JPS6117570A - ピリダジノン誘導体、その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なｓ　（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体、そ
の製造法並びに該誘導体を有効成分として含有する農園
芸用殺虫、殺ダニ、殺線虫。

殺菌剤および動物に寄生するダニの駆除剤に関するもの
で、更に詳しくは。

一般式（１）： 〔式中、Ｒは炭素数２〜６の直鎖または分岐を有するア
ルキル基’に＋　　Ｒ’およびＲ８はそれぞれ独立に水
素原子または低級アルキル基を　（（４はハロゲン原子
を示し、Ｒ″は／・ロゲン原子、炭ｉ数１〜１２の直鎖
または分岐を有するアルキル基。

シクロアルキル基、低級アルキル基で置換すしたシクロ
アルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分岐を有する
アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキ
シ基、　　−ＯＮ　、　−ＮＯｓ　ｖ−ト（ケＸｍ（但
し、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、シクロアルキ
ル基、低級アルコキシ＆、　低ａハロアルギル基、低級
ハロアルコキシ基、　　−ＯＮまたは−Ｎｏ、ｔ？１ｍ
は０または１〜５の整数を示しｍが２〜５の場合は、Ｘ
は同一でも互いに異なってもよい。）、ハロゲンおよび
／又は−ＯＦ、で置換されてもよいピリジルオキ７基。

ハロゲンおよび／又は−ＯＦ、で置換されてもよい午ノ
キザリルオキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アル
キルチオ基、低級ハロアルキルチオ基、−日１（ＯＨ，
）、　、　−０Ｅ（、−Ｎ（Ｏ日＃　）＊　、　−８Ｏ
Ｎ　。

−０００叩、または−００Ｅ（（ＯＨ，）　００００．
　）Ｉ、　′ｆｔ示し、ｎは１〜５の整数全示し、ｎが
２〜５の場合はＩ（ｍは同一でも互いに異なってもよい
。）で表される３（２Ｂ）−ピリダジノン誘導体、その
製造法並びに該誘導体全有効成分として含有する農園芸
用殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺菌剤および動物に寄生する
ダニの駆除剤に関するものである。

従来９本発明化合物の如くチオエーテル結合を有する５
（２Ｈ”）−ピリダジノン誘導体は種々報告されている
が、その中で第１表に示す化合物およびその生理活性が
知られている。

第１表に示す化合物は、いずれもその生理活性が殺−作
用、中枢抑制作用除草作用でめり本発明イビ合物のよう
な優れた殺虫、殺ダニ、殺線虫作用を有することはまっ
たく開示されていない。

本発明化合物は、殺菌作用とともに優れた殺虫。

殺ダニ、殺線虫作用を有するものであり、その作用は本
発明イヒ金物の特異な構造に基づくものである。すなわ
ち９本発明化合物はピリダジノン環の２位に炭素数２〜
６の゛直鎖または分岐を有するアルキル基を有すること
、同時に５位に置換ベンジルチオ基をも有する点で特異
なも゛のであり先行技術において具体的に開示されてお
らず、また生理活性として殺虫、殺ダニ、殺線虫作用を
有することもまったく開示されていないＯ 第　　１　　表 一般式（ＩＶ）〜（資）で表される化合物はいずれも２
位にフェニル基金布する点で、一般式（ＩＸ）で表され
る化合物は２位が無置換である点で本発明化合物（１）
とは明らかに異なっている。また一般式α）で表される
化合物はチオール化合物およびその塩類について殺菌作
用を主張するものであり、５位に置換ベンジルチオ基を
有する本発明化合物とは異なっている。

本発明者らは、一般式（Ｉ）で表される新規化合物の製
造法および農薬としての活性についても鋭意研究した結
果９本発明化合物が農園芸害”虫やダニ類および病害の
防・除に有用であることを見いだし、更に、動物に寄生
するダニの駆除剤としても有用であることも見いだし１
本発明を完成した。

本発明化合物は特に殺虫、殺ダニ活性が高く。

速効性に優れ、また残効性も優れていることも特徴点で
ある。

本発明に包含される化合物としてＦｉｌ例えば第２表に
示す化合物が挙げられる。ただし、第２表の化合物はあ
くまで例示のためのものでろって１本発明はこれらによ
って限定されるものではない。

なお１本発明に包含される化合物の中で不斉炭素原子を
有する化合物の場合には、光学活性な化合物の（＋）体
および←）体も含むものである。

第２表 一般式（Ｉ）： 〔ただし、第２表中、　　Ｍｅ　　はメチル基を、Ｅｔ
はエチル基を、　Ｐｒはプロピル基を、　　Ｂｕはブチ
ル基を、　　Ｐｅｎはペンチル基を、　Ｈｅｘはヘキシ
ル基を示し、ｎはノルマルを、ｔはターシャリ−を、ｉ
はイソｔ＋　　ｓはセンカンダリーを示す。〕 本発明化合物は９次の反応式に従って製造できる。

（１）　　　　　　　　（ＩＩＩ） 〔式中、　　Ｒ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ’および
ｎは前記と同じ。

Ｙは一８Ｈ，７１０ゲン原子または−ＯＲ’（Ｒ”は低
級アルキル基を表す。）を示い　２はノ・ロゲン原子ま
たは一日日を示す。但し、Ｙが一８ＦＩの場合は　Ｚ　
ｉ　／Ｓロゲン原子を示し、Ｙがノ１ａゲン原子または
一〇げの場゛合ｉ、ｚは−１３８を示す。〕 更に詳しくは１本発明化合物は次の反応式（１）　、（
２）または（３）の方法に従って製造でへる。

反応式（３）　：　　　　　　　　　　　　　Ｒ″〔前
記反応式（１）、　（２）および（３）において、Ｒ，
Ｒ’。

Ｒ”、Ｒ“、Ｒ“およびＤｒｉ前記と同じ意味を表し。

Ｒ１は低級アルキル基ｉ、ｈａ１ｒｉハロゲン原子を表
す。〕 本発明化合物は、原料のひとつである前記式％式％） ピリダジノン誘導体と、もう一方の原料である前記式（
ＩＩＦ＞’または（ｘｗ）で表されるベンジル化合物と
を、ハロゲン化水素吸収剤またはアルコール除去剤の存
在下で適切な溶媒中で反応させることによって製造でき
る。

本発明において、溶媒としては低級アルコール類（例え
ばメタノール、エタノール等）、ケトン類（例えば、ア
セトン、メチルエチルケト７等）、炭化水素類（例えば
、ベンゼン、トルエン等）、エーテル類（例えば、イノ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン、１．４−３オ
キサン等）、アばド類（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアばド等）、
ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロメタン等）が使
用することができる。

