JPS6054319A - 動物の外部寄生虫駆除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はピリダジノン誘導体を有効成分として含有する
動物の外部寄生虫駆除剤に関するものである。動物９例
えば牛、馬、羊、豚などの家畜類、家禽類、犬、猫など
の動物の飼育において、これらの動物に寄生する各種ダ
ニ類、シラミ類、ハエ類などの外部寄生虫が病原菌の運
搬害虫となり、しばしば、これらの動物に悪影響を及ぼ
している。

従来、動物の外部寄生虫駆除剤としては、ピレスロイド
系化合物、カーバメート系化合物、有機燐系化合物など
の薬剤が知られているが、近年、多種のダニ類がこれら
の薬剤に対して、耐性を示すに至り、新たな薬剤の開発
が望まれており、特に、上記のピレスロイド系、カーバ
メート系および有機燐系に属しない新規な骨格構造を有
する優れた駆除剤の出現が強く望まれている現状にある
。

本発明１−１．新規ピリダジノン誘導体を含有する動物
の外部寄生虫の駆除剤に関するものであるが、従来数多
くのピリダジノン系化合物の中で動物の外部寄生虫に対
して殺虫あるいは殺ダニ活性を有するものとして例えば
下記の式（ｎ）で表わされる化合物が知られており、ま
た農園共用殺虫、殺ダニ活性を有するものとして９例え
ば下記の式（＋Ｕ）および式（ＩＶ）で表わされる化合
物が知らｉｌている。

しかしながら０式Ｑｉ）　、式（匍および式（ＩＶ）で
表ｈｇれる化合物はいずれも分子内に燐酸エステルを含
有している従来の有機燐系ＶＣ属する化合物群である。

式（ｎ）　： 式（ｎ＋）　： （式中、Ｒ’、Ｒ’ｉｔ低級アルキル基を、２は酸素原
子または硫黄原子を表わす。） （式中　Ｒ５，Ｒ７、Ｒ８はアルキル基を　Ｒ４はハロ
ゲン原子またはアルコキシ基を、ＡおよびＢは酸素原子
または硫黄原子を表わす。） 〔ペスティサイド・サイエンス（Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　
ｓｃｌ、）第４巻７７５頁（１９７３年）および同第７
巻９７頁、１０７頁（１９７６年）参照〕 一方１分子内に燐酸エステルを含有しないピリダジノン
系化合物としては１例えば下記の式Ｍ式（ロ）および式
（ロ）で表される化合物が知られている。

式（Ｖ）および式（９）で表される化合物は除草剤、植
物生長調節剤として有用であることが記載されており１
式（ロ）で表わされる化合物は農園芸用殺菌剤として有
用であること記載されているだけで、殺虫活性および殺
ダニ活性を有することは全く知られていないもので、ま
して、動物の外部寄生虫に対して活性を有することは全
く記載されていない。

（式中、Ｒ’ｉｔアルキル基またはフェニル残基を。

Ｒ２は水素原子、メトキシ基、（中略）を表わ１）式ｃ
ｖｎ　： （式中　Ｒ１は水素原子！ｔた１まフェニル残基を　Ｒ
２にアルギル基、（中略３′ｆｒ表わす。）式帽 （式中、Ｒ１は−ｒルキル基、（中略）、Ｒ２は塩素原
子、（中略）、■♂れ１水素原子、アルキル基。

（中略）、Ｘに８＋１またはＳｏ、を表わす。）本発明
者らｉｌ、従来の有機燐系化合物に属しない化合物１例
えば燐酸エステルを分子内に含有しないピリダジノン系
化合物について種々探索研究した結果、動物の外部寄生
虫駆除剤と１〜で非常に優れた新規ピリダジノン誘導体
を見い出し９本発明を完成したものである。

本発明は、一般式（Ｉ）： Ｒ′ 〔式中、Ｒｉｊ直鎖または分岐を有するアルキル基を、
Ｒ＋　、　Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または低級ア
ルキル基を示し、−ケハロゲン原子、低級アルキル基、
シクロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキ
ル基、低級ハロアルコキシ基、シアノ基、トリメチルシ
リル基、ニドハロゲン原子、０１級アルキル基、シクロ
アルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基。

