JPS608273A - ４−ハロゲノ−５−アルキルチオピリミジン誘導体とその製造法と農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（ｉ） （式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２はメチ
ル基またはエチル基、Ｘは）・ロゲン原子を示す。）で
表わされる４−ハロゲノ−５−アルキルチオピリミジン
誘導体、その製造法およびそれらの化合物を有効成分と
して含有する農園芸用殺菌剤に関するもので−ある。

従来からピリミジン誘導体に関しては非常に多くの研究
がなされており、膨大な数の化合物が合成され、農医薬
の分野で特徴ある生理活性を示す化合物が多数見出され
てきた。しかしながら、その多くは製造が容易な、ピリ
ミジン骨格の２，４−および６−位の置換基を変換した
ものである。５−位は反応性が低（、直接置換基を導入
するにはニトロ化やハロゲン化等を限定された条件下で
行なう方法が少数知られているだけである。これらの方
法以外では、あらかじめ５位に相当する位置に置換基を
有する化合物を原料としてピリミジン誘導体を合成する
という間接的な導入法によらなければならない。

５−位に置換基を有する公知のピリミジン誘導体として
は、英国特許第１．、］、８２，５８４　号明細書に記
載されている５−ｎ−ブチル−２−ジメチルアミノ−４
−ヒドロキシ−６−メチルピリミジンおよび５−ｎ−ブ
チル−２−エチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチル
ピリミジンが農薬用殺菌剤として知られている。

西独公開公報筒２．３４１．９２５号明細書には一般式
％式％ −ＣＲＯ：　Ｒ２：モルホルノ基、ピペラジノ基）で示
される化合物が医薬として有効なことが開示されている
。

５−位の置換基の中ではメチルチオ基を有する化合物が
比較的少く、ケミカルアブストラクト（Ｃｂｅｍｉｃａ
ｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　）に記載されている関連化合物
として以下に示すものがあるだけである。

６４　、　１５Ｆｔ９６１１ ７２．３４．９９ｓ ヱ乙、６６８９１ｊ ７３、３１’ｔ３２ｋ　ＳＲ３ ７８．９７６９６Ｃ ＮトＩＭｅ ８２、　１５６３６４ｆ ３ ９０．５４９’６８ｙ 以上示した化合物はいずり、も２，４または６位に含チ
ツ素複素環基またはアミノ基等のチッ素が結合した化合
物である。

本発明者らは５位にアルキルチオ基を有し、かつ２，４
および６位にチッ素との結合を持たない化合物について
は現在まで全く合成されたことがないことに着目して種
々の合成法につき横割した結果、現在までに全く知られ
ていない製造法を見出すに至り、多数の新規化合物を合
成した。これらの新規化合物の生理活性につ℃・て試験
した結果、多くの植物病原菌に対して公知化合物からは
予想もできない非常にすぐれた防除効果を有することを
見出し本発明を完成させた。

本発明化合物は植物病原菌に対して優れた殺菌力および
増殖阻止力を有し、広範囲に亘る種々の菌類による植物
病害の防除のために適用できる。

例えば、本発明化合物は散布剤、または土壌処理剤とし
て、ジャガイモ疫病、トマト疫病、タバコ疫病、ピーマ
ン疫病、キュウリベと病およびブドウベと病等いわゆる
卵菌類によってひきおこされる植物病害や、リンゴ斑点
落葉病、灰色かび病等にも卓効を示す。

また、本発明化合物は栽培植物に対しては実用上全く薬
害を示さない。温血動物、例えばマウス、ラット、天、
鶏などに対する毒性は極めて微弱であり、魚毒性も全（
示さず、農業用殺菌剤として優れた水質を有する。

