RU2054422C1 - Производные 3(2н) - пиридазинона - Google Patents
Производные 3(2н) - пиридазинона Download PDFInfo
- Publication number
- RU2054422C1 RU2054422C1 SU925010935A SU5010935A RU2054422C1 RU 2054422 C1 RU2054422 C1 RU 2054422C1 SU 925010935 A SU925010935 A SU 925010935A SU 5010935 A SU5010935 A SU 5010935A RU 2054422 C1 RU2054422 C1 RU 2054422C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- pyridazinone
- test
- chloro
- Prior art date
Links
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical class OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- -1 thiocyanato, dimethylamino Chemical group 0.000 claims description 26
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005554 pyridyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 71
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 61
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 17
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 14
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 12
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 12
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 11
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 11
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 11
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 10
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 10
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 10
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- GLGQMFICPMIOHO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-sulfanylpyridazin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N=CC(S)=C(Cl)C1=O GLGQMFICPMIOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 7
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 241000255749 Coccinellidae Species 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 6
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 6
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 6
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N pyridaben Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- HXXNHWIDDXSCBG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-tert-butylphenyl)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 HXXNHWIDDXSCBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBPQLOGKPPCVCV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-[1-(4-tert-butylphenyl)ethylsulfanyl]-4-chloropyridazin-3-one Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1C(C)SC=1C=NN(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl XBPQLOGKPPCVCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 4
- 241001672694 Citrus reticulata Species 0.000 description 4
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000359016 Nephotettix Species 0.000 description 4
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 4
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 4
- RTEXIPZMMDUXMR-UHFFFAOYSA-N benzene;ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O.C1=CC=CC=C1 RTEXIPZMMDUXMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- MDHYEMXUFSJLGV-UHFFFAOYSA-N beta-phenethyl acetate Natural products CC(=O)OCCC1=CC=CC=C1 MDHYEMXUFSJLGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- 0 *c1ccccc1 Chemical compound *c1ccccc1 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ANFVZRTXGLHTNI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4,5-dichloropyridazin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N=CC(Cl)=C(Cl)C1=O ANFVZRTXGLHTNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000851181 Eutetranychus orientalis Species 0.000 description 3
- 241000179420 Haemaphysalis longicornis Species 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- UIYKSYBJKIMANV-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)methanethiol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CS)C=C1 UIYKSYBJKIMANV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N (5S)-5-[[[5-[2-chloro-3-[2-chloro-3-[6-methoxy-5-[[[(2S)-5-oxopyrrolidin-2-yl]methylamino]methyl]pyrazin-2-yl]phenyl]phenyl]-3-methoxypyrazin-2-yl]methylamino]methyl]pyrrolidin-2-one Chemical compound C1(=C(N=C(C2=C(C(C3=CC=CC(=C3Cl)C3=NC(OC)=C(N=C3)CNC[C@H]3NC(=O)CC3)=CC=C2)Cl)C=N1)OC)CNC[C@H]1NC(=O)CC1 OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N 0.000 description 2
- GJUABKCEXOMRPQ-UHFFFAOYSA-N 1-[(2,5-dimethoxyphenyl)diazenyl]naphthalen-2-ol Chemical compound COC1=CC=C(OC)C(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1 GJUABKCEXOMRPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAXIFMGAKWIFDQ-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CCl)C=C1 WAXIFMGAKWIFDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJEYWGXQUPGWLZ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-2-tert-butylpyridazin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N=CC(Br)=C(Br)C1=O KJEYWGXQUPGWLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POGSRXABAVKYBB-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-tert-butyl-5-sulfanylpyridazin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N=CC(S)=C(Br)C1=O POGSRXABAVKYBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 2
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 2
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 2
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 2
- 241000488589 Tetranychus kanzawai Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 2
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- FNHHVPPSBFQMEL-KQHDFZBMSA-N (3S)-5-N-[(1S,5R)-3-hydroxy-6-bicyclo[3.1.0]hexanyl]-7-N,3-dimethyl-3-phenyl-2H-1-benzofuran-5,7-dicarboxamide Chemical compound CNC(=O)c1cc(cc2c1OC[C@@]2(C)c1ccccc1)C(=O)NC1[C@H]2CC(O)C[C@@H]12 FNHHVPPSBFQMEL-KQHDFZBMSA-N 0.000 description 1
- GKQXPTHQTXCXEV-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)methanethiol Chemical compound SCC1=CC=C(Cl)C=C1 GKQXPTHQTXCXEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- DEVSOMFAQLZNKR-RJRFIUFISA-N (z)-3-[3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1,2,4-triazol-1-yl]-n'-pyrazin-2-ylprop-2-enehydrazide Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C2=NN(\C=C/C(=O)NNC=3N=CC=NC=3)C=N2)=C1 DEVSOMFAQLZNKR-RJRFIUFISA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCYDYXJGZGNKDF-UHFFFAOYSA-N 1-(1-bromoethyl)-4-tert-butylbenzene Chemical compound CC(Br)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 UCYDYXJGZGNKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXANAHTWXCJFDF-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzene Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1OC1=CC=C(CBr)C=C1 RXANAHTWXCJFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZNQSIHCDAGZIA-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CBr)C=C1 QZNQSIHCDAGZIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVLHGZIXTRYOKT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3-dimethylbenzene Chemical class CC1=CC=CC(Cl)=C1C NVLHGZIXTRYOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVOBIOVONMMYGZ-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(1-chloroethyl)benzene Chemical compound CC(Cl)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 CVOBIOVONMMYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUXVXLUOHDHKK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminopyrimidin-4-yl)-4-(2-chloro-4-methoxyphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound ClC1=CC(OC)=CC=C1C1=C(C(N)=O)SC(C=2N=C(N)N=CC=2)=N1 VCUXVXLUOHDHKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIMKITGMTPSIPK-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(2-methylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound CC1=CC=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 AIMKITGMTPSIPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRFHMGAJFJRPLS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-chlorophenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1Cl IRFHMGAJFJRPLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQOKAODQRBHZQJ-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-cyclohexylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(=CC=2)C2CCCCC2)=C1Cl ZQOKAODQRBHZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPSIDNDGSXGJTI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-cyclopropylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(=CC=2)C2CC2)=C1Cl WPSIDNDGSXGJTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHKVAZRXWKBSMW-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-ethoxyphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 CHKVAZRXWKBSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPRMDXNXDIZFR-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-heptoxyphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(OCCCCCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 KHPRMDXNXDIZFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JULYUTQBTUIWFW-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-heptylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(CCCCCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 JULYUTQBTUIWFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGBXAQXTFLQFJ-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-hexoxyphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(OCCCCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 MFGBXAQXTFLQFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJJHNYCZBDUGCL-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-hexylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 VJJHNYCZBDUGCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTMSGXFYRVTFMC-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-octylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 HTMSGXFYRVTFMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHYDQGGGTILVIZ-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-pentoxyphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(OCCCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 YHYDQGGGTILVIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVERMZXXMMXIDP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-phenylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1Cl ZVERMZXXMMXIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBCPGJPXIYTULK-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-propan-2-yloxyphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(OC(C)C)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 UBCPGJPXIYTULK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEOQFWUCHFWJCH-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-trimethylsilylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(=CC=2)[Si](C)(C)C)=C1Cl LEOQFWUCHFWJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFCLSWLIGCGTSQ-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[1-(4-cyclohexylphenyl)ethylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C=1C=C(C2CCCCC2)C=CC=1C(C)SC=1C=NN(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl NFCLSWLIGCGTSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYKAEGSBMVSHAT-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[1-(4-phenylphenyl)ethylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(C)SC=1C=NN(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl SYKAEGSBMVSHAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFYFGIJOBFBOJJ-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[1-(4-propan-2-ylphenyl)ethylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1C(C)SC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 UFYFGIJOBFBOJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDDPNPWMBAZVAF-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[[4-(2-methylpropyl)phenyl]methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(CC(C)C)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 KDDPNPWMBAZVAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGWYZMHYFMEPPR-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenyl]methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(OC=3C=CC(=CC=3)C(F)(F)F)=CC=2)=C1Cl XGWYZMHYFMEPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUKHXDQXRDUFNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-[1-[4-(4-tert-butylphenoxy)phenyl]ethylsulfanyl]-4-chloropyridazin-3-one Chemical compound C=1C=C(OC=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=CC=1C(C)SC=1C=NN(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl GUKHXDQXRDUFNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNNWQXXVYMDQMS-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-tert-butyl-5-[(4-tert-butylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CSC1=C(Br)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 GNNWQXXVYMDQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJUFWHKAHQJFLA-UHFFFAOYSA-N 5-[(4-but-2-enoxyphenyl)methylsulfanyl]-2-tert-butyl-4-chloropyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(OCC=CC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 VJUFWHKAHQJFLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- PNBXRMFPSYNAPV-UHFFFAOYSA-N CC(C)N(C=O)N Chemical compound CC(C)N(C=O)N PNBXRMFPSYNAPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKMUHQIDVVOXHQ-HXUWFJFHSA-N C[C@H](C1=CC(C2=CC=C(CNC3CCCC3)S2)=CC=C1)NC(C1=C(C)C=CC(NC2CNC2)=C1)=O Chemical compound C[C@H](C1=CC(C2=CC=C(CNC3CCCC3)S2)=CC=C1)NC(C1=C(C)C=CC(NC2CNC2)=C1)=O PKMUHQIDVVOXHQ-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000254137 Cicadidae Species 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 241001299255 Henosepilachna Species 0.000 description 1
- 241001299253 Henosepilachna vigintioctopunctata Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283977 Oryctolagus Species 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 241001480756 Otobius megnini Species 0.000 description 1
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 1
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 1
- 241001480837 Rhipicephalus annulatus Species 0.000 description 1
- 241001481704 Rhipicephalus appendiculatus Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 241000220221 Rosales Species 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- AVVWPBAENSWJCB-DGPNFKTASA-N beta-D-galactofuranose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AVVWPBAENSWJCB-DGPNFKTASA-N 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 210000003169 central nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 229940126179 compound 72 Drugs 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- WZPMZMCZAGFKOC-UHFFFAOYSA-N diisopropyl hydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(=O)OC(C)C WZPMZMCZAGFKOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- 230000001776 parthenogenetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/18—Sulfur atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Использование: в сельском хозяйстве и садоводстве. Сущность изобретения: производные 3(2Н)пиридазинона ф-лы I, указанной в тексте описания, где радикалы и n имеют определенные значения, проявляющие пестицидную активность. 22 табл.
Description
Изобретение относится к новым 3[2H]-пиридазиноновым производным, а также к их получению, содержащим их инсектицидным акарицидным, нематоцидным, фунгицидным композициям для применения в сельском хозяйстве и садоводстве; композициям для выведения клещей у животных, где указанные композиции содержат указанные производные в качестве активного ингредиента.
