CS249139B2 - Insecticide,acaricide,nematocide and/or fungicide and method of its efficient component production - Google Patents
Insecticide,acaricide,nematocide and/or fungicide and method of its efficient component production Download PDFInfo
- Publication number
- CS249139B2 CS249139B2 CS844736A CS473684A CS249139B2 CS 249139 B2 CS249139 B2 CS 249139B2 CS 844736 A CS844736 A CS 844736A CS 473684 A CS473684 A CS 473684A CS 249139 B2 CS249139 B2 CS 249139B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- align
- group
- formula
- integer
- halogen
- Prior art date
Links
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 7
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 title description 3
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 133
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical class OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- -1 C1 -C6 alkyl Chemical group 0.000 claims description 35
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 13
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004737 (C1-C6) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 244000045947 parasite Species 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006528 (C2-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000005554 pyridyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003320 C2-C6 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004969 haloethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- GLGQMFICPMIOHO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-sulfanylpyridazin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N=CC(S)=C(Cl)C1=O GLGQMFICPMIOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 190
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 163
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 69
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 22
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 22
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 16
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 16
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 15
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 13
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 12
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 10
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 8
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000819999 Nymphes Species 0.000 description 7
- 241000488589 Tetranychus kanzawai Species 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 5
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 5
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 5
- 101100231507 Caenorhabditis elegans ceh-2 gene Proteins 0.000 description 4
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 4
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 4
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 4
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 4
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 4
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ANFVZRTXGLHTNI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4,5-dichloropyridazin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N=CC(Cl)=C(Cl)C1=O ANFVZRTXGLHTNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 3
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 3
- 241001299255 Henosepilachna Species 0.000 description 3
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 3
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- UIYKSYBJKIMANV-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)methanethiol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CS)C=C1 UIYKSYBJKIMANV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKWQKVJYXODDAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyridazine Chemical compound N1NC=CC=C1 BKWQKVJYXODDAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAXIFMGAKWIFDQ-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CCl)C=C1 WAXIFMGAKWIFDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 2
- 241001672694 Citrus reticulata Species 0.000 description 2
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 2
- 241001480796 Haemaphysalis Species 0.000 description 2
- 241001299253 Henosepilachna vigintioctopunctata Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 2
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 2
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- FOANIXZHAMJWOI-UHFFFAOYSA-N bromopropylate Chemical compound C=1C=C(Br)C=CC=1C(O)(C(=O)OC(C)C)C1=CC=C(Br)C=C1 FOANIXZHAMJWOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 description 2
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003874 central nervous system depressant Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- GKQXPTHQTXCXEV-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)methanethiol Chemical compound SCC1=CC=C(Cl)C=C1 GKQXPTHQTXCXEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXXNHWIDDXSCBG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-tert-butylphenyl)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 HXXNHWIDDXSCBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXANAHTWXCJFDF-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzene Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1OC1=CC=C(CBr)C=C1 RXANAHTWXCJFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZNQSIHCDAGZIA-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CBr)C=C1 QZNQSIHCDAGZIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUMXDOLUJCHOAY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylethyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)C1=CC=CC=C1 QUMXDOLUJCHOAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIBZQQBBZISGKH-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-tert-butylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CSN1C(=O)C=CC=N1 DIBZQQBBZISGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- AIMKITGMTPSIPK-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(2-methylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound CC1=CC=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 AIMKITGMTPSIPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPSIDNDGSXGJTI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-cyclopropylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(=CC=2)C2CC2)=C1Cl WPSIDNDGSXGJTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JULYUTQBTUIWFW-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-heptylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(CCCCCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 JULYUTQBTUIWFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJJHNYCZBDUGCL-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-hexylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 VJJHNYCZBDUGCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPQLOGKPPCVCV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-[1-(4-tert-butylphenyl)ethylsulfanyl]-4-chloropyridazin-3-one Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1C(C)SC=1C=NN(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl XBPQLOGKPPCVCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJEYWGXQUPGWLZ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-2-tert-butylpyridazin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N=CC(Br)=C(Br)C1=O KJEYWGXQUPGWLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNNWQXXVYMDQMS-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-tert-butyl-5-[(4-tert-butylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CSC1=C(Br)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 GNNWQXXVYMDQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POGSRXABAVKYBB-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-tert-butyl-5-sulfanylpyridazin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N=CC(S)=C(Br)C1=O POGSRXABAVKYBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 241001480737 Amblyomma maculatum Species 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282693 Cercopithecidae Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 241000537377 Fraxinus berlandieriana Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 241000179420 Haemaphysalis longicornis Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000359016 Nephotettix Species 0.000 description 1
- 241000283977 Oryctolagus Species 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L Oxine-copper Chemical compound [Cu+2].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 1
- 241000009328 Perro Species 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241001480837 Rhipicephalus annulatus Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 241000555745 Sciuridae Species 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- QXAITBQSYVNQDR-ZIOPAAQOSA-N amitraz Chemical compound C=1C=C(C)C=C(C)C=1/N=C/N(C)\C=N\C1=CC=C(C)C=C1C QXAITBQSYVNQDR-ZIOPAAQOSA-N 0.000 description 1
- 229960002587 amitraz Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- IMHBYKMAHXWHRP-UHFFFAOYSA-N anilazine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 IMHBYKMAHXWHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001004 anti-acetylcholinic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Substances OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 1
- WZPMZMCZAGFKOC-UHFFFAOYSA-N diisopropyl hydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(=O)OC(C)C WZPMZMCZAGFKOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 210000003953 foreskin Anatomy 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 229940115425 methylbenzyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- PIIHPBHYDCOPKZ-UHFFFAOYSA-N n-fluoro-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)F PIIHPBHYDCOPKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000001776 parthenogenetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/18—Sulfur atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
(54) Insekticidní, akaricidní, nematocidní nebo/a fungicidní prostředek a způsob výroby účinné složky
Předložený vynález se týká insekticidního, akaricidního, nematocidního nebo/a fungicidního prostředku pro použití v zemědělství a v zahradnictví a prostředku k vypuzování klíšťatovitých parazitujících na zvířatech, který obsahuje jako- účinnou složku nové deriváty 3(2H)-pyridazinonu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek a jejich použití ve shora uvedených prostředcích.
Z dosavadního stavu techniky jsou známy různé deriváty 3(2H)-pyridazmonu, které mají stejnou thioetherovou vazbu jako1 sloučeniny podle předloženého vynálezu. Z těchto známých sloučenin lze uvést sloučeniny shrnuté v následující tabulce 1 spolu s jejich fyziologickými účinky.
Fyziologické účinky všech sloučenin, které jsou uvedeny v následující tabulce 1, jsou omezeny na fungicidní účinek, na depresivní účinek na centrální nervový systém nebo/a na herbicidní účinek. U žádné z těchto sloučenin nebylo uvedeno- nic o- vý tečném insekticidním a akaricidiním účin ku, který byl zjištěn u sloučenin podle před loženého vynálezu. Sloučeniny podle předlo zeného vynálezu mají výtečné insekticidu a akaricidní účinky a navíc mají také fungicidní účinky. Tyto účinky se připisuj í zvláštním strukturním znakům sloučenin podle předloženého- vynálezu. Sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou totiž jedinečné v tom, že obsahují přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku v poloze 2 pyridazinonového kruhu a také substituovanou benzylthioskupinu v poloze 5 tohoto kruhu. Dosavadní literatura nepopisuje žádné ze sloučenin podle předloženého vynálezu, zvláště pak ne fyziologické účinky, jako jsou insekticidní a akaricidní účinky těchto sloučenin.
Tabulka 1 fyziologický účinek japonský patentový spis č.
Sloučenina
(IV) fungicidní účinek, tlumivý účinek na centrální nervový systém
09344/67
08860/69
R — alkyl, benzyl nebo 4-chlorbenzyl
presorický účinek
R = vodík nebo halogen X — halogen nebo. SH
71275/65 72276/65 69610/66 69612/66 69613/66 08857/67 11903/68 11904/68 08857/69 08859/69
O
presorický účinek depresivní účinek fungicidní účinek
71281/65
09343/66
11905/68
11908/68 (VI)
R = fenyl, furyl nebo thienyl R1 — nižší alkyl
fungicidní účinek
69614/66
69615/66
08860/69
08861/69
R — halogen nebo nižší alkylthioskupina
(Vlil) presorický účinek antiacetylcholinový účinek fungicidní účinek
71277/65 71279/65 71280/65 01302/67 69611/66 11906/68 11907/68 11909/68 08858/69
R = fenyl, chlorem substituovaný fenyl, pyridyl, furyl nebo thienyl japonský patentový spis č.
Sloučenina fyziologický účinek
fungicidní účinek 02459/66 .К-- ::-,^^1^^:^02788/66
X = 0 nebo S (IX)
S
fungicidní účinek
Chemical Abstracts 93, 114552g
IX)
R = vodík, methyl, ethyl nebo benzyl
CN
CN fungicidní účinek
Chemical
Abstracts 91, 20533h a 74637p
R — vodík, alkyl, fenyl nebo· halogenfenyl
herbicidní účinek
03798/65 (XHO
R — vodík nebo· fenyl
R2 == alkyl, fenyl inebo —CH2COOH
Všechny sloučeniny představované obecnými vzorci IV až VIII se zjevně liší od sloučenin níže uvedeného obecného vzorce I podle tohoto vynálezu v tom, že shora,, uvedené sloučeniny mají v . poloze _ 2 · fenylovou skupinu. Naproti tomu ' se sloučeniny obecného vzorce IX rovněž zjevně odlišují od sloučenin podle tohoto· vynálezu tím, že nejsou v poloze 2 substituovány. Mimoto, thiolderiváty a· jejich soli obecného vzorce X se popisují jako sloučeniny s fungicídním účinkem a od sloučenin podle předloženého vynálezu se liší v tom, že sloučeniny p^Hkíále vynálezu obsahují v poloze 5 substituovanou benzylthioskupinu.
Intenzívním výzkumem v oblasti přípravy , nových sloučenin, níže uvedeného obecného vzorce I jakož i v oblasti jejich účinků, jako agrochemického prostředku, bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I lze používat k boji proti hmyzu a roztočům v zemědělství a v zahradnictví, k prevenci nemocí rostlin různého 1 původu a k odstraňování klíšťat parazitujících na zvířatech.
Tak byly nalezeny nové deriváty 3(2H)-pyridazinonu, které mají insekticidní, akaricidní, fungicidní a nematocidní · účinky a které odpovídají obecnému vzorci I
v němž
R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,
R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R4 znamená atom halogenu,
R3 znamená atom halogenu, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy· uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, dále skupinu —CN, skupinu — NO21 nebo skupinu vzorce přičemž
X znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CN nebo skupinu —NO2 a m znamená mulu nebo znamená celé číslo od 1 do 5, přičemž v případě, že m znamená celé číslo od 2 do 5, může být symbol X stejný nebo, navzájem odlišný, dále symbol R3 znamená pyridyloxyskupinu, která je · popřípadě substituována halogenem nebo/a trifluormethylovou skupinou, chinoxalylskupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo/a trifluormethylovou skupinu, alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogeinalkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —Si(CH3]3, hydroxylovou skupinu, skupinu —N(CH3]2, skupinu —SCN, skupinu —COOCH3 nebo skupinu —OCH(CH3)COOC2'H5 a n znamená celé číslo od 1 do 5, přičemž v případě, že n znamená celé číslo od 2 do 5, může být symbol R3 stejný nebo navzájem různý.
Shora uvedené a definované sloučeniny obecného vzorce I mají obzvláště vysokou insekticidní a akaricidní účinnost a mají výtečnou okamžitou účinnost jakož i reziduálmí aktivitu.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž insekticidní, akaricidní, nematocidní nebo/a fungicidní prostředek pro použití v zemědělství a v zahradnictví a prostředek k vypuzování klíšťatovitých parazitujících na zvířatech, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát 3(2H j-pyridazinonu shora· uvedeného a definovaného· obecného vzorce I.
Předmětem předloženého· vynálezu je rovněž způsob přípravy shora uvedených a definovaných sloučenin obecného* vzorce I.
Výraz „alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku“ včetně alkylových skupin obsažených ve skupinách jako je alkoxyskupin.a s až 6 atomy uhlíku, haíogenalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 6 atomy uhlíku a halogen^lkyl-
thoskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, označuje přímou nebo> rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, výhodně s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, is propylová skupina, in-butylová skupina, isobutylová skupina, sek.butylová skupina nebo terc.butylová skupina. Pro tyto skupiny je v další části popisu popřípadě rovněž používán výraz ,,nižší“.
Alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku obsažená v alkenyloxyskupině se 2 až 6 atomy uhlíku je obvykle představována alkenylovou skupinou s přímým nebo rozvětvených řetězcem obsahující 2 až β atomů uhlíku, výhodně 2 až 4 atomy uhlíku, jako je například ethenylová skupina, n-propenylová skupina, n-pro-pandienylová skupina, isopropenylová skupina, isopropadienylová skupina, n-butemylová skupina, n-butadieinylová skupina, n-butatrienylová skupina, sek.butenylová skupina a sek.butad:enylová skupina.
Výraz ,,halogen“ a halogeny obsažené ve skupinách jako· je halogenalkylová skupina, halogenalkoxyskupina a halogenalkylthioskupina znamenají fluor, chlor, brom, jod nebo jejich směs.
„Cykloalkylová skupina se 3 až 8 atojmy uhlíku“ ve významu symbolu R3 nebo· jako substituent X je představována výhodně cykloalkylovou skupinou s 5 nebo 6 at?my uhlíku.
Substituent R znamená výhodně přímou nebo· rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, jako skupinu ethylovou, skupinu n-propylovou, skupinu isopropyloivou, skup'nu n-butylovou, skupinu isobutylovou, sek.butylovou nebo terc.butylovou a zvláště výhodně skupinu terc.butylovou.
R1 a R2 znamenají každý zvlášť výhodně atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, jako methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu, a zvláště výhodně atom vodíku nebo- methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu.
R3 znamená výhodně přímou neboi rozvětvenou alkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku (jako skupinu isopropylovou, terc.butylovou, isoibutylovou, n-hexylovou, n-lieptylovou, n-oktylovou), dále alkoxyskup nu se 2 až 8 atomy uhlíku (jako ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, íi-pentyloxyskupiuu, n-hexyloixyskupinu, n-heptyloxyskupinu). Dále znamená symbol R3 výhodně fenylovou skupinu, skupinu vzorce cyklohexylovou skupinu, allylo-xyskupmu, 2-butenyloxyskupinu a skupinu — Si(CH3)3.
Zvláště výhodně znamená symbol R3 terc.butylovou skupinu, fenylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu a skupinu vzorce ~0“^O^-CF.
Výhodnou polohou zbytku R3 je poloha 4.
R4 znamená výhodně chlor inebo brom, zvláště výhodně znamená chlor.
n znamená výhodně celé číslo od 1 do 3, zvláště výhodně číslo 1 nebo· 2 a nejvýhodněji číslo 1.
Z hlediska pesticidních účinků patří mezi nejdůležitější sloučeniny dále uvedené sloučeniny:
sloučenina číslo
2-terc.butyl-4-chlor-5-
- [ 4-terc.buty 1-a-methylbeinzylthio) -3 (2H) pyridazinon
2-terc.butyl-4-chlor-5-
- (4-terc.butylbe.nzylthio) -
-3 (2H) -pyridazinon
2-terc.butyl-4-chlor-5-
- (4-cyklohexylbenzylthio) -3 (2H) -pyridiazinon
2-terc,butyl-4-chlor-5-
- (4-f enylbenzy lthio) -
-3 (2H)-pyridazinon
103 2-terc.butyl-4-chlor-5-
- (4-isopropyl-a-methylbenzy lthio) -3 (2H)-pyridazinon
106 2-terc.butyl-4-chlor-5-(4-cyklohexyl-á'-methylbenzylthio)-3 (2H) -pyridazinon
109 2-terc.butyl-4-chlor-5-
- (4-f enyl-a-methylbenzylthio) -3 (2H) -pyridazinon
129 2-terc.butyl-4-chlor-5-
- (4-allyloxybenzylthioJ-3(2H)-pyridazinon
133 2-terc.butyl-4-chlor-5-
- (4-trimethylsilylbenzy lthio) -3(2H)-pyridazinon
138 2-terc.butyl-4-chlor-5-(4-difluormethyloxybenzylthioi]-3 (2H) -pyridazinoin
141 2-terc.butyl-4-chlor-5-(4-cyklopťopylbenzylthio.j-3 (2H) -pyridazinon
-оХэУ CFj .-о-(75усн(Снл) J.
skupinu —OCHFz, cyklopropylovou skupinu, sloučenina č.
| sloučenina číslu | |
| 153 | 2-terc.butyl-4-chlor-5- - (4-ethoxybeinzylthio ] -3 (2H)-pyridazinioin |
| 154 | 2-terc.butyl-4-chlor-5- -3 (2H)-pyridazinon |
| 155 | 2-tei^c:b^ittl--4<^lhloi^-5-(4-isobutylbenzylthiioj-3 (2H) -pyridazinon |
| 157 | 2-terc.butyl-4-chlor-5- - (4-;n-h exylbenzy Uhio) -3 (2H) -pyridazinon |
| 158 | 2-terc.butyl-4-chlor-5- - (4-n-heptylbenzylthioJ -3 (2H)-pyridazinon |
| 159 | 2-terc.buty--4-chloir-5- - (4-n-okty lbenzylthio) -3 (2H ]-pyridazinqn |
| 163 | 2-terc.butyl-4-chlor-5- - (4-iso piropoxy bernzy И:Ы'О·) -3 (2H) -pyridazinon |
| 169 | 2-terc.butyl-4-chlor-5- - (4-n-pentyloxybenzylth;o) -3 (2H ) -pyridazrnon |
| 170 | 2-terc.butyl-4-chlor-5- - (4-n-hexylbenzy Hhio) -3 [ 2H) -pyridazinon |
| 171 | 2-terc.butyl-4-chlor-5- - ^-n-heptyloxýbenzylthioj - -3 (2H) -pyridazinon |
| 180 | 2-terc.butyl-4-chlor-5- - [ 4- (2-butyloxy) benzylthio ] -3 (2H)-pyridazinon |
| 243 | 2-terc.buty--4-chlor-5- - [ 4‘- (4“-tr if luorme thylf enoxy) beinzylthiO] -3 (2H) -pyridazrnon |
| 245 | 2-terc.butyl-4-chlor-5- - [ 4‘- (4“-terc.butylf enoxy-α-methylbenzylthio.· ] -3 (2H ] -pyridazinon |
| Z těchto sloučenin jsou pak zvláště výhodnými sloučeniny číslo 70, 81, 88, 95, 106, 109 a 243. |
Dále jsou uvedeny vzorce těchto sloučenin:
O
106 sloučenina č.
CA o
154
O
155 'S~CH,~ CHi
CC
CH
157
133
138
141
158
O - CH
Ch
163
159
C.H
153 sloučenina č.
sloučenina č.
169
245
Poznámka:
l--II
170 symbol znamená terc.butylovou skupinu
O
171
180
Sloučeniny uvedené v následující tabulce 2 jsou představovány příklady doloženými sloučeninami spadajícími pod rozsah tohoto vynálezu. Sloučeniny uvedené v tabulce 2 však rozsah vynálezu toliko ilustrují, avšak v žádném případě neomezují. Sloučeniny podle vynálezu obsahující asymetrický atom uhlíku popřípadě asymetrické atomy uhlíku zahrnují opticky aktivní (+) sloučeninu a (— ] sloučeninu.
Tabulka 2
Sloučeniny obecného vzorce I
Symboly používané v tabulce 2 mají násled ující význam:
Me — methyl Et = ethyl Pr = propyl Bu = butyl Pen = pentyl Hex = hexyl n = normální t = terciární i = iso s = sekundární
243
R4 R5n
| číslo | R | R4 | R2 |
| 1 | Et | H | H |
| 2 | Et | H | H |
| 3 | Et | H | H |
| 4 | Et | H | H |
| 5 | Et | H | H |
| 6 | Et | H | H |
| 7 | Et | Me | H |
| 8 | Et | Me | Me |
| 9 | Ft | H | H |
| 10 | Et | H | H |
| 11 | Et | H | H |
| 12 | Et | Me | H |
| 13 | Et | Me | H |
| 14 | n-Pr | H | H |
| 15 | n-Pr | H | H |
| 16 | n-Pr | H | H |
| 17 | n-Pr | H | H |
| 18 | n-Pr | H | H |
| 19 | n-Pr | Me | H |
| 20 | n-Pr | Me | H |
| 21 | n-Pr | Me | H |
| 22 | n-Pr | H | H |
| 23 | П1-^Г | H | H |
| 24 | n-Pr | Me ' | H |
| 25 | n-Pr | Me | H |
| 26 | n-Pr | Me | Me |
| 27 | n-Pr | H | H |
| 28 | n-Pr | H | H |
| 29 | 1-Pr | H | H |
| 30 | 1-Pr | H | H |
| 31 | i-Pr | H | H |
| 32 | 1-Pr | H | H |
| 33 | 1-Pr | Et | Me |
| 34 | i-Pr | n-Pr | H |
| 35 | 1-Pr | H | H |
| 36 | 1-Pr | H | H |
| 37 | 1-Pr | Me | H |
| 38 | 1-Pr | Me | Me |
| 39 | n-Bu | H | H |
| 40 | n-Bu | H | H |
| 41 | n-Bu | H | H |
| 42 | n-Bu | H | H |
Cl 4-t-Bu
Cl 4-F
Cl 3CF3
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Br
Br Br Br
Br Cl
Cl
Cl
Cl Cl Cl
Br
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
Br
Cl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br
Br
Cl Cl
Cl
Cl
4-OCF2CF3
4-t-Bu
4-CFs
2,3,4,5,6-Fs 4-t-Bu
4-F
4-t-Bu
2.4- Ch
4-t-Bu
4'0CH£-(^-CF3
2.4-Cla
3.5-C12
3-CN
4- 1-Pr
4-C1
4-t-Bu
2-OCF3
2- NOž
4-OEt
3- Br
4-Me
2-OMe
3-CF3
4-F
4-Br
3.4-C12
2- CF3
3- OCH2CF3
R2
R4 R3|n číslo R Rl
| 43 | n-Bu | Me | H | Cl |
| 44 | n-Bu | n-Bu | H | Cl |
| 45 | n-Bu | Et | Et | Cl |
| 46 | n-Bu | H | H | Br |
| 47 | n-Bu | H | H | Br |
| 48 | n-Bu | H | H | Br |
| 49 | i-Bu | H | H | Cl |
| 50 | i-Bu | H | H | Cl |
| 51 | i-Bu | H | H | Cl |
| 52 | i-Bu | H | H | Cl |
| 53 | i-Bu | Me | H | Cl |
| 54 | i-Bu | Et | H | Cl |
| 55 | i-Bu | Et | Me | Br |
| 56 | s-Bu | H | H | Cl |
| 57 | s-Bu | H | H | Cl |
| 58 | s-Bu | H | H | Cl |
| 59 | s-Bu | H | H | Cl |
| 60 | s-Bu | H | H | Cl |
| 61 | s-Bu | Me | H | Cl |
| 62 | s-Bu | Et | H | Cl |
| 63 | s-Bu | H | H | Cl |
4-(O>
43-OCF3
2,4-C12
3-Me
3,4-(Me)2
2-C1, 4-Me
2-C1, 4-F
2.6-C12
4-C1
2-C1, 4-F
2-Me, 4-C1
4-t-Bu
2,5-(Me)2
4-F
4-F
| 64 | s-Bu | H | H | Br |
| 65 | s-Bu | H | H | Br |
| 66 | s-Bu | H | H | Br |
| 67 | s-Bu | H | H | Br |
| 68 | s-Bu | Me | H | Br |
| 69 | s-Bu | 1-Pr | H | Br |
| 70 | t-Bu | Me | H | Cl |
| 71 | opticky aktivní | sloučenina | (-(-) sloučeniny č | . 70 |
| 72 | opticky aktivní | í sloučenina | ( —) sloučeniny | č. 70 |
4-CN
3- CF3
2-F, 4-CF3
2-F, 4-C1
4- OCF3
4-t-Bu
| 73 | t-Bu | H | H |
| 74 | t-Bu | H | H |
| 75 | t-Bu | H | H |