低級ハロアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を、ｍ
ｒｊＯまたは１〜５の整数を示し１ｍが２〜５の場合は
Ｘけ同一でも互いに異なってもよい。）を示し、ｎは０
または１〜５の整数を示１７．ｎが２〜５の場合はＲ５
ハ同一でも互いに異なってもよい。Ｒ”　ｉ−、ｊ−・
ロゲン原子を示し、２は酸素原子または硫黄原子を示す
。〕で表されるピリダジノン誘導体（以下１本発明化合
物という、、）の１種′士たは２種以上を有効成分とし
て含有する動物用外部寄生虫駆除剤に関するものである
。

本発明の新規ピリダジノンの構造上の特徴点としては、
ビリダジノン環の２−位のＲがアルキル基であって、か
つ５−位が置換されていてもよいアラアルキルオキシ基
ｔ７’ｃＨアラアルキルチオ基である点である。

特にＲがターシャリ−・ブチル基が好ましく。

Ｒ４が塩素原子でＲ１が水素原子である場合がよい。

次に１本発明化合物は反応式（１）に示す方法により製
造することができる。すなわち、一般式−で表される３
　（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体と一般式（ロ）で表さ
れるベンジルハライド類を適当な溶媒中、ハロゲン化水
素吸収剤の存在下で反応させて、製造することができる
。

反応式（１） ％式％（２） （） （ただし１反応式（ｉ）においてＲ，Ｒ”、　Ｒ２，Ｒ
’。

Ｒ，ＺおよびｎＦｉ前記と同じ意味を示し、　ｈａｌは
ハロゲン原子を示す。） 反応溶媒とＩ７て汀低級アルコール（メタノール。

エタノール等）、ケト／類（アセトン、メチルエチルケ
トン等）、炭化水！（ベンゼン、トルエン等）、ニーデ
ル類（イソプロピルエーテル。

テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン等）およびア
ミド類（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等）を使用する
ことができる。しかし、溶解度、副反応の可能性を考慮
すると、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、芳香族炭化水
素が好ましい。ハロゲン化水素吸収剤としては無機塩基
（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等）および
有機塩基（例えばトリエチルアミン、ピリジン等）を用
いることができる。反応温度１ま室温から、使用する溶
媒の沸点までの範囲をとることができるが、６０℃〜１
５０℃の範囲が望−ま１７い。（４）と（図の比率ｉ１
任意に設定できるが、Ｇモル゛またはそれに近い比率で
反応を行うのが有利である。

本発明化合物に反応式（２）Ｋ示す方法によっても製造
することができる。

反応式（２） ％式％（） （２） ただし１反応式（２）ＶＣオイテＲ、Ｒ’　、　Ｒ２，
Ｒ”　、　Ｒ’。

Ｚ、ｈａｍおよびｎは前記と同じ意味を示す。

次に本発明化合物の製造法を合成例を挙げて具体的に説
明するがこれらのみに限定されるものではない。

合成例１ ２−ｔ−ブチル−４−クロロ−５−（４−ｔ−ブチルー
α−メチルベンジルチオ）−５（２Ｈ）−ビリダジノン
（化合物番号５）の製造２−ｔ−ブチル−４−クロロ−
５−メルカプト−５（２）（）−ビリダジノン１５ｇを
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｄＫ溶解し、無水炭
酸ナトリウム１．Ｏｖおよび４−ｔ−ブチル−α−メナ
ルーペンジルクロライド１．４ｆを加えて８０〜１１０
℃で２時間加熱攪拌した。室温に冷却し、水１０口ｎｌ
をくわえて攪拌した。析出した固体を濾取、水洗、乾燥
し、エタノールから内結晶して白色針状結晶を得た（収
率７２７チ）。

ｍｐ：１　ロ　０〜１　０６　℃ １■■−ＮＭＲ（ＯＦ）Ｏｌ、　）　、δＬｐｐｍ）４
．５８（ｔ、１） 合成例１と同様にして第１表の本発明化合物を製造（７
た。

本発明化合物を動物の外部寄生虫の駆除に使用するため
の施用方法は、特に限定されるものではないが９局所的
投与方法が好ましい。局所的投与方法とは９例えば本発
明化合物を含有する粉末もしくは１本発明化合物をその
まま動物に直接振りかけたり、動物の部分的または全体
的に塗布したり、また水和剤、乳剤形態のものを水で希
釈し、スプレーで噴霧したシカプールに薬剤を投与し、
動物を薬浴させたりする方法である。