また必要に応じて、これらの溶媒と水との混合溶媒も使
用することができる。

ハロゲン化水素吸収剤としては、無機塩基（例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等）および４機塩基（
例えば、トリエチルアばン、ピリジン等）全周いること
ができる。

また、必要に応じて１反応系にテトラア７モ二’）　ム
塩（例、ｔば、　　ト＋）エチ／レベノジルアンヒニウ
ムクａライド等）を触媒として添加してもよい。反応温
度としては、室温から９反応に使用する溶媒の沸点まで
の範囲金とることができる。

原料のモル比は任意に設定できるが１等モルまたは、そ
れに近い比率で反応を行うのが有利である。なお、前記
式（■）′で表される化合物は。

〔但し９反応式中ｖ　　ＲＩ　Ｒ’＠　ＨＩＩｔは前記
と同じ意味を示す。〕 次に本発明化合物および原料のひとつである前記式（■
）′で示される化合物の製造法について実施例を具体的
に挙げて説明するが９本発明はこれらのみに限定される
ものではない。

実施例１ ２−１−メチル−４−クロロ−５−メルカプト−５（２
Ｈ）−ピリダジノンの製造 ２−１−ブチル−４，５−ジクａａ−５（２Ｈ）−ピリ
ダジノン６＆３ｆおよび７ＯＮ水硫化ソーダ４＆Ｑｆを
水５６０−に加えた。６０℃で４時間攪拌した後、活性
炭を加え、冷却後炉遇した。Ｆ液がｐＨ２以下になるま
で濃塩酸を加え、生じた固体ｅＦ取、水洗、乾燥した後
。

−ベンゼンとｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶して、
ｍ、ｐ、１１２〜１１３℃の白色針状晶として目的物音
、得た。（収率８１．５％）以上の操作によっそ得た化
合物の’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを重クロロホルム中で測
定し９次の結果を得た。

”Ｉ（−ＮＭＲ（０ＤＯ４）　、δ（ｐｐｎ）　：１．
６１　　（９Ｆ（、ｓ、　　２−ｔ−Ｂｕ）、　　４．
０４（１日、　　ｓ、　　−１３Ｈ）。

７．５６　（ＩＨ，ｓ、　　６−日） 実施例２ ２−ｔ−ブチル−４−プロモー５−メルカプト−５（２
［（）−ピリダジノンの製造 ２−ｔ−ブチル−４，５−ジブロモ−３（２Ｈ）−ピリ
ダジノン５１．　Ｏｆおよび７ＯＮ水硫化ソーダ１５．
８　ｆを水２００ゴに加えた。

６０℃で４時間攪拌した後、室温まで冷却し。

濃壇酸約８ｄ金加え液のｐＨを２以下とし生じた固体ｔ
Ｆ取、水洗、乾燥した後、ベンゼンとｎ−ヘギサンの混
合溶媒から再結晶してｍ、　ｐ。

１０７〜１１０℃の白色結晶として目的物ａＯｆ（収率
３［Ｌ４Ｘ）を得た。

以上の操作によって得た化合物の’Ｅ（−ＮＭＲスペク
トルを重クロロホルム中で測定し１次の結１日−ＭＭＲ
（０ＤＯ４）、　　　δ　（ｐｐｍ）　　：ｔ６３　（
９日、　　ｓ、　　２−ｔ−Ｂｕ）、　　４１８（ＩＥ
ｉ、　　ｓ、　　−Ｂｆ（）。

７．５５（１Ｈ，ｓ、６−Ｅｌ） 実施例３ ２−１−グチル−４−クロ０−５−（２−メチルベンジ
ルチオ）−３（２ａ）−ピリダジノン（化合物番号７７
）の製造？−ｔ−ブチルー４−クロロ−５−メルカプ）
−５（２ｆ（）−ビリダジノン１．５ｆをＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１０ｍｔｌＣ溶解し、無水炭酸カリウ
ム１．２ｆおよびα−りａａ−０−キシレン１．０ｔを
加えて８０〜１１０℃で２時間加熱攪拌した。室温に冷
却し、水１００ａｄｔ”加えて攪拌した。析出した固体
をＦ取、水洗、乾燥し、エタノールから再結晶して白色
針状結晶を得た。（収率７２．７Ｘ） ｍｐ　　：　　１５＆０　〜１５ρ０　℃鳳日−Ｎ　Ｍ
Ｒ（０ＤＯ４）、　　δ（ｐｐｍ）：ｔ６２　（９Ｂ］
、ｓ、　２−ｔ−Ｂｕ）、　２．４０　（３Ｆｌ、　Ｂ
、　２’−ＯＨ，）　。

４．２１　（２Ｈ，ｓ、　−に３０日、−）　、７．１
８（４ｅ、ｍ、７ｚ＝ル）＋７、６１　　（１Ｈ，ｓ、
　　６−Ｅ（）実施側番 ２−ｊ、−ブチル−４−クロロ−５−（４−１−ブチル
−ベンジルチオ）−５（２Ｈ）−ビリダジノン（化合物
番号８１）の製造２−ｉ−ブチル°−４−クロロー５−
メルカプ）−３（２Ｈ）−ピリダシ／７２．、Ｏｆ、　
　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ゴ、無水炭酸ナト
リウム１．３ｆおよび４−ｔ−ブチル−ベンジルクロラ
イド１．６ｔから実施例３と同様の操作により白色針状
結晶を得た。（収率８７．９　Ｘ　）ｍｐ　：　　１１
１．０〜１１λ０℃ ３日−ＮＭａ（ａｐａ４）、　　δ（ｐｐｍ）　　：１
．２９　（９Ｂ＋　Ｂ＋　４　’−ｔ　−Ｂｕ　）　ｅ
　１．６０　（９Ｂ＋　ｓＴ　２−　ｔ　−Ｂｕ　）＋
４．２１　（２Ｈ，ｓ、−８ａ日、−）、　　ｚ５２（
４ｚｍ、フェニル）、。

７．６１（１日ｖ　Ｂ＋　’−Ｈ） 実施例５ ２−ｔ−ブチル−４−りａロー５−（４−ｔ−ブチル−
α−メチルベンジルチオ）−３（２日）−ピリダジノン
（化合物番号７０）の製造 ２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプ）−３（２
Ｈ）−ビリダジノン１．５ｆ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アずド１０ｄｌ、無水炭酸ナトリウム１．Ｏ２および４
−１−ブチル−α−メチル−ベンジルクロライド１４Ｆ
から実施例３と同様の操作によシ白色針状結晶を得た。