| 76 | t-Bu | H | H |
Cl
Cl
Cl
Cl
R2
R4 R5n číslo R R1
| 77 | t-Bu | H |
| 78 | t-Bu | H |
| 79 | t-Bu | H |
| 80 | t-Bu | H |
| 81 | t-Bu | H |
| 82 | t-Bu | H |
| 83 | t-Bu | H |
| 84 | t-Bu | H |
| 85 | t-Bu | H |
| 86 | t-Bu | H |
| 87 | t-Bu | H |
| 88 | t-Bu | H |
| 89 | t-Bu | H |
| 90 | t-Bu | H |
| 91 | t-Bu | H |
| 92 | t-Bu | H |
| 93 | t-Bu | H |
| 94 | t-Bu | H |
| 95 | t-Bu | H |
| 96 | t-Bu | H |
| 97 | t-Bu | H |
| 98 | t-Bu | H |
| 99 | t-Bu | H |
| 100 | t-Bu | H |
| 101 | t-Bu | Me |
| 102 | t-Bu | Me |
| 103 | t-Bu | Me |
| 104 | t-Bu | H |
| H | Cl |
| H | F Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
| H | Cl |
2-Me
3-Me
4-Me
4-i-Pr
4-t-Bu
2-C1
2.4-012
3.4-012
2-C1, 4-Me
2-F, 4-C1
4-F
3-CF3
3- OMe
4- OCF3
4-OCF3, 4-C1
2,3,4,5,6-Fs
H Cl 4-Br
| 105 | t-Bu | Me |
| 106 | t-Bu | Me |
| 107 | t-Bu | Me |
| 108 | t-Bu | Me |
| 109 | t-Bu | Me |
| 110 | t-Bu | Et |
| 111 | t-Bu | Me |
| 112 | t-Bu | H |
| 113 | t-Bu | H |
| 114 | t-Bu | H |
| 115 | t-Bu | Et |
H
H
H
H H
H
H
H
H
H H
H
H
Me
H H
H H
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Br
Cl
3- Me
4- Me
4-1-Pr
Cí
4-Br
4-C1
4-t-Bu
2-NO2
4-Me
4-F
4-C1
139
| číslo | R | R1 | 249 R2 |
| 117 | t-Bu | H | H |
| 116 | t-Bu | H | H |
| 118 | t-Bu | H | H |
| 119 | t-Bu | H | H |
| 120 | t-Bu | H | H |
| 121 | t-Bu | H | H |
| 122 | l-Bu | H | H |
| 123 | t-Bu | Me | H |
| 124 | t-Bu | Me | H |
| 125 | t-Bu | n-Pr | Me |
| 126 | t-Bu | H | H |
| 127 | t-Bu | H | H |
| 128 | t-Bu | H | H |
| 129 | t-Bu | H | H |
| 130 | t-Bu | H | H |
| 131 | t-Bu | H | H |
| 132 | t-Bu | H | H |
| 133 | t-Bu | H | H |
| 134 | t-Bu | Me | H |
| 135 | t-Bu | Me | H |
| 136 | t-Bu | H | H |
| 137 | t-Bu | H | H |
| 138 | t-Bu | H | H |
| 139 | t-Bu | H | H |
| 140 | t-Bu | H | H |
| 141 | t-Bu | H | H |
| 142 | t-Bu | H | H |
| 143 | t-Bu | H | H |
| 144 | t-Bu | H | H |
| 145 | t-Bu | H | H |
| 146 | t-Bu | H | H |
| 147 | t-Bu | H | H |
| 148 | t-Bu | H | H |
| 149 | t-Bu | Me | H |
| 150 | t-Bu | H | H |
| 151 | t-Bu | H | H |
| 152 | t-Bu | H | H |
| 153 | t-Bu | H | H |
| . R4 | R3n |
| Br | 4-CF3 |
| Br | 2-OCH2CF3 |
| Br | 4-OCF3 |
| Br | 4-CN ' |
| Br | 3-NOa |
| Br | |
| Br | 4 - OCH^C/) |
| Br | 2-F |
| Br | 4- |
| Br | |
| Cl | 4-0 C C.V |
| Cl | 4- OCH^T^O^-Me |
| Μα. | |
| Cl | 4“OCMr^o) |
| Cl | 4-OCH2CH=CH2 |
| Cl | 4-SC4H9-n |
| Cl | 4-SMe |
| Cl | 3-OCdHg-n |
| Cl | 4-Sl(Me)s |
| Cl | 4 -<^ Cl |
| Cl | 4 |
| Cl | 4-SCHF2 |
| Cl | 4-OCH2CH2CH2C1 |
| Cl | 4-OCHF2 |
| Br | 4-t-Bu |
| Br | 4-C1 |
| Cl | 4 —<í |
| Cl | 4-C(Me22CH2Cl |
| Cl | 4-OCHC (Me)=CH2 |
| Cl | 3.5- (t-Bu )2, 4-OH |
| Cl | 3.5- (Br )2, 4-OH |
| Br | |
| Br | 4-n-Bu |
| Br | 4-OCeHi3-n |
| Br | 4Уо> |
| Cl | 4-N(Me)z |
| Cl | 3- OMe, 4-OPr-l |
| Cl | 4-1 |
| Cl | 4-OEt |
| R | Ri | R2 | R4 |
| t Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | Me | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | II | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| t-Bu | H | H | Cl |
| n-Pen | Me | H | Cl |
| n-Pen | Et | H | Cl |
| n-Pen | Et | Et | Cl |
| n-Pen | H | H | Br |
| n-Pen | H | H | Br |
| n-Pen | Me | H | Br |
| i-Pen | H | H | Cl |
| i-Pen | H | H | Cl |
| i-Pen | H | H | Cl |
| i-Pen | H | H | Cl |
| i-Pen | Me | H | Cl |
| i-Pen | Et | H | Br |
| n-Hex | H | H | Cl |
| n-Hex | H | H | Cl |
| n-Hex | H | H | Cl |
R5n
4-OPr-n
4-i-Bu 4-,n-Bu 4-п-СбН1з 4-.П-С7Н15 4-П-С8Н17
4-s-Bu 4-t-CsHn 4-C00Me 4-OPr-i 4-OCH2CH(Et)Bu-n 4-ОС9Н19-П 4-ОС11Н23-Ш 4-ОС10Н21-П 4-ОС4Н9-П 4-ОС5Н11-П 4-О1С6Н13-П 4-ОС7Н15-П 4-ОС8Н17-П 2,6-(Me)2, 4-t-Bu 3,5-Вг2, 4-OPr-i 4-C1
4-CF3
Cl
4-OCH(Me)COOEt 4-OCHžCH=CH-Me 4-SCN
4-CN
3-CF3
2-C1, 4-Me
2-Me, 4-C1
4-Br
3- OCF2CF3
2-F
4- Et
F \
2-OCH
F
| R | Rl | R2 |
| n-Hex | H | H |
| n-Hex | H | H |
| n-Hex | Me | H |
| n-Hex | Me | H |
| n-Hex | Et | Me |
| n-Hex | Et | Me |
| n-Hex | H | H |
| n-Hex | H | H |
| n-Hex | H | H |
| n-Hex | Me | H |
| n-Hex | Me | H |
| n-Hex | Me | H |
| n-Hex | Et | H |
| n-Hex | Et | Me |
| n-Hex | Et | Et |
| n-Hex | Et | Et |
| Et | H | H |
| Et | H | H |
| Et | H | H |
| Et | H | H |
| Et | Et | Me |
| i-Pr | H | H |
| i-Pr | Me | Me |
| i-Pr | H | H |
| i-Pr | H | H |
| i-Pr | Me | H |
R4 R3n
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Br Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br Br
4-CN
2-NOž
4-F
4-OC
4-CF3
3-OCF3
Cl
<4o>
3-OCF3
4-C1
2-Me
2.4-(Me)2
3.4-012
R2
R4
R3n číslo R
226
227
228
229
230
231
232
233
234
235
236
237
238
239
240
241
242
243
244
245 n-Pr n-Pr n-Pr i-Bu i-Bu n-Bu n-Bu n-Bu n-Bu s-Bu t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu t-Bu
R1
Me
H
Et in-Pr
Me
H
H
H
H
H
H
Me
H
Et
H
Me
H
H
H
Me
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Me
H
H
H
Me
H
H
Br
Cl
Cl
Br
Br
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Br
Br
Br
Br
Ci
Cl
H Cl
H Ci
4-0
3~O
4-0 C.
4-0
4— 0 _
4-0
4913 9 číslo R
Ri
R4
R5n
| 246 | t-Bu | H | H |
| 247 | t-Bu | H | H |
| 248 | t-Bu | H | H |
| 249 | t-Bu | H | H |
| 250 | i-Pen | H | H |
| 251 | 1-Pen | H | H |
| 252 | 1-Pen | Me | H |
| 253 | i-Pen | Et | Me |
| 254 | 1-Pen | Me | Me |
| 255 | 1-Pen | Et | Et |
| 256 | n-Pein | H | H |
| 257 | n-Hex | H | H |
| 258 | n-Hex | H | H |
| 259 | n-Hex | H | H |
| 260 | t-Bu | H | H |
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Br
4-0-/O\~Gl·
CN
Sloučeniny obecného· vzorce I lze vyrábět reakcí sloučeniny obecného vzorce IIA
C1 4-о-(о)-сч^сг v němž
R a R4 mají stejné významy jako shora definované pro vzorec I,
Y znamená skupinu —SH, atom halogenu nebo skupinu — ORS, přičemž
R5 znamená nižší alkylovou skupinu, se sloučeninou obecného· vzorce IIA (HA)
v němž
R1, R2, R3 a n mají stejné významy jako v obecném vzorci I, a
Z znamená atom halogenu nebo skupinu —SH, a tím, že Z znamená halogen, jestliže Y znamená skupinu —SH, a Z znamená skupinu .—SH, jestliže Y znamená halogen nebo skupinu —OR5.
Konkrétně lze sloučeniny podle předloženého vynálezu vyrábět následujícími reakcemi (1), [2] nebo· (3):
Reakce (1):
Reakce (2):
Reakce (3):
R2 (I)
243139
Ve shora uvedených reakčních schématech (1) až (3) mají obecné symboly R, R1, R2, R3, R4 a in shora uvedené významy, Hal znamená atom halogenu a Rs znamená nižší alkylovou skupinu.
Sloučeniny obecného) vzorce I poidle vynálezu je mložnoi vyrábět reakcí derivátu 3(2H)-pyridaz!nolnu obecného vzorce II, XVIII inebo XV jako jedné reakční složky, s benzylderivátem obecného vzorce III nebo XIV jako druhé reakční složky, ve vhloidném rozpouštědle a v přítomnosti činidla vázajícího hatogenovodík nebo činidla к odstraňování alkoholu.
Jako rozpouštědla lze používat nižších alkoholů, jako methanolu, ethanolu; ketonů, jako acetonu, methylethylketonu; uhlovodíků, jako benzenu, toluenu; etherů, jako iso>propyletheru, tetrahydrofuranu, 1,4-dioxanu; amidů, jako N,N-dlmethylformamidu, hexamethyltriamldu fosforečné kyseliny, a halogenovaných uhlovodíků, jakio dichlormethanu. Tato rozpouštědla se mohou po18 případě používat ve formě směsi s vodou. Jako činidla vázajícího halogenovodík je možno používat anorganických bází, jako hydroxidu sodného, hydroxidu draselného), uhličitanu sodného, uhličitanu draselného', hydmgenuhličitanu sodného; a organických bází, jako trlethylaminu nebo pyridinu. V případě nutnosti je možno přidávat к reakčnímu systému katalyzátor, jakio tetraamoniové soli, například triethylbenzylamoniumchilorid.
Reakce se provádí v rozsahu teplot cd teploty místnosti až dio teploty varu použitého rozpouštědla.
Poměr reakčních složek je možno· libovolně měnit. Výhodně se к reakci používá ekvimolárních množství reakčních složek nebo se používá množství, které je blízké množství ekvimolánnímu.
Sloučeniny obecného· vzorce II, které se používají jako výchozí látky, se mohou připravovat následujícím způsobem:
přičemž
R, R4 a Hal mají shora uvedené významy.
V následujících příkladech je způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu podrobněji popsán. Uvedené příklady však rozsah vynálezu v žádném případě neomezují.
