプラスチッ
ク製のポットに２週間イネ（品種：埼玉もち１０号）を
生育させ、このイネに製剤例３の方法で作成した本発明
化合物を有効成分とする粒剤を所定量土壌施用し、５日
後にイネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙ
ｚａｅ　）の胞子懸濁液を噴霧接種し、２３℃の温室に
２日間保った後、温室内で発病させ、接種１０日後に発
病程度を調査し防除価を算出した。結果は第２表の通り
である。

なお対照薬剤としてＩＢＰ粒剤（有効成分：Ｓ−ベンジ
ルジインプロビルホスホロチオレート）を用いた。

０：病斑が全く認められない。

１：病斑がわずかに認められる。

４：枯死葉が多く認められる。

５：枯死葉がきわめて多く認められる。

第２表　イネいもち病防除試、唆（土壌施用）実験例２
．イネいもち病防・線試験（茎葉散布）たて１ｌｃｒｎ
、よこ１０ｃｒｎ、高さ］０ｃＹｎのプラスチック裂の
ポットに２週間、イネ（品種：埼玉もち１０号）を生育
させ、このイネに製剤例２０方法で作成した本発明化合
物を有効成分とてる水和剤を希釈して得た所定濃度の薬
液を茎葉散布した。風乾後、イネいもち病菌（Ｐｙｒｉ
ｃｕｌ　ａｒｉａ□ｒｙｚａｅ）の胞子懸濁液を噴霧接
種し、２３℃の温室に２日間保った後、温室内で発病さ
せ、接種１０日後に発病程度を調査し、防除価を算出し
た。結果は第３表の通りである。なお対照薬剤としてＩ
ＢＰ乳剤（有効成分：Ｓ−ベンジルジイソプロビルホス
ホロチオレート）を用いた。

０：病斑が全く認められない。

１：病斑がわずかに認められる。

４：枯死葉が多く認められる。

５：枯死葉がきわめて多く認められる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はメチルチオ基を示し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、メ
チル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基又はメチル
チオ基を示し、ｎは１〜３の整数を示す、但し、Ｘが水
素原子であり、Ｙがメチル基およびハロゲン原子であり
ｎが１の整数である化合物は除く。）で表わされるＮ−
フェニルスルホニルニコチン酸アミド誘導体。
（２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はメチルチオ基を示し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、メ
チル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基又はメチル
チオ基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。）で表わされ
るＮ−フェニルスルホニルニコチン酸アミド誘導体を有
効成分とする農園芸用殺菌組成物。