Известны различные 3[2H]-пиридазиноновые производные, которые содержат тиоэфирную связь, как и в соединениях изобретения. Известные соединения и их физиологическая активность перечислены в табл. 1.
Физиологические активности всех перечисленных в табл. 1 соединений ограничены бактерицидными, фунгицидными и подавляющими центральную нервную систему свойствами и/или гербицидными свойствами. До сих пор не сообщалось, что все эти соединения обладают прекрасными инсектицидными, акарицидными и нематоцидными активностями, которые были обнаружены у соединений изобретения. Соединения по изобретению обладают превосходными инсектицидными и акарицидными активностями в дополнении к фунгицидной активности. Эти активности приписывают специфической структуре соединений изобретения. А именно предлагаемые соединения отличаются тем, что содержат разветвленную или неразветвленную С2-С6 алкильную группу в 2-положении пиридазинонового кольца, а также замещенную бензилтиогруппу в 5-положении указанного кольца. В известной ранее литературе не раскрывались соединения изобретения, а также нет указаний на такие активности этих соединений, как инсектицидные и акарицидные активности.
Все соединения, представленные общими формулами IV-VIII, совершенно очевидно отличаются от соединений изобретения формулы I, приводимой далее, тем, что первые содержат фенильную группу в положении 2-. С другой стороны, соединения общей формулы IX также совершенно очевидно отличаются от них тем, что в положении 2- первых нет заместителя. Тиольные соединения и их соли общей формулы X, как сообщается, обладают фунгицидной активностью и отличаются от соединений изобретения тем, что первые имеют заместитель бензилтиогруппу в 5-положении.
Авторы изобретения предприняли исследования по получению новых соединений настоящего изобретения формулы I, приводимой далее, а также по определению их активности в качестве препаратов для сельского хозяйства, и обнаружили, что соединения формулы I пригодны для борьбы с насекомыми и клещами в сельском хозяйстве и садоводстве, для предотвращения поражения растений насекомыми- вредителями и для выведения клещей у животных.
Целью изобретения является создание новых 3[2H]-пиридазиноновых производных, которые обладают инсектицидной, акарицидной, бактерицидной и фунгицидной активностями, создание способа получения таких производных 3[2H]-пиридазинона и создание бактерицидных, инсектицидных, акарицидных, нематоцидных композиций, которые содержат производные 3[2H]-пиридазинона в качестве активного ингредиента.
3[2H] -пиридазиноновые производные изобретения имеют следующую общую формулу I:
(I) где R является разветвленным или неразветвленными С2-С6 алкилом, R1 и R2каждый независимо являются водородом или низшим алкилом, R4 является галоидом, R3 является галоидом; разветвленным или неразветвленным C1-C12 алкилом, циклоалкилом, замещенным или незамещенным низшим алкилом; разветвленным или неразветвленным С1-С12 алкокси; низшим галоидалкилом; низшим галоидалкокси; -СN; -NO2, 
-OCH
-CH
-O
-S
где Х является галоидом, низшим алкилом, циклоалкилом, низшей алкокси, низшим галоидалкилом, низшей галоидалкокси, -CN или -NO2, а m является 0 или целым числом от 1 до 5, причем указанные Х одинаковы или различны, если m является целым числом от 2 до 5; пиридилоксигруппой, которая может быть замещена галоидом и/или -CF3; хиноксалилоксигруппой, которая может быть замещена галоидом и/или -CF3; низшей алкенилокси; низшей алкилтиогруппой; низшей галоидалкилтиогруппой; -Si(CH3)3; -OH; -N(CH3)2; -SCN; -COOCH3; или -OCH(CH3)COOC2H5, a n является целым числом от 1 до 5, причем указанные R3 одинаковы или различны, когда n является целым числом от 2 до 5.
Соединения по способу изобретения обладают особенно высокой инсектицидной и акарицидной активностями и демонстрируют прекрасное немедленное воздействие, а также остаточную активность.
Описание предпочтительного варианта изобретения.
"Низший алкил", включая низшие алкильные фрагменты, содержащиеся в таких группах, как "низшая алкокси", "низший галоидалкил", "низшая галоидалкокси", "низший алкилтио" и "низший галоидалкилтио", обычно является разветвленным или неразветвленным алкилом, содержащим от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, таким как метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил или трет-бутил.
"Низший алкенил", содержащийся в низшей алкенилоксигруппе, обычно является разветвленным или неразветвленным алкенилом, содержащим от 2 до 6 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода, таких как этилен, н-пропенил, н-пропадиентил, изо-пропенил, н-бутенил, 4-бутадиенил, н-бутатриенил, втор-бутанол и втор-бутадиенил.
Термин "галоид" и "галоиды" в названиях таких групп, как "галоидалкил", "галоидалкокси" и "галоидалкилтио", относятся к атомам фтора, хлора, брома, йода или их смесям.
"Циклоалкил" в качестве R3 или заместителя Х предпочтительно содержит от 5 до 6 атомов углерода.
R является предпочтительно разветвленным или неразветвленным алкилом, содержащим от 2 до 4 атомов углерода, таким как этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, втор-бутил или трет-бутил, и более предпочтительно, трет-бутилом.
R1 и R2 каждый являются предпочтительно водородом или разветвленным или неразветвленным низшим алкилом, содержащим от 1 до 3 атомов углерода, таким как метил, этил, н-пропил или изо-пропил, и более предпочтительно водородом, метилом или этилом.
R3 предпочтительно является разветвленным или неразветвленным алкилом, содержащим от 3 до 8 атомов углерода (таким как изопропил, трет-бутил, изобутил, н-гексил, н-гептил, н-октил), С2-С8 алкоксилом (таким как этокси, н-пропокси, изопропокси, н-пентилокси, н-гексилокси, н-гептилокси). Далее R3 является предпочтительно фенилом, -O
CF3; -O
CH(CH3)3 -OCHF2 циклопропилом, цилогексилом, аллилокси, 2-бутенилокси и -Si(CH3)3. Наиболее предпочтительно, чтобы R3 был треб-бутилом, фенилом, циклогексилом и -O
CF3 Предпочтительным положением заместителя R3 является 4-положение n предпочтительно является целым числом от 1 до 3 и, более предпочтительно, от 1 до 2, наиболее предпочтительно 1. R4предпочтительно является хлором или бромом, и более предпочтительно хлором.
С точки зрения пестицидной активности наиболее важными являются следующие соединения: 70. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил-α -метилбензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 81. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 88. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-циклогексилбензилтио)-3[2H]-пиридазинон, 95. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-фенил-бензилтио)-3[2H]-пиридазинон; 103. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-изопропил-α-метилбензилтио)-3[2H]-пиридазинон, 106. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-циклогексил- α-метилбензилтио)-3[2H]-пиридазинон, 109. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-фенил-α-метилбензилтио)-3[2H]-пиридазинон, 129. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-алкилоксибензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 133. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-триметилсилилбензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 138. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-дифторметилбензилтио)-3[2H]-пиридазинон, 141. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-циклопропилбензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 153. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-этоксибензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 154. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-пропоксибензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 155. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-изобутил-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 157. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-гексилбензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 158. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-гептил-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 159. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-октилбензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 163. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-изопропокси-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 169. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-пентилокси-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 170. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-гексилокси-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 171. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-н-гептилокси-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 180. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-(2-бутенилокси)-бензилтио)-3[2H] -пиридазинон, 243. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4'-(4''-трифторметилфенокси)-бензилтио)-3-[(2H] -пирид азин 245. 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4'-(4''-трет-бутилфенокси)-α-метилбензилтио)-3 [2H]-пиридазинон. Наиболее предпочтительными из них являются соединения 70, 81, 88, 95, 106, 109 и 243.
Формулы указанных соединений
70.
138. 
81. 
141. 
88.
153. 
95.
154. 
103.
155. 
106.
157. 
109.
158. 
133.
163. 
169.
129. 
170.
159. 
171.
180.
243.
245.
Символ "+" означает трет-бутил Соединения формулы I можно получить, осуществляя взаимодействие соединения IIA:
(IIA) где R и R4 имеют те же значения, что и в формуле I, V означает -SH, галоид или -OR5 (где R5 является низшим алкилом) с соединением формулы IIIA:
Z-
(IIIA) где R1, R2, R3 и n имеют те же значения, что и в формуле I, Z является галоидом или -SH, при условии, что Z означает галоид, если Y является -SH, и Z означает галоид -SH, если Y является галоидом или -OR5.
70.
88.
95.
103.
106.
109.
133.
169.
170.
171.
180.
243.
245.
Символ "+" означает трет-бутил Соединения формулы I можно получить, осуществляя взаимодействие соединения IIA:
Z-
Соединения изобретения можно получить по следующим схемам реакций 1, 2 или 3:
Реакция 1
+ hal-
Реакция 2
+ HS-
Реакция 3
R-
где R, R1, R2, R3, R4 и n в указанных реакциях 1, 2 и 3 имеют указанные ранее значения, hal означает галоид, а R5 является низшим алкилом.
Реакция 1
Реакция 2
Реакция 3
R-
Предлагаемые соединения можно получить, осуществляя взаимодействие 3[2H] -пиридазиноновых производных формулы II, XVIII или XV в качестве исходного материала с бензильным соединением формулы III или XIV в качестве другого исходного соединения в соответствующем растворителе в присутствии агента поглощающего галоидводород, или агента, удаляющего спирт.
В качестве растворителя можно использовать низшие спирты, такие как метанол, этанол; такие кетоны как ацетон, метилэтилкетон; такие углеводороды как бензол, толуол; такие простые эфиры как изопропиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан; такие амиды как N,N-диметилформамид, гексаметилфосфортриамид; и такие галоидированные углеводороды как дихлорметан. В случае необходимости эти pаствоpители можно использовать в виде смесей с водой. В качестве агента, поглощающего галоидводород, можно использовать такие неорганические основания, как гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия, карбонат калия, бикарбонат натрия; такие органические основания, как триэтиламин, пиридин. В случае необходимости можно добавлять в реакционную систему такие катализаторы, как соли тетрааммония (например, триэтилбензил- аммонийхлорид). Температура реакции может изменяться от комнатной температуры до температуры кипения растворителя, который используют в реакции. Отношения исходных материалов можно выбирать произвольно. Однако реакцию выгодно вести, используя эквиполярные или почти эквимолярные количества материалов.
Соединения формулы II можно получать в соответствии со следующей схемой реакции:
где R, R4 и Hal имеют указанные ранее значения.
Получение предлагаемых соединений I описывается более подробно с помощью примеров, которые не ограничивают изобретение.
Пример синтеза 1. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H]-пиридазинона.
К 560 мл воды добавляют 66,3 г 2-трет-бутил-4,5-дихлор-3[2H]-пиридазинона и 48,0 г 70% гидросульфида натрия. После перемешивания при 60оС в течение 4 ч добавляют активированный уголь. Полученной смеси дают оcтыть, а затем ее фильтруют. K полученному фильтрату добавляют соляную кислоту до тех пор, пока рН не снижается до 3 или ниже. Полученный твердый продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат, а затем перекристаллизовывают из смеси растворителя бензол-н-гексан до получения целевого продукта в виде белых иглообразных кристаллов. Температура плавления 112-113оС (Выход 81,5%).