Příklad 1
Příprava 2-terc.butyl-4-chlor-5-merkapto-3 (2H) -pyridazinonu
К 560 ml vody se přidá 66,3 g 2-terc.butyl-4,5-dichlor-3(2H)-pyridazinonu a 48,0 g 70% kyselého simíku sodnéhOi. Reakční směs se míchá 4 hodiny při teplotě 60 °C, načež se к ní přidá aktivní uhlí. Výsledná směs se poté ochladí a potom se zfiltruje. К filtrátu se přidá koncentrovaná chlorovodíková kyselina až к dosažení pH 2 nebo nižší hodnoty pH. Výsledná pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou, vysuší se a potom se překrystaluje ze směsi benzenu a n-hexanu. Žádaná sloučenina se získá ve formě jehličkovitých krystalů. Teplota tání 112 až 113 °C. Výtěžek 81,5 % teorie.
Takto získaná sloučenina se analyzuje pomocí 4H-NMR spektra v deuterochlloroformu, přičemž byly zjištěny následující hodnoty:
4H-NMR spektrum (deuterochloroform):
(ppm)
1,61 (9H, s, 2-t-Bu),
4,04 (1H, s, —SH),
7,56 (1H, s, 6-H).
Příklad 2
Příprava 2-terc.butyl-4-brlom-5-merkapto-3 (2H) -pyridazinonu
К 200 ml vody se přidá 31,0 g 2-terc.butyl-4,5-dibrom-3(2H)-pyridaziinio'nu a 15,8 g 70% hydrogensulfidu sodného. Reakční směs se míchá 4 hodiny při teplotě 60 °C, načež se výsledná směs ochladí na teplotu místnosti a přidáním asi 8 m.l koncentrované chlorovodíkové kyseliny se hodnota pH sníží tak, aby hodnota pH kapaliny nebyla vyšší než 2. Výsledná pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou, vysuší se a plotom se překrystaluje ze směsi benzenu a n-hexanu. Získá se 8,0 g žádaného produktu ve formě bílých krystalů o teplotě tání 107 až 110°C (výtěžek 30,4% teorie).
Analýzou takto získané sloučeniny pomocí XH-NMR spektra v deuterochloiroformu byly zjištěny následující výsledky:
il-I-NMR spektrum (deuterochloroform): δ (ppm)
1,63 (9H, s, 2-t-Bu),
4,18 (1H, s, —SH),
7,53 (1H, s, 6-H).
Příklad 3
Příprava 2-terc.butyl-4-chlor-5- (2-methylbenzylthio)-3 (2H )-pyridazinonu [sloučenina č. 77)
V 10 ml Ν,Ν-dimethylformamidu se rozpustí 1,5 g 2-terc.butyl-4-chlor-5-me.rkaptc-3(2H)-pyridazinoinu а к získanému roztoku se přidá 1,2 g bezvodého uhličitanu draselného a 1,0 g a-chlor-io-xylenu. Výsledná směs se za míchání zahřívá na teplotu 80 až 110 °C po· dobu 2 hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti se ke směsi přidá 100 ml vody a poté se reakční směs míchá. Vyloučená pevná látka se odfiltruje, promyje se vodou, vysuší se a překrystaluje se z etbanolu. Získají se bílé jehlicovité krystaly s dále uvedenými fyzikálními vlastnostmi:
Výtěžek: 72,7 % teorie. Teplota tání: 138,0 až 139,0 °C.
1H-NMR spektrum (deuterochloroform): δ (ppm)
1,62 (9H, s, 2-t-Bu),
2,40 (3H, s, 2*-СНз),
4,21 (2H, s, —SCH2—),
7,18 (4H, m, fenyl),
7,61 (1H, s, 6-H).
Příklad 4
Příprava 2-terc.butyl-4-chlor-5- (4-terc.butylbenzylthio) -3 (2H) -pyridazirtonu (sloučenina č. 81):
O
JI Cl ' Ύ'3 i i]
Stejným postupem jako je popsán v příkladu 3 s tím rozdílem, že se použije 2,0 g
2-terc.buty l-4-chlior-5-merkapto-3 (2H) -pyridazinonu, 15 ml N,N-dlmethylfoi'mamidu, 1,3 g bezvodého uhličitanu sodnéhlo a
1,6 g 4-terc.butylbenzylchlori'du, se získají jehl!covité krystaly bílé barvy (výtěžek 87,9 procenta teorie) následujících fyzikálních vlastností:
Teplota tání 111,0 až 112,0 °C.
^-NMR spektrum (deuterochliorofiorm): δ (ppm)
1,29 (9H, s, 4‘-t-Bu),
1.60 (9H, s, 2-t-Bu),
4,21 (2H, s, —SCH2—),
7,32 (4H, m, fenyl),
7.61 (1H, s, 6-H).
Příklad 5
Příprava 2-terc.butyl-4-chtor-5-(4-terc.butyl-a-methylbenzylthio)-3 (2H)-pyridazinonu (sloučenina č. 70)
O
Stejným způsobem jako je popsán v příkladu 3, s tím rozdílem, že se plouží je 1,5 g 2-terc.butyl-4-chlor-5-merkapto-3 (2H) -pyridazinonu, 10 ml N,N-dimethylfiormamidu, 1,0 g bezvodého uhličitanu sodného a
1,4 g 4-terc.butyba-m-ethylbe-nzylchloridu, se získají bílé jehlicovité krystaly (výtěžek 72,7% teorie) s následujícími fyzikálními vlastnostmi:
Teplota tání: 100,0 až 106,0 °C.
iH-NMR spektrum (deuterochlorof orm): δ (ppm)
1,29 (9H, s, 4‘-t-Bu),
1.58 (9H, s, 2-t-Bu),
1,70 (3H, d, J = 7 Hz, а-СНз) /
4.58 (1H, q, —SCH ), \
7,33 (4H, m, fenyl),
7,56 (1H, s, 6-H).
Příklad 6
Příprava (Ц-)-2-terc.butyl-4-chlor-5- (4-terc.butyl-a-methylbenzylthio) -3 (2H)-pyridazinonu (sloučenina č. 71)
V 300 ml 0,2 M vodného roztoku sekundárního' fosforečnanu sodného (pH 9,1) se suspenduje 17,0 g (77,2 mmol) p-terc.butyl-a-methylbenzylacetátu, а к této suspenzi se přidá práškový acetonový extrakt hovězích jater v množství 1,00 g. Reakční směs se míchá 77 hodin při teplotě míst249139 nosti načež se reakční roztok dvakrát extrahuje vždy 200 ml ethylacetátu (nerozpustný podíl se odstraní filtrací přes celit). Ethylacetátová vrstva se vysuší - bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odstraní destilací. Získá se 16,1 g téměř bezbarvého olejovitého zbytku.
Olejovitý zbytek se rozdělí chriomatograficky na sloupci silikagelu (rozpouštědlový systém: směs benzenu a ethylacetátu v poměru 20 : 1 [objem/objem]).
Získá se 3,60 g ( + )-p-terc.butyl-a-methylbenzylalkohiiolu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 85 °C. Výtěžek 26,2 % teorie.
[α]ϋ25 = 4-47,8° (c = 1,01, CeHiz); optická čistota 98 %.
Část produktu (3,49 g) se překrystaluje z 10,5 g hexanu, přičemž se získá 3,06 g krystalů 100% optické čistoty; [α]η 25 = = +48,5° (c = 1,03, CelHiz).
Kromě tohto bylo získáno 12,6 g ( — )-p-terc.butyl-a-methylbenzylacetátu ve formě téměř bezbarvého oleje (výtěžek 71,,5%). [-]d25 = —36,9° ' (c = 1,09, CeHiz), optická čistota 35,6 %.
K 25 ml ethyletheru se přidá 1,78 g ( + )-4-terc.butyl-a-rnethylbenzylalkoholu 100% optické čistoty a 1,8 g absolutního· pyridinu. Výsledný reakční roztok se udržuje při teplotě —25 °C a přikape se k němu roztok 3,1 gramu bromidu fosforitého rozpuštěného v 18 ml ethyletheru (při —15 až —25 °C). Po dokončení přídavku se reakční směs míchá při teplotě —10 °C plo dobu 1 hodiny a potom se ponechá v klidu 2 dny při teplotě 5°C. Potom se k reakční směsi přidá ledová veda. Výsledná organická vrstva se postupně promyje nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného- a ledovou vodou, vysuší se bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odstraní destilací za sníženého tlaku. Získá se 1,6 g 4-terc.butyl-a-methylbenzylbromidu.
K 0,96 g výsledného produktu se přidá směsný roztok 0,87 g 2-terc.butyl-4-chlor-5-merkaplto-3(2H)-pyiidazintonu, 20 ml hexamethyltriamidu fosforečné kyseliny .a 0,25 g bezvodého uhličitanu sodného při teplotě —20 °C. Výsledná směs se ponechá v klidu po dobu 2 dinů, při teplotě místnosti. Potom se ke směsi přidá 300 ml benzenu a směs se dvakrát promyje vodou. Výsledná organická vrstva se vysuší bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odstraní destilací. Takto se získá surový produkt. Surový produkt se čistí chromatografií na tenké vrstvě (za použití směsi benzenu a ethylacetátu v poměru 50 : 1 jako elučního činidla; Rf = 0,5). Přidáním hexanu k 1,1 g takto získaného produktu se získá 0,83 g krystalů.
Podle !H-NMR spektra je takto získaná sloučenina shodná se sloučeninou získanou podle příkladu 5.
Teplota tání: 102,3 až 104,3 °C.
[a]D25 = _|_ o,96° (c = 1,0, CHC13).
Příklad 7
Příprava ( — )-2-terc.butyl-4-chlor^-^5- (4-terc.butyl-a-methylbenzylthio) -3 (2H) -pyridazinon (sloučenina č. 72)
Ve 400 ml 0,2 M vodného roztoku sekundárního· fosforečnanu sodného- se suspenduje 22,6 g ( — j-p-terc.Outyl-a-methylbenaylacetátu s hodnotou [w]d25 = —36,9° (c = 1, CeHiz) -a optickou čistotou 35,6 %, který byl získán podle příkladu 6, a 1,33 g práškového acetonového· extraktu kuřecích jater. Získaná směs se nechá reagovat 67 hodin při teplotě 25 — . Reakční roztok se dvakrát extrahuje vždy 400 ml ethylacetátu (nerozpustný podíl se odstraní filtrací přes celit). Ethylacetátová vrstva se vysuší bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo- se odstraní destilací. Zbytek ve formě světle žlutého oleje se podrobuje sloupcové chromatognafii (na 200 g silikagelu, přičemž p-terc.buty----methylbenzylacetát se vymývá směsí benzenu a ethylacetátu v poměru 50 : 1 (objem/objem) -a poté se směsí benzenu a ethylacetátu v poměru 10 : 1 (objem/objem) vymývá p-terc.0uty--a-methyl0enzyla-kohol, přičemž v obou případech se rozpouštědlo odstraní z eluátů destilační cestou). Takto- se získá 14,01 g (výtěžek: 62 % teorie) (— )-p-terc.OutyI-a'-methyjbeιnzylacetátu s hodnotou [-]d25 = —85,5° (c = — 1,07, CeHiz) a s optickou čistotou 82,6 % a 6,25 g (výtěžek 34 % teorie) (-j-)-p-terc.butyl-α-methyl0enayla-kohO'-u s hodnotou [-]d25 = -(-23,1° (c = 1,07, CeHiz) a s optickou čistotou 47,2 %.
V 33,6 ml methanolu se rozpustí 13,79 g (62,6 mmol) (— )-p-terc.buty--a-methy-0enzylacetátu s hodnotou [ií-]d25 — —85,5° (c = 1,07, CeHiz) -a s hodnotou optické čistoty 82,6%. Po rozpuštění se roztok míchá a ochlazuje se ledem -a potom se během 5 minut přikape 21,7 g 15% vodného roztoku hydroxidu sodného (81,4 mmol hydroxidu sodného).
Po ochlazení reakční směsi na teplotu místnosti se směs míchá 1 hodinu a- potom se za účelem extrakce přidá 100 ml vody a 100 m.l benzenu. Vodná vrstva se znovu extrahuje 30 ml benzenu. Benzenové vrstvy se spojí, promyjí se vodou, vysuší se bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odstraní destilací. Získá se 10,86 g (výtěžek: 97% teorie) bezbarvého ( — )-p-terc.Outy--a-methy-benayla-koholu s hodnotou [,<-]d25 = —41,4° (C = 1,03, CeHiz) a s optickou čistotou 84,0 %. .