本発明の駆除剤の形態としては１本発明化合物をそのま
ま使用してもよいし、適当な補助剤。

例えば担体および添加剤と一緒に使用してもよい。この
担体および添加剤は、固体でも液体でもよく、調剤技術
上で通常使用される物質例えば天然物質、再生物質、有
機溶媒および分散剤などが挙げられる。

固体担体としては１例えばクレー、メルク、ベントナイ
ト、珪藻土等が挙げられ、液体担体としては、水、アル
コール類（メタノール、エタノール等）、芳香族炭化水
素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、塩素化炭化
水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチ
ル等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド等）などが
挙げられ、必要に応じて、乳化剤１分散剤、懸濁剤、浸
透剤、展着剤、安定剤などを添加し、溶液、乳剤、水和
剤、粉剤等任意の剤型にて実用に供することができる。

上記の溶液とは０例えば塗布方法に使用するために、パ
ラフィン油、トウモロコシ油またはナタネ油中に有効成
分を加えたものを意味する。

また必要に応じて、製剤または処理時に、他の動物薬、
共力剤などと混合させた組成物を使用してもよい。

本発明化合物の使用量は、処理すべき対象の動物の状態
１種属、環境並びに所望する結果によりて１種々変わる
が、一般的Ｖｃｌｆ、例えば水で希釈して、有効成分濃
度が０．００２〜５重量ｔｓ（２０〜５０，０００　ｐ
ｐｍ）　、特に００１〜０１重量係（１０世襲ｔ口０　
Ｇ　ｐｐｍ　）の希釈液を使用するのが好ましい。

次に本発明の駆除剤の配合例の若干を具体的に挙げて示
すが、これらのみに限定されるものではない。なお、以
下の配合例において「部」は重置部を意味する。

配合例１　乳　剤 有効成分（本発明化合物）　５０部 キ　シ　し　ン　２５部 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　２０部ツルポール２６
Ｂ０　５部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物二東邦化学工業（２）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。

配合ト　水和剤 有効成分（本発明化合物）　２５部 ジークライトＰＦＰ　６９部 （カオリン系クレー：ジークライト工業■商品名）ツル
ポール５０５９　５部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業■商品名） カープレックス（固結防止剤）　６部 （界面活性剤とホワイトカーボンの混合物：塩野義製薬
■商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

」Ｌ治」阻」−粉剤 有効成分（本発明化合物）　６部 カープレックス（固結防止剤）　０５部（界面活性剤と
ホワイトカーボンの混合物：塩野義製薬■商品名） り　し　−　（群馬量）　９５部 リン酸ジイソプロピル　１．５部 以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。