（収車７２．７Ｎ） ｍｐ　：　　１０α０〜１０６．０℃ １日−ＮＭＲ（０ＤＯ４）　、δ（ｐｐｍ）　：１．２
９　（９Ｈ，ａ、　４’−ｔ−Ｂｕ）　、　１．５８　
（９Ｈ，ｓ、　２−ｔ−Ｂｕ）　。

１．７０（３Ｆｌ、　ｄ、　Ｊ＝　７Ｈｚ、α−ＯＨ，
）　。

４．５８（ＩＨ，ｑ、−８（３ＨＣ）、Ｚ３３（４Ｈ，
ｍ、７ｘニル）。

７．５６　（ＩＥｌ、ｓ、　６−Ｈ） 実施例６ （＋）　２−　ｔ−ブチル−４−りａａ−５−（４−１
−グチル−α−メチル−さグチルチオ）−５（２日）ビ
リダジノン（化合物番号７１）の製造 ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルベンジルアルコ−ル酢酸エ
ステル１７．０２（ｙ　７．２　ｍｍｏｔ＞′ｆｒ−１
２リン酸−水素ナトリウム水溶液（ｐ）１９．１）３０
０ゴに懸濁させ、牛肝臓アセトンパウダー１００ｆを加
えた。室温で７７時間攪拌した後反応液を酢酸エチル２
００ゴで２回抽出（不溶物はセライト濾過により除く。

）した後、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、
溶媒留去すると、はとんど無色の油状残渣１＆１ｆが得
られた。

これをシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで分取（
展開溶媒ベンゼン／酢酸エチル−２９／１匈））シたと
ころ（＋）　−’ｐ　−ｔ−ブチル−α−メチルベンジ
ルアルコール１６　Ｏｆ　（収率２６．２Ｘ）を融点８
５℃の無色の結晶として得た。

〔αバ＋４７．８°（０＝　１．０１．　　Ｏ，Ｈ，、
）、　　９８Ｘｅ、　ｅ、。そのうちの１４９１のサン
プルをヘキサン１α５ｆから再結晶したところ、　　１
００Ｘｅ、ｅ。

の結晶五０６ｆが得られた。

［αと＋４　ａ　９°（ａ　＝　１．０３．　　ｃ、Ｈ
，、）マタ、←）−ｐ−’ｔ−７”チル−α−メチルベ
ンジルアルコール酢酸エステル１Ｚ、１６ｆ（収５Ｊ７
１、５　Ｘ）もほとんど無色の油状物として得られた。

〔α’］；　−３＆　９°（０＝　１．０９．　ｃ＠Ｈ
Ｉｍ　）１３５．６　Ｘ　ｅ　、θ。

１００　Ｘ　ａ、ｅ、の（＋）　−４−ｉ−ブチル−α
−メチルベンジルアルコール１．７８１およヒ乾燥ヒリ
ジ７ｔ８ｆｆ２５ｍｌのエチルエーテルに加えた。この
混合溶液１ｒ−２５℃に保ち、これに三臭化リンｉ１Ｆ
とエチルエーテル１８．６＋Ｄ溶液を滴下した（　−１
ｓ　’ｙｉ　ｓ℃）。滴下終了後−１０℃で１時間攪拌
した後、５℃で２日間放置した。これに氷水を加えたの
ち、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、氷水で順
次洗浄し無水艙つ硝で乾燥した。エーテルを減圧下で留
去して１．６ｔの４−ｔ−ブチル−α−メチル−ベンジ
ルプロミド金得た。

コノ生成物ｃＬ９６ｆｆ、−２０℃で２−を−ブチル−
４−りＩｆｆａ−５−メルカプト−５（２Ｆｌ）−ピリ
ダジノンα８７ｆ、ヘキサメチルホスホリックトリアミ
ド２０ｄ、無水炭酸ナトリウムＣＬ２５ｔの混合溶液に
加えた。その後室温で２日間放置した。ベンゼン５００
ｄｉ加え。

水洗ｔ２回行なったのち、有機層を無水ボウ硝で乾燥し
て、溶媒を留去して粗生成物を得た。

これ全薄層クロマトグラフィー（ベンゼン：酢酸エチル
＝５０：１．Ｒｆ−α５）で精製した。

得られた生成物ｔ１Ｆにヘキサンを加えて、結晶を得た
（［１８３Ｆ）。

この化合物のＨ−ＮＭＲは実施例５で得られた化合物と
同一であった。

ｍ、ｐ：１０２．３〜１０４３　℃ 〔α罫＋　１９６°　（Ｑｘ　１．０．　０ＦＴＯ／、
、）、　実施例マ ←）２−１−ブチル−４−クロロ−５−（４−１−１≠
ルーα−メチル−ベンジルチオ）−３（２Ｈ）ビリダジ
ノン（化合物弧７２）の製造 実施例６で得られた［、１］’、；−！ｉ＆９°（０＝
１゜０＠　Ｈ１＠　）　＋光学純度５５．６　Ｘ　ｅ、
ｅ、の←）−ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルベンジルアル
コール酢酸エステル２２．６ｆをα２Ｍリン酸−水素ナ
トリウム水溶液４００ゴに懸濁し、鶏肝臓アセトンパウ
ダー１．３３　ｆ　ｉ添加して２５°で６７時間反応さ
せた。反応液を酢酸エチル４００ばて２回抽出（不溶物
はセライ）濾過により除く。）した後、酢酸エチル層を
一水硫酸ナトリウムで乾燥溶媒留去した。得られた淡黄
色の油状残渣ｔカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
２０　Ｏｆ。

ベンゼン／酢酸エチル−５０イ（ｖ４）でｐ−ｔ−ブー
チル−α−メチルベンジルアルコール酢酸エステルを溶
出した後、ベンゼン／酢酸エチル−４（７４）の溶媒に
切り換え、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルベンジルアルコ
ールを溶出し、各々を溶媒留去した。）にかけたところ
、（→−ｐ−ｔ−−Ｉチルーα−メチルベンジルアメチ
ール酢酸工ｘフル１４．０１　ｔ　（収＄６２ＸＬ　　
ＣＣＬ〕：　−８５，５°（０膿ｔ　０７．　　Ｏ，Ｈ
，、）、　　光学純度８２．６Ｑ、　Ｑ、及び（＋）　
−ｐ　−ｔ−ブチル−α−メチルベンメチアルコール＆
２５ｆ（収率５４Ｎ）、Ｃｄ１式％式％ ４７、２　ｘｅ、ｅ、が得られた。