Část (10,6 g) produktu se překrystaluje z 31,8 g hexanu. Získá se 8,20 g ( — )-p-terc.0utyl-α-methy-0enay-αlkoho-u s hodnotou [<]υ25 = —47,8° (c = 1,00, C3H12), optická čistota 97,8 °/o.
Potom se postupuje podobným způsobem jako je popsán v příkladu 6. Reakce a čištění se provádí stejným způsobem, jako· v příkladu 6 s tím rozdílem, že se použije 1,78 g ( — j-4-^t^i^^rc.butyl-a-methylbenzylalkobolu (enantiouier produktu získaného podle příkladu 6) majícího optickbu rotaci ( — ) a opi 'čkou čistotu 97,18% místo 1,78 g odpovídá jícího ( + ) isomerů. Získá se 0,62 gramu krystalů zmíněné sloučeniny. Sloučenina je shodná se sloučeninou získanou po'dle příkladu 5 (na základě měření 1H-NMR spektrem).
Teplota tání: 102,2 až 106,7 °C. [a)o25 = _i · и* (c = jo, CHC13).
Příklad 8
Příprava 2-terc.butyl-4-chlor-5-
- [ 4 ‘ - (4“-trif luormethylf enoxy) benzylthio] -3 (2H) -pyridazinonu (sloučenina č. 243]
Ve 30 ml Ν,Ν-dimethyiformamídu se rozpustí 2,2 g (0,01 mol) 2-terc.butyl-4-chlor-5-merkapt3-3(2H)-pyridazinonu a 3,5 g (0,0105 mol) 4-(4‘-trif luormethylf enoxy )benzylbromidu a k získanému roztoku se přidá 2,1 g (0,02 mol) bezvodého uhličitanu sodného· a reakce probíhá 4 hodiny při teplotě 85 až 90 °C. Pod- proběhnutí reakce se kapalná reakční směs ochladí, vylije se do vody a potom se extrahuje benzenem. Benzenová vrstva se promyje 5% vodným roztokem hydroxidu sodného- a potom vodou, vysuší se bezvodým síranem sodným a poté se odstraní rozpouštědlo destilací za sníženého tlaku. Olejovitý zbytek se smísí s přídavkem n-hexanu a vyloučené krystaly, se odfiltrují. Produkt se získá ve formě bílých krystalů (výtěžek: 85,5 % teorie).
Teplota tání 152,0 až 155,5 °C.
!H-NMR spektrum (deuterochloroform):
á (ppm)
1,60 (9H, s, 2-t-Bu),
4,22 (2H, s, — SCHz—)
6,92—7,60 (9H, m, fenyl a 6-H).
Příklad 9
Příprava 2-terc.butyl-4-brom-5-
- (4-terc.butyl0enzylth:,O')-
-3 (2H ) -pyridazinonu (sloučenina č. 139)
K roztoku. 4,4 g 2-terc.0utyl-4-0:rom-5-merkapto-S^Hj-pyridaznmnu a 4,7 g 4-terc.0utyl0enzylbrlσm!ιdu v dimethylformamidu se přidá 3,5 g uhličitanu sodného. Výsledný reakční roztok se míchá 4 hodiny při teplotě 80 °C, potom se ochladí ina teplotu místnosti, přidá se k němu voda a směs se extrahuje benzenem. Benzenová vrstva se promyje 3% vodným roztokem hydroxidu sodného a potom vodou, vysuší se a rozpouštědlo (benzen) se odstraní destilací. Produkt se získá ve formě žlutohnědé pevné látky. Pevná látka se překrystaluje ze směsi benzenu a n-hexanu, přičemž se získají bílé krystaly (výtěžek 64% teorie).
Teplota tání: 137,0 až 139,0 °C.
XH-NMR spektrum (deuterochloroform): δ (ppm)
1.33 (9H, s, 4‘-t-Bu),
1,62 (9H, s, 2-t-Bu),
4,21 (2H, s, —SCH2—),
7.33 (4H, m, fenyl),
7,54 (1H, s, 6-H).
Příklad 10
Příprava 2-terc.butyl-4-chlor-5-
- (4-ter c.butylbenzylthio) -
-3 (2H ) -pyridazinonu (sloučenina č. 81)
Směs 1,5 g 2-terc.butyl-4-chlor-5-merkapto-3(2H)-pyridazinonu, 200 ml benzenu, 1,5 gramu bezvodého uhličitanu draselného a
1,4 g 4-terc.butyI0enzylchlordu se nechá reagovat po «dobu 6 hcdin za varu reakční směsi pod zpětným chladičem. Podobným způsobem jako je popsán v příkladu 5 se získá produkt ve formě bílých krystalů [výtěžek: 60 % ).
Podle hodnot XH-NMR spektra je takto získaný produkt shodný s produktem získaným podle příkladu 4.
Příklad 11
Příprava 2-terc.buty--4-chio!r-5-
- (4-chlorbenzylthio )-
-3 (2H) -pyridazinonu (sloučenina č. 175)
0,7 g hydroxidu sodného· se rozpustí v 15 mililitrech vody a k získanému roztoku se přidá 100 ml benzenu, 3,3 g 2-terc.butyl-4,5-dichlor-3(2H)-pyridazinonu a 0,15 g triethylbenzylamoniumchloridu. K získanému roztoku se přidá 2,4 g 4-chlOr0enzylmerkaptanu při teplotě místnosti a potom se reakční směs míchá po· dobu 15 hodin. Po> dokončení reakce se .oddělí pouze organická vrstva, pr~myje se 5% vodným roztokem hydroxidu sodného a potom vodou, a vysuší se bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se potom oddestTuje za sníženého tlaku. Pr dáním hexanu k získanému olejiovitému zbytku se získá produkt ve formě krystalů. Krystaly se odfiltrují a takto se získá 3,3 g žádané sloučeniny (výtěžek 64 % teorie).
Teplota tání 142,0 až 143,0 °C.
iH-NMR spektrum (deutenochlonoformj: S (ppm)
1,60 (9H, s, t-Bu),
4,20 (2H, s, —SCHz—),
7.32 (4H, s, fenyl),
7,56 (1H, s, 6-H).
Příklad 12
Příprava 2-terc.butyl-4-brom-5- (4-terc.butylbenzylthio) -3 (2H) -pyridazinonu (sloučenina č. 139)
0,22 g hydrloxldu sodného se rozpustí v 5 ml vody а к získanému roztoku se přidá 10 ml dichlormethainu, 1,55 g 2-terc.butyl-4,5-dibr|om-3(2H)-pyridazinonu a 0,05 g triethylbenzylamOiniumchloridu. К získanému roztoku se přidá 0,83 g 4-terc.butylbenzylmerkaptanu při teplotě místnosti a potom se reakční směs míchá po dobu 10 hodin. Po dokončení reakce se к roztoku přidá asi 50 ml dichlormethainu a organická vrstva se oddělí, promyje se 5% vlodným roztokem hydroxidu sodného a potom vodlou, vysuší se bezvodým síranem sodným, rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a zbylý pevný zbytek se překrystaluje ze směsi benzenu a n-hexanu. Získá se 1,32 g žádané sloučeniny (výtěžek: 65 % teorie).
Teplota tání: 137,0 až 139,0 °C.
4H-NMR spektrum (deuterochloroform): S (ppm)
1.33 (9H, s, t-Bu),
1,62 (9H, s, t-Bu),
4,21 (2H, s, —SCHz—),
7,33 (4H, s, fenyl),
7,54 (1H, s, 6-H).
Příklad 13
Příprava 2-terc.butyl-4-chlor-5- (4-terc.butylbenzylthio-3 (2H) -pyridazinonu (sloučenina č. 81)
0,7 g hydroxidu sodného se rozpustí v 15 mililitrech vody а к získanému roztoku se přidá 30 ml dichlormethainu, 3,3 g 2-terc.butyl-4,5-dichlior-3(2H)-pyridazinonu a 0,15 g triethylbenzylamoniumchloridu. К získanému reakčnímu roztoku se přidá 2,7 g 4-terc.butylbenzylmerkaptanu při teplotě místnosti a poté se reakční směs míchá 15 hodin. Po dokončení reakce se z reakční směsi oddělí plouže organická vrstva, promyje se 5% vodným roztokem hydroxidu sodného a potom vodou, načež se vysuší bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku a ke zbylému olejiovitému zbytku se přidá hexan, přičemž se produkt vyloučí ve formě krystalů. Krystaly se odf ltrují, přičemž se získá 3,8 gramu požadované sloučeniny (výtěžek: 70 procent teorie).
Fyzikální vlastnosti této· sloučeniny jsioiu shodné s fyzikálními vlastnostmi produktu, který byl získán postupem podle příkladu 4.
V níže uvedené tabulce 3 jsou uvedeny sloučeniny, které byly vyrobeny některým z postupů popsaných v předcházejících příkladech 3 až 10.
Tabulka 3
Sloučeniny obecného vzorce I
Obecné symboly uváděné v následující tabulce mají tyto významy:
Me = methyl
Et - ethyl
Pr = propyl
Bu = butyl n = normální t = terciární i = iso s = sekundární
| R | R1 | R2 | R4 | R3n | teplota tání (°C) |
| Et | H | H | Cl | 4· t-Bu | 123,0—124,5 |
| Et | H | H | Cl | 4-F | 106,0—108,5 |
| Et | H | H | Cl | 4 — | /0/ 140,0-143,0 |
| n-Pr | H | H | Cl | 4-t-Bu | 159,0—161,0 |
| i-Pr | H | H | Cl | 3,4-Clz | 181,0—187,0 |
| i-Pr | H | H | Cl | 4-t-Bu | 141,0—142,0 |
| t-Bu | Me | H | Cl | 4-t-Bu | 100,0—106,0 |
| opticky | aktivní | sloučenina | (+) | sloučeniny č. 70 | 102,3—104,3 |
| opticky | aktivní | sloučenina | (-) | sloučeniny č. 70 | 102,2—106,7 |
t-Bu Η H
Cl t-Bu Η H t-Bu Η H
Cl
Cl
| t-Bu | H | H |
| t-Bu | H | H |
| t-Bu | H | H |
| t-Bu | H | H |
| t-Bu | H | H |
| t-Bu | H | H |
| t-Bu | H | H |
| t-Bu | H | H |
| t-Bu | H | H |
Cl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
Cl
Cl
170,0—176,0
169.1— 171,5
112.1— 113,5
198.2— 199,6
2-Me
3-Me
4-Me
4-i-Pr
4-t-Bu
3.4-C12
4-F
138,0—139,0
86.5— 87,5 119,0—120,0
96.5— 98,0 111,0—112,0 111,0—112,0 112,5—114,0
157,0—150,0
| t-Bu | H | H |
| t-Bu | H | H |
| t-Bu | Me | H |
| t-Bu | Me | H |
| t-Bu | Me | H |
169,0—171,0 t-Bu H
Cl
| Cl | 4-Br |
| Cl | 3-Me |
| Cl | 4-Me |
| Cl | 4-i-Pr |
H Cl
144,0—146,0
118,0—119,0 83,0— 84,0 73,0— 74,5
129,0—131,0
Cl \
4-0 CF.