Для полученных таким образом соединений были сняты спектры 1Н-ЯМР в дейтерохлороформе (CDCl3): 1Н-ЯМР (CDCl3), δ (мд): 1,61 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,04 (1Н, с, -SH), 7,56 (1Н, с, 6Н).
Пример синтеза 2. Получение 2-трет-бутил-4-бром-5-меркапто-3[2H]-пиридази-нона.
К 200 мл воды добавляют 31,0 г 2-трет-бутил-4,5-дибром-3[2H]-пиридазинона и 15,8 г 70% гидросульфида натрия. После перемешивания при 60оС в течение 4 ч полученной смеси дают остыть до комнатной температуры и добавляют около 8 мл концентрированной соляной кислоты для снижения рН смеси до величины не более 2. Полученный твердый продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат, а затем перекристаллизовывают из смеси бензол-н-гексан до получения 8,0 г целевого продукта в виде кристаллов с т. пл. 107-110оС (выход 30,4%). Для полученных таким образом соединений были сняты спектры 1H-ЯМР в дейтерохлороформе (CDCl3): 1Н-ЯМР (CDCl3) δ (мд): 1,63 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,18 (1Н, с, -SH), 7,53 (1Н, с. 6-Н)
Пример синтеза 3. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(2-метилбензилтио)-3[2H]-пи-ридазинона (соединение 77)
t-C4H9-
В 10 мл N,N-диметилформамида растворяют 1,5 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H] -пиридазинона, к этому добавляют 1,2 г безводного карбоната калия и 1,0 г α -хлор-о-ксилола. Полученную смесь нагревают до 80-110оС при перемешивании в течение 2 ч. После того как смеси дают остыть до комнатной температуры, к полученной смеси добавляют 100 мл воды, а затем перемешивают. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из этанола до получения иглообразных кристаллов белого цвета со следующими физическими свойствами (выход 72,2%). Т. пл. 138-139,0оС. 1Н-ЯМР (CDCl3), δ (мд):
1,62 (9Н, с, 2-трет-бутил), 2,40 (3Н, с, 2'-СН3), 4,21 (2Н, с, -SH2-), 7,18 (4Н, м, фенил), 7,61 (2Н, с, 6-Н).
Пример синтеза 3. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(2-метилбензилтио)-3[2H]-пи-ридазинона (соединение 77)
t-C4H9-
В 10 мл N,N-диметилформамида растворяют 1,5 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H] -пиридазинона, к этому добавляют 1,2 г безводного карбоната калия и 1,0 г α -хлор-о-ксилола. Полученную смесь нагревают до 80-110оС при перемешивании в течение 2 ч. После того как смеси дают остыть до комнатной температуры, к полученной смеси добавляют 100 мл воды, а затем перемешивают. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из этанола до получения иглообразных кристаллов белого цвета со следующими физическими свойствами (выход 72,2%). Т. пл. 138-139,0оС. 1Н-ЯМР (CDCl3), δ (мд):
1,62 (9Н, с, 2-трет-бутил), 2,40 (3Н, с, 2'-СН3), 4,21 (2Н, с, -SH2-), 7,18 (4Н, м, фенил), 7,61 (2Н, с, 6-Н).
Пример синтеза 4. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 81):
t-C4H9-
По способу, аналогичному способу примера 3, за исключением того, что используют 2,0 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто- 3[2H]-пиридазинона, 15 мл N, N-диметилформамида, 1,3 г безводного карбоната натрия и 1,6 г 4-трет-бутилбензилхлорида, получают белые иглообразные кристаллы со следующими физическими свойствами (выход 87,9%): Т.пл. 111,0-112,0оС 1Н-ЯМР (CDCl1), δ (мд): 1,29 (9Н, с, 4'-трет-бутил), 1,60 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,21 (2Н, с, -SCH2-), 7,32 (4Н, м, фенил), 7,61 (1Н, с, 6-Н).
t-C4H9-
По способу, аналогичному способу примера 3, за исключением того, что используют 2,0 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто- 3[2H]-пиридазинона, 15 мл N, N-диметилформамида, 1,3 г безводного карбоната натрия и 1,6 г 4-трет-бутилбензилхлорида, получают белые иглообразные кристаллы со следующими физическими свойствами (выход 87,9%): Т.пл. 111,0-112,0оС 1Н-ЯМР (CDCl1), δ (мд): 1,29 (9Н, с, 4'-трет-бутил), 1,60 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,21 (2Н, с, -SCH2-), 7,32 (4Н, м, фенил), 7,61 (1Н, с, 6-Н).
Пример синтеза 5. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил- α -метилбензил тио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 70):
t-C4H9-
По способу примера 3, за исключением того, что используют 1,5 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H]-пиридазинона, 10 мл N,N-диметилформамида, 1,0 г безводного карбоната натрия и 1,4 г 4-трет-бутил- α -метилбензилхлорида, получают белые иглообразные кристаллы со следующими физическими свойствами (выход 72,7%): Т. пл. 100-106,0оС 1Н-ЯМР (CDCl3) δ (мд): 1,29 (9Н, с, 4'-трет-бутил), 1,58 (9Н, с. 2-трет-бутил), 1,70 (3Н, д, J 7 Гц, α -СН3), 4,58 (1Н, кв, -SCH
), 7,33 (4Н, м, фенил), 7,56 (1Н, с, 6Н).
t-C4H9-
По способу примера 3, за исключением того, что используют 1,5 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H]-пиридазинона, 10 мл N,N-диметилформамида, 1,0 г безводного карбоната натрия и 1,4 г 4-трет-бутил- α -метилбензилхлорида, получают белые иглообразные кристаллы со следующими физическими свойствами (выход 72,7%): Т. пл. 100-106,0оС 1Н-ЯМР (CDCl3) δ (мд): 1,29 (9Н, с, 4'-трет-бутил), 1,58 (9Н, с. 2-трет-бутил), 1,70 (3Н, д, J 7 Гц, α -СН3), 4,58 (1Н, кв, -SCH
Пример синтеза 6. Получение (+)2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил-α-метил-бенз илтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 71).
В 300 мл 0,2М водного раствора динатрийфосфата (рН 9,1) суспендируют 17,0 г (77,2 ммоль) пара-трет-бутил-α-метилбензилацетата, 1,00 г порошка ацетона бычьей печени добавляют к смеси. После перемешивания при комнатной температуре в течение 77 ч реакционную жидкость экстрагируют дважды порциями по 200 мл этилацетата (нерастворимую часть удаляют фильтрованием на целите). Этилацетатный слой сушат над безводным сульфатом натрия и раствоpитель отгоняют до получения 16,1 г почти бесцветного маслянистого остатка. Этот маслянистый остаток фракционируют на хроматографической колонке с силикагелем (элюент: бензол-этилацетат 20/1 объем/объем) до получения 3,60 г (+)-пара-трет-бутил- α-метилбензилового спирта в виде бесцветных кристаллов с Т. пл. 85оС (выход 26,2%); (α) + 47,8о (С 1,01, С6Н12), 98% е.е.
Часть продукта (3,49 г) перекристаллизовывают из 10,5 г гексана до получения 3,06 г кристаллов 100% е.е. (α) + 48,9о (С 1,03, С6Н12).
Кроме того, получают 12,16 г (-)-пара-трет-бутил- α -метил-бензилацетата в виде почти бесцветного масла (выход 71,5%), (α) 36,9о (С 1,09, С6Н12), 35,6% е.е.
К 25 мл этилового эфира добавляют 1,78 г (+)-4-трет-бутил- α -метилбензилового спирта 100% е.е. и 1,8 г сухого пиридина. Полученный смешанный раствор выдерживают при -25оС и к нему по каплям добавляют раствор 3,1 г трехбромистого фосфора, растворенного в 18 мл этилового эфира (от -15 до -25оС). После завершения добавления полученную смесь перемешивают при -10оС в течение часа, а затем оставляют выстаиваться при 5оС в течение 2 дней. Добавляют ледяную воду. Полученный органический слой последовательно промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и ледяной водой, сушат над безводной глауберовой солью и раствоpитель отгоняют при пониженном давлении до получения 1,6 г 4-трет-бутил- α -метилбензилбромида.
0,96 г полученного продукта добавляют к cмешанному раcтвору 0,87 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H] -пиридазинона, 20 мл гексаметилфосфортриамида и 0,25 г безводного карбоната натрия при -20оС. Полученную смесь оставляют выстаиваться в течение 2 дней при комнатной температуре. Затем к смеси добавляют 300 мл бензола и дважды промывают водой. Полученный органический слой сушат над безводной глауберовой солью, растворитель отгоняют до получения неочищенного продукта. Этот продукт очищают с помощью тонкослойной хроматографии (используя смесь бензол-этилацетат 50/1, Pf 0,5). К 1,1 г полученного таким образом продукта добавляют гексан, в результате чего получают 0,83 г кристаллов. Полученный таким образом продукт идентичен продукту примера 5 по данным 1Н-ЯМР. Т.пл. 102,3-104,3оС. (α) + 0,96оС(С 1,0, СНСl3).
Пример синтеза 7. Получение (-)2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил- α -метилбензилтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 72).
В 400 мл 0,2М водного раствора динатрийфосфата суспендируют 22,6 г (-)-пара-трет-бутил- α -метилбензилацетата (α) 36,9о (С 1, С6Н12) и оптической чистоты 35,6% полученный в примере синтеза 6, и 1,33 г порошка ацетона цыплячей печенки добавляют к этому. Полученную смесь оставляют реагировать при 25оС в течение 67 ч. Реакционную жидкость дважды экстрагируют 400 мл этилацетата (нерастворимую часть удаляют фильтрованием на целите). Этилацетатный слой сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Полученный бледно-желтый маслянистый остаток обрабатывают на хроматографической колонке (на 200 г силикагеля), а пара-трет-бутил- α -метилбензилацетат элюируют смесью бензол-этилацетат 50/1 (объем/объем), а затем пара-трет-бутилметилбензиловый спирт элюируют смесью бензол-этилацетат 10/1 (объем/объем), после чего растворитель в каждой порции элюата отгоняют. Таким образом получают 14,01 г (выход 62%) (-)-пара-трет-бутил- α -метилбензилацетата (α) 85,5о (С 1,07, С6Н12), оптическая чистота 82,6% е.е. и 6,25 г (выход 34%) (+)-пара-трет-бутил- α -метилбензилового спирта (α) + 23,1о (С 1,07, С6Н12) оптической чистоты 47,2% е.е. В 33,6 мл метанола растворяют 13,79 г (62,6 ммоль) (-)-пара-трет-бутил- α -метилбензилацетата (α) 85,5о (С 1,07, С6Н12), оптической чистоты 82,6% е.е. После этого полученный раствор перемешивают и охлаждают льдом, а затем к нему по каплям добавляют 21,7 г 15% водного раствора гидроокиси натрия (гидроокись натрия 81,4 ммоль) за промежуток времени 5 мин. После того, как полученной смеси дают остыть до комнатной температуры, ее перемешивают в течение часа, а затем добавляют 100 мл воды и 100 мл бензола для экстрагирования. Водный слой экстрагируют снова 30 мл бензола. Бензольные слои объединяют, промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют в результате чего получают 10,86 г (выход 97%) бесцветного (-)-пара-трет-бутил- α -метилбензилового спирта (α) 41,1 (С 1,03, С6Н12), 84,0% е.е.
