JPS6028967A - クロルピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（１） （式中Ｂｌは炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２は
炭素数１〜４のアルキル基、アルケニル基またはアルキ
ニル基を示す）で表わされるクロルピリミジン誘導体お
よびこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関
するものである。

従来からピリミジン誘導体に関しては非常に多くの研究
がなされておシ、膨大な数の化合物が合成され、農医薬
の分野で特徴ある生理活性を示す化合物が多数見出され
てきた。しかしながら、ピリミジン核の５位に置換基を
有する化合物の生理活性について試験された例は少い。

英国特許第１、１８２．５８４号明細書に記載されてい
る５　−ｎ−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロ
キシー６−メチルビリミジンおよび５−　ｎ−ブチル−
２−エチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミ
ジンが農業用殺菌剤として知られている。また、ケミカ
ル・アプストラクツ（Ｏｈｅ＋ｎ１ｃａｌ　Ａｂｓｔｒ
ａ−ｃｔｓ　）　、…、　５４９６Ｂ’Ｊには６−クロ
ル−２，４−ジアミノ−５−メチルチオピリミジンが除
草活性を有することが記載されている。これらの例に見
られるように今まで見出されてきたピリミジン誘導体は
、その２．４または６位の少なくとも１ケ所に窒素原子
が結合しているものが殆どでちる。

本発明者らはこの点に着目し、２．４−ｉたは６位に窒
素原子が結合していない化合物を合成し、その生理活性
を調べた結果一般式（１）で表わされる化合物群が農園
芸用殺菌剤として潰れた効果を有することを見出し、本
発明を完成するに致った。

これらの化合物は今まで農園芸用殺菌剤としての効果に
ついて試験されたことは全くないが、化合物そのものと
しては次のものが公知である。

ルを 本発明化合物は植物病原菌に対して優れた殺菌力および
増殖阻止力を有し、広範囲に亘る種々の菌類による植物
病害の防除のために適用できる。

例えば、本発明化合物は散布剤、または土壌処理剤とし
て、ジャガイモ疫病、トマト疫病、プドウベと病等いわ
ゆる卵菌類によってひきおこされる植物病害、あるいは
ウリ類うどんと病、イチゴうどんこ病、リンゴうどんこ
病等子のり菌類によってひきおこされる植物病害等に卓
効を示す。

また本発明化合物は栽培作物に対しては実用上全く薬害
を示さない。温血動物、例えばマウス、ラットイヌ、ニ
ワトリなどに対する毒性は極めて微弱であシ、魚毒性も
全く示さず農業用殺菌剤として極めて優れた性質を有す
る。

本発明の化合物を製造するには次式の経路でおこなえば
よい 即ちマロン酸エステル誘導体（１）と尿素をエタノール
中、ソジウムエチラートの存在下に反応させるとバルビ
ッール酸誘導体（２）が得られる。次にＮ、Ｎ−ジメチ
ルアニリンの存在下オキシ塩化リン中で１−２時間還流
するとトリクロルピリミジン誘導体（５）が得られる。

最後にＲ２０Ｈなるアルコールと金属ナトリウムから調
製したＲ”０Ｎ２２当量を反応させることによシ本発明
の化合物（４）を得ることができる。最後の工程はＲ２
０Ｈを溶媒も兼ねて大過剰に使用してもよいし、他の金
属ナトリウムに不活性々溶媒を加えてもよい。反応温度
は０℃から還流点まで可能であるが室温以下で行なうの
が異性体の生成が押えられ望ましい。また金属ナトリウ
ムの代わシに水素化ナトリウムを使用することもできる
。以下に合成例を挙げて本発明化合物の製法について具
体的に説明する。

合成例　６−クロル−２，４−ジメトキシ−５−インプ
ロピルピリミジン（化合物番号１）温度計、還流冷却器
および攪拌機を付した５０ｎｌ四ツロフラスコにメタノ
ール２０ゴを装入した後金属ナトリウム０．２５１Ｆ　
（０，０１１１原子）を受片にして加えた。完全に溶解
した後５−イソプロピル−２，４，６−トリクロルピリ
ミジン２２６グ（ｏ、ｏｌ。

モル）を粉末状で少量ずつ加えた。室温で２時間撹拌し
た後多量の水中に排出した。析出した油状物を酢酸エチ
ルで抽出した。水洗、脱水後溶媒を留去し得られた粗油
状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒
：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル−９／）で分離し６−クロ
ル−２，４−ジメトキシー５−イソプロピルピリミジン
を油状物として１．６５９　（収率７６５％）得た。

ＮＭＲ（ａｃ４）δ：　１．２４　（６Ｈ，ｄ、　Ｊ＝
７．６Ｈ２）　；５．０−３．５　（ＩＨ。

ｍ）　”３．８６　（３Ｈ，Ｓ）　；３．９１　（ろＨ
，Ｓ）り 同様の方法で得られた化合物を第１表にまとめた。

本発明化合物はその寸ま農園芸用殺菌剤として使用でき
るが、実際には担体および必要に応じて他の補助剤と混
合して、農園芸用殺菌剤として通常用いられる製剤形態
、たとえば粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤
、水溶液剤、水溶剤、油懸濁剤、油剤等に調製されて使
用される。

ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有効成分の到達
を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱いを容
易にするために、農園芸用殺菌剤中に配合される合成ま
たは天然の無機または有機物質を意味する。