次に１本発明化合物が卓効を示す動物の外部寄生虫とし
ては、マダニ類、ヒゼンダニ類、シラミ類、双翅目害虫
、半翅目害虫などが挙げられる。具体的に以下に例示す
る。

マダニ類としてに。

（１）マダニ科（Ｉｘｏｄｉ＋ｉａｅ　）■ウシマダニ
属（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　）オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈ
ｉｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ　）ブーフィラス・デコ
ロレイタス（Ｂｏｏｐｈｌｕｓｄθｃｏｌｏｒａｔｕｓ
　） ７゛−レイラス・アニュレイタス（Ｂｏｏｐｈｉｌ、ｕ
ｓａｎｎｕｌａｔｕｓ　） ■キララマダ＝＠　（ＡＩｎｂｌｙＯｍｍａ　）アンプ
リオンマ・バリエゲイタム（Ａｍｂｌｙｏｍｍａｖａｒ
ｉ、ｅｇａｔｕｍ　） アンプリオンマ拳バープロイム（、Ａｍｂｌ、ｙｏｍｍ
ａｈｅｒｂｒａｅｕｍ　） アンプリオンマ・ボノボサム（Ａｍｂｌｙｏｍｍａｐｏ
ｍｐｏ日ｕｍ　） アンプリオンマ・アメリカナム（Ａｍｂｌ、ｙｏｍｍａ
ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ　） アンフリオンマ・マクレイタム（Ａｍｂｌｙｏｍｍａｍ
ａｃｕｌａｔｕｍ　） アンプリオンマ・ジエン−ｑ　（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　
ｇｅｍｍａ　）アンプリオンマーレビジウム（Ａｍｂ’
：ｌｙｏｍｍａ　ｌｅｐｉｄｉｕｍ）■コイタマダ＝ｆ
ｆＡ（Ｒｈ１ｐｉｃａｐｂａｌｕｓ　）クリイロコイタ
マダ＝　（Ｒｈ１ｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　ｓａｎｇｕｉ
ｎｅｕａ）リビセファラスーアペンデイクラータス（Ｒ
ｈ１ｐｉｃｅｐｈ−ａｌｕｓ　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａ
ｔｕｓ）リピセファラス・パルケラス（Ｒｈｉｐｉｃｅ
ｐｈａｌｕ日ｐｕｌｃｈｅｌｌｕｓ　） リピセファラスやエベルチ（Ｒｈ１ｐｉｃｅｐｈａｌｕ
ｓ　ｅｖｅｒｔｉ　）■ヒアロンマ属（Ｈｙａｌｏｍｍ
ａ　）ヒアロンマ・トランケイタム（Ｈｙａｌｏｍｍａ
　ｔｒｕｎｃａｔｕｍ）ヒアロンマ・ルフィペス（Ｈｙ
ａｌｏｍｍａ　ｒｕｆｉｐｅａ　）ヒアｏｙ−ｒ−デト
リタム（Ｈｙａｌｏｍｍａ　ａｅｔｒｉｔｕｍ　）ヒア
ロン？　−マＡ／ギネイタム（Ｈｙａｌｏｍｍａ　ｍａ
ｒｇｉｎａｔｕｍ）ヒアロンマ・ドロメダリイ（Ｈｙａ
ｌｏｍｍａ　ｄｒｏｍｅｄａｒｉｌ　）Ｏチマダニ属（
Ｈａｅｍａｐｈｙａａｌｉｓ　）フタトゲチマダ−１−
（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ　ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉ
ｓ）（２）　ヒメダニ科（Ａｒｇａｓｉｄａｅ　）■カ
ズキダニ属（０ｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ　）オルニンド
ロス・サビグニーイ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏａｓａｖ
ｉｇｎｙｉ　） オルニソドロス拳うホレンシス（０ｒｎｉｔｈｏｄｏｒ
ｏｓ１ａｈｏｒｅｎｓｉｓ　） オルニソド１：１ス−）Ｇｌザ＝　（０ｒｎｉｔｈｏｄ
ｏｒｏｓ　ｔｈｏｌｏｚａｎｉ）■オトビウス属（０ｔ
ｏｂｉｎｓ　） オトビウス・メグ＝＝　（Ｏｔｏ’ｂｉｕａ　ｍｅｇｎ
ｉｎｉ　）ヒゼンダニ類として。

（１）　ヒゼンダニ科（Ｅｌａｒｃｏｐｔｉｄａｅ　）
ヒゼンダ＝　（５ａｒｃｏｐｔｅｓ　５ｃａｂｉｅｉ　
）ショクヒヒゼンダ＝　（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ　ｂｏ
ｙｌ、ｓ　）（２）ニキビダニ科（Ｄｅｍｏｄｅｃｉｄ
ａｅ　）イヌニギビダ＝　（１）ｅｍｏｄｅｘ　ｃａｎ
ｉｓ　１（３）　ワクモ科（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｉｄａ
ｅ　）ワクモ（１）ｅｒｍａｎｙｓｓｕａ　ｇａｌｌｉ
ｎａｅ　）トリサ７ダニ（０ｒｎｉｔｌｌｏｎｙｓｏｕ
ｅ　ｅｙｌｖｉａｒｕｍ　）シラミ類としては。

ニワトリオオハジラミ（Ｍｏｎａｃａｎｔｈｕｓ　ｅｔ
ｙａｍｉｎｅｕｓ）イヌハジラｊ（’ｒｒ１ｒ山（ａｄ
ｉＣｔｅｓ　ｃａｎｉｓ　）ウシジラミ（Ｈａｅｍａｔ
ｏｐｉｎｕｓ　ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ　）プタジラミ
（ｌ（ａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　５ｕｉｓ　）イヌジラ
ミ（Ｌｌ、ｎｏｇｎａｔｈｕｓ　５ｅｔｏｓｕ、ｓ　）
双翅目害虫としては。