Часть (10,6 г ) продукта перекристаллизовывают из 31,8 г гексана до получения 8,20 г (-)-пара-трет-бутил- α -метилбензилового спирта (α) 47,8о (С 1,00, С6Н12), оптическая чистота 97,8% е.е. Затем проводят обработку аналогичную примеру 6. Реакцию и очистку проводят аналогично, за исключением того, что используют 1,78 г (-)-4-трет-бутил- α -метилбензилового спирта (энантиомер продукта примера 6) с оптическим вращением (1), и оптической чистотой 97,9% е. е. вместо 1,87 г (+) изомера, в результате чего получают 0,62 г кристаллов целевого соединения. Соединение оказалось идентичным соединению, полученному в примере 5, по данным 1Н-ЯМР. Т.пл. 102,2-106,7оС. (α) 1,14о (С 1,0 СНСl3).
Пример синтеза 8. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4'-(4''-трифторметилфенокси) бензилтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 243).
В 30 мл N, N-диметилформамида растворяют 2,2 г (0,01 моль) 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H] -пиридазинона и 3,5 г (0,0105 моль) 4-(4'-трифторметилфенокси)бензилбромида, к этому добавляют 2,1 г (0,02 моль) безводного карбоната натрия для осуществления реакции при температуре от 85 до 90оС в течение 4 ч. После завершения реакции реакционной смеси дают остыть, ее выливают в воду, а затем экстрагируют бензолом. Бензольный слой промывают 5% -ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия, а затем бензол отгоняют при пониженном давлении. Маслянистый остаток помещают в н-гексан и выпавшие в осадок кристаллы отфильтровывают до получения белых кристаллов (выход 85,5%). Т. пл. 152,0-155,5оС. 1Н-ЯМР (CDCl3) δ (мд): 1,60 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,22 (2Н, с, -SCH2-), 6,92-7,60 (9Н, м, фенил и 6-Н).
Пример синтеза 9. Получение 2-трет-бутил-4-бром-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3[2H] -пиридазинона (соединение 139).
К раствору в диметилформамиде 4,4 г 2-трет-бутил-4-бром-5-меркапто-3[2H] -пи-ридазинона и 4,7 г 4-трет-бутилбензилбромида добавляют 3,5 г карбоната натрия. Полученную реакционную смесь перемешивают при 80оС в течение 4 ч, затем дают ей остыть до комнатной температуры, добавляют в нее воду и экстрагируют бензолом. Слой бензола промывают 3%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат и отгоняют бензол, в результате чего получают желтовато-коричневый твердый продукт. Твердую часть перекристаллизовывают из смеси растворителей бензола и н-гексана до получения белых кристаллов (выход 64%). Т. пл. 137,0-139,0оС. 1Н-ЯМР (CDCl3), δ (мд): 1,33 (9Н, с. 4'-трет-бутил), 1,62 (9Н, с, 2-трет-бутил), 4,21 (2Н, с, -SCH2-), 7,33 (4Н, м, фенил), 7,54 (1Н, с, 6-Н).
Пример синтеза 10. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3 [2H]-пиридазинона (соединение N 81).
Проводят реакцию смеси 1,5 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркапто-3[2H]-пиридазино-на, 200 мл бензола, 1,5 г безводного карбоната калия и 1,4 г 4-трет-бутилбензилхлорида при кипении с обратным холодильником в течение 6 ч. Затем осуществляют обработку, аналогичную примеру 5, до получения белых кристаллов (выход 60%).
Полученное при этом соединение аналогично соединению, полученному в примере 4, по данным 1Н-ЯМР.
Пример синтеза 11. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-хлорбензилтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 175).
0,7 г гидроокиси натрия растворяют в 15 мл воды, к этому добавляют 100 мл бензола, 3,3 г 2-трет-бутил-4,5-дихлор-3[2H]-пиридазинона и 0,15 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 2,4 г 4-хлорбензилмеркаптана при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 15 ч. После завершения реакции из смеси выделяют только органический слой, его промывают 5% -ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой и сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении. К образовавшемуся маслянистому остатку добавляют гексан и получают кристаллы. Кристаллы отфильтровывают до получения 3,3 г целевого соединения (выход 64% ). Т. пл. 142,0-143,0оС. 1Н-ЯМР (CDCl3) δ (мд): 1,60 (9Н, с, трет-бутил), 4,20 (2Н, с, -CH2-), 7,32 (4Н, с, фенил), 7,56 (1Н, с, 6-Н).
Пример синтеза 12. Получение 2-трет-бутил-5-бром-5-(4-трет-бутил-бензилтио)-3[2H]-пиридазинона (соединение 139).
0,22 г гидроокиси натрия растворяют в 5 мл воды, к этому добавляют 10 мл дихлорметана, 1,55 г 2-трет-бутил-4,5-дибром-3[2H] -пиридазинона и 0,05 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 0,83 г 4-трет-бутил-бензилмеркаптана при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 10 ч. После завершения реакции к раствору добавляют около 50 мл СН2Сl2 и из него выделяют органический слой, промывают 5%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и полученный твердый остаток перекристаллизовывают из смеси растворителей бензол-н-гексан до получения 1,32 г целевого соединения (выход 65%). Т. пл. 137,0-138,0оС 1Н-ЯМР (CDCl3), δ (мд): 1,33 (9Н, с, трет-бутил), 1,62 (9Н, с, трет-бутил), 4,21 (2Н, с, -SCH2), 7,33 (4Н, с, фенил), 7,54 (1Н, с. 6-Н).
Пример синтеза 13. Получение 2-трет-бутил-4-хлор-5-(4-трет-бутил-бензилтио)-3 [2H]-пиридазинона (соединение 81).
0,7 г Гидроокиси натрия растворяют в 15 мл воды, и к этому добавляют 30 мл дихлорметана, 3,3 г 2-трет-бутил-4,5-дихлор-3[2H]-пиридазинона и 0,15 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавляют 2,7 г 4-трет-бутилбензилмеркаптана при комнатной температуре, и полученную смесь перемешивают в течение 15 ч. После завершения реакции выделяют только органический слой, его промывают 5%-ным водным раствором гидроокиси натрия, а затем водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют при пониженном давлении и маслянистый остаток дополняют гексаном до получения кристаллов. Эти кристаллы отфильтровывают до получения 3,8 г целевого соединения (выход 70%).
Физические свойства соединения идентичны свойствам соединения, полученного в примере 4.
Способами, аналогичными изложенным, были получены следующие соединения, приведенные в табл.2.
Когда предлагаемые соединения используют как инсектицидные, акарицидные и/или фунгицидные агенты для сельского хозяйства и садоводства или как агенты для выведения клещей, паразитирующих на животных, их обычно смешивают с соответствующими носителями, например такими твердыми носителями, как глина, тальк, бентонит или диатомитовая земля, или с такими жидкими носителями, как вода, спирты (например, метанол или этанол), такими ароматическими углеводородами, как бензол, толуол и ксилол, хлорированными углеводородами, простыми эфирами, кетонами, амидами кислот (например, диметилформамидом) или сложными эфирами (например, этилацетатом). При желании к этим смесям можно добавлять эмульгаторы, диспергирующие агенты, суспендирующие агенты, агенты, способствующие проникновению и смачиванию, стабилизаторы и тому подобные для удобства использования их на практике в форме жидких препаратов, эмульгируемых концентратов, смачиваемых порошков, дустов, гранул, пересыпающихся порошков и т.д. Более того, к смесям могут быть добавлены другие гербициды, различные инсектициды, бактерициды, регуляторы роста растений и/или синергетики как в процессе приготовления препаратов, так и при их нанесении.
Количества соединений изобретения, которые следует использовать в качестве активного ингредиента, обычно находятся в интервале от 0,005 до 5 кг/га, хотя эти значения сильно меняются в зависимости от места и сезона применения соединений, способа внесения, заболевания или вида вредителя, культивируемых растений, которые подлежат защите и т.д.
Далее приводятся примеры фунгицидных, инсектицидных и акарицидных композиций, а также композиций для выведения клещей, паразитирующих на животных, причем указанные композиции содержат предлагаемое соединение в качестве активного ингредиента. Указанные примеры являются только иллюстративными и не ограничивают изобретения.
Пример композиции 1. Эмульгируемые концентраты, мас. ч. Активный ингредиент 25 Ксилол 55 N,N-диметилформамид 20
Солпол 2680 (Solpol
2680 торговая марка,
смесь неионного по-
верхностно-активного
агента и анионного
поверхностно-активного
агента изготовляемый
Toho Chemicals, Co. Ltd. Japan) 5
Указанные компоненты тщательно смешивают вместе до получения эмульгируемого концентрата. При использовании эмульгируемый концентрат разбавляют водой вплоть до от 0,002 до 0,00005 по концентрации, что соответствует 12,5-5000 ч/млн, 1000-400 л/га и наносят в количестве от 0,005 до 5 кг/га активного ингредиента.
Солпол 2680 (Solpol
2680 торговая марка,
смесь неионного по-
верхностно-активного
агента и анионного
поверхностно-активного
агента изготовляемый
Toho Chemicals, Co. Ltd. Japan) 5
Указанные компоненты тщательно смешивают вместе до получения эмульгируемого концентрата. При использовании эмульгируемый концентрат разбавляют водой вплоть до от 0,002 до 0,00005 по концентрации, что соответствует 12,5-5000 ч/млн, 1000-400 л/га и наносят в количестве от 0,005 до 5 кг/га активного ингредиента.
Пример композиции 2. Смачиваемые порошки, мас. ч. Активный ингредиент 25
Siegreit PFP (торговая
марка, глины на базе
каолина, изготавли-
ваемой Siegreit Minig Industries Co. Ltd.), 69
Solpol 5039 (торговая марка,
смесь неионного поверх-
ностно-активного агента и
анионного поверхностно-
активного агента изготов-
ляемый Toho Chemical Co. Ltd. Japan) 3
Carplex (торговая
марка, ингибирующий
коагулирование агента,
смесь поверхностно-актив-
ного агента и белого угля
изготавливаемый Shionogi Seiyaku K.K. Japan) 3
Указанные компоненты гомогенно смешивают друг с другом и измельчают до получения смачиваемого порошка. При использовании смачиваемый порошок разбавляют водой вплоть до от 0,02 до 0,0005 и наносят в количестве от 0,005 до 5 кг активного ингредиента на гектар, что соответствует дозе 12,5-5000 ч/млн, 400-1000 л/га.