本発明の化合物は次式に従って製造することができる。

出発′物質である２、４．６−　）　ＩＪ　ノ・ログノ
ー５−アルキルチオピリミジン（ＩＩおよび■１）のう
ちＸがＣ／または１３ｒの場合（ＩＩ）は５−アルキル
チオバルビッール酸にオキシ塩化’Ｊ　７　’！　タハ
、ｔ　＃シ臭化リンを反応させろことにより簡単に製造
することができる。

また、田がメチル基の場合はこの外にケミカルアブスト
ラク’／　（ＣＬｃｍｒｃ、ｔｄ：　ｄＪムａｃ、ｆｚ
）、７２．３４９９ｓに記載された方法に従いイリド体
（ＥＶ）からも製造することができる。

ＸがＦまたは■の場合（■りは上記の２．４．６−　）
リクロルー５−アルキルチオピリミジンにフツイヒカリ
ウムまたはヨー化水素酸を反応させることにより容易に
導くことができる（以下、「出発物質」という場合は上
記の（ＩＩ）および（ｎ）の総称を意味する）。

次に本発明にかかわる４−ノ・コゲノー２．６−ジアル
コキシ−５−アルキルチオピリミジン（Ｉ）の製造につ
いて詳しく説明する。溶媒としてテトラヒドロフラン、
ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド、ベンゼン
、トルエンまたはエーテル類等か、あるいはアルコール
Ｉ’（’０１−１　そのものを溶媒を兼ねて過剰に用い
ることもできる。塩基する場合は水素の発生もなく、安
全面および経済面から有利である。収率に関しては塩基
として上記のいずれを用いても好結果を与える。２当量
かやや過剰のｔｖＯＨを溶媒に希釈しく　Ｒ，’ＯＨを
溶媒とする場合は必要な容量を使用する）、２当量かや
や過剰の上記塩基を加えてよく攪拌し溶解・させる。金
属ナトリウムや水素化ナトリウムを使用した場合は水素
を発生しながら溶解しアルコラード（Ｒ’ＯＮａ　）と
なる。溶解するのが遅い場合は溶媒の沸点まで加熱する
。塩基が溶解した後出発物質の２．４．６−　）ジハロ
ゲノ−５−アルキルチオピリミジンをそのまままたは溶
媒に希釈して少量ずつ加える。この場合反応温度は一１
０°Ｃから溶媒の沸点までであるが室温以下で加えると
選択性良く（Ｉ）を与える。反応は短時間のうちに終り
、通常、１〜２時間で完結する。反応終了後多量の水中
に排出し、析出物が固体の場合は戸数し、油状物の場合
は溶媒で抽出する。得られた粗製品は必要に応じて再結
晶、蒸留またはカラムクロマトグラフィーによって精製
する。以下、合成例を挙げて本発明化合物の製造法を具
体的に説明する。

合成例１ ５−エチルチオ−２，４，６−）ジクロルピリミジン（
出発物質）の合成 温度計、還流冷却器、滴下ロートおよび攪拌機を付した
１００−四ツ目フラスコに５−エチルチオバルビッール
酸１４ｑおよびオキシ塩化リン５０ｑｎｌを装入した。

次にＮ、Ｎ−ジメチルアニリン９ｍｌを滴下ロートより
少量ずつ滴下した。滴下終了後１時間還流した。冷却後
反応液を氷水中に少量ずつ排出した。析出した結晶を戸
数し、乾燥後ｎ　−ヘキサンから再結晶して、５−エチ
ルチオ−２，４゜６−１−　ＩＪジクロルリミジン１２
．ｉ（収率６９゜］３％を得た。ｍｐ６５−６６°Ｃ 合成例２ ５−メチルチオ−２，４，６−）ジクロルピリミジン（
出発物質）の合成 温度計、還流冷却器、滴下ロートおよび攪拌機ヲ伺した
２１四ツ目フラスコにバルビッール酸−５−ジメチルス
ルホニウムイリド：２Ｒ３，５！７およびオキシ塩化リ
ン９００ｆｎｌを装入した。次Ｎ、Ｎ−ジメチル了ニリ
ン７５−を滴下ロートより少量ずつ滴下した。滴下終了
後激しく攪拌しながら９時間還流した。反応終了時には
不溶物は溶解し、反応液は暗色透明となった。約６０°
Ｃまで冷却後多量の水中に少量ずつ排出した。析出物を
戸数、乾燥し５−メチルチオ−２，４，６−トリクロル
ピリミジン２９３！７　（収率８５．１％）を得た。更
に精製することなく次工程へ供した。一部をエタノール
から再結晶して精製品を得た。ｍｐ７９−８１°Ｃ０合
成例３ ５−メチルチオ−２，４，６−）　！Ｊフルオルピリミ
ジン（出発物質）の合成。