N tV '>
| t-Bu | Me | H | Cl | 4- | 102,0—104,0 | |
| t-Bu | Me | H | Cl | 4-Br | 122,5—123,5 | |
| t-Bu | Me | H | Cl | 4-C1 | 98,5— 99,5 | |
| t-Bu | • Me | H | Cl | 4 | 140,0—142,0 | |
| t-Bu | Et | H | Cl | 4-t-Bu | olej’ | |
| t · Bu | H | H | Cl | 2-NO2 | 121,0 | |
| t-Bu | Et | H | Cl | 4-C1 | olej |
| Číslo- | R | R1 | R2 | R4 | R3n | teplota tání (°C) |
| 126 | t- Bu | H | H | Cl | 4 0CH^(O/ | Ci 143,0—146,0 |
| 127 | 1 bu | H | H | Cl | 4-OCW£-<@^ Μα V-л | Mí-120,0—122,2 |
| 128 | t Bu | H | H | Cl | 4-ОСнДО) | 110,0—111,0 |
| 129 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OCH2CH—CH2 | 59,0— 68,0 |
| 130 | t-Bu | H | H | Cl | 4-SC4Hg-i | olej |
| 131 | t-Bu | H | H | Cl | 4-SMe | polopevný produkt |
| 132 | t-Bu | H | H | Cl | 3-OC4H9-n | polopevný produkt |
| 133 | t-Bu | H | H | Cl | 4-Si(Me)3 | 99,6—101,4 |
| 134 | t-Bu | Me | H | Cl | * -(o^-ca | 149,0—150,0 |
| 135 | t-Bu | Me | H | Cl | 118,0—120,0 | |
| 136 | t-Bu | H | H | Cl | 4-SCHF2 | 77,0— 77,5 |
| 137 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OCH2CH2CH2CI | polopevný produkt |
| 138 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OCHF2 | 75,0— 78,0 |
| 139 | t-Bu | H | H | Br | 4-t-Bu | 137,0—139,0 |
| 140 | t-Bu | H | H | Br | 4-C1 | 163,0—165,0 |
| 141 | t-Bu | H | H | Cl | to. | 68,0— 68,3 |
| 142 | t-Bu | H | H | Cl | 4-C(Me)žCH2Cl | 127,0—129,0 |
| 143 | t-Bu | H | H | Cl | 4-O-CHC(Me)=CH2 | 98,6—100,0 |
| 144 | t - Bu | H | H | Cl | 3,5-(t-Bu)2, 4-OH | 164,7—166,3 |
| 145 | t-Bu | H | H | Cl | 3,5-(Br )2, 4-OH | 191,7—193,4 |
| 146 | t-Bu | H | H | Br | 147,0—152,0 | |
| 147 | t-Bu | H | H | Br | 4jn-C4H9 | 84,0— 86,0 |
| 148 | t-Bu | H | H | Br | 4-OC6Hi3-n. | 71,0— 73,0 |
| 149 | t-Bu | Me | H | Br | * -<2> ' | o-lej |
| 150 | t-Bu | H | H | Cl | 4-N(Me)2 | 136,5-140,0 |
| 151 | t-Bu | H | H | Cl | 3-OMe, 4-OPr-i | 86,0— 88,0 |
| 152 | t-Bu | H | H | Cl | 4-1 | 117,0—118,0 |
| 153 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OEt | 90,0— 91,0 |
| 154 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OC3H7-11 | 105,0—106,0 |
| 155 | t-Bu | H | H | Cl | 4-i-Bu | 125,0—129,0 |
| 156 | t-Bu | H | H | Cl | 4-n-Bu | 92,0— 94,0 |
| 157 | t-Bu | H | H | Cl | 4-n-C6Hi3 | 104,0—106,0 |
| 158 | t - Bu | H | H | Cl | 4-n-C7Hi5 | potopevný produkt (poloha 4 80 %, poloha 2 20 %) |
| 159 | t-Bu | H | H | Cl | 4-n-CeHi7 | 55,0— 65,0 |
(poloha 4 70 %, poloha 2 30 %)
| číslo | R | R1 | R2 | R4 | R3n | teplota tání (°C) |
| 160 | t-Bu | H | H | Cl | 4-sec.-Bu | 95,0— 97,0 |
| 161 | t-Bu | H | H | Cl | 4-t-CsHn | 142,0—143,0 |
| 162 | t-Bu | H | H | Cl | 4-C00Me | 117,0—122,0 |
| 163 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OPr-i | 131,0—132,5 |
| 164 | t-Bu | H | H | Cl | 4-0CHžCH(Et)Bu-n | olej |
| 165 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OChH19-i1 | olej |
| 166 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OCi1H23-n | olej |
| 167 | t-Bu | Me | H | Cl | 4-OCioH21-n | olej |
| 168 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OCíHa-n | 89,0— 89,5 |
| 169 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OCsHii-n | 88,0— 88,5 |
| 170 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OC6Hi3-in | 85,0— 86,0 |
| 171 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OC7H15-11 | 77,0— 78,0 |
| 172 | t-Bu | H | H | Cl | 4-OC8H17-H | 64,0— 66,0 |
| 173 | t-Bu | H | H | Cl | 2,6-[Me)2, 4-t-Bu | 207,0—208,5 |
| 174 | t-Bu | H | H | Cl | 3,5-Br2, 4-OPr-i | 46,0— 48,0 |
| 175 | t-Bu | H | H | Cl | 4-C1 | 142,(1-143,0 |
| 176 | t-Bu | H | H | Cl | 4-CF3 | 125,(1—127,0 |
177 t-Bu
Cl
178 t-Bu
Cl
132,0—133,0 olej
179
180
181 t-Bu t-Bu t-Bu
Cl
Cl
Cl
111,0—113,0 64,0— 66,0 104,5—109,0
216
Et
Cl
224 i-Pr
Cl
227 n-Pr
Cl
243 t-Bu
Cl
4-0
4-0
4-0CH(Me)C00Et
4-OCH2CH=CH-Me
4-SCN
127,0—131,0
133,0—135,0
- CF,
137,0—140,0
4-0
152,0—155,5
244 t-Bu
Cl
245 t-Bu
Me
Cl
4-0246 t-Bu
Cl
249 t-Bu
Cl
260 t-Bu
Cl
4-0
146,0—147,0 olej olej (nD 20 1,6073) Su -t ojej
Používají-li se sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu jako- účinné složky insekticid nich, akaricidních, nematocidních nebo/a fungicidních prostředků pro zemědělské a zahradnické účely nebo jako· účinné složky prostředků k vypuzbváiní klíšťatiovitých parazitů na zvířatech, pak se uvedené sloučeniny obecně mísí s vhodnými nosnými látkami, jako je kaolin, mastek, beintonit nebo diatomit, netlo s kapalnými nosným! látkami, jako je voda, alkoholy, (například methanol a ethanol), aromatické uhlovodíky (například benzen, toluen a xylen), chlorovanými uhlovodíky, ethery, ketony, amidy kyselin (jako je například cdmethylliormamid) nebo estery (jako· je například ethylacetát). V případě potřeby se mohou k těmto směsím přidávat emulgátory, dispergátory, suspendační činidla, penetrační činidla, roztírací prostředky, stabilizátory apod. za účelem jejich převedení na prostředky vhodné pro prakťckou aplikaci ve formě kapalných prostředků, emulgovateiných koncentrátů, smáčítelných prášků, popráší, granulátů, prostředků schopných tečení apod. Kromě toho· se mohou k těmto* směsím přidávat další herbicidy, různé insekticidy, baktericidy, prostředky k regulaci růstu rostlin . nebo/a synergicky účinné látky a to podle potřeby v průběhu jejich přípravy nebo jejich aplikace.
Množství sloučenin obecného· vzorce I podle vynálezu, které se používají jako účinné složky, se obvykle pohybuje v rozmezí od 0,005 do 5 kg na 1 ha. Toto množství je proměnné v závislosti na místě, kde se účinné sloučeniny aplikují, na ročním období, na způsobu aplikace, na rozsahu choroby, na potíraném hmyzu, na pěstovaných plodinách, které se mají chránit apod.
V další části jsou uvedeny příklady fungicidních, insekticidních a akaricidních prostředků jakož i prostředků k vypuzOvání klíšťatovitých . parazitů na zvířatech, kteréžto prostředky obsahují jako účinnou složku sloučeninu podle předloženého· vynálezu. Tyto· příklady mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují. V následujících příkladech uváděné „díly“ znamenají „díly hmotnostní“.
Příklad I
| Emulgovatelný koncentrát | ||
| účinná složka | 25 | dílů |
| xylen | 50 | dílů |
| N,N-dimethylformamid | 20 | dílů |
| Solpol 2680 (obchodní název, směs neionogenního povrchově aktivního činidla a anionického povrchově aktivního· činidla, výrobek firmy Toho Chemicals, Co., Ltd., Japonsko) | 5 | dílů |
Shora uvedené složky · se navzájem důkladně smísí za vzniku emulgovatelného koncentrátu. Před aplikací se emulgovatelný koncentrát ředí vodou na koncentraci 0,002 až 0,00005 % a aplikuje se v množství 0,005 až 5 kg účinné složky na 1 ha.
Příklad II
Smáčitelný prášek účinná složka 25 dílů
Siegreit PFP (obchodní název, hlinka na bázi kaolinu, výrobek firmy Siegreit Mining
Industries Co., Ltd.) 69 dílů
Solpol 5039 (obchodní název směs neionogenního povrchově aktivního činidla · a anionického povrchově aktivního činidla, výrobek firmy Toho Chemical Co.,
Ltd., Japonsko·) < 3 díly
Carplex (obchodní název, antikoagulační prostředek, směs povrchově aktivního činidla a oxidu křemičitého, výrobek firmy Shtonogi Seiyaku
Κ. K., Japonsko) 3 díly
Shora uvedené složky se navzájem homogenně smísí a rozemelou se na smáčitelný prášek. Před použitím se smáčitelný prášek ředí na koncentraci 0,002 až 0,00005 % a aplikuje se v množství od 0,005 do 5 kg účinné složky na 1 ha.
Příklad III
Olejový roztok účinná složka 10 dílů ethylenglykolmlonomethylether 90 dílů
Shora uvedené složky se navzájem důkladně smísí na homogenní směs ve formě olejovitého roztoku. Olejlový roztok se aplikuje v množství 0,005 až 5 kg účinné látky na 1 ha.
Příklad IV
Popraš účinná složka 3,0 dílu
Carpleíx (obchodní název, antikoagulační prostředek shora uvedeného složení) 0,5 dílu jíl 95,0 dílu diisopropylfosfát 1,5 dílu
Shora uvedené složky se navzájem smísí na homogenní směs, která se rozemele na popraš. Při použití se tato popraš aplikuje v množství 0,005 až 5 kg účinné látky na 1 ha.
dílů dílů dílů
Příklad V
Granulát účinná složka bentonit mastek vápenatá sůl ligniusulfonové kyseliny díl
Shora uvedené složky se vzájemně důkladně smísí, směs se rozemele, přidá se k ní malé množství Vody a důkladně se promísí. Získaná směs se granuluje pomocí vytlačovacího stroje a produkt se vysuší na granulát. Při aplikaci se používá 0,005 až 5 kilogramů účinné složky na 1 ha.
Příklad VI
Tekutý prostředek účinná složka 25 dílů
Sodpiol 3353 (obchodní název, neionogenní povrchově aktivní prostředek, výrobek firmy
Toho Chemicals, Clo., Ltd.,
Japonsko) 10 dílů
Lunox 1OOOC (obchodní název, anionický povrchově aktivní prostředek, výrobek firmy
Toho· Chemicals, Co., Ltd.,
Japonsko) 0,5 dílu
1% vodný roztok xanthanové klovatiny (přírodní vysoce molekulární sloučenina 20 dílů voda 44,5 dílu
Shora uvedené složky s výjimkou účinné složky se jednotlivě navzájem smísí za vzniku roztoku, ke kterému se potom př ' dá účinná složka. Výsledná směs se důkladně promísí a za mokra se rozemele pomocí pískového mlýnu za vzniku tekutého- prostředku. Tento1 prostředek se před aplikací ředí vodou na koncentraci 0,02 až 0,00005 °/o. Aplikuje se 0,005 až 10 kg účinné složky na 1 ha.
Sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu vykazují nejen vyšší insekticidní účinek vůči hmyzu z řádu stejnokřídlých (HomMaptera), jako je Nephotettix cincticeps, z řádu motýlů, jako· je předivka (Plutella xylostella) a vůči hmyzu v oblasti hygieny, jako· je například komár pisklavý (Culex pipiens), ale jsou použitelné také k vypuzování roztočů parazitují cích na plodech a rostlinách, jako je sviluška snovací (Tetranychus urtioae), sviluška (Tetranychus kanzawai), sviluška (Tetranychus cinnabarinus ], Panonychus citri a Panonychus ulmi, a klíšťatovitých parazitujících na zvířatech, jako je klíšť (Boophilus microplus), klíšť (Boophilus annulatus), piják (Amblyomma maculatum), piják (Rh> picephalus appendiculatus) a klíšť (Haemaphysalis longiconnis). Hlavní význam sloučenin obecného vzorce I podle předloženého vynálezu spočívá v tom, že tyto · sloučeniny jsou použitelné k prevenci nebo k potírání nemocí rostlin různého původu a to jak plodů tak i rostlin, jako· je padlí (Sphaerotheca fuliginea), peronospora révy vinné (Plasmopara viticola), atd., a navíc mají shora zmíněné insekticidní, akaricidní, nematocidní a fung:cidní účinky. Sloučeniny podle předloženého· vynálezu se tudíž vynikajícím způsobem hodí jako agrochemické prostředky umožňující boj proti škůdcům a současně jako prostředky proti různým chorobám rostlin. Kromě toho se tyto prostředky mohou vynikajícím způsobem používat k vypuzování klíšťatovitých parazitů na zvířatech, jako na domácích · zvířatech (například na hovězím dobytku, koních, ovcích a prasatech), na domácí · drůbeži, a na dalších zvířatech, jako je pes, kočka, králík apod.