Siegreit PFP (торговая
марка, глины на базе
каолина, изготавли-
ваемой Siegreit Minig Industries Co. Ltd.), 69
Solpol 5039 (торговая марка,
смесь неионного поверх-
ностно-активного агента и
анионного поверхностно-
активного агента изготов-
ляемый Toho Chemical Co. Ltd. Japan) 3
Carplex (торговая
марка, ингибирующий
коагулирование агента,
смесь поверхностно-актив-
ного агента и белого угля
изготавливаемый Shionogi Seiyaku K.K. Japan) 3
Указанные компоненты гомогенно смешивают друг с другом и измельчают до получения смачиваемого порошка. При использовании смачиваемый порошок разбавляют водой вплоть до от 0,02 до 0,0005 и наносят в количестве от 0,005 до 5 кг активного ингредиента на гектар, что соответствует дозе 12,5-5000 ч/млн, 400-1000 л/га.
Пример композиции 3. Масляные растворы, мас. ч. Активный ингредиент 10 Метилцеллозольв 90
Указанные компоненты гомогенно смешивают друг с другом до получения масляного раствора. При использовании масляный раствоp наносят в количестве от 0,005 до 5 кг активного ингредиента на гектар.
Указанные компоненты гомогенно смешивают друг с другом до получения масляного раствора. При использовании масляный раствоp наносят в количестве от 0,005 до 5 кг активного ингредиента на гектар.
Пример композиции 4. Дусты, мас. ч. Активный ингредиент 3
Carplex (торговая марка
агент ингибирующий
коагуляцию как было указано) 0,5 Глина 95 Диизопропилфосфат 1,5
Указанные компоненты гомогенно смешивают друг с другом и измельчают до получения дуста. При использовании дуст наносят в количестве от 0,005 до 5 кг активного ингредиента на гектар.
Carplex (торговая марка
агент ингибирующий
коагуляцию как было указано) 0,5 Глина 95 Диизопропилфосфат 1,5
Указанные компоненты гомогенно смешивают друг с другом и измельчают до получения дуста. При использовании дуст наносят в количестве от 0,005 до 5 кг активного ингредиента на гектар.
Пример композиции 5. Гранулы, мас. ч. Активный ингредиент 5 Бентонит 54 Тальк 40 Лигнинсульфонат кальция 1
Указанные компоненты тщательно смешивают друг с другом и измельчают, добавляют небольшое количество воды и перемешивают вместе. Полученную смесь гранулируют с помощью экструзионного гранулятора и сушат до получения гранул. При использовании их вносят в количестве от 0,005 до 5 кг/га активного ингредиента.
Указанные компоненты тщательно смешивают друг с другом и измельчают, добавляют небольшое количество воды и перемешивают вместе. Полученную смесь гранулируют с помощью экструзионного гранулятора и сушат до получения гранул. При использовании их вносят в количестве от 0,005 до 5 кг/га активного ингредиента.
Пример композиции 6. Текучий порошок, мас. ч. Активный ингредиент 25
Solpol 3353 (торговая марка,
неионный поверхностно-
активный агент, изготовляе-
мый Toho Chemicals, Co. Ltd. Japan) 10
lunox 1000С (торговая марка,
анионный поверхностно-
активный агент, изготавливае-
мый Toho Chemicals, Co. Ltd. Japan) 0,5
1%-ный водный раствор смолы
ксантам (природное высокомо- лекулярное соединение) 20 Вода 44,5 Указанные компоненты за исключением активного ингредиента тщательно перемешивают друг с другом до получения раствора, к нему добавляют активный ингредиент. Полученную смесь тщательно перемешивают, измельчают в сыром виде с помощью песочной мельницы для придания сыпучести. При использовании его разбавляют вплоть от 0,02 до 0,00005 водой и наносят в количестве от 0,005 до 10 кг активного ингредиента на гектар. Соединения настоящего изобретения не только обладают превосходной инсектицидной активностью против таких гемиптерных насекомых, как зеленая рисовая цикадка (Nephotettix cineficeps) и против таких лепидоптерных насекомых, как моль капустная (Plutella xylostella) и против таких насекомых, как комар обыкновенный (Culex pipiens), но также пригодны для уничтожения клещей на фруктовых деревьях и овощах, таких как двуточечный клещик паутинный (Tetranychus urtical), клещик паутинный (Tetranychus kanzawai), клещик красный (Tetranychus cinnabarinus), клещик красный цитрусовый (Panonychus cirti) и европейский клещик красный (Panonychus ulmi), также как и против клещей, паразитирующих на животных, таких как южный клещ скота (Boophilus microplus), клещ скота (Boophilus annulatus), galf coast клещ (Ambluomma maculatum), коричневый ушной клещ (Rhipicephalus appendiculatus), и (Haemaphysalis longicornis). Основной чертой соединений изобретения является то, что эти соединения являются полезными для предотвращения или борьбы с заболеваниями фруктовых деревьев и овощей такими, которые вызываются ложной или настоящей мучнистой росой и т. д. помимо того, что они обладают указанными ранее инсектицидными свойствами. Соответственно, соединения изобретения являются прекрасными препаратами для применения в сельском хозяйстве, которые обеспечивают одновременную борьбу как с насекомыми, так и с увяданием (или заболеванием). Более того, они прекрасно подходят для выведения клещей, паразитирующих на животных, таких как домашние животные (например, рогатый скот, лошади, овцы и свиньи), на домашней птице и других животных, включая собак, кошек, кроликов и т.д.
Solpol 3353 (торговая марка,
неионный поверхностно-
активный агент, изготовляе-
мый Toho Chemicals, Co. Ltd. Japan) 10
lunox 1000С (торговая марка,
анионный поверхностно-
активный агент, изготавливае-
мый Toho Chemicals, Co. Ltd. Japan) 0,5
1%-ный водный раствор смолы
ксантам (природное высокомо- лекулярное соединение) 20 Вода 44,5 Указанные компоненты за исключением активного ингредиента тщательно перемешивают друг с другом до получения раствора, к нему добавляют активный ингредиент. Полученную смесь тщательно перемешивают, измельчают в сыром виде с помощью песочной мельницы для придания сыпучести. При использовании его разбавляют вплоть от 0,02 до 0,00005 водой и наносят в количестве от 0,005 до 10 кг активного ингредиента на гектар. Соединения настоящего изобретения не только обладают превосходной инсектицидной активностью против таких гемиптерных насекомых, как зеленая рисовая цикадка (Nephotettix cineficeps) и против таких лепидоптерных насекомых, как моль капустная (Plutella xylostella) и против таких насекомых, как комар обыкновенный (Culex pipiens), но также пригодны для уничтожения клещей на фруктовых деревьях и овощах, таких как двуточечный клещик паутинный (Tetranychus urtical), клещик паутинный (Tetranychus kanzawai), клещик красный (Tetranychus cinnabarinus), клещик красный цитрусовый (Panonychus cirti) и европейский клещик красный (Panonychus ulmi), также как и против клещей, паразитирующих на животных, таких как южный клещ скота (Boophilus microplus), клещ скота (Boophilus annulatus), galf coast клещ (Ambluomma maculatum), коричневый ушной клещ (Rhipicephalus appendiculatus), и (Haemaphysalis longicornis). Основной чертой соединений изобретения является то, что эти соединения являются полезными для предотвращения или борьбы с заболеваниями фруктовых деревьев и овощей такими, которые вызываются ложной или настоящей мучнистой росой и т. д. помимо того, что они обладают указанными ранее инсектицидными свойствами. Соответственно, соединения изобретения являются прекрасными препаратами для применения в сельском хозяйстве, которые обеспечивают одновременную борьбу как с насекомыми, так и с увяданием (или заболеванием). Более того, они прекрасно подходят для выведения клещей, паразитирующих на животных, таких как домашние животные (например, рогатый скот, лошади, овцы и свиньи), на домашней птице и других животных, включая собак, кошек, кроликов и т.д.
Тестовый пример 1. Инсектицидный тест против домашней мухи (Musca domestica) взрослой особи.
1 мл ацетонового раствора, содержащего 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения, подлежащего испытанию, добавляют по каплям в лабораторную склянку диаметром 9 см так, чтобы раствор мог равномерно, что соответствует дозе 1 мг на 64 см2, т.е. 1,56 кг/га, распределиться по склянке. После полного испарения ацетона при комнатной температуре, в эту склянку помещают 10 взрослых особей мухи домашней, а затем склянку закрывают пластиковой крышкой, в которой проделано несколько отверстий. Склянку с мухами помещают в термостат и выдерживают при температуре 25оС. Оценку активности производят спустя 48 ч, подсчитывая количество погибших взрослых насекомых и рассчитывают процент смертности насекомых по следующему соотношению:
Смертность (% )
× 100 Каждый тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3.
Смертность (% )
Тестовый пример 2. Инсектицидный тест против комара обыкновенного (Culex pipiens), в стадии личинки.
200 мл водного раствора концентрации 10 ч. на млн. предлагаемого соединения помещают в высокий сосуд диаметром 9 см и высотой 6 см, что соответствует дозе 2 мг на 64 см2, т.е. 3,125 кг/га. Затем 10 личинок последней стадии развития комара обыкновенного помещают в сосуд. Высокий сосуд помещают в термостат при 25оС и количество погибших личинок определяют спустя 96 ч. Процент смертности определяют как в тестовом примере 1. Указанный тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3.
Тестовый пример 3. Контактный инсектицидный тест на моли капустной (Plutella xylastella).
Лист капусты погружают в водную эмульсию, содержащую 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения на промежуток времени около 10 с, а затем сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в сосуд, в который выпускают 10 личинок моли капустной второй стадии развития. Сосуд закрывают крышкой, в которой предусмотрено несколько отверстий и помещают в термостат при 25оС. Процент смертности определяют спустя 96 ч таким же образом, как и в тестовом примере 1. Каждый тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3.
Тестовый пример 4. Контактный инсектицидный тест на 28-точечном жуке (Henosepilachna vigintioctopunctata).
Лист томата погружают в водную эмульсию, содержащую по 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения и затем сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в лабораторный сосуд, в который помещают 10 личинок 28-точечного жука на второй стадии развития. Затем сосуд закрывают крышкой, в которой выполнены отверстия, а затем помещают в термостат при 25оС. Количество погибших личинок подсчитывают спустя 96 ч процент смертности определяют как и в тестовом примере 1. Этот тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3.
Тестовый пример 5. Акарицидный тест на клещике паутинном (T. Kanzawai).
