JPS62207262A

JPS62207262A - ピリダジノン誘導体、その製法および殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺菌剤

Info

Publication number: JPS62207262A
Application number: JP5085986A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Ogura; 友幸小倉; Yasuo Kawamura; 保夫河村; Masanori Baba; 馬場　正紀; Shigeru Ishii; 茂石井; Kiminori Hirata; 平田　公典; Masaki Kudo; 工藤　正毅; Yoshinori Ochiai; 落合　好則; Masayoshi Hirose; 広瀬　正宜
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1986-03-07
Filing date: 1986-03-07
Publication date: 1987-09-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な３　（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体、そ
の製法ならびに該誘導体を有効成分として含有する農園
芸用殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺菌剤および動物に寄生す
るダニの駆除剤に関するものである。

〔従来の技術〕

本発明者らは、先に下記の一般式（ＩＶ）で表される一
部の３（２！（）−ピリダジノン誘導体が農園芸用殺虫
、殺ダニ、殺線虫、殺菌作用を有することを見出した。

（ヨーロッパ公開特許第００８８３８４号公報およびヨ
ーロッパ公開特許第０１３４４３９号公報参照）〔式中、例えばＲ′はアルキル基、Ａ′はハロゲン原子
、Ｒ１６およびＲ１１は水素原子または低級アルキル基
、Ｘ′は酸素原子もしくは硫黄原子、Ｙ＃は低級アルキ
ル基、シクロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロ
アルキル基、低級ハロアルコキシ基、置換フェニル基な
どを示す。〕本発明者らは、その後もひき続きピリダジ
ノン誘導体の探索研究を行なってきた。その結果、本発
明者らは後記一般式ＣＩ）で表される本発明化合物が優
れた殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺菌作用を有していること
を見出した。例えば殺菌作用において一般式（ＩＶ）で
表される化合物群はウドノコ病とベト病に対して有効で
あったが、本発明化合物はそれらに加えてさらに赤さび
病、いもち病等に対しても強い効力を有し、明らかに広
い殺菌スペクトルを有している。しかも、本発明化合物
は、前記の一般式（ｒＶ）で表される公知の化合物群と
比べて活性が強くなっており、極めて低い薬剤濃度で農
園芸上有害な生物を有効に防除できることを見出し、本
発明を完成した。この効果については後述する試験例に
明示しである。

〔発明の態様〕

本発明は、一般式（Ｉ）：〔上記式中、Ｒは炭素数２〜６の直鎖または分岐を有す
るアルキル基を表し、Ａは炭素数１〜６の直鎖もしくは
分岐を存するアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｘ
は−０−または−Ｓ−を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞ
れ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表
し、Ｂは−ＣＨ＝ＣＩ＋−。

−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−３−、−０−または−Ｎ
−（但し、Ｒ３は水素原子または炭素数１〜３のアルキ
ル基を示す。）を表し、Ｙはハロゲン原子、炭素数１〜
６の直鎖もしくは分岐を有するアルキル基、炭素数３〜
６のシクロアルキル基あるいはシクロアルコキシ基、炭
素数１〜６の直鎖もしくは分岐を有するアルコキシ基あ
るいはアルキルチオ基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐を有するアルキルスルフィニル基あるいはアルキルス
ルホニル基、炭素数１〜４のハロアルキル基あるいはハ
ロアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルキルチオ基、
炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、トリメチルシリル
基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基、ジメチル
アミノ基、ニトロ基、（但し、Ｚはハロゲン原子、炭素
数１〜６の直鎖もしくは分岐を有するアルキル基あるい
はアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭
素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキ
シカルボニル基またはニトロ基を示し、ｌは０または１
〜５の整数を示し、ｌが２〜５の場合を示し、Ｒ４、Ｒ
ＳおよびＲ６はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基を示し、Ｒ？は水素原子または炭素数
１〜３のアルキル基あるいはアルコキシ基を示し、Ｒ８
は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐を有するアルキル基
、炭素数３〜６のシクロアルキル基または炭素数３〜６
のアルケニル基あるいはアルキニル基を示し、Ｅは−ｏ
−、−ｓ−，−５ｏ−、−５ｏｚ　＋。

〜４の直鎖もしくは分岐を有するアルキル基を示すかま
たはＲ１１とＲ９とが一緒になって５員環あるいは６員
環を形成してもよい。）を示し、ｍは０または１〜３の
整数を示す。）を表し、ｎは０または１〜３の整数を示
し、ｎが２または３の場合はＹは同一でも互いに異なっ
てもよい。但し、Ｂが＝ＣＨ−ＣＨ−の場合には、ｎは
１〜３の整数であり、Ｙの少なくとも１つは一〇−Ｗで
ある。〕で表される３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体、
その製法ならびに該誘導体を有効成分として含有する農
園公用殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺菌剤および動物に寄生
するダニの駆除剤に関するものである。

本発明に包含される化合物としては、具体的には例えば
第１表および第２表に示す化合物が挙げられる。ただし
、第１表および第２表の化合物は例示のためのものであ
って、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

〔ただし、第１表および第２表中、Ｍｅはメチル基を、
Ｂｔはエチル基を、Ｐｒｏはプロピル基を、Ｂｕはブチ
ル基を、Ｐｅｎはペンチル基を、Ｈｅｘはヘキシル基、
ｔはターシャーリーを、Ｓはセカンダリ−を、ｉはイソ
を示す。〕なお、本発明の包含される化合物の中で不斉
炭素原子を有する化合物の場合には、光学活性な化合物
の（＋）体および（−）体も含むものである。

第１表および第２表の化合物の番号は、後述する製造例
、製剤例、試験例において参照される。

第１表 ○ 本発明化合物は、次の反応式に従って製造できる。

（ｎ）　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ［）〔式中、
Ｒ，Ｒ’　、Ｒ”　、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙおよびｎは前記と
同じ意味を表し、ＸＩ　はハロゲン原子、−ＯＨまたは
−ＳＨを表し、Ｘ２はハロゲン原子、−ＯＨまたは一３
Ｈを表す。但し、ＸＩがハロゲン原子の場合はＸ２は−
ＯＨまたは一３Ｈを表し、Ｘ２が−ＯＨまたは一３Ｈの
場合はＸｔはハロゲン原子を表す。〕すなわち本発明化合物（１）は、原料のひとつである前
記式（ＩＩ）で表される３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導
体と、もう一方の原料である前記式（ＩＩＩ）で表され
る化合物とをハロゲン化水素吸収剤の存在下で反応に影
響しない溶媒中で反応させることによって製造できる。

本発明において溶媒としては低級アルコール類（例えば
メタノール、エタノール等）、ケトン類（例えば、アセ
トン、メチルエチルケトン等）、炭化水素類（例えば、
ベンゼン、トルエン等）、エーテルｌＩｊ［（例、ｔハ
、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１１４
−ジオキサン等）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ　−ジメ
チルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミ
ド等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロメタン
、ジクロロエタン等）が使用することができる。また必
要に応じて、これらの溶媒と水との混合溶媒も使用する
ことができる。

ハロゲン化水素吸収剤としては、無機塩基（例えば、水
素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等
）および有機塩基（例えば、ナトリウムメトキサイド、
ナトリウムエトキサイド、トリエチルアミン、ピリジン
等）を用いることができる。また、必要に応じて、反応
系にテトラアンモニウム塩（例えば、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、トリエチルベンジルアンモ
ニウムクロライ、ド等）を触媒として添加してもよい。

反応温度としては、室温から、反応に使用する溶媒の沸
点までの範囲をとることができる。

原料のモル比は任意に設定できるが、等モルまたは、そ
れに近い比率で反応を行うのが有利である。

次に本発明化合物の製造方法について実施例および参考
例を具体的に挙げて説明するが、本発明はこれらのみに
限定されるもの−はない。

１支皿上原料’１−ｔ−ブチルー５−クロロ−４−メチル−３（
２Ｈ）ピリダジノンの合成マグネシウム６．０ｇ（０，２５モル）、乾燥したテト
ラヒドロフラン５０ＩＩ１１の溶液に窒素気流下、ヨウ
化メチル３５．５　ｇ　（０，２５モル）を滴下してグ
リニヤール反応剤を調製した。ヨウ化メチルの滴下を終
えたのち乾燥したトルエン１０００ｎ＋ｊ！を加えた。

この溶液を６０〜７０℃に加熱し、さらにマグネシウム
が完全にな（なるまでヨウ化メチルを滴下した。グリニ
ヤール反応剤を室温まで冷却し、２−ｔ−ブチル−４，
５−ジクロロ−３（２Ｈ）−ピリダジノン２２．１ｇ（
０，１モル）を乾燥したトルエン２００ｍｌに溶解して
２０分間で滴下した。滴下終了後室温下で１．５時間反
応させたのち濃塩酸１００Ｉｌｌ、氷水９００ＩＩ１１
の溶液に、上記反応液を注ぎ抽出操作を行なった。

次に有機層を１０％水酸化ナトリウム５００ｍｌ。

さらに水５００ｍ１ｔで洗浄したのち無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去して粗生成物を１７
．２　ｇ得た。この粗生成物を蒸留しく沸点６０〜６２
℃／　０．２２　ｍＨｇ）　、さらにカラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル；ヘキサン−アセトン−１５：１
）で分離・精製することにより、２−ｔ−ブチル−５−
クロロ−４−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンを４．
５ｇ得た。