温度計、還流冷却器および攪拌機を付した２０〇−四ツ
目フラスコに、５−メチルチオ−２，４，６−トリクロ
ルピリミジン１５．０　！１７　（０，０６５モル）、
無水フッ化カリウム３０９　（（１，５１６モル）およ
びスルホラン３０ｄを混合し、１７０〜１８０°Ｃで１
０時間攪拌した。５０℃に冷却後濾過し、ｐ液を減圧蒸
留に付し、５８−６０°Ｃ／ＢｍＨＩ−（９の留分とし
て５−メチルチオ−２，４，６−）　ＩＪフルオルピリ
ミジンを得た。収量６．８り（収率５７゜７％）合成例
４ ５−メチルチオ−２，４，６−）リョードピリミジン（
出発物質）の合成 温度計、還流冷却器および攪拌機を付した５０−フラス
コに５７％ヨー化水素酸１５−および５−メチルチオ−
２，４，６−ド〜リクロルビリミジン５．０’）（０゜
０２２モル）を装入した。室温で４時間攪拌した抜水で
希釈し、析出物を戸数した。水洗後乾燥して５−メチル
チオ−２，４，６−）リョードピリミジンの粗結晶ｐ、
、ｎ３ｇ（収率７３．０％）を得た。一部を活性炭処理
後アセトンから再結晶して精製品を得た。ｍｐ　１５１
−１５４°ｃＯ合成例５ ４−クロル−２，６−シメトキシー５−メチルチオピリ
ミジン（化合物番号１）の合成 温度計、還流冷却器および攪拌機を付した５０ｔｎｌ四
ツロフラスコにメタノール２０ツおよび粒状の９５％水
酸化ナトリウム０１９３シ（０，０２２モル）を装入し
攪拌した。水酸化ナトリウムが溶解した後５−メチルチ
オ−２，４，６−１−ジクロルビリミジン２．．３９　
（０，０１０モル）を微粉末にして少量ずつ加えた。以
後室温で１時間攪拌した後多量の水中へ排出した。析出
した結晶を戸数し、メタノールから再結晶して４−クロ
ル−２，６−シメトキシー５−メチルチオピリミジン１
．６　’７　（収率７２．７％）を得た。ｍｐ、ｍｐ５
Ｆｔ、５−５９．５℃。

ＮＭＲ（ＣＣ４）δ：２．３０（３Ｈ，ｓ）；３．９７
（３１−１，ｓ）’；４．（１４（３Ｈ，ｓ） 合成例６ ４−クロル−２，６−ジイツプロボキシー５−メチルチ
オピリミジン（化合物番号２）の合成温度計、還流冷却
器および攪拌機を付した５〇−の四ツ目フラスコにイン
ゾロビルアルコール２０−を装入した後６０％水素化ナ
トリウム０．８８ｇ（０，０２２モル）を少量ずつ加え
た。約３０分間攪拌した後５−メチルチオ−２，４９６
−）　ＩＪジクロルリミジン２．３９　（０，０１０モ
ル）を微粉末にして少量ずつ加えた。以後室温で１時間
攪拌した後多量の水中へ排出し、析出物を酢酸エチルで
抽出した。水洗、脱水後カラムクロマトグラフィー（吸
着剤シリカゲル；展開溶剤ｎ−ヘキサン／゛酢酸エチル
＝８／２）にて分離し４−クロル−２，６−ジイツゾロ
ポキシー５−メチルチオピリミジン１、’７！７（収率
６１．４％）を油状物として得た。