〔α〕甘せ８５．５°（０＝１．０７，０．電、）、光
学純度８２．６　Ｘ　ｅ、ｅ、の←）−ｐ　−ｔ−ブチ
ル−α−メチルベンジルアルコール酢酸エステル１エフ
９ｔ　（６２，６ｍｍｏｔ）　　’ｔ”メタノール３＆
６ゴに溶解し、攪拌水冷後、１５Ｘ水酸化ナトリクム水
溶液２１．７　ｔ　（水酸仕ナトリウム８１４　ｍｍｏ
ｔ）を滴下した（滴下時間５分間）。

室温に戻して１時間攪拌した後、水１００ｄ及びベンゼ
ン１ｏＯｄｔ加えて抽出し、水層はベンゼン５０−で再
度抽出した。ベンゼン層を合わせて水洗した後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去することによって無色の
←）−ｐ−ｔ−’；１５−ルーα−メチルベンジルアル
コール１［１８６Ｆ（収率９７Ｘ）が得られた。

［ａ１式−４１，１°　（ａ＝　１．０３　、　　Ｏ４
Ｈ，ｓ）、　８４．０ＸＱ、ｅ、。

このサンプル１α６ｆｆヘキサン３１．８　ｆから再結
晶することによって［ｄ１％　−４７，８°（ａ＝１．
００，０．日８．）、光学純度９７．８　Ｘ　ａ、ｅ、
の←）−ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルベンメチアルコー
ル＆２０ｆを得た。

ついで、実施例６と同様の操作を行なった。

すなわち、実施例６における（→−４−１−グチルーα
−メチルベンジルアルコールｔ７８Ｆの代わシに、９７
．８Ｘｅ、ｅ、の←）の旅先性を有する鏡像体Ｌ７８ｆ
ｆ用いて、実施例６と同様に反応、精製して［Ｌ６２ｆ
の目的化合物の結晶を得た。この化合物の°Ｈ−ＮＭＲ
は実施例５で得られた化合物と同一でめった。

ｍ、ｐ、　：　　１０２．２〜１０４７℃Ｃ］ｖ−ｔ１
４°（ａ＝ｔｏ、　　ｏａｏｚｍ）実施例日 ２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−（４−）リフ
ルオロメチル−フェノキシ）ベンジルチオ）−３（２Ｈ
）−ピリダジノン（化合物番号罵２４３）の季造 ２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−３（２
ｔ（）−ピリダジノン２．２Ｆ（（ＬＱ１モル）、４−
（４’−）リフルオロメチル−フェノキシ）ぺ／ジルプ
ロミド’ｈ５ｆ（α０１０５モル）　？　Ｎ、　Ｎ−ジ
メチルホルムアミドの５０ｄｌ　に溶解し１次いで無水
炭酸ナトリウム２−１１　（（１０２モル）を加え８５
〜９０℃で４時間反応させた。反応後、冷却し水に移し
、ベンゼンで抽出した。ベンゼン層Ｕ５Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液で洗い、水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥後
ベンゼンを減圧下留去した。残った油状物質にｎ−ヘキ
サンを加え析出した結晶’ｔ濾過し白色結晶を得た。（
収率８５．５Ｎ） ｍ、ｐ、　　：　　１５２．０〜１５５．５℃’Ｆ（−
ＮＭＲ（０ＤＯ４）　、　　δ（ｐｐｍ）　：１．６０
（９［（、８，２−ｔ−１３ｕ）　、　４．２２（２Ｈ
，Ｂ、　−８０ＦＩｔ　−）　。

６．９２〜７．６０　　（９［（、ｍ、フェニルおよび
６−Ｈ）実施例９ ２−１−ブチル−４−ブロモ−５−（４−ｔ−ブチル−
ベンジルチオ）−３（２Ｈ）−ビリダジノン（化合物ｌ
６１３９）の製造２−ｔ−ブチル−４−ブロモー５−メ
ルカプト−３（２Ｈ）−ピリダジノン４．４ｔおよび４
−ｉ−ブチルベンジルプロミド４．７２のジメチルホル
ムアミド溶液に炭酸ナトリウム４５ｔを加え、８０℃で
４時間攪拌した。室温に放冷後反応液に水會加え、ベン
ゼンで抽出した。ベンゼン層ｆｔ３Ｘ−水酸化ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、水洗、乾燥後溶媒を留去して黄褐色
固体を得り。こしｔ−ぺ／ゼンとｎ−ヘキサンの・混合
溶媒から再結晶して、白色結晶を得た（収率６４″Ｘ）
。

ｍ、　ｐ、　　：　　１３孟７．Ｏ〜１３９．０℃９−
ＮＭＲ（０ＤＯ４）、　　δ（ｐｐｍ）二ｔ３３（９Ｈ
，ａ、４’−ｔ−Ｂｕ）、　　ｔ６２（９Ｈ，ｓ、２−
ｔ−Ｂｕ）。

４２１　（２Ｈ，ｓ、　−８０Ｈ，−）　、　７．５５
　（４Ｈ，鶴フェニル）。

Ｚ５４　（Ｉ　Ｈ＋　ａ−６−Ｅｌ　）実施例、１０ ２−１−ブチル−４−クロロ−５−（４−１−ブチル−
ベンジルチオ）−５（２Ｂ）−ピリダジノン（化合物番
号８１）の製造２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メル
カプト−３（２）１）−ピリダジノン１．５Ｐ、ペンゼ
ン２００ｍｇ、無水炭酸カリウム１．５ｆ・および４−
１−ブチル−ベンジルクロライド１．４ｆを還流温度で
６時間反応させた。その後実施例５と同様の操作により
白色結晶を得た（収出６ＯＮ）。

この化合物の’［（−ＮＭＦｔは実施例４で得られた化
合物と同一でおった。

実施例１１ ２−ｊ、−ブチル−４−クロロ−５−（４−りｏｏ−ベ
ンジルチオ）−３（２日）−ピリダジノンの製造（本発
明化合物Ａ　１７５　）水酸イヒナトリウム（Ｌ７Ｐｉ
水１５−に溶かしこれにベンゼン１０ロー、２−１−ブ
チル−４，５−ジクロル−３（２Ｈ）−ピリダジノン５
．５９．さらにトリエチルベンジルアンモニウムクロラ
イドα１５ｆＱ加えた。この溶液に室温下４−クロルベ
ンジルメルカプタン２．４９ｆ加え１５時間攪拌した。