Ｎｏ　”１．５２３８ＮＭＲ（ＣＤＣ１，、δ、ＴＭＳ）：１．６３　　（９，Ｈ，ｓ）、２．２３　（３Ｈ，ｓ）
。

７．６６　　（ＩＨ，ｓ）１玉斑主原料２−ｔ−ブチル−５−メルカプト−４−メチル−３
（２）（）−ピリダジノンの合成２−ｔ−ブチル−５−
クロロ−４−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン１７．
０　ｇ　（０，０８５モル）と７０％水硫化ナトリウム
８．５　ｇ　（０，１０６モル）をエタノール７５ｎｊ
ｌに加え、還流下４時間攪拌した。冷却後、氷水３００
ｍｆ中に注ぎ、エチルエーテル２００ｍｊ２で抽出シタ
。エーテル層を１００ｍｆの水で洗い、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、溶媒を留去して粗生成物を１６．３　ｇ
得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　、　　δ、ＴＭＳ）：１．６１　
　（９Ｈ，ｓ）、２．２３　（３Ｈ，ｓ）。

７．４６　　（ＩＨ，ｓ）Ｍ／Ｚ；１９８（Ｍ’″）、　１４３　　（１００％）
この化合物は精製することなく、以下の製造例の原料と
して用いた。

１考■１原料２−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−４−メチル−３
（２Ｈ）−ピリダジノンの合成２−ｔ−ブチル−５−ク
ロロ−４−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン２０ｇ（
０，０１モル）および水酸化カリウム２．８ｇ（０，０
５モル）をエチレングリコール３０１１１中に加え、１
３０℃で４時間攪拌した。放冷復水２０ｏｌＩＩｌ中に
注ぎ、６Ｎ塩酸２０ｒａｌを加え析出した結晶を濾過し
て集めた。乾燥後、熱イソプロピルエーテル３０ｖａｌ
ｌで洗浄して２−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−４−メ
チル−３（２Ｈ）−ピリダジノンを１．７ｇ得た。融点
；２３６．０〜２３９．０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１５、δ、ＴＭＳ）：１．６２　（９Ｈ，ｓ）、１．９７　（３Ｈ，ｓ）。

４．６３　（ＩＨ，ｓ）、７．６０　（ＩＨ，ｓ）Ｍ／
Ｚ；１８２（Ｍ′″）＋　１２７　　（１００％）！？
ＪＬＬ２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（２−イソプ
ロピルチオエトキシ）−ベンジルオキシ〕−３（２Ｈ）
−ピリダジノンの製造（化合動磁３１０）。

２−ｔ−ブチル−４，５−ジクロロ−３（２Ｈ）　−ピ
リダジノン１．２ｇおよびｐ−（２−イソプロピルチオ
エトキシ）ベンジルアルコール１．２ｇ＠Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解し、粉末状水
酸化カリウム０．３１ｇを加えて室温にて１晩攪拌した
後、水に注ぎジエチルエーテルで抽出、水洗、無水硫酸
す）　ＩＪウムで乾燥後、減圧下にてジエチルエーテル
を留去し、得られた固体をｎ　−ヘキサンから再結晶し
て目的化合物１．２ｇを得た。

融点８２．０〜８４．５℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３　、　　δ、ＴＭＳ）ｉｌ、
２８　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）。

１．６２　（９Ｈ，ｓ）、２．９０　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７．０Ｈｚ）　、　　２．９０　（Ｌ　Ｈ，ｄｑ、
　　Ｊ＝６．５＋１２）　　、　　４．１２　　（２Ｈ
，ｔ、　　Ｊ＝７．０Ｈｚ）　。

５．２１　　（２Ｈ，ｓ）、　　６．８５　　（２Ｈ，
ｄ。

Ｊ＝８．４Ｈｚ）　　、　　７．２９　　（２Ｈ，ｄ、
　　Ｊ＝８．４Ｈｚ）、　　７．６９　　（ＩＨ，ｓ）
２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（２−エトキ
シエトキシ）−ベンジルオキシ）　−３（２Ｈ）−ピリ
ダジノンの製造（化合動磁７１）。

２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−ヒドロキシ−３（２
Ｈ）−ピリダジノン１．０ｇおよび４−　（２−エトキ
シエトキシ）−ベンジルブロマイド１．３ｇをＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド１０ｍＪに溶解し、無水炭酸カリ
ウム１．０ｇを加え９０〜１００℃の油浴上で３時間加
熱攪拌した後、水に注ぎベンゼンで抽出、水洗、無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧下にてベンゼンを留去し、
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、ベンゼン／酢酸エチル＝　１８／１）および再結晶
（ｎ　−ヘキサン−ベンゼン）にて精製し、目的化合物
１．１ｇを得た。融点８２．０〜８３．０℃’　Ｈ−Ｎ
　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩ　！　　、　　δ　、ＴＭＳ）　　
？１．２３　　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ−７８２）　　、　
　１．６１（９Ｈ，ｓ）、　　３．５７　　（２Ｈ，ｑ
。

Ｊ＝７Ｈｚ）　　、　　３．５０〜３．８８　　（２Ｈ
，ｍ）　　。

３．９８〜４．３６　　（２Ｈ，ｍ）　　、　　５．１
９（２Ｈ，ｓ）、　　６．８８　　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ−９Ｈｚ）　　、　　７．２９　　（２Ｈ，ｄ、　　
Ｊ＝９Ｈｚ）７．６８　　（ＩＨ，５）Ｉ１斑主２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（２−メトキ
シエトキシ）−ベンジルチオ）　−３（２ｏ）−ピリダ
ジノンの製造（化合物Ｎ１４５）。

２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３（２
Ｈ）−ピリダジノン１．５ｇおよび４−　（２−メトキ
シエトキシ）ベンジルブロマイド１．’８５　ｇを９５
％エタノール３０１Ｉ１１に溶解し、無水炭酸ナトリウ
ム０．４８　ｇを加え室温にて１晩攪拌した後、水に注
ぎベンゼンで抽出、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、減圧下にてベンゼンを留去し、得られた固体をｎ−ヘ
キサン−ベンゼンから再結晶して目的化合物１．６４ｇ
を得た。融点１０５．６〜１０７．３℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　、　　δ、ＴＭＳ）：１．
６０　（９Ｈ，Ｓ）　、　３．３９　　（３Ｈ，！１）
　。

３．５８〜３．８２　（２Ｈ，ｍ）　、　　３．９６〜
４．２０　（２Ｈ，ｍ）、４．１６　　（２Ｈ，ｓ）。

６．８４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．２６（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．５６　（ＬＨ。

Ｓ）翌遺■工４−ブロモ−２−エチル−５−（４−メトキシメトキシ
ベンジルオキシ）−３（２Ｈ）−ビリダジノンの製造。

（化合物１１ｈ２）４．５−ジブロモ−２−エチル−３（２Ｈ）−ビリダジ
ノン１．２ｇおよび４−メトキシメトキシベンジルアル
コール０．８８　ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３
０ＩＩＩｌに溶解し、粉末状水酸化カリウム０．３４　
ｇを加え室温にて１晩攪拌した。反応混合物を水に注ぎ
ベンゼンで抽出、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧下にてベンゼンを留去し、得られた油状物をＴＬＣ
（ベンゼン／酢酸エチル＝１２／１）及び再結晶（ベン
ゼン／ｎ−ヘキサン）にて精製し、目的化合物４５０ｍ
ｇを得た。

融点１０４．０〜１０６．０°Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ｃｏｃｚｉ　、　　δ、ＴＭＳ）Ｃ１，
３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．４４（３Ｈ，ｓ）
、４．２０　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）　、　　５．１
３　（２Ｈ，ｓ）　、　５．２１（２Ｈ，ｓ）、６．９
９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．３０　（２Ｈ
，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ）　。

７．６３　（ＩＨ，ｓ）製産桝１４−ブロモ−２−ｔ−ブチル−５−（４−（３−プロポ
キシプロポキシ）−ベンジルオキシ〕−３（２Ｈ）−ビ
リダジノンの製造。（化合動磁４２２）４−ブロモ−２−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−３（２
Ｈ）−ビリダジノン１．７ｇ及び４−（３−プロポキシ
プロポキシ）−ベンジルブロマイド２．０ｇをＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド２０ｎ＋７！に溶解し、無水炭酸
カリウム１．３ｇを加え、８０〜９０℃の油浴上で３時
間加熱攪拌した。以下、製造例２と同様な操作にて目的
化合物１．３ｇを得た。

油状物。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊｓ　、　　δ、ＴＭＳ）Ｃ０，
９１（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ−６，４Ｈｚ）　、　　１．６
１（９Ｈ，ｓ）、１．２９〜２．２７　（４Ｈ，ｍ）３
．３７　（２Ｈ，ｔ、　　Ｊ−６，４Ｈｚ）　、　　３
．５６（２１（、ｔ、　　Ｊ−６，４）１ｚ）　、　４
．０５　（２Ｈ。

ｔ＋　　Ｊ−６，４Ｈｚ）　、　５．２０　（２Ｈ，ｓ
）６．９５　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．
３０（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．５９　（
ＬＨ，ｓ）製産五旦２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−メトキシメト
キシベンジルチオ）−３（２Ｈ）−ビリダジノンの製造
。（化合物１に７）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３（２
Ｈ）−ビリダジノン０．９４　ｇ及び４−メトキシメト
キシベンジルクロライド０．８ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１０ｍ１ｔに溶解し、無水炭酸ナトリウム０
．５５　ｇを加えて室温にて１晩攪拌した。以下、製造
例３と同様な操作にて目的化合物５２０ａｇを得た。融
点５０．０〜５４．０℃’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１５、δ
、ＴＭＳ）：１．６０　（９Ｈ，ｓ）３．４２　（３Ｈ
，ｓ）。