ＮＭＲ，（ＣＣ４）δ：１．４２（１２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６
Ｈｚ）；２　、２８　（３Ｈ、ｓ　）　５１）４−５．
５５（２Ｈ、ｍ）合成例７ ４−Ｊ　ｌ：Ｉ／ｌ／−２，６、）メトキシ−５−ニー
Ｆ−ルｆオピリミジン（化合物番号３）の合成 温度計、還流冷却器および攪拌機を付した５゜ｌｎノ四
ツロフラスコにメタノール２０ｆｎｌおよび金属ナトリ
ウムｎ　、６９９　（ｎ　、０３０グラム原子）を装入
した。金属ナトリウムが完全に溶解した後５−エチルチ
オ−２，４，６−ドリクロルピリミジン３．６６９（ｎ
　、　Ｏ’１５モル）を少量ずつ加えた。室温で２時間
攪拌した後水中へ排出し析出した油状物を酢酸エチルで
抽出した。水洗、脱水後溶媒を留去して３．２９の油状
物を得た。シリヵゲ、７カラムクロマトグラフイー（溶
出溶媒：ｎ−ヘキサン／′酢酸エチル＝　７／’３　）
で分離し、４−クロル−２，６−シメトキシー５−エチ
ルチオピリミジンを油状物として２．６６ｇ（収率７５
．６％）得た。

ＮＭ　Ｒ（ＣＣｌ１４　）　δ　：　１．２０（３１−
１，ｔ　、Ｊ＝７．０Ｈｚ）；２．７２（２Ｈ，ｑ　、
Ｊ＝７．０ｌ−１ｚ）；３．９４（３Ｈ，ｓ）；４．０
１（３Ｈ，ｓ）合成例８ ２．６−シメトキシー４−フルオル−５−メチルチオピ
リミジン（化合物番号４）の合成温度計、還流冷却器、
滴下ロートおよび攪拌機を付した５０−四ツ目フラスコ
にメタノール１゜−および金属ナトリウム０．３２　ｇ
（０，０１４グラム原子）を装入した。金属ナトリウム
が完全に溶解した後、氷水浴で冷却し１０’Ｃで５−メ
チルチオ−２，４，６−ドリフルオルピリミジン１．２
７ｇ（０，００７モル）を滴下ロートがも少量ずつ滴下
した。

発熱して激しく反応した。以後１０℃で２時間攪拌した
後冷水中に排出した。油状物が析出したが次第に結晶化
した。Ｐ取して２，６−シメトキシー４−フルオル−５
−メチルチオピリミジン１．、ＯＬ！（収率６９．４％
）を得た。一部を水＋エタノールから再結晶して精製品
を得た。ｍｐ　４８　、５−５０℃。

ＮＭＲ（ＣＣ４）δ：２．２８（３１（、Ｓ）；３．９
６（３１（、Ｓ）；４．０４（３Ｈ、ｓ　） 合成例９ ２．６−シメトキシー４−ヨード−５−−ｌ−Ｆ−ルチ
オピリミジン（化合物番号５）の合成 合成例８と同様の装置にテトラヒドロフラン１５〃Ｊお
よび５−メチルチオ−２，４，６−ドリヨードピリミジ
ン２．５　’２　（０，００５モル）を装入した。

次にメタノール５７ｎＪ！に水酸ナトリウム（純度９５
％）　０．４２’）（０，０１０モル）をあらかじめ溶
解しておいた溶液を滴下ロートから氷水浴で冷却し５℃
に保ちながら少計ずつ滴下した。以後５℃で３時間攪拌
した。反応液を水に排出し析出した結晶を戸数した。イ
ソプロピルエーテルから再結晶して２．６−シメトキシ
ー４−ヨード−５−メチルチオピリミジン］、　、２５
　ｇ（収率８０．１％）を得た。