反応終了後有機層だけを分液し、５Ｎ水酸化す）　ＩＪ
ウム水溶液で洗浄し、水洗した。次いで無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し残った油状物質にｎ
−ヘキサンを加え得られた結晶ｅ濾過し、目的化合物五
５ｆｔ：得た（収率６４Ｘ）。

ｍ、ｐ、　　：　　１４２．０〜１４＆０℃１日−ＮＭ
Ｒ（０ＤＯ１，）、　　δ（ｐｐｍ１１．６０ｃ９Ｈ，
ｓ、　ｔ−Ｂｕ）、　４２０（２ｓ、　ａ、　−５ａＨ
，−）　。

Ｚ３２（４日、８．フェニル）、２５６（１Ｂ、ｓ、６
−Ｈ）実施例　１２ ２−ｔ−ブチル−４−ブロモ−５−（４−１−ブチルベ
ンジルチオ）−３（２ＥＩ）−ピリダジノンの製造（本
発明化合物７１１ｉ１３９）水酸化ナトリウムα２２ｆ
ｉ水５ｄに溶かし。

これにジクロルメタン１０ｄ、２−ｔ−ブチル−化５−
ジブロモ−５（２Ｆｉ）−ピリダジノンｔＳＳｔ＊　さ
らにトリエチルベンジルアンモニウムクロライドＣＬＯ
５ｆｔ−加えた。この溶液に室温下４−１−ブチルベン
ジルメルカプタン０．８．５ｆを加え１０時間攪拌した
。反応終了後、０ＢＩＯ４約５０ｍ１を加え有機層を分
液し５Ｘ水酸仕ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗した。

次いで無水硫酸ナトリウ　　　　ゝ・ムで乾燥後、溶媒
を減圧下留去し残渣固形分をベンゼン−ｎ−へキサ／溶
媒から再結晶し、目的化合物１．５２　ｆを得た。（収
率６５Ｘ）ｍ、ｐ、　　１３７．０〜１３９．０℃４．
２１　　（２Ｈ，日、　−日ＯＨ，−）ｓ　　７．３５
（４日、ａ、７エ；υし）。

Ｚ　５４　（ＩＥ１＝　８．６−Ｈ） 実施例１３ ２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−１−ブチル−
ベンジルチオ）−３（２Ｈ）−ピリダジノンの製造（本
発明化合物Ｉ＆８１）水酸化ナトリウムα７ｆｆ水１５
＠ｇに溶かしこれにジクロルメタン３０ｄ、２−１−ブ
チル−４，５−ジクロル−５（２Ｈ）ピリダジノン１ｓ
ｔ、さらにトリエチルベンジルアンモニ゛クムクロライ
ドα１５１Ｆ１に加えた。この溶液に室温下４−ｔ−プ
チルベンジルメルカプタ７１７ｔを加え１５時間攪拌し
た。反応終了後有機層だけを分液し、５Ｎ水酸化ナトリ
クム水溶液で洗浄し、水洗した。次φで無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し残った油状物質にｎ
−ヘキサンを加え、得られた結晶を一過し目的化合物五
８ｔを得た。（収率７０Ｘ）この目的化合物の物性値は
、実施例４で製造したものと同一であった。

ＩＪＬ匠」ノー ２−ｉ−ブチル−４−クロＣ１−５−（４−ｎ−プロビ
ルオキシペンジルチオ）−３（２Ｈ）−ピリダジノンの
製造 （本発明化金物屋１５４） ２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−メルカプト−ｓ　＜
　２Ｈ）−ピリダジノン２．２Ｆ（（ＬＯ１モル）、４
−ｎ−プロビルオキシペｙ　シＪ／　クロライド２．Ｏ
ｆ　（（１口１Ｇ８％＃）’１ＮｖＮ−ジメチルホルム
アぐドの３０ＩＩＩｔに溶解し１次いで無水炭酸ナトリ
ウム１１ｆ（α０２モル）を加え８５〜９０℃で４時間
反応させた。反応後、冷却し、水にあけベンゼンで抽出
した。ベンゼン層Ｆｉ５Ｎ水酸化す）　ＩＪクム水溶液
で洗い、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、ぺ／ゼ
ンを減圧上留去した。残った油状物質にｎ−ヘキサンを
加え析出した結晶ｅ濾過し白色結晶を得た。

（収率９１．　ＯＮ　） ｍ、ｐ、　　：　　１０５．０〜１０＆０℃’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＯＤＯ４）　、δ（ｐｐｍ］：１．０３　（３［（
、ｔ、　Ｊ＝７．２Ｈ２−ＯＨ，）、　１．６１　（９
Ｆ（、Ｂ、　２−ｔ−Ｂｕ）。

１．５０〜１１０　（２Ｈ，ｍ、　−０［（、−）。

Ａ９１　（２Ｈ，ｔ、　Ｉ＝　６．０Ｈｚ　−０ａＨ，
）　、　４．２１　（２Ｈ，ａ、　−８０８，−）。

＆８７　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝９．ＯＨｚ、　７ｘニル
）。

Ｚ　５１　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝　９．０Ｈｚ、フェニル
）、　７．６４（ＩＥｌ、　ｓ、６位［（）実施例　１
５ ２−１−ブチル−４−りａａ−５−（４−ｎ−へキシル
ベンジルチオ）−，５（２ａ）−ピリダジノンの製造（
本発明化合物４１５７）２−　ｔａｒｔ−ブチル−４−
クロロ−５−メルカプト−３（２Ｅ（）−ピリダジノン
２．２　ｆ　（α０１モル）、４−ｎ−ヘキシルベンジ
ルクロライド２．３　ｆ　（［１０１０９モル）をＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドの５０ｄに溶解し９次いで無
水炭酸ナトリウム２．１　ｆ　（００２モル）を加え８
５〜９−０℃で４時間反応させた。反応後、冷却し水ニ
アケベンゼンで抽出した。’　ヘｙ　セ：／　層７４５
　Ｎ水酸化す）　ＩＪクム水溶液で洗い、水洗し無水硫
酸ナトリウムで乾燥後ベンゼンを減圧上留去した。残っ
た油状物質にｎ−ヘキサンを加え析出した結晶ＴｈＦ遇
し白色結晶を得た。（収率８ａ３％　） ｍ、ｐ、＝１０４０〜１０６０℃ Ｉａ−ｍｕａ（ｃＤａ４　）、δ（ｐｐｍ）　；ｒＬ６
６〜２．７６（１５日、　　ｍ、　　−０，Ｅ（、、）
。