適当な固体担体としてはモノモリロナイトカオリナイト
などの粘土類、ケイソウ土、白土、タルク、バーミキュ
ライト、石こう、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安等
の無機物質、大豆粉、オガクズ、小麦粉等の植物性有機
′物質および尿素等があげられる。

適当な液体担体としてはベンゼン、トルエン、キシレン
、クメン等の芳香族系炭化水素、ケロシン、鉱油等のパ
ラフィン系炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジク
ロルエタン等のハロゲン比炭化水素、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、メタノール、プロパノニル、エ
チレングリコール等のアルコール類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、水等があげられる。

さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じ、それぞれ単独に
、または組合わせて以下のような補助剤を使用すること
もできる。

すなわち、アニオン界面活性剤のアルキル硫酸エステル
類、アリールスルホン酸類、コハク酸塩類、ポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩
類など、カチオン界面活性剤のアルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類など、非イオン界面活
性剤のポリオキシエチレングリコールエーテル類、ポリ
オキシエチレングリコールエステル類、多（ｔｌｌｉｌ
ｌコアルコールエステル類び両性界面活性剤などを挙げ
ることができる。

その他、安定剤、固着剤、滑剤等としては、イノプロビ
ルヒドロジエンホスフェート、ステアリン酸カルシウム
、ワックス、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴ
ム等があげられる。

しかしこれらの成分は以上のものに限定されるものでは
ない。

上記製剤中本発明の活性化合物を１〜９０％含有する。

また本発明化合物が殺菌剤として適用されるときに同時
に使用される他の農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ
剤、殺根虫剤、抗ウィルス剤、植物生長調整剤、誘引剤
、例えばイ１機リン酸エステル系化合物、カーバメート
系化合物、ジチオカーバメート系化合物、チオールカー
バメート系化合物、有機塩素化合物、ジニトロ系化合物
、抗生物質、尿素系化合物、および肥料等と併用して、
または混合剤として使用することもできる。

本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤まだは散布
用調製物は農薬製造分野にて通常一般に行なわれている
施用方法、すなわち散布、（例えば液剤散布、ミスティ
ング、アトマイズイング、散粉、散粒、水面施用）、燻
蒸、表面施用（例えば塗布、粉衣、被覆）、浸漬等によ
り行うことができる。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
しかし、本発明はこれのみに限定されるものではない。

有効成分化合物は前記第１表の化合物番号で示す。１部
」は「重量部」を表わす。

実施例１　水和剤 化合物１：　ｓｏｏ部、ケイソウ土：４４０部、白土：
２００部、リグニンスルホン酸すトリウム：２５部、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：１５’Ｌおよび
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル：２０部を
、均一に粉砕混合して、有効成分として化合物１を３０
係含む水和剤を得た。

実施例２　乳剤 化合物１７　：　４００部、シクロヘキサノン：１００
部、キシレン＝３００部、およびノルポール（東邦化学
製界面活性剤）　２００部を均一に溶解混合し、有効成
分として化合物１７を４０％含む乳剤を得た。

実施例６　粒剤 化合物２：１０部、ベントナイト＝６２部、メルク：２
部部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２部、
およびリグニンスルホン酸ナトリウム＝１部を混合し、
適量の水を加えて混練した後、押し出し造粒機を用いて
通常の方法により造粒し、有効成分として化合物２を１
０％含む粒剤を得た。

実施例４　粉剤 化合物２：２部部、ステアリン酸カルシウム＝５部、粉
状ンリカゲル：５部、ケインウ土：　２００部、白土：
３０部部、およびタルク：４７０部を均一に粉砕混合し
て、有効成分として化合物２を２％含む粉剤を得た。

実施例５　油剤 化合物２：１０部、およびエチルセロソルブ２９０部を
混合溶解して有効成分として化合物２を１０チ含む油剤
を得た。

次に本発明化合物の殺菌剤としての効果を試験例によっ
て説明する。供試化合物は前記第１表の化合物番号で示
す。

試験例１　キュウリうどんこ病防除試験１２ｃｍ素焼鉢
に４本づつ栽培したキュウリ（品種：相模粕）の第１本
葉が展開したときに、所定濃度の薬剤（供試化合物を前
記製剤例１の方法にて水和剤となし、これを水で所定濃
度に希釈したもの）をスプレーガン（１，０Ｋｇ／　Ｃ
ｎｆ　）を使用して３鉢当り５０　ｒｙｔｌを散布した
。風乾後キュウリうどんと病菌Ｊ胞子を接種し、温室内
（１７℃〜２６℃）に８日間保った後、葉における病斑
の形成程度を調査した。結果を下記の第１表に示す。

表中の評価基準は次のとお９である。

罹病度　０：病斑面積割合　０％ １：　１〜５％ ２：　６〜２５％ ６：　２６〜５０％ ４：　５１％以上 区全体の平均値をめ発病度とした。

第１表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中Ｈ１は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２は
   炭素数１〜４のアルキル基、アルケニル基またはアルキ
   ニル基を示す。）で表わされるクロルピリミジン誘導体
   。 尤 （式中１１は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ２
   は炭素数１〜４のアルキル基、アルケニル基まだはアル
   キニル基を示す。）で表わされるクロルピリミジン誘導
   体を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用
   殺菌剤。