４．１７　（２Ｈ，ｓ）　５．１０　（２Ｈ，ｓ）６．
９４　＜２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．４Ｈｚ）　、　７．２
６（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．４Ｈｚ）　、　　７．５６
　（Ｉ　Ｈ。

Ｓ）ｌ遺■工２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（２−プロボ
キシエトキシ）−ベンジルオキシ〕−３（２Ｈ）−ビリ
ダジノンの製造。（化合物Ｉｋ８７）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−ヒドロキシ−３（２
Ｈ）−ビリダジノン２．０ｇ及び４−（２−プロポキシ
エトキシ）−ベンジルブロマイド３．０ｇをＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、無水炭酸カリウ
ム２．０ｇを加えて８０〜９０℃の油浴上で３時間加熱
攪拌した。以下、製造例２と同様な操作にて目的化合物
１．４ｇを得た。

油状物。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ＋１２．ｉ　、　　δ、ＴＭＳ）：
０．９３　（３）（、ｔ、　　Ｊ＝６．８Ｈｚ）　。

１．６１　　（９Ｈ，ｓ）　、　　１．３８〜１．８９
　（２Ｈ。

ｍ）　、　　３．４８　（２Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝６．４Ｈ
ｚ）　。

３．６５〜３．９１　　（２Ｈ，ｍ）　、　３．９９〜
４．２７　（２Ｈ，ｍ）　、　　５．２１　　（２Ｈ，
ｓ）　。

６．９１　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ−９Ｈｚ）　、　７．
３２（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝９Ｈ２）　、　７．７０　（
ＩＨ。

１１五工２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（２−エトキ
シ−１−メチルエトキシ）−ベンジルオキシ）−３（２
Ｈ）−ピリダジノンの製造。

（化合物階５１１）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−ヒドロキシ−３（２
Ｈ）−ピリダジノン２．０ｇ及び４−（２−エトキシ−
１−メチルエトキシ）−ベンジルブロマイド３．０ｇを
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解し、無水
炭酸カリウム１．９ｇを加え８０〜９０℃の油浴上で３
時間加熱攪拌した。

以下、実施例２と同様な操作によって目的化合物１．５
ｇを得た。融点７２．３〜７３．１℃’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｊ！、　、　　δ、ＴＭＳ）：１．１８　（３Ｈ，
ｔ、　　Ｊ＝７Ｈｚ）　、　　１．３１（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６Ｈｚ）、１．６１　　（９Ｈ。

ｓ）　、　　３．３０〜３．７９　（４Ｈ，ｍ）　。

４．３８〜４．７２　（Ｉ　Ｈ，ｍ）　、　　５．２０
（２Ｈ，ｓ）、６．９３　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ−８，８Ｈｚ）　、　７．３０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８
．８Ｈｚ）　、　　７．７１　　（Ｌ　Ｈ，ｓ）１遺炭
工２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（１−メチル
−２−プロポキシエトキシ）−ベンジルオキシ）−３（
２Ｈ）−ピリダジノンの製造。

（化合動磁５１７）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−ヒドロキシ−３（２
Ｈ）−ピリダジノン２．０ｇ及び４−（１−メチル−２
−プロポキシエトキシ）−ベンジルブロマイド３．１ｇ
を用い製造例８と同様な操作によって目的化合物１．４
３　ｇを得た。油状物。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ１ｚ　、δ、ＴＭＳ）？０．８
９　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝６．８８Ｚ）　、　　１．３
１（３Ｈ，ｄ、Ｊ−６Ｈｚ）、１．６０　（９Ｈ。

ｓ）　、　　１．２５〜１．６８　（２Ｈ，ｍ）　。

３．２７〜３．６８　＜４Ｈ，ｍ）　、　　４．３５〜
４．６９　（ＩＨ，ｍ）、５．２０　（２Ｈ，ｓ）６．
９１　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．４Ｈｚ）　、　　７
．２９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、７．７１　（Ｉ
Ｈ。

Ｓ）Ｉ１拠上皇２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（２−エトキ
シ−１−エチルエトキシ）−ベンジルオキシ）−３（２
）り一ビリダジノンの製造。

（化合物漱６６４）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−ヒドロキシ−３（２
Ｈ）−ピリダジノン２．０ｇ及び４−（２−エトキシ−
１−エチルエトキシ）−ベンジルブロマイド３．１ｇを
用い、製造例８と同様な操作によって目的化合物１．０
ｇを得た。油状物。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ１ｚ　Ｉ　　δ、ＴＭＳ）：０
．９９　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝７Ｈｚ）　、　　１．１
７（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ−７Ｈｚ）　、　　１．６０　（
９Ｈ。

ｓ）　、　　１．３９〜１．８８　（２Ｈ，ｍ）　。

３．２８〜３．７３　（４Ｈ，ｍ）　、　４．０８〜４
．５１　（ＩＨ，ｍ）　、　５．１９　（２Ｈ，Ｓ）６
．９１　（２Ｈ，ｄ、、　　Ｊ＝８．６Ｈｚ）　、　７
．２７（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．６Ｈｚ）　、　７．６
８　（ＩＨ。

Ｓ）里１皿上工２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（１−メチル
−２−イソプロポキシエトキシ）−ベンジルオキシ）−
３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造。（化合物−５２４）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−ヒドロキシ−３（２
Ｈ）−ピリダジノン１．０ｇ及び４−（１−メチル−２
−イソプロポキシエトキシ）−ベンジルブロマイド１．
６ｇをＮ、Ｎ　−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解
し、無水炭酸カリウム１．０ｇを加え、１００〜１２０
℃の油浴上で２時間加熱攪拌した。以下、実施例２と同
様な操作によって目的化合物１．２ｇを得た。融点６０
．０〜６２．０℃’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３．δ　、ＴＭ
Ｓ）：ｔ、１５　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６１１ｚ）　、
　　１．２７（３Ｈ，ｔ、Ｊ−６，４Ｈｚ）、１．６３
　（９Ｈ。

ｓ）　、　　３．３２〜３．８６　（４Ｈ，ｍ）　。

４．２１〜４．７０　（２Ｈ，ｍ）　、　　５．２０（
２Ｈ，Ｓ）、６．９２　（２Ｈ，ａ。

Ｊ＝８．４Ｈ２）　、　　７．３２　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝８．４ｔｌｚ）　、　７．７３　（ＩＨ，３）１遺
炎上１２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−Ｃ４−（２−へキシ
ルオキシ−１−メチルエトキシ）−ベンジルチオ）−３
（２Ｈ）−ビリダジノンの製造。（化合物階５５３）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３（２
Ｈ）−ビリダジノン１．７ｇ及び４−（２−へキシルオ
キシ−１−メチルエトキシ）−ベンジルブロマイド２．
８ｇを用いＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍ１に溶
解し、室温にて１晩攪拌した。以下、製造例３と同様な
操作により得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィ
ー（ベンゼン／酢酸エチル＝１８／１）によって分離し
目的化合物３．４ｇを得た。油状物。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ　ｌδ、ＴＭＳ）：１．３
１　　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、０．２０〜１．９３
　（１１Ｈ，ｍ）　、　　１．６４　（９Ｈ，ｓ）　。

３．２８〜３．７０　　（４Ｈ，ｍ）　、　４．１８　
　（２Ｈ。

ｓ）　、　　４．２９〜４．７８　　（Ｉ　Ｈ，ｍ）　
、　６．８７（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝８．６Ｈｚ）　、　
　７．２７　　（２Ｈ，ｄＪ−８，４Ｈｚ）　、　　７
．５９　（ＩＨ，５）１１炭上主２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（２−エトキ
シプロポキシ）−ベンジルオキシ〕−３（２Ｈ）−ビリ
ダジノンの製造。（化合物阻２−ｔ−ブチル−４−クロ
ロ−５−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−ビリダジノン１．５
ｇ及び４−（２−エトキシプロポキシ）−ベンジルブロ
マイド２．２ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｎ
ｊ！に溶解し、８０〜９０℃の油浴上で３時間加熱攪拌
した。以下、製造例２と同様な操作によって目的化合物
１．１ｇを得た。油状物。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１５、δ、ＴＭＳ）：１．０５〜１
．４４　（６Ｈ，ｍ、　）　、　　１．６１（９Ｈ，ｓ
）、３．６２　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝６．４Ｈｚ）　、　　３．８３〜４．１２　（３Ｈ
，ｍ）　。

５．２０　（２Ｈ，ｓ）、６．９０　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、７．３０　（２Ｈ，ｄ、Ｊ−９）１ｚ）
７．６９　（ＩＨ，ｓ）ｌ遺五上土２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（１゜１−ジ
メチル−２−プロポキシエトキシ）−ベンジルオキシ）
−３（２Ｈ）−ビリダジノンの製造。（化合物１１ｋＬ
６１５）２−ｔ−７’チル−４−り四ロー５−ヒドロキシ−３（
２Ｈ）−ビリダジノン２．０ｇ及び４−（１゜１−ジメ
チル−２−プロポキシエトキシ）−ベンジルブロマイド
３．０ｇを用い、製造例１３と同様な操作によって目的
化合物２．１ｇを得た。油状物。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’ｌ　、　　δ、ＴＭＳ）：０
．９４　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７）１ｚ）、１．３０（６Ｈ
，ｓ）、１．６２　（９Ｈ，ｓ）。