ｍｐ７１−３°ｃ。

ＮＭＲ（ＣＣＶ４）δ：２．２７（３Ｈ，ｓ）；３．ｑ
ｌ（３Ｈ，ｓ）；３．９６（３１−（、ｓ） 本発明化合物はそのまま農園芸用殺菌剤として使用でき
るが、実際には担体および必要に応じて他の補助剤と混
合して、農園芸用殺菌剤として通常用いられる製剤形態
、たとえば粉剤（有効成分濃度、１〜１０％）、粗粉剤
（有効成分濃度、１−１０％）、微粒剤（有効成分濃度
１〜２５％）、粒剤（有効成分濃度、２〜３０％）、水
和剤（有効成分濃度、２０〜９０％）、乳剤（有効成分
濃度１０〜５０％）、油懸濁剤（有効成分濃度１０〜７
０％）、油剤（有効成分濃度１０〜５０％）、くん煙剤
（有効成分濃度２〜７０％）、くん蒸剤（有効成分濃度
、２〜７０％）、マイクロカプセル剤（有効成分濃度、
１０〜８０％）、等に調製されて使用される。

ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有効成分の到達
を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱いを容
易にするために、農園芸用殺菌剤中に配合される合成ま
たは天然の無機または有機物質を意味する。

適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類、ケインウ土、白土、タルク、バーミキ
ュライト、石こう、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安
等の無亘物質、大豆粉、オガクズ、小麦粉等の植物性有
機物質および尿素等があげられる。

適当な液体用体としてはベンゼン、トルエン、キシレン
、クメン等の芳香族系炭化水素、ケロシン、重油等のパ
ラフィン系炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジク
ロルエタン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、メタノール、プロパツール、エ
チレングＩＪ　ｊ−ル等のアルコール類、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、水等があげられる。

さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じ、それぞれ単独に
、または組合わせて以下のような補助剤を使用すて）こ
ともできる。

すなわち、アニオン界面活性剤のアルキル硫酸エステル
類、アリールスルホン酸類、コハク酸塩類、ホリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩
類など、カチオン界面活性剤のアルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類など、非イオン界面活
性剤のポリオキシエチレングリコールエーテル類、ポリ
オキシエチレングリコールエステル類、多価アルコール
エステル類、および両性界面活性剤などを挙げることが
できる。

その他、安定剤、固着剤、滑剤等としては、イソプロピ
ルヒドロジエンホスフェート、ステアリン酸カルシウム
、ワックス、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム等があげられる。

しかしこれらの成分は以上のものに限定されるもので・
ばない。

また本発明化合物が殺菌剤として適用されるときに同時
に使用される他の農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ
剤、殺θ次虫剤、抗ウィルス剤、除草剤、植物生長調整
剤、誘引剤、例えば有機リン酸エステル系化合物、カー
バメート系化合物、ジチオカーバメート系化合物、チオ
ールカーバメート系化合物、有機塩素系化合物、ジニト
ロ系化合物、抗生物質、炭素系化合物、トリアジン系化
合物、および肥料等と併用して、または混合剤として使
用することもできる。

本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤または散布
用調製物は農薬製造分野にて通常一般に行なわれている
施用方法、すなわち散布、（例えば液剤散布、ミスティ
ング、アトマイズイング、散粉、散粒、水面施用）、燻
蒸、土壌施用（例えば混入、燻蒸、面性）、表面施用（
例えば塗布、粉衣、被覆）、浸漬等により行うことがで
きる。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
しかし、本発明はこれのみに限定されるものではない。