Vynález je dále blíže vysvětlen na následujících testech biologické účinnosti:
Test 1
Insekticidní účinek na mouchu domácí
Musea domestica) — adult
Na laboratorní misku o průměru 9 cm se nakape 1 ml acetonového roztoku obsahujícího 1000 ppm testované sloučeniny podle vynálezu, tak aby roztok rovnoměrně pokrýval plochu misky. Po úplném odpaření acetonu při teplotě místnosti se do misky umístí 10 dospělých exemplářů mouchy domácí a potom se m*ska přikryje víčkem z plastické hmoty, které je opatřeno· několika jemnými otvory. Miska obsahující dospělé exempláre pokusného· hmyzu se umístí do· termostatované komory při teplotě 25 stupňů Celsia. Vyhodnocení pokusu se provádí po 48 hodinách spočtením usmrcených dospělých exemplářů pokusného hmyzu. Mortalita hmyzu se vypočítá podle následující rovnice:
mortalita (%) = počet usmrcených exemplářů hmyzu_______ počet celkem použitých exemplářů hmyzu
X 100
Pro každou sloučeninu se test provádí dvakrát. Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 4.
Test 2
Insekticidní účinek na komára pisklavého (Culex plpieins) — larvy
Do · misky o· průměru 9 cm a o výšce 6 cm se nalije 200 ml vodného· roztoku testované sloučeniny podle vynálezu. Koncentrace testované látky ve vodném roztoku je 10 ppm. Potom se do misky vloží 10 larev komára pisklavého [poslední instar). Miska se potom umístí do termostatové komory a teplota se udržuje na 25 °C. Po 96 hodinách se spočítají usmrcené larvy komára [Culex pipiens). Hodnota mortality se určí stejným způsobem jako v testu 1.
Shora popsaný test se pro každou sloučeninu opakuje dvakrát.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 4.
Test 3
Kontaktní insekticidní účinek na předivku (Plutella xylostella)
List hlávkového zelí se ponoří na 10 sekund do vodné emulze, která obsahuje 1000 ppm každé z testovaných sloučenin podle vynálezu a potom se nechá oschnout na vzduchu. Takto ošetřený list se vloží do misky a potom se dio misky umístí 10 larev předivky [Plutella xylostell) (druhý instar). Miska se přikryje víčkem, které je opatřeno· jemnými otvory, a potom se umístí do termostatové komory, ve které se udržuje teplota na 25 CC. MortaTta předivky (Plutella xylostella] po 96 hodinách se stanoví stejným způsobem jako v testu 1. Každá sloučenina se stejným způsobem testuje dvakrát.
Výsledky tohoto· testu jsou shrnuty v následující tabulce 4.
Test 4
Kontaktní· insekticidní účinek na Henosepilachna viginthoctoprinctata
List z rbstliny rajčete se ponoří do vodné emulze, která obsahuje 1000-ppm každé ze sloučenin podle vynálezu, a potom se nechá na vzduchu oschnout. Takto ošetřený list se vloží do· laboratorní misky a potom se do· misky vloží 10 larev (2. instar) Henosepilachna vigiΏtioctlopunttata. Miska se potom uzavře víčkem, které je opatřeno jemnými otvory, a umístí se do termostatové komory, kde se udržuje teplota na 25 °C. Po 96 hodinách se spočítá množství usmrcených larev a mortalita larev se vypočítá stejným způsobem jako je uveden v testu 1.
Pro každou sloučeninu se test dvakrát o<pakuje.
Výsledky testu jsou shrnuty v dále uvedené tabulce 4.
Test 5
Akaricidní účinek na svilušku (Tetranychus kanzawai)
Z fazolového listu se vysekne segment ve tvaru kruhu o průměru 1,5 cm a ten se potom vloží na navlhčený filtrační papír nacházející se v polystyrénové misce o průměru 7 cm. Každý kousek listu se inokuluje 10 nymfami svilušky (Tetranychus kanzawai). Půl dne po iniokulaci se do každé polystyrénové misky postřikem z rotační postřikové věže aplikují vždy 2 ml zředěné vodné emulze obsahující 1000 ppm sloučeniny podle vynálezu a pomocný · postřikový prostředek. Po· 96 hodinách se zjistí počet usmrcených nymf. Mortalita nymf svilušky se stanoví stejným způsobem jako· je popsán v testu 1. Pro každou sloučeninu se test dvakrát opakuje.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 4.
Test 6
Akaricidní účinek na svilušku (Panonychus citTi]
Z listu mandarinky se vysekne segment ve tvaru kruhu o průměru 1,5 cm a potom se vloží na zvlhčený filtrační papír, který je uložen v polystyrénové misce o· průměru 7 cm. Každý kousek listu se inokuluje· 10 exempláři Panonychus citri [ve stadiu nymf). Půl dne po inokulaci se do každé polystyrénové misky postřikem aplikují vždy 2 ml vodné emulze obsahující 1000 ppm účinné látky spolu s pomocným postřikovým prostředkem. Po 96 hodinách se zjistí počet mrtvých nymf a procento mortality nymf se určí stejným způsobem jako· je uveden v testu 1.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 4.
T e s t 7
Insekticidní účinek na Nephotettix cincticeps , ·· · _ ·i
Stonky a listy * rýže se ponoří na 10 sekund do emulze obsahující 1000 ppm každé ze sloučenin podle vynálezu a poté se stonky a listy vloží do· skleněného· válce. Potom se do skleněného· válce přidá 10 adultů Nephotetť x cincticeps kmene, který je rezistentní vůči insekticidům na bázi organických sloučenin fosforu, skleněný válec se přikryje víčkem opatřeným jemnými otvory a umístí se do· termostatové ko2 4913.9 mory, kde se udržuje teplota na 25 °C. 0 96 hodin později se stanoví procento mortality stejným způsobem jako je popsán v testu 1.
Pro1 každou sloučeninu se test dvakrát opakuje.
Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce 4.
T e s t 8
Nematocidní účinek na háďátko (Meloidogyne spec.)
Do polystyrénového· květináče o· průměru 8 cm se naplní zem zamořená háďátkem (Meloidogyne spec.). Zředěním emulgovatelného koncentrátu podle předloženého vynálezu vodou a přidáním pomocného postřikového prostředku se připraví testovaná kapalina obsahující 1000 ppm účinné látky. Půda zamořená háďátkem a naplněná dlo polystyrénových květináčů se zvlhčí vždy 50 ml shora zmíněné kapaliny. Do takto ošetřené půdy se po 48 hodinách přesadí sazebnice rajčete jakožto· indikátor. 30 dnů po přesazení se kořeny rajčete promyjí vodou a výskyt parazitujících hálek na kořenech se zjistí a vyhodnotí podle následující stupnice:
žádné hálky na kořenech malý počet hálek střední počet hálek velký počet hálek velmi velký počet hálek
Pro každou sloučeninu se test vždy dvakrát opakuje.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 4.
T e s t 9
Účinek na Pseudoperonospora cubensis
Sazenice okurek (Cucumis sativus L., varieta Sagamihanjiro), které byly před tím pěstovány po dobu 2 týdnů, se postříkají roztokem emulgovatelného koncentrátu podle předloženého vynálezu, který byl upraven na požadovanou koncentraci (1000 ppm) a použit v množství 20 ml na 1 květináč. Potom se květináč umístí přes noc do skleníku a za účelem inokulace se rostliny okurek postříkají suspenzí spor Pseudoperonospora cubensis (koncentrace suspenze spor je taková, že při pozorování 150X zvětšujícím mikroskopem je vidět 15 spor). Rostliny okurek inokulované sporami Pseudoperonospora cubensis se na 24 hodin umístí do· místnosti, ve které se udržuje teplota na 25 °C a relativní vlhkost vzduchu na 100 % a potom se přenesou do skleníku za účelem sledování výskytu choroby. 7 dnů po inokulaci se zjistí procentický podíl napadení chorobou a vyhodnotí se podle následující stupnice:
žádný výskyt choroby výskyt choroby není větší než 5 % plochy inokulovaných listů výskyt choroby na 6 až 20 % plochy inokulovaných listů výskyt choroby na 21 až 50 % plochy inokulovaných listů výskyt choroby na 51 až 90 % plochy inokulovaných listů výskyt choroby není menší než na 90 · % plochy inokulovaných listů.
Výsledky testu jsou uvedeny v dále uvedené tabulce 5—I.
Test 10
Test na padlí (Sphaeroteca fuliginea)
Sazenice okurek (Cucumis sativus L., varieta Sagamihainjino), které byly před tím pěstovány po dobu 2 týdnů, se postříkají roztokem emulgovatelného koncentrátu podle předloženého· vynálezu, který byl upraven na předem určenou koncentraci a použit v množství 20 ml na 1 květináč. Potom se květináč umístí přes noc do skleníku a za účelem inokulace se rostliny okurek postříkají suspenzí spor padlí (Spbaerotheca fuPginea) (koncentrace suspenze spor je taková, že při pozorování pomocí mikroskopu, který zvětšuje 150 X, je vidět 25 spór). Rostliny okurek se potom umístí do> skleníku při teplotě 25 až 30°'C za účelem pozorování výskytu choroby. 10 dnů po inokulaci se zjistí procentický výskyt · choroby a vyhodnocení testu se provede stejným způsobem (podle stejné stupnice) jako v testu 9.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 5—II.
V další části je podrobněji vysvětlen, a demonstrován účinek sloučenin podle vynálezu na vypuzování klíšťatovitých parazitujících na zvířatech pomocí následujícího testu.
Test 11 *
Akaricidní účinek na klíště (Haemaphysalis longicornis)
Připraví se acetonový roztok obsahující 1000 ppm sloučeniny podle vynálezu a dále acetonový roztok jako kontrola.
K provádění testu se používá skleněné válcové nádoby (o průměru 2,8 cm a výšce 10,5 cm) obsahující uvnitř skleněný filtr ve tvaru válce s vnitřní plochou 142,9 cm2, plochou boční stěny 130,6 cm2 a celkovou plochou dna a víka 24,6 cm2, přičemž se filtr předem ponoří do· některého ze shora uvedených testovaných roztoků a potom se dostatečně vysuší. Do válcové nádoby se potom vloží 20 nymf klíštěte a na nádobu se nasadí víčko opatřené filtrem a vatovou zátkou. Po uplynutí určené doby se filtr vyjme z nádoby a pomocí binokulárního· ste249139 reomikroskopu za osvětlení světlem procházejícím kondenzorem se pozoruje pohyb těla a pohyby nohou klíšťat. Vyhodnocení živých a mrtvých exemplářů klíšťat se provádí tak, že za živé se považuje klíště, které pohybuje jak tělem tak i nohami.
Jako pokusného klíštěte bylo použito nymfy klíštěte nenasátého krví, které bylo inkubovánio z vajíčka nakladeného parthenogenetickým samičím adultem klíště (Haemaphysalis loingicornis) kmene Okayama, který byl předem nasát krví z domácího králíka.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v tabulce 6.
V záhlaví následující tabulky 4 představují písmena A až H následující diruhy pokusného hmyzu:
A moucha domácí (Musea domestica) В komár pisklavý (Culex pipiens) C předivka (Plutella xylostella)
D Henosepilaclma vlginctiopunctata
E sviluška (Tetranychus kanzawai)
F sviluška (Pancinychus citri)
G Nephotettix cincticeps
H hádátko (Meloidogyne spec.)