１．４２〜１．９６　（２Ｈ，ｍ）　、　　３．３９（
２Ｈ，ｓ）、３．４４　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ）　、　　５．２４　（２Ｈ，ｓ）　、　　
７．０２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．３０　＜２Ｈ
。

ｄ、　　Ｊ＝！Ｈ１ｚ）　、　７．６３　（ＩＨ。

Ｓ）ｌ遺±土工２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（２−ジエチ
ルアミノエトキシ）−α−メチルベンジルオキシ）−３
（２Ｈ）−ビリダジノンの製造、（化命吻阻７８９）２−ｔ−ブチル−４，５−ジクロロ−３（２Ｈ）−ピリ
ダジノン１．０ｇ及び４−（２−ジエチルアミノエトキ
シ）−α−メチルベンジルアルコール１．１ｇを用い製
造例１と同様な操作にて粗生成物を得た。これをカラム
クロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール＝２０
０１５）によって精製し、目的化合物７１０ｍｇを得た
。油状物。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３．δ、ＴＭＳ）：１．０５．　
（６Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝７．４Ｈ２）　、　　１．５７（
９Ｈ，ｓ）、１．６８　（３Ｈ，ｄ。

Ｊ＝６Ｈｚ）　、　　２．６２　（４Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７．４Ｈｚ）　、　　２．８４　（２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝６Ｈｚ）　、　　４．０１　　（２Ｈ，ｔ、　　Ｊ
＝６Ｈｚ）　。

５．４４　（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝６Ｈｚ）、６．８５（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝９．２Ｈｚ）、７．２６　（２Ｈ。

ｄ、　　Ｊ＝９．２Ｈｚ）　、　　７．５１　　（ＬＨ
，ｓ）１遺拠上旦２−ｔ−ブチル−５−（４−エトキシメトキシベンジル
オキシ）−４−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製
造。（化合物１ｔｈ１４）２−ｔ−ブチル−５−ヒドロ
キシ−４−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン１．０ｇ
、４−エトキシメトキシベンジルクロライド１．１ｇお
よび無水炭酸カリウム１．０ｇを用い、製造例２と同様
な操作によって目的化合物１．１ｇを得た。油状物。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｘ　、　　δ　、ＴＭＳ）　　
：１．２２　　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝７Ｈｚ）　　、　
　１．６１（９Ｈ，ｓ）、２．０３　　（３Ｈ，ｓ）。

３．７３　　（２Ｈ，ｑ、　　Ｊ＝７Ｈｚ）、５．１０
（２Ｈ，ｓ）、　　５．２１　　（２Ｈ，ｓ）。

７．０２　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝９１１ｚ）　　、　
　７．２９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．７０　　（
ＩＨ。

１１■［ＬＬ２−ｔ−ブチル−５−（（５−ｔ−ブチル−２−チェニ
ル）−メチルチオ）−４−メチル−３（２Ｈ）−ピリダ
ジノンの製造。（本発明の化合動磁８２７の合成） ’１−ｔ−ブチルー５−メルカプト−４−メチル−３（
２Ｈ）−ピリダジノン２．０ｇおよび２−ｔ−ブチル−
５−クロロメチルチオフェン１．９ｇをＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド２０ｍｌに溶解した中に、室温で攪拌下
、炭酸カリウム１．５ｇを添加した。さらに室温で８時
間攪拌した後、水５０ｍｌ中に注ぎ、ベンゼン５０ｍｌ
で２度抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、減圧下で溶媒を留去して粗生成物を３．
５ｇ得た。

これを薄層クロマトグラフィー（シリカゲル：ベンゼン
）で分離精製することにより、２−ｔ−ブチル−５−［
（５−ｔ−ブチル−２−チェニル）−メチルチオ）−４
−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンを２．２ｇ得た。

油状物。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、、　　δ、ＴＭＳ）：１．３２　（
９Ｈ，ｓ）、１．６１．　　（９Ｈ。

ｓ）　、　　２．１４　（３Ｈ，ｓ）　、　　４．２８
　（２Ｈ。

ｓ）、６．５８　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）。

６．７４　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝３Ｈｚ）　、　　７
．６４（ＩＨ，ｓ）翌遺勇土主２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（６−ブロビルオ
キシー３−ピリジル）−メチルチオ）−３（２Ｈ）−ピ
リダジノンの製造。（本発明の化合動磁９９７の合成）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３（２
Ｈ）−ピリダジノン２．２ｇおよび５−クロロメチル−
２−プロピルオキシピリジン１．９ｇをＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド２０ｗｎに溶解した中に、室温で攪拌下
、炭酸カリウム１．５ｇを添加した。さらに室温で８時
間攪拌汲水５０ｎｊ２に注ぎ、ベンゼン５０ｍｊ！で２
度抽出した。有機ｊｊを水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、減圧下で溶媒を留去して粗生成物を３．７
ｇ得た。これにイソプロピルエーテルを加え再結晶して
２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５（（６−ブロビルオキ
シー３−ピリジル）−メチルチオ）　−３（２Ｈ）−ピ
リダジノンを３．０ｇ得た。融点；９２．０〜９３．５
℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ　、δ、ＴＭＳ）：１．０１
　　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ　＝７Ｈｚ）　、　　１．５０
〜２．００　（２Ｈ，ｍ）　、　　１．６１　（９Ｈ，
ｓ）　。

４．２１　（２Ｈ，ｓ）　、　　４．２４　（２Ｈ，ｔ
。

Ｊ＝７Ｈｚ）　、　６．８４　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ−９
Ｈｚ）　。

７．５３〜７．７３　（Ｉ　Ｈ，ｍ）　、　　７．６６
（ＬＨ，ｓ）、８．１８　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝２Ｈｚ）１１ＬＬＬ１２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（５−クロロ−２
−チェニル）−α−メチル−メチルチオ）−３（２Ｈ）
−ピリダジノンの製造。

（本発明の化合物魚８５８の合成）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３（２
Ｈ）−ピリダジノン２．２ｇおよび２−クロロ−５−（
１クロロエチル）チオフェン２．０ｇをＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド２０ｍ１に溶解した中に、室温で攪拌下
、炭酸カリウム１．５ｇを添加した。さらに室温で８時
間攪拌汲水５０ｗｎに注ぎ、ベンゼン５０ｍｊ２で２回
抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、減圧下で溶媒を留去して粗生成物を３．７ｇ得
た。

これをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：ベンゼ
ン）で分離精製することにより２−ｔ−ブチル−４−ク
ロロ−５（（５−クロロ−２−チェニル）−α−メチル
−メチルチオ）−３（２Ｈ）−ピリダジノンを２．５ｇ
得た。油状物。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ５　、　　δ、ＴＭＳ）：１．６１　
　（９Ｈ，ｓ）、　　１．７５　　（３Ｈ，ｄ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．８７　　（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）
６．７０　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝３１１ｚ）、　　６
．８５（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝３Ｈｚ）、　　７．６１　
　（ＬＨ。

ＩＬＬＬＬ主２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（６−（４−クロ
ロフェノキシ）−３−ピリジル）−メチルオキシ）　−
３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造。（本発明の化合物Ｎ
ｉ１０４１の合成）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−
ヒドロキシ−３（２Ｈ）−ピリダジノン２．１ｇ、５−
クロロメチル−２−（４−クロロフェノキシ）−とリジ
ン２．５ｇおよび炭酸カリウム１．５ｇをＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド２０ｍｌに加え、８０〜９０℃で２時
間攪拌した。冷却後、水５０ｍ１ｔ中に注ぎ、ベンゼン
５０ｍｌで２回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去して粗生成
物を３．９ｇ得た。これにイソプロピルエーテルと２−
プロパツールの混合溶媒を加え、再結晶して２−ｔ−ブ
チル−４−クロロ−５（（６−（４−クロロフェノキシ
）−３−ピリジル）−メチルオキシ］−３（２Ｈ）−ピ
リダジノンを　３．３ｇ得た。融点；１５０．０〜１５
４．５℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ　ｌ　　δ、ＴＭＳ）：１．６１
　　（９Ｈ，ｓ）　、　　５．２１　　（２Ｈ，ｓ）　
。

６．８５〜７．４０　（５Ｈ，ｍ）　、　　７．６５〜
７．８５　　（ＬＨ，ｍ）　、　７．７２　（ＬＨ，ｓ
）　。

８．１５　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２Ｈｚ）１１」ｌ」
２４−クロロ−５（（５−（４−クロロベンゾイル）−２
−チェニル）−メチルオキシ）　−２−エチル−３（２
Ｈ）−ピリダジノンの製造。

（本発明の化合物１’ｋＬ８９５の合成）４−クロロ−
２−エチル−５−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−ピリダジノ
ン１．９ｇ、２−ブロモメチル−５−（４−クロロベン
ゾイル）−チオフェン３．２ｇおよび炭酸カリウム１．
５ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２ＣＪａｌに加え
、５０〜６０℃で２時間攪拌した。冷却後、水５０ｍｌ
中に注ぎ、ベンゼン５０ｔｓｌｌで２回抽出した。を機
層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下
で溶媒を留去して粗生成物を４．０ｇ得た。これを２−
プロパツールから再結晶して４−クロロ−５−（（５−
（４−クロロベンゾイル）−２−チェニル）−メチルオ
キシフ−２−エチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンを　３
．１ｇ得た。融点；１６８．０〜１６８．５℃。

ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３　、　　δ、ＴＭＳ）：１．３５　
（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝７Ｈｚ）　、　　４．２１（２Ｈ
，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．６７　（２Ｈ。