Лист фасоли обыкновенной разрезают на круглые кусочки диаметром 1,5 см, а затем помещают на увлажненную фильтровальную бумагу в стирольной чашке диаметром 7 см, что соответствует дозе в 2 см3 на 40 см2 (500 л/10 акр), 5 кг/га. Каждый кусочек листа инокулируют 10 нимфами клещика обыкновенного. Через полдня после инокулирования, по 2 мл водной эмульсии, содержащей 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения, разбавленного смачивающим агентом, наносят в каждую стирольную чашку с помощью роторного опрыскивателя. Спустя 96 ч определяют количество погибших нимф, а процент смертности нимф определяют как в тестовом примере 1. Тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3.
Тестовый пример 6. Акарицидный тест на клещике красном цитрусовом (Panonychus citri).
Лист мандарина нарезают на круглые кусочки диаметром 1,5 см, а затем помещают на увлажненную фильтровальную бумагу, положенную в стирольную чашку диаметром 7 см, что соответствует дозе, указанной в примере 5. Каждый кусочек листа инокулируют 10 нимфами клещика красного цитрусового. Через полдня после инокуляции в каждую стирольную чашку с помощью роторного опрыскивателя наносят по 2 мл водной эмульсии, содержащей 1000 ч. на млн. активного вещества со смачивающим агентом. Количество погибших нимф подсчитывают спустя 96 ч, а процент смертности определяют как в тестовом примере 1. Полученные результаты приведены в табл. 3.
Тестовый пример 7. Инсектицидный тест на зеленой рисовой цикадке (Nephotettix cineticeps).
Стебли и листья риса погружают в эмульсию, содержащую 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения на 10 с, а затем стебли и листья погружают в стеклянный цилиндр. Затем 10 взрослых особей зеленой рисовой цикадки, которые оказываются устойчивыми к инсектицидам фосфорорганического типа, выпускают в цилиндр, который затем покрывают крышкой с порами и помещают в термостат при 25оС. Спустя 96 ч процент смертности определяют по способу примера 1. Тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3.
Тестовый пример 8. Нематоцидный тест на корневой нематоде (Meloidogyne spp.).
Почву, зараженную корневой нематодой, помещают в стирольную чашку диаметром 8 см. Приготавливают жидкость, содержащую 1000 ч. на млн. активного ингредиента, разбавляя эмульгируемый концентрат по способу настоящего изобретения водой, а затем добавляя смачивающий агент. Почву, зараженную нематодами и помещенную в стирольную чашку, пропитывают порциями по 50 мл полученной жидкости. Спустя 48 ч в обработанную таким образом почву в качестве индикатора сажают семена томатов. Спустя 30 дней после посадки корни томата промывают водой и наличие корневой нематоды проверяют по результатам наблюдений обработанных следующим образом: Степень поражения паразитами корневой нематоды: 0. не наблюдается нематод 1. наблюдается несколько нематод 2. наблюдается среднее количество нематод 3. наблюдается много нематод 4. наблюдается существенно много нематод.
Каждый тест повторяют дважды для каждого соединения. Полученные результаты приведены в табл. 3.
Тестовый пример 9. Тест для борьбы с ложной мучнистой росой на огурцах.
Используемые огурцы (Cucumis sativus L. variety sagamihanjiro) выращивают 2 недели, после чего их опрыскивают раствором эмульгируемого концентрата по предлагаемому способу, который доводят до нужной концентрации (1000 ч. на млн. ) в количестве 20 млн. на горшок, что соответствует дозе 500 л/10 акр, т. е. 5 кг/га. После того, как каждый горшок помещают в оранжерею на ночь, суспензию спор Pseudoperonospora cubeusis (концентрация спор при этом такова, что при наблюдении в микроскоп с увеличением в 150 раз могут наблюдаться 15 спор) опрыскивают на огурцы на предмет инокуляции. Огурцы, которые инокулированы спорами (Pseudoperonospora cubensis), оставляют на 24 ч в комнате с температурой 25оС и с относительной влажностью 100% а затем переносят в оранжерею для наблюдения за появлением заболевания. Спустя 7 дней после инокуляции процент заболевания подсчитывают и оценивают по следующей схеме: 0. нет видимости заболевания 1. заболевание проявилось, но не более чем на 5% инокулированных листьев 2. заболевание проявилось на 6-20% инокулированных листьев 3. -"- 21-50% -"- 4. -"- 51-90% -"- 5. заболевание проявилось не менее чем на 90% инокулированных листьев
Полученные результаты приведены в табл. 4. Тестовый пример 10. Тест по борьбе с настоящей мучнистой росой огурцов.
Полученные результаты приведены в табл. 4. Тестовый пример 10. Тест по борьбе с настоящей мучнистой росой огурцов.
Использованные в примере огурцы (Cucumis sativus L. variety Sagamihanjiro), которые выращивают в горшках около 2 недель, опрыскивают раствором эмульгируемого концентрата по предлагаемому способу, который доводят до заранее определенной концентрации, в количестве 20 мл на горшок. После того, как каждый горшок помещаю на ночь в оранжерею, суспензию спор Sphaerothecu fuliginea (концентрация спор в суспензии такова, что при наблюдении в микроскоп с увеличением 150, можно видеть 25 спор) напыляют на огурцы для инокулирования. Огурцы помещают в оранжерею при температуре 25-30оС для наблюдения появления заболевания. Спустя 10 дней после инокулирования, процент проявления заболевания определяют и оценивают в той же шкале, что и в тестовом примере 9. Полученные результаты приведены в табл. 5.
Действие предлагаемых соединений на клещей, паразитирующих на животных, подробно разъясняется на следующих тестовых примерах.
Тестовый пример 11. Акарицидный тест на Haemaphysalis longicornis.
Приготавливают ацетоновый раствор концентрации 1000 ч. на млн. предлагаемого соединения, кроме того, чистый ацетоновый раствор для контроля. Внутри стеклянного цилиндра (2,8 см диаметром и 10,5 см высотой), который служит тестовым сосудом, помещают цилиндрический фильтр с внутренней поверхностью 142,9 см2, боковой поверхностью 130,6 см2 и полной поверхностью нижней и верхней части 24,6 см2, причем этот фильтр перед тем погружают в один из указанных растворов, а затем сушат достаточно тщательно.
После того как в этот сосуд выпускают 20 нимф клеща, сосуд закрывают крышкой с фильтром и ватной пробкой. Через определенный промежуток времени фильтр извлекают из сосуда, облучают светом с помощью конденсатора микроскопа в бинокулярном стереомикроскопе и наблюдают перемещения тела и движение ножек клеща. Жизнь или гибель клеща оценивают, считая, что он жив, если наблюдаются движения его тела или ножек.
Тест проводят на некровососущих нимфах клеща, который инкубировали из лиц кладки партеногенетической самки взрослого клеща (Haemaphysalis longicornis) штамма Окауама, которой дали насосаться крови домашнего кролика. Полученные результаты приведены в табл. 6.
Дополнительно с тем, чтобы показать преимущества заявленных соединений перед известными соединениями и по методикам, указанным в тестовых примерах, были проведены испытания инсектицидной активности. Данные сведены в табл. 7.
Кроме того, преимущества предлагаемых соединений показаны и в составе сельскохозяйственных композиций различных препаративных форм эмульгируемого концентрата, смачиваемых порошков и текучих порошков.
Пример формы 1. Эмульгируемые концентраты, мас. ч. Активный ингредиент 20-25 Жидкие носители 67-76 Поверхностно-активный агент 5-8
Упомянутые компоненты тщательно смешивали до образования эмульгируемых концентратов следующих составов. Эти компоненты приведены в табл. 8.
Упомянутые компоненты тщательно смешивали до образования эмульгируемых концентратов следующих составов. Эти компоненты приведены в табл. 8.
Пример испытания 1. Контактное инсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepilachna oigintioctopunctata).
Каждую композицию эмульгируемых концентратов, указанную в табл. 8, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию в 100 долей на миллион.
Лист томата погружали в водную эмульсию, а затем сушили на воздухе. Обработанный таким образом лист помещали в лабораторную чашку, в которую также выпускали 10 личинок 28-точечной божьей коровки во второй стадии развития. Затем чашку накрывали крышкой, снабженной порами, и помещали в термостатическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Количество погибших личинок подсчитывали через 96 ч, а процент их гибели определяли в соответствии со следующим уравнением:
Гибель (%)
× 100
Это испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты приведены в табл. 9.
Гибель (%)
Это испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты приведены в табл. 9.
Пример испытания 2. Инсектицидное испытание на зеленой рисовой кобылочке (Nephotettix cineticeps).
Каждую композицию эмульгируемых концентратов, приведенную в табл. 8, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Стебли и листья риса погружали в эмульсию на 10 с, а затем стебли и листья помещали в стеклянный цилиндр. Затем выпускали 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые показывают стойкость к инсектицидам типа органического фосфора, и стеклянный цилиндр накрывали крышкой, имеющей несколько пор, и помещали в термостатическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Через 96 ч гибель определяли в соответствии с процедурой примера испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 10.
Пример испытания 3. Противоклещевое испытание на клещике паутинном Канзавы (Т. Канзава).
Каждую композицию эмульгируемых концентратов, приведенную в табл. 8, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист фасоли обыкновенной разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на увлажненную фильтровальную бумагу, нанесенную на стироловую чашку диаметром 7 см. На каждый кусок листа помещали 10 нимф клещика паутинного Канзавы. Через 12 ч после нанесения личинок 2 мл каждой водной эмульсии применяли к каждой стироловой чашке при помощи роторного опрыскивателя. Количество погибших нимф подсчитывали через 96 ч, а процент гибели нимф определяли в соответствии с примером испытания 1. Испытание повторяли два раза для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 11.
Пример испытания 4. Противоклещевое испытание против цитрусового красного клеща (Panonychus citri).
Каждую композицию эмульгируемых концентратов, приведенную в табл. 8, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист мандарина благородного разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на влажную фильтровальную бумагу, содержащуюся в стироловой чашке диаметром 7 см. На каждый кусок листа прививали 10 нимф цитрусового красного клеща. Через 12 ч после этой процедуры, 2 мл каждой водной эмульсии применяли в каждой стироловой чашке при помощи роторного опрыскивателя. Количество погибших нимф подсчитывали через 96 ч, а процент гибели определяли в соответствии с примером испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 12.
Пример формы 2. Смачиваемые порошки, мас. ч. Активный ингредиент 20-25 Твердые носители 72-77 Поверхностно-активный агент 3-5
Приведенные компоненты тщательно перемешивали вместе и измельчали с тем, чтобы получить смачиваемые порошки со следующими составами. Эти составы приведены в табл. 13.
Приведенные компоненты тщательно перемешивали вместе и измельчали с тем, чтобы получить смачиваемые порошки со следующими составами. Эти составы приведены в табл. 13.
Пример испытания 5. Контактное инсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepilachua oigintioctopunstata).