有効成分化合物は前記第１表の化合物番号で示す。「部
」は「重量部」を表わす。

実施例Ｊ　水和剤 化合物１　：　３００部、ケイソウ土：４４０部、白土
＝２００部、リグニンスルホン酸ナトリウム：２５部、
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１１５部、およ
びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル＝２０部
を、均一に粉砕混合して、有効成分として化合物１を３
０％含む水和剤を得た。

実施例２　乳剤 化合物１７：４００部、シクロヘキサノン：１００部、
キシレン：３００部、およびツルポール（東邦化学製界
面活性剤）２００部を均一に溶解混合し。

有効成分として化合物１７を４０％含む乳剤を得た。

実施例３　粒剤 化合物２：１０部、ベントナイト＝６２部、タルク：２
０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２部、
およびリグニンスルホン酸ナトリウム：１部を混合し、
適ｔの水を加えて混練した後、押し出し造粒機を用いて
通常の方法により造粒し、有効成分として化合物２を１
０％含む粒剤を得た。

実施例４　粉剤 化合物２：２０部、ステアリン酸カルシウム：５部、粉
状シリカゲル：５部、ケイソウ土：２００部、白土：３
００部、およびタルク：４７０部を均一に粉砕混合して
、有効成分として化合物２を２％含む粉剤を得た。

実施例５　油剤 化合物２：１０部、およびエチルセロソルブ１９０部を
混合溶解して有効成分として化合物２を１０％含む油剤
を得た。

次に本発明化合物の殺菌剤としての効果を試験例によっ
て説明する。供試化合物は前述の化合物番号で示す。

試験例１　ジャガイモ疫病防除試験（予防効果）温室内
でポットに育生したジャガイモ（品種、男シャク、草丈
２０鑞程度）に所定濃度の薬剤（供試化合物を前記実施
例１の方法にて水和剤となし、これを水で所定濃度に希
釈したもの）をスプレーガンを使用して３鉢当り５　Ｑ
　ｗｄ散布し、風乾した。予めジャガイモ切片上にて７
日間培養したジャガイモ疫病菌より遊走子浮遊液な調製
し、この浮遊液を薬剤散布したジャガイモ植物体上に噴
霧接種し、被検植物を１７〜１９℃、湿度９５％以上で
６日間保った後、病斑の形成程度を調査しプこ。

評価基準は次のとうりである。

新しく展開した２葉を除く全葉妃ついて上記のごとくπ
病変をめ、各区毎に平均値を算出し、惟病変とした。結
果を第１表に示す。

第１表 ※対照化合物Ａ：ジンクエチレンビス（ジチオカ−バメ
ート） Ｂ：テトラクロロイソフタロニトリ ル ｃ：５−１１−ブチル−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチル）アミ
ノ−４−ヒドロ キシ−６−メチルピリミジン 対照化合物Ａ、Ｂはジャガイモ疫病防除剤として市販さ
れている薬剤、Ｃは英国特許中第１，１８２．５８４号
記載の薬剤 試験例２　ジャガイモ疫病防除試験（治療効果）試験例
２で用いたジャガイモと同様のものにジャガイモ疫病遊
走子浮遊液を調製し、噴霧接種する。２０時間１７〜１
９℃、湿度９５％以上に保った後、所定濃度の薬剤（供
試化合物を前記実施例１の方法にて水和剤となし、これ
を水で所定濃度に希釈したもの）をスプレーガン（１，
０ｋｇ／；ｃｒ＆）を使用して散布した。風乾後、再び
１７〜１９℃、湿度９５％以上に５日間保った後、病斑
の形成程度を菩周査した。