ｓ）　、　　７．２５〜７．９５　（６Ｈ，ｍ）　、　
　８．１２（ＩＨ，３）盟逍■ｌ主２−ｔ−ブチル−５（（６−（４−フルオロベンジルオ
キシ）−３−ピリジル）−メチルオキシ〕−４−メチル
−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造。（本発明の化合物
Ｎｌｌ　０１０の合成）６−（４−フルオロベンジルオ
キシ）−３−ピリジンメタノール２．３ｇをＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド２０ｍ／に溶かした中に０℃で攪拌
下、５５％水素化ナトリウム（鉱油中）０．５ｇを添加
した。室温で３０分間攪拌後、２−ｔ−ブチル−５−ク
ロロ−４−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノン２．０ｇ
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｃｔｒｌに溶かした
溶液を滴下し、さらに室温で８時間攪拌した。氷水５０
ｍｌ中に注ぎ、ベンゼン５０ｍ１で２回抽出した。有機
層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下
で溶媒を留去して粗生成物を３．８ｇ得た。これを薄層
クロマトグラフィー（シリカゲル：ベンゼン）で分離精
製することにより、２−ｔ−ブチル−５−（（６−（４
−フルオロベンジルオキシ）−３−ピリジル）　−メチ
ルオキシフ−４−メチル−３（２Ｈ）−ピリダジノンを
２．５ｇ得た。油状物ＮＭＲ（ＣＯＣｌ、ｌ　δ、ＴＭＳ）：１．６３　（９
Ｈ，ｓ）、２．０２　（３Ｈ，ｓ）。

５．０９　（２Ｈ，ｓ）、５．３４　（２Ｈ，ｓ）。

６．７５〜７．８０　（６Ｈ，ｍ）　、　　７．７８（
ＩＨ，ｓ）、８．２１　　（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝２Ｈｚ）１１■ＬＬ１２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（６−（４−フル
オロベンジルオキシ）−３−ピリジル）−メチルオキシ
）−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造。（本発明の化合
物Ｎ１１ＬＩ　Ｏ１１の合成）６−（４−フルオロベンジルオキシ）−３−ピリジンメ
タノール２．３ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０
ｍｌに溶かした中に０℃で攪拌下、５５％水素化ナトリ
ウム（鉱油中）０．５ｇを添加した。室温で３０分間攪
拌後、２−ｔ−ブチル−４，５−ジクロロ−３（２Ｈ）
−ピリダジノン２．２ｇを添加し、さらに室温で８時間
攪拌した。氷水５０ｍｌ中に注ぎ、ベンゼン５０ｍ１ｔ
で２回抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、減圧下で溶媒を留去して粗生成物を４．
１ｇ得た。これにイソプロピルエーテルを加え、再結晶
して２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（６−（４−
フルオロベンジルオキシ）−３−ピリジル）−メチルオ
キシ）−３（２Ｈ）−ピリダジノンを３．２ｇ得た。融
点；　１２１．０〜１２４．０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣ１，、δ、ＴＭＳ）：１．６２　（９Ｈ，ｓ）、５．２５　（２Ｈ，ｓ）。

５．３３　（２Ｈ，ｓ）　、　６．７５〜７．８５（６
Ｈ，ｍ）、７．８９　（ＩＨ，ｓ）。

８．２６　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）里盈五１工２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（６−（２，２，
３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−３−ピリジ
ル）−メチルチオ）−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造
。（本発明の化合物Ｎｌｌ０６３の合成）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３（２
Ｈ）−ピリダジノン２．２ｇおよび５−クロロメチル−
２−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ
）−ピリジン２．７ｇをアセトニトリル４０ｍ１ｔに溶
解し、炭酸カリウム１．５ｇを加え室温で１晩攪拌した
。反応物を水に注ぎベンゼンで抽出した、有機層を５％
水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去して得られた
結晶をｎ−ヘキサンで洗浄し２−ｔ−ブチル−４−クロ
ロ−５−（（６−（２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピルオキシ）−３−ピリジル）−メチルチオ〕−３（
２Ｈ）−ピリダジノンを４．０ｇ得た。゛融点；１１３
．０〜１１４．０℃ ＮＭＲ（ｃｏｃｚ、、　　δ、ＴＭＳ）：１．６０　（
９Ｈ，ｓ）、４．２０　（２Ｈ，ｓ）。

４．４９〜４．９４　（２Ｈ，ｍ）　、　　５．９４（
ＩＨ，ｔ−ｔ、Ｊ＝５２Ｈｚ、４Ｈｚ）。

６．７５　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．５３（ＬＨ
，ｓ）、７．４８〜７．７７　（ＩＨ，ｍ）。

８．０６　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝２Ｈｚ）里１±２５２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（６−（２，２，
３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−３−ピリジ
ル）−メチルオキシ）−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製
造。（本発明化合物ｍ１０６２の合成）２−ｔ−ブチル−４，５−ジクロル−３（２）１）−ピ
リダジノン２．２ｇおよび６−　（２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピルオキシ）−３−ピリジンメタノー
ル２．５ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍ１に
溶解し、これに粉末水酸化カリウム０．７ｇを加え室温
で一晩攪拌した。反応物を水に注ぎ製造例２４と同様の
操作をし、２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（６−
（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−
３−ピリジル）−メチルオキシ）−３（２Ｈ）−ピリダ
ジノン３．６ｇを得た。融点；１１２．０〜１１８．０
℃ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｚ　、　　δ　、ＴＭＳ）：１．
６２　　（９Ｈ，ｓ）、４．５２〜４．９７（２Ｈ，ｍ
）、５．２５　　（２Ｈ，ｓ）。

５．９９　　（ＩＨ，ｔ−ｔ＋　　Ｊ＝５２Ｈｚ。

４１１ｚ）　、　　６．８６　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝９
）１ｚ）　。

７．５８〜７．８８　　（Ｉ　Ｈ，ｍ）　、　　７．７
７（ＬＨ，ｍ）、８．１９　　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝２Ｈｚ）堰１■ＬＬ１２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（６−（２，２，
２−トリフルオロエトキシ）−３−ピリジル）−メチル
チオ）−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造。（本発明化
合物１１ｈ１０５５の合成）２−ｔ−ブチル−４，５−
ジクロル−３（２Ｈ）−ビリダジノン２．２ｇおよび５
−メルカプトメチル−（２，２，２−）リフルオロエト
キシ）−ピリジン２．４ｇをメタノール４０ｍ１ｔに溶
解し、これに炭酸ナトリウム１．２ｇを加え室温で一晩
攪拌した。

反応物を水に注ぎ製造例２４と同様の操作をし、２−ｔ
−ブチル−４−クロロ−５−（（６−（２゜２．２−）
リフルオロエトキシ）−３−ピリジル）−メチルチオ）
−３（２Ｈ）−ピリダジノン３．６ｇを得た。融点；１
０９．０〜１１０．０℃ＮＭＲ（ＣＤＣ１，、δ　、Ｔ
ＭＳ）：１．６１　　（９Ｈ，ｓ）　、　　４．２２　
　（２Ｈ，ｓ）　。

４．７３　　（２Ｈ，ｑ、　　Ｊ＝９Ｈｚ）　、　　６
．８７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．６２　　（ＬＨ
。

ｓ）、７．６０〜？、８９　　（ＩＨ，ｍ）。

８．１　５　　（ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝２Ｈｚ）１１■Ｌ
Ｌ工２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（２−メトキ
シ−１−メチルエトキシ）−ベンジルチオ）　−３（２
Ｈ）−ピリダジノンの製造、（化合動磁５０４）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３（２
Ｈ）−ピリダジノン１．５ｇおよび４−（２−メトキシ
−１−メチルエトキシ）−ベンジルブロマイド１．８ｇ
を９５％エタノール３０ｍ１に溶解し、粉末状水酸化カ
リウム０．４８　ｇを加え、室温にて１晩攪拌した。以
下、製造例３と同様な操作にて目的化合物１．２ｇを得
た。融点；５１．０〜５２．０℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣβ１．δ　、ＴＭＳ）：１．２７
　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６Ｈｚ）　、　　１．６１（９
Ｈ，ｓ）、３．３５　（３Ｈ，ｓ）。

３．４４　（２Ｈ，ｔ、　　Ｊ−５，６Ｈｚ）　、　　
４．１７（２Ｈ，ｓ）、４．２５〜４．７９　（ＩＨ，
ｍ）６．８４　　（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝９Ｈｚ）　　、
　　７．２４（２Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝９Ｈｚ）、　　７．
５９　　（ＩＨ。

Ｓ）里ｊＵＬＬＬ２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（２−エトキ
シ−１−メチルエトキシ）−ベンジルチオ）−３（２Ｈ
）−ピリダジノンの製造。

（化合動磁５１３）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３（２
Ｈ）−ピリダジノン１．４ｇおよび４−（２−エトキシ
−１−メチルエトキシ）−ベンジルブロマイド２．０ｇ
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍ１に溶解し、無
水炭酸ナトリウム１．０ｇを加え、室温にて１晩攪拌し
た。以下、製造例１２と同様な操作にて目的化合物２．
０ｇを得た。

融点；８９．２〜９０．２℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３　、　　δ　、ＴＭＳ）Ｃ１
，１９（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．２Ｈｚ）　、　　１．
３０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈ２）、１．６０　（９Ｈ。