Каждую композицию смачиваемых порошков, приведенную в табл. 13, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист томата погружали в водную эмульсию и сушили на воздухе. Обработанный таким образом лист помещали в лабораторную чашку, в которую выпускали 10 личинок 28-точечной божьей коровки. Затем чашку накрывали крышкой, снабженной порами, и помещали в термостатическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Подсчитывали количество погибших личинок через 96 ч и их процент гибели определяли по той же формуле, что была приведена в примере испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты помещали в табл. 14.
Пример испытания 6. Инсектицидное испытание против зеленой рисовой кобылки (Nephotettix cineticeps).
Каждую композицию смачиваемых порошков, указанных в табл. 13, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Стебли и листья риса погружали в эмульсию на 10 с, а затем стебли и листья помещали в стеклянный цилиндр. Затем 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые обладают стойкостью относительно инсектицидов типа органического фосфора, выпускали в стеклянный цилиндр, его закрывали крышкой, имеющей несколько пор, и помещали в термостатическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Через 96 ч определяли процент гибели в соответствии с примером испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 15.
Пример испытания 7. Противоклещевое испытание против клещика паутинного Канзавы (Т. Канзава).
Каждую композицию смачиваемых порошков, приведенную в табл. 13, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист фасоли обыкновенной разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на влажную фильтровальную бумагу, содержащуюся в стироловой чашке диаметром 7 см. На каждый кусок листа помещали 10 нимф клещика паутинного Канзавы. Через 12 ч после этой процедуры 2 мл каждой водной эмульсии наносили в каждую стироловую чашку при помощи роторного опрыскивателя. Количество погибших нимф подсчитывали через 96 ч, а гибель в процентах определяли в соответствии с примером испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты приведены в табл. 16.
Пример испытания 8. Противоклещевое испытание против цитрусового красного клеща (Panonychus citri).
Каждую композицию смачиваемых порошков, приведенную в табл. 13, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист благородного мандарина разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на увлажненную фильтровальную бумагу, содержащуюся в стироловой чашке диаметром 7 см. Каждый кусок листа снабжали 10 нимфами цитрусового красного клеща. Через 12 ч после этой процедуры 2 мл каждой водной эмульсии наносили в каждую стироловую чашку при помощи роторного опрыскивателя. Количество погибших нимф подсчитывали через 96 ч, а процент гибели нимф определяли как в примере испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Полученные результаты собраны в табл. 17.
Пример формы 3. Текучие порошки.
Активный ингредиент 20-25 мас. ч. жидкие носители 44,5-52 мас. ч. поверхностно-активный агент 8-10,5 мас. ч. 1%-ная ксантановая смола 20 мас. ч. Приведенные выше компоненты, за исключением активного ингредиента, тщательно перемешивали вместе, чтобы получить раствор, а в него добавляли активный ингредиент. Полученную в результате смесь тщательно перемешивали, измельчали во влажном состоянии при помощи песчаной мельницы, чтобы получить текучий порошок. Композиции приведены в табл. 18.
Пример испытания 9. Контактное инсектицидное испытание против 28-точечной божьей коровки (Menosepilachua oigintioctopunctata).
Каждую композицию текучего порошка, приведенную в табл. 11, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист томата погружали в водную эмульсию, а затем сушили на воздухе. Обработанный таким образом лист помещали в лабораторную чашку, в которую выпускали 10 личинок во второй стадии 28-точечной божьей коровки. Затем чашку закрывали крышкой, снабженной порами, и помещали в термостатическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Количество погибших личинок подсчитывали через 96 ч и их процент гибели определяли по той же схеме, что и в примере испытания 1. Испытание повторяли дважды для каждой эмульсии.
Результаты приведены в табл. 19. Пример испытания 10. Инсектицидное испытание против зеленой рисовой кобылочки (Nephotettix cincticeps).
Каждую композицию текучего порошка, указанную в табл. 18, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Стебли и листья риса погружали в эмульсию на 10 с, а затем стебли и листья помещали в стеклянный цилиндр. Затем 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые обладают стойкостью относительно инсектицидов типа органического фосфора, выпускали в стеклянный цилиндр и закрывали его крышкой, имеющей несколько пор, и помещали в термопластическую камеру, в которой поддерживали температуру 25оС. Через 96 ч процент гибели определяли в соответствии с примером испытания 1. Это испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты испытаний приведены в табл. 20.
Пример испытания 11. Противоклещевое испытание на клещике паутинном Канзавы (Т. Канзава).
Каждую композицию текучего порошка, приведенную в табл. 18, разбавляли водой с тем, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист фасоли обыкновенной разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на увлажненную фильтровальную бумагу, содержащуюся в стироловой чашке диаметром 7 см. На каждый кусок листа помещали 10 нимф клещика паутинного Канзавы. Через 12 ч после этой процедуры 2 мл каждой водной эмульсии применяли к каждой стироловой чашке при помощи роторного опрыскивателя. Количество нимф, погибших во время испытания, подсчитывали через 96 ч и процент гибели определяли как в примере испытания 1. Это испытание повторяли для каждой эмульсии. Результаты испытания помещены в табл. 21.
Пример испытания 12. Противоклещевое испытание против цитрусового красного клеща (Panonychus citri). Каждую композицию текучего порошка, указанную в табл. 18, разбавляли водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 долей на миллион. Лист благородного мандарина разрезали на круглые куски диаметром 1,5 см при помощи листового компостера, а затем помещали на увлажненную фильтровальную бумагу, содержащуюся в стироловой чашке диаметром 7 см. На каждый кусок листа помещали 10 нимф красного цитрусового клеща. Через 12 ч после этой процедуры 2 мл каждой водной эмульсии применяли к каждой стироловой чашке при помощи роторного опрыскивателя. Количество погибших нимф подсчитывали через 96 ч, а гибель в процентах подсчитывали в соответствии с описанием, приведенным в примере испытания 1. Это испытание повторяли дважды для каждой эмульсии. Результаты приведены в табл. 22.
Claims (1)
- ПРОИЗВОДНЫЕ 3(2Н) - ПИРИДАЗИНОНА общей формулы 1
где R - разветвленный или неразветвленный С2 - С6-алкил;
R1 и R2 - независимо друг от друга водород или низший алкил;
R4 - галоид; R3 - галоид, разветвленный или неразветвленный С1 - С1 2-алкил,С3-С6-моноциклоалкил,разветвленныйилинеразветвленныйС1-С1 2-алкокси, гидрокси, нитро, низший галоидалкил, низшая галоидалкилокси-, низшая алкилтио, низшая галоидалкилтио-, низшая алкенилокси-, триметилсилильная, тиоцианато-, диметиламино- и метоксикарбонильная, 1-этоксикарбонилэтоксигруппа, пиридилоксигруппа, замещенная галоидом и/или трифторметилом, хиноксалилоксигруппа, незамещенная или замещенная галоидом и/или трифторметилом,
или группа формул
где Х - галоид, низший алкил, или низший галоидкил;
m означает 0 или целое число 1 или 2;
n - целое число от 1 до 3, причем Х является одинаковым или различным, когда m равно 2,
указанные R3 являются одинаковыми или различнами, когда n является целым числом от 2 до 3 или, когда R3 - группа формул a - e, n-1.Приоритет по признакам:
23.06.83 при R3 - галоид, низший алкил, С3 - С6-моноциклоалкил, низший алкокси, низший галоидалкил, низший галоидалкилокси, нитро, группа формул a и b при указанных значениях R, R1, R2 и R4;
29.07.83 при R3 - метоксикарбонильная группа, группа формул d и e при указанных значениях R, R1, R3 и R4.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP113409/1983 | 1983-06-23 | ||
| JP58113409A JPS604173A (ja) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | ピリダジノン誘導体，その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
| JP138878/1983 | 1983-07-29 | ||
| JP13887883A JPH06761B2 (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ピリダジノン誘導体および殺虫・殺ダニ・殺線虫剤 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU843753902A Division RU1817682C (ru) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | Инсектицидна и акарицидна композици дл применени в сельском хоз йстве и садоводстве |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2054422C1 true RU2054422C1 (ru) | 1996-02-20 |
Family
ID=26452396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU925010935A RU2054422C1 (ru) | 1983-06-23 | 1992-02-20 | Производные 3(2н) - пиридазинона |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4877787A (ru) |
| EP (2) | EP0134439B1 (ru) |
| KR (1) | KR910004173B1 (ru) |
| AR (1) | AR241472A1 (ru) |
| AU (1) | AU572159B2 (ru) |
| BG (1) | BG44025A3 (ru) |
| BR (1) | BR8403090A (ru) |
| CA (1) | CA1255676A (ru) |
| CS (1) | CS249139B2 (ru) |
| DD (1) | DD225039A5 (ru) |
| DE (1) | DE3473594D1 (ru) |
| EG (1) | EG17041A (ru) |
| ES (1) | ES533636A0 (ru) |
| GR (1) | GR79933B (ru) |
| HU (1) | HU194484B (ru) |
| IL (1) | IL72204A (ru) |
| PL (1) | PL148603B1 (ru) |
| PT (1) | PT78781B (ru) |
| RO (2) | RO92793B (ru) |
| RU (1) | RU2054422C1 (ru) |
| TR (1) | TR21892A (ru) |
| YU (1) | YU45185B (ru) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GR79933B (ru) * | 1983-06-23 | 1984-10-31 | Nissan Chemical Ind Ltd | |
| DE3578304D1 (de) * | 1984-11-29 | 1990-07-26 | Nissan Chemical Ind Ltd | Pyridazinonderivate, deren herstellung und insektizidische, acaricidische, nematicidische, fungizidische zusammensetzungen. |
| US4837217A (en) * | 1985-04-19 | 1989-06-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions |
| AR244212A1 (es) | 1986-02-08 | 1993-10-29 | Nissan Chemical Ind Ltd | Derivados de 2-t-butil-4-halo-5-fenoxi,alcoxi o alquiltio-3-(2h)-piridazinona,preparacion y composiciones de uso agricola, salvo cuando sean de aplicacion en el hombre y animales domesticos. |
| JPS63112566A (ja) * | 1986-10-28 | 1988-05-17 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
| DE3742266A1 (de) * | 1987-12-12 | 1989-06-22 | Basf Ag | 2-tert.-butyl-5-isoxazolylmethylthio-3(2h)-pyridazin-3-on-derivate |