評価基準は前述（試験例１）のとうり。

結果を第２表に示した。

第２表 ※対照化合物Ａ：ジンクエチレンビス（ジチオカーバメ
ート）Ｂ：テトラクロロイソフタロニトリル Ｃ：５−ｎ−ブチ＃−２−（Ｎ　、Ｎ−ジメチル）アミ
ノ−４−ヒドロキシ−６−メ チルピリミジン 対照化合物Ａ、Ｂはジャガイモ疫病防除剤として市販さ
れている薬剤Ｖは英国特許１．１Ｆ＋２．５８４号記載
の薬剤 試験例３　キュウリベと病防除試験（予防効果）温室内
でポットに育成したキュウリ（品種、相模粕、本茶２枚
展開）に所定濃度の薬剤（供試化合物を前記実施例１の
方法にて水相剤となし、これを水で所定濃度に希釈した
もの）をスプレーガン（１、Ｏｋｇｆｉｒ＆　）を使用
して３鉢当り３０ｉ散布し、風乾した。べと病ｒｔｃ倦
病したキュウリ葉病斑部よりべと病菌を採取し、脱塩水
で胞子浮遊液を調製し、それをスプレーし接種した。接
種したポットは直ちに１８〜２０℃、湿度９５％以上の
状態に２４時間保った後温室（室温１８〜２７℃）に移
し、７日後、病斑の形成程度を調査した。

評価基準は前述（試験例１）のとうり、。

結果な第３表に示した。

第３表 ※対照化合物Ａ：ジンクエチレンビス（ジチオカーバメ
ート）Ｂ：テトラクロロイソフタロニトリル Ｃ：５−ｎ−ブチ／ｌ／−２−（’Ｎ　、、Ｎ−ジメチ
ル）アミノ−４−ヒドロキシ−６− メチルピリミジン 対照化合物Ａ、Ｂはキュウリベと病防除剤として市販さ
れている薬剤。Ｃは英国特許１．１１’１２．５８４号
記載の薬剤 試験例４　キュウリベと病防除試験（治療効果）試験例
３で用いたキュウリと同様のものにキュウリベと病菌胞
子浮遊液を調製し、噴霧接種した。

２４時間１８〜２０℃湿度９５％以上に保った後、所定
濃度の薬剤（供試化合物を前記実施例１の方法にて水和
剤となし、これな水で所定濃度に希釈したもの）をスプ
レーガン（ＬＯｋｇ／ｃｎりを使用して３鉢当り　３［
’）ｔｎｌ！ｎｌ上た。温室（室温１８〜２７°Ｃ）に
誌し、７日間、病斑の形成程度を調査した。

評価基準は前述（試験例１）のとうり。

結果を第４表に示した。

※対照化合物Ａ：ジンクエチレンビス（ジチオ力→くメ
ート）Ｂ：テトラクロロイソフタロニトリル Ｃ：５−ｎ−ブチ＃−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチル）アミノ
−４−ヒドロキシ−６− メチルピリミジン 対照化合物Ａ、Ｂはキュウリベと病防除剤として市販さ
れている薬剤。Ｃは英国特許１，１８２．５８４号記載
の薬剤 特許出願人 三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　Ｒ２ （式中、１（１は炭素数１〜３のアルキル基、Ｗはメチ
   ル基またはエチル基、Ｘは〕・ロゲン原子を示才。）で
   表わされる４−ノ蔦ロゲノー５−アルキルチオピリミジ
   ン （２）一般式Ｃπ） Ｒ２ （式中、Ｒ２はメチル基またはエチル基、Ｘはハロゲン
   原子を示す。）で表わされる５−アルキルチオ−２．４
   ．６−　トリハロゲンピリミジン誘導体に一般式Ｒ’０
   １−（（ｉｌｌ）　（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアル
   キル基を示す。）で表わされるアルコール類を塩基の存
   在下に反応させることを特徴とする一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは一般式（ｎ）および（■
   ）の場合と同じである）で表わされる４−ノ・コゲノー
   ５−アルキルチオピリミジン誘導体の製造方法。 Ｒ２ （式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１はメチ
   ル基またはエチル基、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表
   わされる４−ハロゲノ−５−アルキルチオピリミジン誘
   導体を有効成分として含有することを特徴とする農園芸
   用殺菌剤。