ｔ５９　　（９ＥＩ、　ｓ、　２−ｔ−Ｂｕ）。

４２１　　（２Ｍ、　ｓ、　−８０８，−）。

Ｚ　Ｏ２〜７．４５　（４Ｈ，ｍ、　　７　ｘ”／’　
１　ｅ７．６１　　　（ＩＨ，ｓ、／ｉ位日　）次に実
施例３〜１５のいずれかの方法に準じて製造した化合物
を第３表に記載する。

第３表 一般式（Ｉ）： 〔ただし、第２表中、　　Ｍｅはメチル基金、　　Ｅｌ
ｉｔはエチル基（Ｈ，Ｐｒはプロピル基を、　　Ｂｕは
ブチル基を示し、ｎばノルマル’ｋｉｔはターシャリ−
１，ｉｒｉイソを、Ｓはセンカンダリーを示す。〕 本発明化合物を農園芸用殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺菌剤
および動物に寄生するダニの駆除剤として使用するにあ
たっては、一般には適当な担体１例えばクレー、タルク
、ベントナイト。

珪藻上等の固体担体あるいは水、アルコール類（メタノ
ール、エタノール等）、芳香族炭化水１ｍ（ベンゼン、
トルエン、キシレン等）、塩素化炭化水素類、エーテル
類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸アミド
類（ジメチルホルムアミド等）などの液体担体と混用し
て適用することができ、所望により乳化剤９分散剤、懸
濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、液剤、乳
剤、水和剤、扮剤１粒剤、フロワブル剤等任意の剤型に
て実用に供することができる。また、必要に応じて製剤
または散布時゛に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、
植物生長調節剤、共力剤などと混合施用してもよい。

本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期。

施用方法、対、魚病害虫、栽培作物等により差異ハする
が一般には有効成分量としてヘクタール当たり［１Ｌ０
０５〜５ｋｐ程度が適当である。

次に本発明化合物を有効成分とする殺菌、殺虫、殺ダニ
、殺線虫剤および動物に寄生するダニの駆除剤の配合例
を示すがこれらのみに限定されるものではない。なお、
以下の配合例にお゛いて「部」は重量部を意味する。

ｊ１潰」穫」２乳剤 本発明化合物　　・・−・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　　２０部キシレン　・・・−・・旧・・−・
・・・・・−５５部Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアばド　
・−・・・・・・・・・・　　　２０部ツルポール２６
８０　　・・・・・・・・・・−・・・・・・・・・　
　　　５部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活
性剤との混合物：東邦化学工業■商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を５００〜２０．０００倍に希釈して有効成分量が
へクタール当たりα００５〜５ゆになるように散布する
。

配合例２　水和剤 本発明化合物　　　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・−・・　　２５部ジークライトＰＦＰ　　・・・・
・・・・・・・叩帽・・　　６９部（カオリン系クレー
：ジークライト工業■商品名）ツルホール５０３９　　
　　曲・曲・四曲・・聞　３部（非イオン性界面活性剤
とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学工業■商
品名） カープレックス（固結防止剤）・・・・・・・・・・・
・・・・　３部（界面活性剤とホワイトカーボンの混合
物：塩野義製薬■商品名） 以上金物−に混合粉砕して水和剤とする。使用に際して
は上記水和剤金５００〜２０，０００倍に希釈して、有
効成分量かへクタール当たりα００５〜５ｋｇになるよ
うに散布する。

配合例３　油　剤 本発明化合物　　　、、、、、、＝、＝＝、、、、＝、
＝、−５０部メチルセロソルブ　　・・・・・四・・・
・・・・・・・・・・・・・・　　５０部以上を均一に
混合して油剤とする。使用に際しては上記油剤を有効成
分量かへクタール当たりｌ１００５〜５ｋｇになるよう
に散布する。

」【金」１」−粉剤 本発明化合物　　・・・・・・・・・・・・・・・・曲
・・・・・・・・・　５０部カープレックス（固結防止
剤）・・・・・・・・・　α５部（界面活性剤とホワイ
トカーボンの混合物：塩野義製薬■商品名） り　　し　　−　　　　　　　　　・・・・・・・・・
・・・・・・−・・・・・・・・　　９５部リン酸ジイ
ソプロピル　・・・・・・・・・・−・・・・・・・・
・・・・・　１．５部以上を均一に混合粉砕して粉剤と
する。使用に際しては上記粉剤？有効成分量かへクター
ル当たりｏ、　ｏ　ｏ　ｓ〜５に９になるように散布す
る。

ｊ配合」１」−粒剤 本発明化合物　　　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　５部ベントナイト　　　　・・・
・・・・−・・・・・・・・・・・・・−・　５４部タ
　ル　り　　　　　　・・・・−・・・−・・・・・・
・曲・・　４０部リグニンスルホン酸カルシウム　・・
・・・−・・　１　部以上を均一に混合粉砕して少量の
水を加えて攪拌混合し、押出式造粒機で造粒し、乾燥し
て粒剤とする。使用に際しては上記粒剤を有効成分量か
へクタール当たシαｐｏｓｋＰ〜５１１ｉＣなるように
散布する。

配合例６７０アプル剤 本発明化合物　　　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・−・・・・　２５部ツルポール３５５３　　・
・・・・・曲・・曲・・・・四　１０部（非イオン性界
面活性剤：東邦化学工業■商品名）ルノックス１０００
０　　四相・・而・・・・曲・・　α５部（陰イオン界
面活性剤：東邦仕学工業■商品名）１Ｘザンサンガム水
溶液・・・・・・・・・・・・・・・・−・・・・・・
・　２０部（天然高分子） 水　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　４４．
５部有効成分を除く以上成分を均一に溶解し、ついで本
発明化合物を加えよく攪拌した後、サンドばルにて湿式
粉砕してフロアブル剤を得る。

使用に際しては、上記フロアブル剤を５０〜２　Ｑ、Ｏ
Ｏ０倍に希釈して有効成分量かへクタール当たり＋１０
０５〜１０ゆになるように散布する。

本発明イと金物は、ツマグロヨコバイ等の半翅目害虫、
コナガ等の鱗翅目害虫、鞘翅目害虫、゛アカイエカ等の
衛生害虫に卓越した殺虫力を有するとともに、果樹およ
び疏菜に寄生する種々のダニ例えば、すはハダニ、カン
ザワハダニ。

ニセナミハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等および
動物に寄生するダニ例えば、オウシマダニ、ブーフィラ
ス・アニュレイタス、アンプリオ／マ・マクレイタム、
リピセ７了ラス・アペンディクラータス、７タトゲチマ
ダニ等の防除にも有効である。本発明化合物の大きな特
徴は上述した殺虫、殺ダニ作用に加えて、ウドノコ病。

ベト病等、果樹および疏菜の病害防除にも有効なことで
るる。従って１本発明化合物は、害虫および病害の防除
を同時に行い得る性質を有する優れた農薬である。

また、牛、馬、羊、豚などの家畜類、家禽類。

および犬、猫、うさぎなどの動物に寄生するダニの駆除
剤としても優れている。

以下の試験例において具体的に説明する。′試験例１　
イエバエの成虫に対する殺虫試験本発明化合物の１００
０　ｐｐｍ濃度のアセトン溶液１−を９３シヤーレに均
一に拡がるように滴下し、室温でアセトンを完全に蒸散
せしめた後、イエバエ成虫１０頭金入れ、孔のあいたプ
ラスチック製蓋をかぶせた。このシャーレを２５℃恒温
室に収容し、４８時間経過後の死虫名を下記の計算式か
ら求めた。なお、試験は２区制で行った。結果を第４表
に示す。

試験例２　アカイエカ幼虫に対する殺虫試験本発明化合
物の１０　ｐｐｍ濃度の水溶液２００ｄを直径９個、高
さ６ｃｒｎの腰高シャーレに入れた後、アカイエカ絡合
幼虫１０頭全放虫した。

この腰高シャーレ全２５℃恒温室に収容し、９６時間経
過後の死虫率金下記の計算式から求めた。

なお、試験Ｆｉ２区制で行った。

結果１に第４表に示す。

試験例３　コナガに対する接触性殺虫試験本発明イと金
物の１０００１）ｐｍ濃度の水乳化液中にカンフンの集
金約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、この中に
コナガ２令幼虫をシャーレ当た９１０頭を放虫し、孔の
あいた蓋をして２５℃恒温室に収容し、９６時間経過後
の死虫塞ヲ下記の計算式から求めた。なお、試験は２区
制で行った。結果を第４表に示す。

試験例４　ニジェウヤホシテントウに対する接触性殺虫
試験 本発明化合物の１００１０００ｐｐ度の水乳化液中にト
マトの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、
この中にニジェウヤホシテントウ２令幼虫をシャーン当
たり１０頭を放虫し。

孔のめいた蓋をして２５℃恒温室に収容し、９６時間経
過後の死去率を下記の計算式から求めた。

なお、試験は２区制で行った。結果を第４表に示す。

試験例５　カンザワハダニに対する殺ダニ効力試験 インゲンの集金リーフパンチを用いて径ｔ５個の円形に
切り取り、径７個のスチロールカップ上の湿った濾紙上
に置いた。これにカンザワ・・ダニ幼虫を１葉当たり１
０頭接種し蛤。接種半日後に本発明化合物乳剤を展着剤
で１１０００ｐｐ濃変に希釈した薬液をスチロールカッ
プ当たり２−ずつ回転式散布塔を用いて散布し、９６時
間経過後の死去率を下記の計算式から求めた。

なお、試験は２区制で行った。

結果を第４表に示゛す。

試験例６　ξ力／ハダニに対する殺ダニ効力試験 温州ミカンの葉ｔ　１ｊ−７パンチを用いて径１．５国
の円形に切り取り、径７ｔＭのスチロールカップ上の湿
った濾紙上に置いた。これにばカンハダニ幼虫ｆｔ１葉
当たり１０頭接種した。

接種半日後に本発明化合物乳剤を展着剤で１０００　ｐ
ｐｍ濃度に希釈した薬液をスチロールカップ当たり２ｄ
ずつ回転式散布塔を用いて散布し、９６時間経過後の死
去率をド記の計算式から求めた。なお、試験は２区制で
行った。

結果は第４表に示す。

試験例７　ツマグロヨコバイに対する殺虫試験本発明化
合物の１０００　ｐｐｍ濃度の乳化液中にイネの蒐集を
約１０秒間浸漬し、この蒐集ｔガラス円筒に入れ、有機
リン系殺虫剤に抵抗性を有するツマグロヨコバイ成虫１
０頭を放ち。

孔のめいたグラスチック製蓋をかぶせた。この円筒を２
５℃恒温室に収容し、９６時間経過後の死虫藁ヲ下記の
計算式から求めた。なお、試験は２区制で行った。結果
金弟４表に示す。

試験例８　ネコブセンチ瓢つに対する殺線虫効力試験 ネコプセンチュウの汚染土壌を径８ｃＩ１１のスチロー
ルカップ上に入れた。本発明化合物乳剤を水で希釈して
１０１０００ｐｐ度薬液を調整し。

展着剤を添加して、スチロールカップ嶋たり５０ゴずつ
土壌に潅注した。４８時間経過後に指標作物のトマト苗
を移植した。移植３０日経過後トマトの根音水洗してネ
９コブ寄生を見取シ調査を下記の判定基準によって行っ
た。なお。

試験は２区制で行った。　８柔”ｓ　第４＆＋＝示−（
。

ネコプ寄生指数 ０：ネコグが全く認められない １：ネコプがわずかに認められる ２：ネコプが中等度認められる ３：ネコブが多数認められる ４：ネコブが極めて多数認められる ｍ−キーウリベト病防除試験 ２週間鉢で育成したキュウリ（品種：相撲半白）を用い
９本発明化合Ｉ吻乳剤を所定濃度に調整した薬液（１０
００ｐｐｍ　）を体当たり２〇−散布した。このキュウ
リを温室内に一昼夜置きキユウリベト病菌（Ｐｓｅｕｄ
ｏｐ＋ｒｏｎｏｓｐｚｒａ　０ｕｂｅｎｓｉｓ　）の胞
子懸濁液（１５０倍で１視野に１５個の胞子）を噴霧し
接種を行った。キユウリベト病菌の胞子を接種したキュ
クリを２５℃、相対湿度１００Ｘの部屋に２４時間置き
、しかる後温室に移して発病金時った。接種７日経過後
に下記の判定基準によって罹病度を調査した。