ｓ）　、　　３．３６〜３．７８　（４Ｈ，ｍ）　。

４．２０　　（２Ｈ，ｓ）、　　４．３０〜４．７３（
ＩＨ，ｍ）、　　６．８８　　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ−８，８Ｈｚ）、　　７．２８　　（２Ｈ，ｄ。

Ｊ−８，８）１ｚ）、　　７．６０　　（ＩＨ，ｓ）裂
［２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（６−ｉ−プロピ
ルオキシ−３−ピリジル）−メチルチオ）−３（２Ｈ）
−ビリダジノンの製造、（本発明化合物１１ｈ１０８１
の合成）２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３（２
Ｈ）−ビリダジノン２．２ｇおよび５−クロルメチル−
２−ｉ−プロピルオキシピリジン２．０ｇをトルエン５
０ｍｊ！に溶解した中に、５％水酸化ナトリウム水溶液
８．８ｇとテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド
０．２ｇを加え、４０℃で５時間攪拌した０反応終了後
水を加え水層を除き、有機層を水洗した。無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去して粗生成物
を３．７ｇ得た。これにｉ−プロピルエーテルを加え再
結晶して２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（（６−ｉ
−プロピルオキシ−３−ピリジル）−メチルチオ）−３
（２Ｈ）−ビリダジノンを３．０ｇ得た。融点；１１１
．２〜１１３．３℃ＮＭＲ（ＣＤＣ１，、δ、ＴＭＳ）
：１．３４　（６Ｈ，ｄ、　　Ｊ−６）１ｚ）　、　　１
．６１（９Ｈ，ｓ）、４．１７　（２Ｈ，ｓ）。

５．２５　（ＩＨ，ｍ）、６．６３　　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、７．４７〜７．６７　（ＬＨ，ｍ）。

７．６０　（ＩＨ，ｓ）、８．０９　　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝２Ｈｚ）製造例１〜２９のいずれかの方法に準じて製造した化合
物については、第１表および第２表中に融点を記載し、
この中で油状物については第３表に’Ｈ−ＮＭＲデータ
を記載した。化合物の番号は第１表および第２表と対応
する。

第３表本発明化合物を農園芸用殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺菌剤
および動物に寄生するダニの駆除剤として使用するにあ
たっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タルク
、ベントナンド、珪藻土等の固体担体あるいは水、アル
コール類（メタノール、エタノール等）、芳香族炭化水
素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、塩素化炭化
水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチ
ル等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド等）などの
液体担体と混用して適用することができ、所望により乳
化剤、分散剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを
添加し、液剤、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、フロワブル
割等任意の剤型にて実用に供することができる。また、
必要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各種殺
虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤などと混合施用
してもよい。

本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方
法、対象病害虫、栽培作物等により差異はあるが一般に
は有効成分量としてヘクタール当たり０．００５〜５０
に＋ｒ程度が適当である。

次に本発明化合物を有効成分とする殺菌、殺虫、殺ダニ
、殺線虫剤および動物に寄生するダニの駆除剤の製剤例
を示すがこれらのみに限定されるものではない。なお、
以下の製剤例において「部」は重量部を意味する。

■肛　乳剤本発明化合物　　　　　　　　−−−−−−−−２０部
キシレン　　　　　　　　　−−−−−−−−５５部Ｎ
、　Ｎ−ジメチルホルムアミドー−−−−−−２０部ツ
ルポール２６８０　　　　−−−−−−−−−　５部（
非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合
物：東邦化学工業■商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を５０〜２００００倍に希釈して有効成分量かへク
タール当たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布す
る。

ｌ五皿１　　水和剤本発明化合物　　　　　　　　−−−−−−−−２５部
ジークライトＰ　Ｆ　Ｐ　　　　　　−−−−−−−−
６６部（カオリナイトとセリサイトの混合物；ジークライト工業■商品名）ツルポール５０３９　　　　　−−−−−−−　４部（
アニオン性界面活性剤：東邦化学工業側商品名）カープレックス＃８０　　　　−−−−−−−３部（ホ
ワイトカーボン：塩野義製薬■商品名）リグニンスルホ
ン酸カルシウムー−−−−−−２部以上を均一に混合粉
砕して水和剤とする。

使用に際しては上記水和剤を５０〜２００００倍に希釈
して有効成分量かヘクタール当たりｏ、ｏｏｓ〜５０ｋ
ｇになるように散布する。

Ｕ肛　油剤本発明化合物　　　　　　　　−−−−−−−−ｉｏ部
部子チルセルソルブ　　　　　−−−−−−−−９０部
以上を均一に混合して油剤とする。使用に際して上記油
剤を有効成分量がへクタール当たり０．００５〜５０ｋ
ｇになるように散布する。

Ｕ　　粉剤本発明化合物　　　　　　　　−−−−−−−３，０部
カープレックス＃８０　　　　−−−−−−−０．５部
（ホワイトカーボン：塩野義製薬■商品名）クレー　　
　　　　　　　　−−−−−−−９５部リン酸ジイソプ
ロピル　　　　−−−−−−−１，５部以上を均一に混
合粉砕して粉剤とする。使用に際して上記粉剤を有効成
分量がへクタール当たりｏ、ｏｏｓ〜５０ｋｇになるよ
うに散布する。

３１１例」−粒剤本発明化合物　　　　　　　　−−−−−−−５部ベン
トナイト　　　　　　　　−−−−−−−５４部タルク
　　　　　　　　　　　−−−−−−−４０部リグニン
スルホン酸カルシウム−−−−−−−１部以上を均一に
混合粉砕して少量の水を加えて攪拌混合し、押出式造粒
機で造粒し、乾燥して粒剤とする。使用に際して上記粒
剤を有効成分量かへクタール当たり０．００５〜５０ｋ
ｇになるように散布する。

１剋五虹　　　フロアブル剤本発明化合物　　　　　　　　−−−−−−−２５部ツ
ルポール３３５３　　　　　−−−−−−−　１０部（
非イオン性界面活性剤：東邦化学工業側商品名）ルノッ
クス１００ＯＣ−−−−−−−０，５部（陰イオン界面
活性剤：東邦化学工業■商品名）１％ザンサンガム水溶
液　　　−−−−−−−２０部（天然高分子）水　　　　　　　　　　　　　　　　　−−−−−−−
４４，５部有効成分（本発明化合物）を除く上記の成分
を均一に溶解し、ついで本発明化合物を加えよく攪拌し
た後、サンドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得る
。使用に際しては、上記フロアブル剤を５０〜２０００
０倍に希釈して有効成分量かヘクタール当たり０．００
５〜５０ｋｇになるように散布する。

本発明化合物は、ツマグロヨコバイ等の半翅目害虫、コ
ナガ等の鱗翅目害虫、鞘翅目害虫、アカイエカ等の衛生
害虫に卓越した殺虫力を有するとともに、果樹および硫
菜に寄生する種々のダニ、例えば、ナミハダニ、カンザ
ワハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダ
ニ等および動物に寄生するダニ例えば、オウシマダニ、
ブーフィラス・アニュレイタス、アンプリオンマ・マク
レイタム、リビセフプラス・アペンディクラータス、フ
タトゲチマダニ等の防除にも有効である。また、果樹お
よび薩菜に寄生する種々のセンチュウ例えば、ネコブセ
ンチュウ、ネグサレセンチュウ、シストセンチュウなど
の防除にも有効である。本発明化合物の大きな特徴は上
述した殺虫、殺ダニ、殺線虫作用に加えてウドフコ病、
ベト病、さび病、いもち病等、果樹および硫菜の病害防
除にも有効なことである。従って本発明化合物は、害虫
および病害の防除を同時に行ない得る性質を有する優れ
た農薬である。また、牛、馬、羊、豚などの家畜類、家
禽類、および犬、猫、うさぎなどの動物に寄生するダニ
の駆除剤としても優れている。

以下の試験例において具体的に説明する。

ｍ土　　ツマグロヨコバイに対する殺虫試験本発明化合
物を含有する乳剤を、水で希釈し１０００ｐｐｎ＋濃度
の薬液を調整した。この薬液中にイネの画集を約１０秒
間浸漬し、この画集をガラス円筒に入れ、有機リン系殺
虫剤に抵抗性を有するツマグロヨコバイ成虫１０頭を放
ち、孔のあいたプラスチック製蓋をかぶせた。この円筒
を２５℃恒温室に収容し、９６時間経過後の死出率を下
記の計算式から求めた。なお、試験は２区制で行った。

結果を第４表に示す。

μ３創例」エ　　ニジュウヤホシテントウに対する接触
性殺虫試験本発明化合物を含有する乳剤を水で希釈し、１１０００
ｐｐ濃度の薬液を調整した。この薬液中にトマトの葉を
約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中にニ
ジュウヤホシテントウ２令幼虫をシャーレ当たり１０＠
を放出し、孔のあいた蓋をして２５℃恒温室に収容し、
９６時間経過後の死出率を下記の計算式から求めた。な
お、試験は２区制で行なった。結果を第４表に朱す。

！　　　カンザワハダニに対する殺ダニ効力試験インゲンの葉をリーフパンチを用いて径１．５ａａの円
形に切り取り、径７■のスチロールカップ上の湿った濾
紙上に置いた。これにカンザワハダニ幼虫を１集光たり
１０頭接種した。接種半日後に本発明化合物を含有する
乳剤を水で希釈して１１０００ｐｐ濃度の薬液を調整し
た。この薬液をスチロールカップ当たり２ｍβずつ回転
式散布塔を用いて散布し、９６時間経過後の死出率を下
記の計算式から求めた。なお、試験は２区制で行なった
。