| EP0331529A3 (en) * | 1988-03-03 | 1991-11-21 | Ube Industries, Ltd. | Diphenyl ether derivatives, process for producing the same and insecticide and acaricide containing the same as active ingredient |
| DE3824211A1 (de) * | 1988-07-16 | 1990-01-18 | Basf Ag | 2-tert.-butyl-4-chlor-5-(4-tert.- butylbenzylthio)-3(2h)-pyridazinon zur bekaempfung von schnecken |
| DE3824210A1 (de) * | 1988-07-16 | 1990-01-18 | Basf Ag | 3(2h)-pyridazinonderivate zur bekaempfung von schnecken |
| US5004744A (en) * | 1988-12-13 | 1991-04-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Pyridazinones as pesticides |
| DE3844227A1 (de) * | 1988-12-29 | 1990-07-05 | Basf Ag | 3(2h)-pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| IT1229684B (it) * | 1989-04-05 | 1991-09-06 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Piridazinoni ad attivita' insetticida ed acaricida |
| JPH02279676A (ja) * | 1989-04-19 | 1990-11-15 | Otsuka Chem Co Ltd | ピリダジノン誘導体 |
| US5286725A (en) * | 1990-09-17 | 1994-02-15 | Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Technologica | Pyridazinones endowed with acaricide and insecticide action |
| ES2104641T3 (es) * | 1990-10-17 | 1997-10-16 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Derivados de pirimidina, procedimientos para su preparacion, agentes que los contienen y su utilizacion como fungicidas. |
| EP0665223A1 (en) * | 1994-01-28 | 1995-08-02 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Antitumor agent, novel 3(2H)-pyridazinone derivatives and their preparation |
| DE19615976A1 (de) * | 1996-04-22 | 1997-10-23 | Basf Ag | Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen |
| AU6697300A (en) * | 1999-09-29 | 2001-04-30 | Basf Corporation | Pyridaben compounds for fungicidal uses |
| CA2317778A1 (en) | 1999-09-29 | 2001-03-29 | Vivienne E. Harris | Synergistic insecticidal formulations of pyridaben and strobilurins |
| DE10013914A1 (de) | 2000-03-21 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| IL153440A0 (en) * | 2000-07-06 | 2003-07-06 | Sumitomo Chemical Co | Insecticides |
| DE10055941A1 (de) | 2000-11-10 | 2002-05-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| KR100834965B1 (ko) * | 2001-10-10 | 2008-06-03 | 에스케이케미칼주식회사 | 천연 살충 조성물 |
| DE10353281A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2008517A1 (de) | 2007-06-29 | 2008-12-31 | Bayer CropScience AG | Akarizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045922A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| CN102811617A (zh) | 2010-01-22 | 2012-12-05 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 杀螨和/或杀虫活性物质结合物 |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| CN102726411B (zh) * | 2011-04-12 | 2013-12-11 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种杀螨剂及其应用 |
| AU2013203000B9 (en) | 2012-08-10 | 2017-02-02 | Lantheus Medical Imaging, Inc. | Compositions, methods, and systems for the synthesis and use of imaging agents |
| CN103125495A (zh) * | 2013-03-26 | 2013-06-05 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有嘧螨醚与哒螨灵的杀螨组合物 |
| CN103548834A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-05 | 杭州市农业科学研究院 | 一种防治茶园螨类的复配农药及其使用方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2832780A (en) * | 1955-09-14 | 1958-04-29 | Warner Lambert Pharmaceutical | Hydrazides of pyridazonyl-substituted alkanoic acids |
| BE627826A (ru) * | 1960-09-09 | |||
| US3346577A (en) * | 1963-07-01 | 1967-10-10 | Sumitomo Chemical Co | Method for the preparation of 4-amino-3 (2h) pyridazinones |
| US4177273A (en) * | 1977-02-14 | 1979-12-04 | Sandoz, Inc. | 6-(Substituted phenyl)-4,5-dihydro-pyridazin-3(2H)-ones |
| DE3143303A1 (de) * | 1981-10-31 | 1983-05-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Pyridazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| US4571397A (en) * | 1982-03-05 | 1986-02-18 | Nissan Chemical Industries | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and agricultural and horticultural fungicidal, insecticidal, acaricidal, nematicidal compositions containing said derivatives |
| DE3321007A1 (de) * | 1983-06-10 | 1984-12-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte 4,5-dimethoxypyridazone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende herbizide und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses als herbizide |
| GR79933B (ru) * | 1983-06-23 | 1984-10-31 | Nissan Chemical Ind Ltd | |
| DE3328770A1 (de) * | 1983-08-10 | 1985-02-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Pyridazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| JPS61243078A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリダジノン誘導体，その製造法および殺虫・殺ダニ・殺線虫・殺菌剤 |
| DE3578304D1 (de) * | 1984-11-29 | 1990-07-26 | Nissan Chemical Ind Ltd | Pyridazinonderivate, deren herstellung und insektizidische, acaricidische, nematicidische, fungizidische zusammensetzungen. |
| JPS61268672A (ja) * | 1985-05-22 | 1986-11-28 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリダジノン誘導体、その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
| JPS61130275A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-18 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリダジノン誘導体，その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
| JPH0641454B2 (ja) * | 1985-02-27 | 1994-06-01 | 日産化学工業株式会社 | ピリダジノン誘導体 |
| US4837217A (en) * | 1985-04-19 | 1989-06-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions |
-
1984
- 1984-06-12 GR GR75092A patent/GR79933B/el unknown
- 1984-06-21 YU YU1083/84A patent/YU45185B/xx unknown
- 1984-06-21 CS CS844736A patent/CS249139B2/cs unknown
- 1984-06-21 BG BG065967A patent/BG44025A3/xx unknown
- 1984-06-22 DE DE8484107189T patent/DE3473594D1/de not_active Expired
- 1984-06-22 EP EP84107189A patent/EP0134439B1/en not_active Expired
- 1984-06-22 PT PT78781A patent/PT78781B/pt unknown
- 1984-06-22 EP EP87100699A patent/EP0239728A3/en not_active Ceased
- 1984-06-22 DD DD84264438A patent/DD225039A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-22 RO RO120424A patent/RO92793B/ro unknown
- 1984-06-22 HU HU842435A patent/HU194484B/hu unknown
- 1984-06-22 AR AR84296978A patent/AR241472A1/es active
- 1984-06-22 CA CA000457326A patent/CA1255676A/en not_active Expired
- 1984-06-22 IL IL72204A patent/IL72204A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-06-22 KR KR1019840003538A patent/KR910004173B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-06-22 ES ES533636A patent/ES533636A0/es active Granted
- 1984-06-22 RO RO84114973A patent/RO88951A/ro unknown
- 1984-06-23 PL PL1984248375A patent/PL148603B1/pl unknown
- 1984-06-23 EG EG383/84A patent/EG17041A/xx active
- 1984-06-25 AU AU29852/84A patent/AU572159B2/en not_active Expired
- 1984-06-25 TR TR21892A patent/TR21892A/xx unknown
- 1984-06-25 BR BR8403090A patent/BR8403090A/pt not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-03-17 US US07/027,191 patent/US4877787A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-06-06 US US07/362,348 patent/US5026850A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-02-20 RU SU925010935A patent/RU2054422C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Европейская заявка N 0078450, кл. C 07D 237/18, 1983. 2. Заявка Японии N 45-33917, кл. A 01N 9/20, 1970. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG44025A3 (en) | 1988-09-15 |
| BR8403090A (pt) | 1985-05-28 |
| RO88951A (ro) | 1986-04-30 |
| PT78781A (en) | 1984-07-01 |
| EG17041A (en) | 1991-08-30 |
| RO92793A (ro) | 1987-11-30 |
| EP0134439B1 (en) | 1988-08-24 |
| IL72204A (en) | 1987-12-31 |
| DE3473594D1 (en) | 1988-09-29 |
| KR910004173B1 (ko) | 1991-06-24 |
| ES8506645A1 (es) | 1985-08-01 |
| YU108384A (en) | 1986-12-31 |
| TR21892A (tr) | 1985-10-07 |
| YU45185B (en) | 1992-05-28 |
| CS249139B2 (en) | 1987-03-12 |
| US5026850A (en) | 1991-06-25 |
| EP0134439A1 (en) | 1985-03-20 |
| AU572159B2 (en) | 1988-05-05 |
| IL72204A0 (en) | 1984-10-31 |
| HUT34667A (en) | 1985-04-28 |
| CS473684A2 (en) | 1985-12-16 |
| US4877787A (en) | 1989-10-31 |
| RO92793B (ro) | 1987-12-01 |
| AR241472A1 (es) | 1992-07-31 |
| AU2985284A (en) | 1985-01-03 |
| KR850000399A (ko) | 1985-02-27 |
| PL148603B1 (en) | 1989-11-30 |
| HU194484B (en) | 1988-02-29 |
| GR79933B (ru) | 1984-10-31 |
| PL248375A1 (en) | 1985-06-18 |
| PT78781B (en) | 1986-06-26 |
| CA1255676A (en) | 1989-06-13 |
| DD225039A5 (de) | 1985-07-24 |
| EP0239728A3 (en) | 1988-01-20 |
| EP0239728A2 (en) | 1987-10-07 |
| ES533636A0 (es) | 1985-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2054422C1 (ru) | Производные 3(2н) - пиридазинона | |
| EP0128648B1 (en) | Nitrogen-containing heterocyclic compounds, and their production and use | |
| EP0199281B1 (en) | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions | |
| EP0183212B1 (en) | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions | |
| KR900006835B1 (ko) | 피리다지논 유도체의 제조방법 | |
| EP0232825B1 (en) | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions | |
| JP2006527172A (ja) | イソインドリノン誘導体の殺虫剤としての使用 | |
| EP0329020A1 (en) | Pyrazole derivatives, processes for their manufacture and insecticidal, miticidal and fungicidal compositions containg the derivatives as active ingredients | |
| JPH0472830B2 (ru) | ||
| JPH07116161B2 (ja) | ピリダジノン誘導体 | |
| JPS5945649B2 (ja) | 新規有機ホスホロチオレ−トおよびホスホロジチオレ−ト含有殺虫組成物ならびに殺虫方法 | |
| JPS63159373A (ja) | ピリダジノン類および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 | |
| JPS63159372A (ja) | ピリダジノン化合物および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 | |
| US4462994A (en) | N-Containing heterocyclic ring-substituted O-arylphosphate derivatives, preparation thereof, and insecticides, acaricides and nematocides containing said derivatives | |
| US4039635A (en) | Soil fungicidal phosphorothioate | |
| JPS63159374A (ja) | ピリダジノン誘導体および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 | |
| EP0393641A2 (en) | Pyridazinone derivatives | |
| JPH10338676A (ja) | ピラゾール誘導体、その製造法、中間体及びこれを有効成分とする有害生物防除剤 | |
| EP0283271A2 (en) | Pyridazinone derivative, process for producing thereof and insecticide, acaricide and fungicide containing said derivative as active ingredient | |
| JPH09278775A (ja) | ピラゾール化合物及びこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤 | |
| JPS63201174A (ja) | ピリダジノン誘導体、その製造法および殺虫・殺ダニ・殺線虫・殺菌剤 | |
| CA1270830A (en) | Pyridazinone derivatives, preparation thereof and insecticidal, acaricidal, fungicidal compositions | |
| KR100224069B1 (ko) | 이미노에스테르 구조를 가지는 신규 제초성 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서 그의 용도 | |
| JP2001172271A (ja) | Ｎ−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 | |
| JPH0434538B2 (ru) |