結果を第５表−Ｉに示す。

Ｏ：接種葉が全く発病しな匹 １：接種葉の５Ｘ以下が発病 ２：接種葉の６〜２０Ｘが発病 ３：接種葉の２１〜５０Ｘが発病 ４：接種葉の５１〜９０Ｘが発病 ５：接種葉の９０Ｘ以上が発病 試験例１Ｏキエウリクドンコ病防除試験２週間鉢で育成
したキュウリ（品種：相撲半白）を用い９本発明化合物
乳剤を所定濃度に調整した薬液１０００　ｐｐｍを体当
たシ２ｏ−散布した。このキュウリを温室内に一昼夜置
き、キュウリウドンコ病菌（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ
　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）　　の胞子懸濁液（１５０倍
で１視野に２５個の胞子）を噴霧し接種を行った。この
キュウリヲ２５〜３０℃の温室に置き′発病を待った。

接種１゜日経通接にＦ記の判定基準によって罹病度を調
査した。　系■１第ｈａ−ｚ、、示す。

０：接種葉が全く発病しない １：接種葉の５Ｘ以下が発病 ２：接種葉の６〜２０Ｘが発病 ３：接種葉の２１〜５ＯＮが発病 ４：接種葉の５１〜９０Ｘが発病 ５：接種葉の９０Ｘ以上が発病 第　　４　　表 第５表−■ 第５表−■

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは炭素数２〜６の直鎖または分岐を有するア
   ルキル基を、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ独立に水素
   原子または低級アルキル基を、Ｒ＾４はハロゲン原子を
   示し、Ｒ＾３はハロゲン原子、炭素数１〜１２の直鎖ま
   たは分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、低級
   アルキル基で置換されたシクロアルキル基、炭素数１〜
   １２の直鎖または分岐を有するアルコキシ基、低級ハロ
   アルキル基、低級ハロアルコキシ基、−ＣＮ、−ＮＯ＿
   ２、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼（但し、 Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、シクロアルキル基
   、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロア
   ルコキシ基、−ＣＮまたは−ＮＯ＿２を、ｍは０または
   １〜５の整数を示しｍが２〜５の場合は、Ｘは同一でも
   互いに異なってもよい。）、ハロゲンおよび／又は −ＣＦ＿２で置換されてもよいピリジルオキシ基、ハロ
   ゲンおよび／又は−ＣＦ＿３で置換されてもよいキノキ
   ザリルオキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アルキ
   ルチオ基、低級ハロアルユルチオ基、−Ｓｉ（ＣＨ＿３
   ）＿３、−ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ＿３）＿２、−ＳＣＮ、−
   ＣＯＯＣＨ＿２または−ＯＣＨ（ＣＨ＿２）ＣＯＯＣ＿
   ２Ｈ＿３を示し、ｎは１〜５の整数を示し、ｎが２〜５
   の場合はＲ＾２は同一でも互いに異なってもよい。〕で
   表される３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体。
2. （２）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾は炭素数２〜６の直鎖または分岐を有する
   アルキル基を、Ｒ＾４はハロゲン原子を示し、Ｙは−Ｓ
   Ｈ、ハロゲン原子または−ＯＲ＾５（但し、Ｒ＾５は低
   級アルキル基を示す。）を示す。〕で表される化合物と
   、 一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ独立に水素原子
   または低級アルキル基を示し、Ｒ＾３はハロゲン原子、
   炭素数１〜１２の直鎖または分岐を有するアルキル基、
   シクロアルキル基、低級アルキル基で置換されたシクロ
   アルキル基、炭素数１〜１２の直鎖または分岐を有する
   アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキ
   シ基、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼（但し
   、 Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、シクロアルキル基
   、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロア
   ルコキシ基、−ＣＮ、または−ＮＯ＿２を、ｍは０また
   は１〜５の整数を示し、ｍが２〜５の場合はＸは同一で
   も互いに異なってもよい。）、ハロゲンおよび／または
   −ＣＦ＿２で置換されてもよいピリジルオキシ基、ハロ
   ゲンおよび／または−ＣＦ＿２で置換されてもよいキノ
   キザリルオキシ基、低級アルケニルオキシ基、低級アル
   キルチオ基、−Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿３、−ＯＨ、−Ｎ（
   ＯＨ＿３）＿２、−ＳＣＮ、−ＣＯＯＣＨ＿３または−
   ＯＣＨ（ＣＨ＿２）ＣＯＯＣ＿２Ｈ＿５を示し、ｎは１
   〜５の整数を示し、ｎが２〜５の場合はＲ＾２は同一で
   も互いに異なってもよい。Ｚはハロゲン原子または−Ｓ
   Ｈを示す。〕で表される化合物とを反応させることを特
   徴とする 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびｎ
   は前記と同じ意味を表す。但し、前記式（II）および式
   （III）においてＹが−ＳＨの場合はＺはハロゲン原子
   を示し、Ｙがハロゲン原子または−ＯＲ＾５（Ｒ＾５は
   前記と同じ。）の場合は、Ｚは−ＳＨを示す。〕で表さ
   れる３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体の製造法。
3. （３）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは炭素数２〜６の直鎖または分岐を有するア
   ルキル基を、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ独立に水素
   原子または低級アルキル基を、Ｒ＾４はハロゲン原子を
   示し、Ｒ＾２はハロゲン原子、炭素数１〜１２の直鎖ま
   たは分岐を有するアルキル基、シクロアルキル基、低級
   アルキル基で置換されたシクロアルキル基、炭素数１〜
   １２の直鎖または分岐を有するアルコキシ基、低級ハロ
   アルキル基、低級ハロアルコキシ基、−ＣＮ、−ＮＯ＿
   ２、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼ （但し、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、シクロア
   ルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低
   級ハロアルコキシ基、−ＣＮまたは−ＮＯ＿２を、ｍは
   ０または１〜５の整数を示し、ｍが２〜５の場合はＸは
   同一でも互いに異なってもよい。）、ハロゲンおよび／
   又は−ＣＦ＿２で置換されてもよいピリジルオキシ基、
   ハロゲンおよび／又は−ＣＦ＿３で置換されていてもよ
   いキノキザリルオキシ基、低級アルケニルオキシ基、低
   級アルキルチオ基、低級ハロアルキルチオ基、−Ｓｉ（
   ＯＨ＿３）＿２、−ＯＨ、−Ｎ（ＣＨ＿３）＿２、−Ｓ
   ＣＮ、−ＣＯＯＣＨ＿３または−ＯＣＨ（ＣＨ＿３）Ｃ
   ＯＯＣ＿２Ｈ＿５を示し、ｎは１〜５の整数を示し、ｎ
   が２〜５の場合はＲ＾３は同一でも互いに異なつてもよ
   い。〕で表される３（２Ｈ）−ピリダジノン、導体の１
   種または２種以上を有効成分として含有する農園芸用殺
   虫、殺ダニ、殺線虫、殺菌剤および動物に寄生するダニ
   の駆除剤。