結果を第４表に示す。

第４表！　　ハスモンヨトウに対する殺虫試験本発明化合物を
含有する乳剤を水で希釈し、１０００ｐｐｍ　ｔｆＡ度
の薬液を調整した。この薬液中にカンランの葉を約１０
秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中にハスモン
ヨトウ２令幼虫を放ち、孔のあいた蓋をして２５℃の恒
温室に収容し、７日間経過後の死出率を下記の計算式か
ら求めた。なお、試験は２区制で行った。

その結果、以下の化合物は１００％の死出率を示した。

本発明化合物陽：　４５．４０３，４１５，４２４，５
０４，５１３，５２１゜５３３．６３９，６６７．６７
１，８５７．８５８，８６０．８７０，８７２，８７６
．８８３゜８８５、９６３．９６４．９９７．９９８．
９９９．１００１　、１００３．１００４．１００７゜
１０１０、１０１１．１０４１．１０４２．１０５５．
１０５６．１０５Ｂ、　１０６２．１０６３゜１０８１
、１０８３ μ」１倒」−ネコブセンチュウに対する殺線虫効力試験ネコブセンチュウの汚染土壌を径８ｃｍのスチロールカ
ップ上に入れた。本発明化合物を含有する乳剤を水で希
釈して１１０００ｐｐ濃度の薬液を調整した。この薬液
をスチロールカップ当たり５０ｍ１ずつ土壌に潅注した
。４８時間経過後に指標作物のトマト苗を移植した。移
植３０日経過後トマトの根を水洗してネコブの寄生の見
取り調査を行った。なお、試験は２区制で行なった。そ
の結果、以下の化合物はネコブがほとんど認められず、
強い殺線虫活性を呈することがわかった。

本発明化合物患８９５．９６４．９９９．１０４１゜ｍ
エ　キュウリベと病防除試験２週間鉢で育成したキュウリ　（品種：相撲半白）を用
い、本発明化合物を含をする乳剤を所定濃度に調整した
薬液（１０００ｐｐｍ　）を鉢当たり２０ｍ１散布した
。このキュウリを温室内に一昼夜置きキュウリベと病菌
（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　Ｃｕｂｅｎｓ
ｉｓ）の胞子懸濁液（１５０倍で１視野に１５個の胞子
）を噴霧し接種を行なった。キュウリベと病菌の胞子を
接種したキュウリを２５℃、相対湿度１００％の部屋に
２４時間置き、しかる後温室に移して発病を待った。接
種７日経過後に罹病度を調査した。その結果、以下の化
合物の場合に全く発病を認めなかった。

本発明化合物１１ｈ　：　５　、８１．８７．２８１．
３９２．４１５，４２１゜４２４．５１１．５１３．５
１７．５２１．５２４．５２７，５３１，５３３．５５
２．５５３゜５８１．５８２．６１６．６３７．６３９
．６５９，６６１．６６３．６６４．６６７．６６８゜
６７１．８４３．８８５，９５１．９６４．９９７，９
９８．９９９．１０１０．１０１１゜１０４１゜Ｍ　　キュウリうどんこ病防除試験２週間鉢で育成したキュウリ　（品種：相撲半白）を用
い、本発明化合物を含有する乳剤を所定濃度に調整した
薬液（１０００ｐｐｍ　）を鉢当たり２０１ｍ１散布し
た。このキュウリを温室内に一昼夜置きキュウリうどん
こ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｔｎｅ
ａ）の胞子懸濁液（１５０倍で１視野に２５個の胞子）
を噴霧し接種を行なった。キュウリを２５〜３０℃の温
室に置き発病を待った。接種１０日経過後に罹病度を調
査した。その結果、以下の化合物の場合に全く発病を認
めなかった。

本発明化合動部：　１７，６８．７１，８１，８７，２
８１，４１５，４２１゜５０４．５１１，５１３，５１
７，５２１，５２４，５２７，５３１，５５２，５８１
，５８２゜６１６．６３７，６３９，６５９，６６４，
８４３，８４４，８７２．８８５，８９８，９５１゜９
６３．９６４，９９７，９９８，９９９．１０１０．１
０１１．１０４１．１０４２　。

跋肱五主　コムギ赤さび病防除効果試験直径９ｃＩｍの
ポットで育成したコムギ（農林６１号、３〜４葉期）に
、本発明化合物を含有する乳剤を１０００ｐｐ＋ａの濃
度に調整した薬液を、スプレーガンを用いてポット当り
２０ｍｉ！散布した。

散布翌日、コムギ赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｔｒ
ｉｔｉｃｉｎａ）夏胞子懸濁液（Ｘ１５０．３０個／視
野）・を噴霧し、温度２５℃、湿度９５％以上の接種箱
に一昼夜置れた。その後室温に置き、接種１０日後に形
成された病斑面積を測定し、下記の式に従い防除価を算
出した。

その結果、以下の化合物は１００％の防除価を示した。

本発明化合物１１ｈ　：　４２４，５０４．５１７，５
３３，６３７，８８５，９５１゜９６４．９９７．９９
８，９９９．１０１０．１０１１．１０４１，１０４２
゜ｆｆｌ主　イネいもち病防除効果試験直径９ｃｎ＋のボットで育成した稲（日本晴３〜４葉期
）に、本発明化合物を含有する乳剤を１１０００ｐｐの
濃度に調整した薬液を、スプレーガンを用いてポット当
り２０ｍｊ！散布した。散布翌日、イネいもち病菌（Ｐ
ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）胞子懸濁液（×
１５０．４０個／視野）を噴霧し、温度２５℃。

湿度９５％以上の接種箱に一昼夜入れた。後に室温に置
き、接種７日後に形成された病斑数を測定し、下記の式
に従って防除価を算出した。

その結果、以下の化合物は１００％の防除価を示した。

本発明化合動磁：　１６．１７，２８１，５１７，６１
１，８８５，９５１゜９６４．９９７，９９８，９９９
，１０１０．１０１１．１０２９．１０４１　。

μＭユ」−キュウリベと病防除効果試験（低濃度試験）試験例６に準じた。ただし、本発明化合物および対照化
合物の濃度はそれぞれ５００．１００および５０ｐｐｍ
とした。下記の式に従い防除価を算出した。

結果を第５表に示す。この結果、本発明化合物は公知の
対照化合物と比較して極めて強い殺菌活性を呈すること
が判る。

ｍ上上　キュウリうどんこ病防除効果試験（低濃度試験
）試験例７に準じた。ただし、本発明化合物および対照化
合物の濃度はそれぞれ５００，１００および５０ｐｐｍ
とした。下記の式に従い防除価を算出した。

ａ上１　コムギ赤さび病防除効果試験（低濃度試験）試験例８に準じた。ただし、本発明化合物および対照化
合物の濃度はそれぞれ５００，１００および５０ｐｐｍ
とした。下記の式に従って防除価を算出した。

跋肱炭上主　イネいもち病防除効果試験（低濃度試験）試験例９に準じた。ただし、本発明化合物および対照化
合物の濃度はそれぞれ５００．１００および５０ｐｐｍ
とした。下記の式に従い防除価を算出した。

結果を第５表に示す、この結果、本発明化合物は公知の
対照化合物と比較して極めて強い殺菌活性を呈すること
が判る。

ａ）ヨーロッパ公開特許第０１３４４３９号公報に記載
の化合物ｂ）ヨーロッパ公開特許第００８８３８４号公報に記載
された一般式に包含される化合物試験例１０〜１３の結
果、本発明化合物は対照化合物と比較して各々の病害に
おける活性が極めて強くなったばかりか、スペクトルも
拡大しており、硫菜類でのべと病とうどんこ病またはコ
ムギでのうどんこ病と赤さび病を同時に防除できる優れ
た殺菌作用を有することが判った。

１４ｕ外ユ」エ　ツマグロヨコバイに対する殺虫試験　
（低濃度試験）試験例１に準じた。ただし、本発明化合物および対照化
合物の濃度は１０ｐｐ−とした。結果を第６表に示す。

この結果、本発明化合物は公知の対照化合物と比較して
強い殺虫活性を呈することがわかる。

第６表ａ）ヨーロッパ公開特許第００８８３８４号公報に記載
された一般式に包含される化合物対照化合物Ａ：ｂ）ヨーロッパ公開特許第０１３４４３９号公報に記載
の化合物対照化合物Ｂ：対照化合物Ｃ：Ｃ）本発明化合動磁Ｅｌｔｆｉユ」−カンザワハダニに対する殺ダニ試験（
低濃度試験）試験例３に準じた。ただし、本発明化合物および対照化
合物の濃度は１００ｐ’ｐｍとした。結果を第７表に示
す。

この結果、本発明化合物は公知の対照化合物と比較して
強い殺ダニ活性を亘することがわかる。

ｍ上エ　ナミハダニに対する殺ダニ効力試験（低濃度試
験）ナミハダニの成虫を供試したこと以外は試験例３に準じ
た。ただし、本発明化合物および対照化合物の濃度は、
それぞれ１１００ｐｐおよび１０ｐｐｍの２段階とした
。結果を第８表に示す。この結果、本発明化合物は公知
の対照化合物と比較して、極めて強い殺ダニ活性を有す
ることがわかる。

ｍ土１　ナミハダニに対する残効性試験本発明化合物お
よび対照化合物を、それぞれ含有する乳剤を、水で希釈
し１１００ｐｐ濃度の薬液を調整した。この薬液を１１
５０００アールポツトに植えた６葉期のナスに十分ぬれ
るほど散布した。そして風乾した後、温室に保管した。