（１）　ウマバエ科（Ｇａ５ｔｅｒｏｐｈｉｌｉｄａｅ
　）ウマバエ（口ａｓｔｅｒｏｐｈｉｌｕｓ　１ｎｔｅ
ｓｔｉｎａｌｉｓ　）（２）　ヒツジバエ科（０ｅｓｔ
ｒｌａｅ　）ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ　’ｂｏｖ
ｉｅ　）キスジウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ　ｌｉｎ
ｅａｔｕｍ　）ヒツジバエ（ｏｅｓｔｒｕｓ　ｏｖｉｓ
　）（８）　クロバエ科（０ａｌｌｉｐｈｏｒｌａｅ　
）ルシリア・セリカータ（Ｌｕａｉｌｉａ　５ｅｒｉｃ
ａｔａ　）ラセンウジバエ（Ｏｏｃｎｌｉｏｍｙｉａ　
ｈｏｍｉｎｉｖｏｒａｘ　）（４）ニクバエ科（Ｓａｒ
ｃｏｐｈａｇｌｄａｓ　）サルコファーガーハエマトデ
ス（ｓａｒＱＯｐｈａｇａｈａｅｍａｔｏｄｅｓ　） 次に本発明の化合物の効果について、具体的に試験例を
挙げて説明する。但し、これのみに限定されるものでは
ない。

Ｊ（験ｊ［上　フタトゲチマダ＝　（Ｉｌａｅｍａｐｈ
ｙｓａｌｉｓ　ｅｏｎｇｉｃ−ｏｒｎｉｓ　）に対する
効果試験 アセトンを用いて９本発明化合物の１１０００ｐｐ濃度
の溶液を作成し、コントロールとして。

アセトンのみの溶液を作成した。試験容器は。

ガラス管ビン（径２．８　ＣＢ　、高さ１ｎｓｃｍ）を
用い、その内側に濾紙（これは円筒型で、内表面積１ａ
２．９ａＡ、側面１３０．６　ｃｒ／１．底と蓋２４．
６ｃｒｌ　）をセットした。ｐｒｃは、あらかじめ上記
の各種溶液に浸１−．充分乾燥させたものを用い。

上記容器にセットする。この容器に幼ダニ２０匹を族１
〜．蓋（濾紙）をし、綿栓でとめ、一定時間後に、各々
ガラス管ビンより濾紙を取り出し、実体双眼ｋ１４微鏡
下で顕微鏡集光器で九を放射［７１体の移動１脚の可動
をみて０体及び脚を動かすものを生存Ｌ７ているものと
して、生死の判別を１−た。

なお、供試のダニは、単為生殖系の岡山株雌成ダニ（フ
タトゲチマダニ）を家兎に吸血させ産卵さげ、その卵ｆ
：岬化させた未吸血の幼ダニを用い次。

試験の結果を第２表に示す。

第　２　表 第２表中の化合物は下記のとおり 四 ＯＨ。

０ ＯＴ（。

０Ｈ。

特許出願人　日産化学工業株式会社 ＝２５完　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｒは直鎖または分岐を有するアルキル基を、Ｒ
   １，Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子または低級アルキル
   基を示し、　Ｒ５１ｊ）・ロゲン原子、低級アルキル基
   、シクロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアル
   キル基、低級ハロアルコキシ基、シアン基、トリメチル
   シリル基、二トロゲン原子、低級アルキル基、シクロア
   ルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基。 低級ハロアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を１ｍ
   は【１また汀１〜５の整数を示し１ｍが２〜５の場合Ｆ
   ｉ又は同一でも互いに異なってもよい。）を示し、ｎけ
   口または１〜５の整数を示１−＊　ｒｌが２〜５の場合
   はＲＡ　ｕ同一でも互いに異なってもよい。Ｈ’　ｆま
   ハロゲン原子を示し、２は酸素原子またＬ１硫黄原子を
   示す。〕で表されるピリダジノン誘導体の１種ま′ｆｃ
   は２種以上を有効成分とＩ〜で含有する動物用外部寄生
   虫駆除剤。 （２）一般式（ｒ）で表わされるピリダジノン誘導体に
   おいて、Ｒが炭＄ｔ！Ｉ４の分岐を有するアルキル基で
   、１イ４が塩素原子で　ｕｊが水素原子である特許請求
   の範囲第１項記献の動物の外部寄生虫駆除剤。 （８）外部寄生虫が家畜のり゛二類である特許請求の範
   囲第す■たは第２項記載の動物の外部寄生虫駆除剤。