散布後７日後および散布２８日後に処理したナスの葉を
リーフパンチを用いて径１．５　ｃｍの円形に切り取り
Ｐ４７　ｃｍのスチロールカップ上の湿った濾紙の上に
置いた。そしてこの葉片上にナミハダニの幼虫を１葉あ
たり１０頭接種した。スチロールカップを２５℃の恒温
室に保管し、９６時間後の死産率を調査した。結果を第
９表に示す。

この結果、本発明化合物は公知の対照化合物と比較して
優れた残効性を有することがわかる。

ｍエ　ネコブ線虫に対する殺線虫試験ネコプセンチュウの汚染土壌を、１　／１００００アー
ルのポットに入れた。本発明化合物を配合例４に基づい
て５％の粉剤に調整し、１ポツトあたりこの粉剤３００
■を土壌とよく混合した。この処理量は、１ヘクタール
当り、本発明化合物１５ｋｇに相当する。４８時間経過
後に指標作物のトマト苗を移植し、温室に保管した。移
植３０日経過後トマトの根を水洗いして寄生ネコブ数の
見取り調査を下記の判定基準によっておこなった。結果
を第１０表に示す。

ネコブ寄生指数０：ネコブが全く認められない。

１：ネコブがわずかに認められる。

２：ネコプが中程度認められる。

３：ネコブが多数認められる。

４：ネコブが極めて多く認められる。

第１Ｏ表ａ）　ヨーロッパ公開特許第０１３４４３９号公報に記
載の化合物ｂ）　本発明化合物翫手続補正書（自発）昭和６１年　４月ＩＩ　日

Claims

【特許請求の範囲】（１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で表される３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体。〔上記式中、Ｒは炭素数２〜６の直鎖または分岐を有す
るアルキル基を表し、Ａは炭素数１〜６の直鎖もしくは
分岐を有するアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｘ
は−Ｏ−または−Ｓ−を表し、Ｒ＾１およびＲ＾２はそ
れぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を表し、Ｂは−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、
−Ｓ−、−Ｏ−または▲数式、化学式、表等があります
▼（但し、Ｒ＾３は水素原子または炭素数１〜３のアル
キル基を示す。）を表し、Ｙはハロゲン原子、炭素数１
〜６の直鎖もしくは分岐を有するアルキル基、炭素数３
〜６のシクロアルキル基あるいはシクロアルコキシ基、
炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐を有するアルコキシ基
あるいはアルキルチオ基、炭素数１〜６の直鎖もしくは
分岐を有するアルキルスルフィニル基あるいはアルキル
スルホニル基、炭素数１〜４のハロアルキル基あるいは
ハロアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルキルチオ基
、炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、トリメチルシリ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基、ジメチ
ルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、▲数式、化学式、表
等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｚはハロゲン原子、炭素数１〜６の直鎖もしく
は分岐を有するアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素
数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜４のハロアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基または
ニトロ基を示し、ｌは０または１〜５の整数を示す、ｌ
が２〜５の場合はＺは同一でも互いに異なってもよい。）または−Ｏ−Ｗ｛但し、Ｗは▲数式、化学式、表等が
あります▼ を示し、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれ独立に
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾
７は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基あるいは
アルコキシ基を示し、Ｒ＾８は炭素数１〜６の直鎖もし
くは分岐を有するアルキル基、炭素数３〜６のシクロア
ルキル基または炭素数３〜６のアルケニル基あるいはア
ルキニル基を示し、Ｅは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼または
▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＾９は炭
素数１〜４の直鎖もしくは分岐を有するアルキル基を示
すかまたはＲ＾８とＲ＾９とが一緒になって５員環ある
いは６員環を形成してもよい。）を示し、ｍは０または
１〜３の整数を示す。｝を表し、ｎは０または１〜３の
整数を示し、ｎが２または３の場合はＹは同一でも互い
に異なってもよい。但し、Ｂが−ＣＨ＝ＣＨ−の場合に
は、ｎは１〜３の整数であり、Ｙの少なくとも１つは−
Ｏ−Ｗである。〕（２）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）で表される化合物と、一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で表される３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体の製法。〔上記式中、Ｒは炭素数２〜６の直鎖または分岐を有す
るアルキル基を表し、Ａは炭素数１〜６の直鎖もしくは
分岐を有するアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｘ
は−Ｏ−または−Ｓ−を表し、Ｒ＾１およびＲ＾２はそ
れぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を表し、Ｂは−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ
−、−Ｓ−、−Ｏ−または▲数式、化学式、表等があり
ます▼（但し、Ｒ＾３は水素原子または炭素数１〜３の
アルキル基を示す。）を表し、Ｙはハロゲン原子、炭素
数１〜６の直鎖もしくは分岐を有するアルキル基、炭素
数３〜６のシクロアルキル基あるいはシクロアルコキシ
基、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐を有するアルコキ
シ基あるいはアルキルチオ基、炭素数１〜６の直鎖もし
くは分岐を有するアルキルスルフィニル基あるいはアル
キルスルホニル基、炭素数１〜４のハロアルキル基ある
いはハロアルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルキルチ
オ基、炭素数２〜４のアルケニルオキシ基、トリメチル
シリル基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基、ジ
メチルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｚはハロゲン原子、炭素数１〜６の直鎖もしく
は分岐を有するアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素
数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜４のハロアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基または
ニトロ基を示し、ｌは０または１〜５の整数を示し、ｌ
が２〜５の場合はＺは同一でも互いに異なってもよい。）または−Ｏ−Ｗ｛但し、Ｗは▲数式、化学式、表等が
あります▼ を示し、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれ独立に
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾
７は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基あるいは
アルコキシ基を示し、Ｒ＾８は炭素数１〜６の直鎖もし
くは分岐を有するアルキル基、炭素数３〜６のシクロア
ルキル基または炭素数３〜６のアルケニル基あるいはア
ルキニル基を示し、Ｅは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼または
▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＾９は炭
素数１〜４の直鎖もしくは分岐を有するアルキル基を示
すかまたはＲ＾８とＲ＾９とが一緒になって５員環ある
いは６員環を形成してもよい。）を示し、ｍは０または
１〜３の整数を示す。｝を表し、ｎは０または１〜３の
整数を示し、ｎが２または３の場合はＹは同一でも互い
に異なってもよい。但し、Ｂが−ＣＨ＝ＣＨ−の場合に
は、ｎは１〜３の整数であり、Ｙの少なくとも１つは−
Ｏ−Ｗである、Ｘ＾１はハロゲン原子、−ＯＨまたは−
ＳＨを表し、Ｘ＾２はハロゲン原子、−ＯＨまたは−Ｓ
Ｈを表す。但し、Ｘ＾１がハロゲン原子の場合はＸ＾２
は−ＯＨまたは−ＳＨを表し、Ｘ＾１が−ＯＨまたは−
ＳＨの場合はＸ＾２はハロゲン原子を表す。〕（３）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で表される３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体の１種また
は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする
農園芸用殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺菌剤および動物に寄
生するダニの駆除剤。〔上記式中、Ｒは炭素数２〜６の直鎖または分岐を有す
るアルキル基を表し、Ａは炭素数１〜６の直鎖もしくは
分岐を有するアルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｘ
は−Ｏ−または−Ｓ−を表し、Ｒ＾１およびＲ＾２はそ
れぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
を表し、Ｂは−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ
−、−Ｓ−、−Ｏ−または−Ｎ−（但し、Ｒ＾３は水素
原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。）を表し
、Ｙはハロゲン原子、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐
を有するアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基
あるいはシクロアルコキシ基、炭素数１〜６の直鎖もし
くは分岐を有するアルコキシ基あるいはアルキルチオ基
、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐を有するアルキルス
ルフィニル基あるいはアルキルスルホニル基、炭素数１
〜４のハロアルキル基あるいはハロアルコキシ基、炭素
数１〜４のハロアルキルチオ基、炭素数２〜４のアルケ
ニルオキシ基、トリメチルシリル基、炭素数１〜４のア
ルコキシカルボニル基、ジメチルアミノ基、ニトロ基、
シアノ基、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｚはハロゲン原子、炭素数１〜６の直鎖もしく
は分岐を有するアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素
数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜４のハロアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基または
ニトロ基を示し、ｌは０または１〜５の整数を示し、ｌ
が２〜５の場合はＺは同一でも互いに異なってもよい。）または▲数式、化学式、表等があります▼ −Ｏ−Ｗ｛但し、Ｗは▲数式、化学式、表等があります
▼ を示し、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれ独立に
水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ＾
７は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基あるいは
アルコキシ基を示し、Ｒ＾８は炭素数１〜６の直鎖もし
くは分岐を有するアルキル基、炭素数３〜６のシクロア
ルキル基または炭素数３〜６のアルケニル基あるいはア
ルキニル基を示し、Ｅは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼または
▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＾９は炭
素数１〜４の直鎖もしくは分岐を有するアルキル基を示
すかまたはＲ＾８とＲ＾９とが一緒になって５員環ある
いは６員環を形成してもよい。）を示し、ｍは０または
１〜３の整数を示す。｝を表し、ｎは０または１〜３の
整数を示し、ｎが２または３の場合はＹは同一でも互い
に異なってもよい。但し、Ｂが−ＣＨ＝ＣＨ−の場合に
は、ｎは１〜３の整数であり、Ｙの少なくとも１つは−
Ｏ−Ｗである。〕