Tabulka 4
| slouč. | A | в | c | D | E | F | G | H |
| číslo | 1 000 ppm 10 ppm | 1 000 ppm 1 000 ppm 1 000 ppm 1000 ppm 1 000 ppm 1000 | ||||||
| 1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 90 | 100 | 100 | 1 |
| 14 | — | 65 | 95 | 100 | 95 | 100 | 100 | 1 |
| 70 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 72 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 73 | — | — | — | 100 | 100 | 100 | — | 0 |
| 75 | 100 | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 78 | 70 | 90 | 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 79 | 75 | 95 | 85 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 81 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 84 | 100 | 100 | 100 | 75 | 100 | 100 | 100 | 1 |
| 87 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 1 |
| 88 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 97 | 80 | 90 | 100 | 100 | 95 | 100 | 100 | 0 |
| 101 | 100 | 100 | 100 | 100 | 70 | 100 | 100 | 0 |
| 102 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 103 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 104 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 106 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 107 | 100 | 100 | 100 | 100 | 85 | 100 | 100 | 0 |
| 108 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 109 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 110 | — | — | 70 | 90 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 115 | 100 | 100 | 85 | 70 | 90 | 100 | 100 | 1 |
| 126 | — | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 1 |
| 127 | — | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 1 |
| 128 | — | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 129 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 130 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 131 | 100 | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 132 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 133 | 100 | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 134 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 135 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 136 | 100 | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 137 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 138 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 139 | — | — | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 141 | 100 | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 142 | 100 | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 143 | — | 100 | —. | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 146 | 100 | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 147 | — | 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 148 | 100 | 100 | —. | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
slouč. AB C DEFGH číslo 1 000 ppm 10 ppm 1 000 ppm 1 000 ppm 1 000 ppm 1 000 ppm 1 000 ppm 1 000 ppm
| 149 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 150 100 100 | — | — | 100 | 100 | 100 | 1 |
| 151 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 152 — 100 | — | 100 | — | 100 | 100 | 0 |
| 153 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 154 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 155 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 156 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 157 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 158 100 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 159 100 — | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 160 100 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 161 100 — | —. | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 162 100 100 | — | — | — | — | 100 | 0 |
| 163 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 164 100 100 | — | 100 | 100 | 100 | — | 0 |
| 165 100 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 166 — — | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 167 — — | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 168 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 169 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 170 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 171 100 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 172 100 100 | — | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 174 100 100 | 100 | 100 | 0 | |||
| 176 — 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 177 —— 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 178 100 100 | — | 100 | — | 100 | 100 | — |
| 180 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 216 100 100 | 100 | 100 | 70 | 100 | 100 | 1 |
| 224 100 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | 1 |
| 227 100 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 243 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 244 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 245 100 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | — | 0 |
| 246 — — | — | — | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 249 100 100 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | 1 |
| T ab u 1 k a | 5-1 | Tabulka 5—II | ||||
| Test na Pseudiopenonospora cubensis | (okur- | Test na | padlí (Sphaenotheca fuligineaj (o- | |||
| kaj | kurkaj | |||||
| sloučenina 1 | napadení ch | orobou | ||||
| číslo· | (1000 ppmj | sloučenina | napadeni chorobou | |||
| 1 | 0 | číslo | (1000 ppm j | |||
| 4 | 0 | 1 | 0 | |||
| 30 | 0 | 78 | 0 | |||
| 81 | 0 | 80 | 0 | |||
| 95 | 0 | 81 | 0 | |||
| 97 | 0 | 87 | 0 | |||
| 102 | 0 | 95 | 0 | |||
| 70 | 0 | 70 | 0 | |||
| 109 | 0 | 112 | 0 | |||
| 127 | 0 | 133 | 0 | |||
| 131 | 0 | 138 | 0 | |||
| 134 | 0 | 139 | 0 | |||
| 136 | 0 | 141 | 0 | |||
| 138 | 0 | 149 | 0 | |||
| 152 | 0 | 176 | 0 | |||
| 153 | 0 | |||||
| 176 | 0 | |||||
| 181 | 0 | |||||
| 227 | 0 | |||||
| 243 | 0 |
Akaricidní účinek na Haemaphysalís liongioornis
Tabulka 6
| sloučenina č. | koncentrace roztoku (ppm) | usmrcená klíšťata po -oetření (%) | |
| 24 hodin po ošetření | 48 hodin po ošetření | ||
| 70 | 1000 | 100 | 100 |
| 81 | 1000 | 100 | 100 |
| 106 | 1000 | 100 | 100 |
| 109 | 1000 | 100 | 1J0 |
| kontrola | |||
| (pouze aceton) | — | 0 | 0 |
| Test 12 | Test 14 |
Kontaktní isekticidní účinek na Henosepilachna vigintioctopunctata
List z rostliny rajčete se ponoří do vodné emulze, která obsahuje 100 ppm, 10 ppm a 1 ppm každé ze sloučenin podle vynálezu a potom se nechá na vzduchu oschnout. Takto· ošetřený list se vloží do· laboratorní misky a potom se do misky vloží 10 larev (2. instar) Henosepilachna vigintioctopunctata. Miska se potom uzavře víčkem, které je opatřeno jemιпými otvory, a umístí ·· se do termostatové komory, kde se udržuje teplota na 25 °C. Po- 96 hodinách se spočítá množství usmrcených larev a vypočítá se mortalita larev.
Pro· každou sloučeninu se každý pokus dvakrát opakuje.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v dále uvedené tabulce 7.
Test 13
Kontaktní . insekticidní účinek .na Nephotettix čincťiceps
Stonky a listy rýže se ponoří ma 10 sekund do . emulze obsahující 100 ppm, 10 ppm a 1 . ppm každé ze sloučenin podle vynálezu a potom se stonky a listy vloží do skleněného válce. Potom se do skleněnéhp· válce přenese 10 nymf Nephotettix cincticeps kmene, který je rezistentní vůči insekticidům na bázi organických sloučenin fosforu a karbamátům, skleněný válec se přikryje víčkem, které je opatřeno jemnými otvory a umístí se do- termostatové komory, kde se udržuje teplota na 25 °C. Po 96 hodinách se stanoví množství usmrcených larev a vypočítá se procento mlortality.
Pro každou sloučeninu se každý pokus dvakrát opakuje.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v dále uvedené tabulce 7.
Akaricidní účinek na svilušku (Tetranychus kanzawai)
Z fazolového listu se vysekne segment ve tvaru kruhu. o průměru 1,5 cm a ten se potom vloží na navlhčený filtrační papír nacházející se v polystyrénové misce o průměru 7 cm. Každý kousek listu se Inokuluje 10 nymfami svilušky (Tetranychus kanzawai]. Půl dne po inokulaci se do. každé polystyrénové misky postřikem z rotační postřikové věže aplikují vždy 2 ml zředěné vodné emulze obsahující 100 ppm, 10 ppm a 1 ppm sloučeniny podle vynálezu a pomocný postřikový prostředek. Po· 96 hodinách se zjistí počet usmrcených nymf. Na základně tohoto počtu se zjistí mortalita nymf svilušky.
Pro každou sloučeninu se každý pokus dvakrát opakuje.
Výsledky tohoto· testu jsou shrnuty v dále uvedené tabulce 7.
Test 15
Akaricidní účinek na svilušku (Panonychus citri)
Z listu mandarinky se vysekne segment ve tvaru kruhu o průměru 1,5 cm a potom se vloží ma zvlhčený filtrační papír, který je uložen v polystyrénové misce o průměru 7 cm. Každý kousek listu se inokuluje ' 10 exempláři Panonychus citri (ve stadiu nymf). Půl dne po inokulaci se do · každé polystyrénové misky postřikem z rotační postřikové věže aplikují vždy 2 ml vodné emulze obsahující 100 ppm, 10 ppm a 1 ppm účinné látky spolu s pomocným postřikovým prostředkem. Po 96 hodinách se zjistí počet mrtvých nymf a vypočítá se mortalita v %.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 7.
2'49139 l9opnopyl-4,4‘-dibrombenzilát
V záhlaví následující tabulky 7 představují jednotlivá písmena následující druhy pokusného hmyzu:
D Henosepilachna viginctiopunctata
G Neprbtettix cincticeps
E Tetranychus kanzawai
F Panonychus citri
Jako známých srovnávacích prostředků bylo při testech současně použito následujících sloučenin:
1-inaftylmetyylka.rbamát
O
II
OC-NH-CHj
(BROMOPROPYLATE)
Ν,Ν-di (2,4-^-^^^Уа^ thyl) methylamin
(CARBARYL)
O,O-diethyl-O- (3,5,6-trichlor-2-pyridy 1) fosforthioát
CH3
O - CWZ-CW3 (srov. AGRICULTURAL CHEMICALS, 1979 až 1980 revision, Thomson publications, Fresno, Ca. 93791) (CHLORPYRIFOS)
Tabúlka 7
| sloučenina | koncentrace | pokusný hmyz | — mortalita | ||
| číslo | (ppm) | D | G | E | F |
| 1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 0 | 85 | 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 10 | 65 | 70 | |
| 70 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 65 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 10 | 70 | 100 | 100 | |
| 74 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 |
| 10 | 50 | 0 | 80 | 70 | |
| 1 | 0 | 0 | 5 | 0 | |
| 75 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 20 | 55 | 20 | 100 | |
| 80 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 35 | 100 | 100 | |
| 81 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 45 | 100 | 100 | |
| 88 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 35 | 100 | 100 | |
| 1 | 25 | 0 | 100 | 100 | |
| 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 65 | 50 | 100 | 100 | |
| 103 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 45 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 45 | 100 | 100 | |
| 106 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 60 | 10 | 1C0 | 100 | |
| 109 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 109 | 100 | |
| 1 | 40 | 35 | 100 | 100 | |
| 110 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 0 | 75 | 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 0 | 90 | 100 | |
| 126 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 80 | 100 | 100 | |
| 1 | 100 | 10 | 55 | 85 | |
| 129 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 20 | 30 | 100 | 100 | |
| 130 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 90 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 30 | 50 | 100 | 100 | |
| 133 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 75 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 20 | 10 | 100 | 100 | |
| 134 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 70 | 50 | 100 | 100 | |
| 135 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 55 | 15 | 100 | 100 | |
| 136 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 65 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 10 | 20 | 10 | 5 | |
| 138 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 15 | 100 | . 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 30 | 100 | 100 |
| sloučenina | koncentrace | pokusný hmyz — | mortalita | ||
| číslo | (PPm) | D | G | E | F |
| 139 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 70 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 20 | 10 | 100 | 100 | |
| 141 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 5 | 10 | 100 | 100 | |
| 142 | 100 | 80 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 20 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 5 | 100 | 100 | |
| 146 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 60 | 100 | 100 | |
| 1 | 25 | 5 | 100 | 100 | |
| 147 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 15 | 35 | 100 | 100 | |
| 148 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 80 | 70 | 100 | 100 | |
| 1 | 30 | 0 | 100 | 100 | |
| 151 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 45 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 5 | 10 | 100 | 100 | |
| 153 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 20 | 50 | 100 | 100 | |
| 154 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 70 | 55 | 100 | 100 | |
| 155 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 30 | 10 | 100 | 100 | |
| 156 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 60 | 45 | 100 | 100 | |
| 157 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 80 | 45 | 100 | 100 | |
| 1 | 30 | 5 | 100 | 100 | |
| 158 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 30 | 40 | 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 0. | 100 | 100 | |
| 159 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 35 | 35 | 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 0 | 100 | 100 | |
| 160 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 5 | 45 | 100 | 100 | |
| 161 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 75 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 20 | 100 | 100 | |
| 163 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 20 | 40 | 100 | 100 | |
| 168 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 70 | 40 | 100 | 100 | |
| 169 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 5 | 55 | 100 | 100 | |
| 170 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 60 | 80 | 100 | 100 | |
| 1 | 10 | 20 | 100 | 100 | |
| 171 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 75 | 90 | 100 | 100 | |
| 1 | 20 | 35 | 100 | 100 |
| sloučenina koncentrace číslo (ppm) | D | pokusný hmyz — mortalita G E | F | ||
| 172 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 80 | 85 | 100 | 100 | |
| 1 | 5 | 20 | 100 | 100 | |
| 176 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 85 | 100 | |
| 1 | 20 | 30 | 20 | 55 | |
| 177 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 70 | 100 | 100 | |
| 1 | 100 | 10 | 35 | 10 | |
| 180 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | .100 | 100 | 100 | |
| 1 | 10 | 20 | 100 | 100 | |
| 216 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 65 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 10 | 25 | 60 | 100 | |
| 243 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 60 | 40 | 100 | 100 | |
| 244 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 1 | 85 | 5 | 25 | 100 | |
| 245 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 50 | 45 | 100 | 100 | |
| 1 | 5 | 0 | 100 | 100 | |
| 249 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 100 | 80 | 100 | 100 | |
| 1 | 0 | 10 | 90 | 35 |
mortalita pokusného hmyzu koncentrace pokračování tabulky 7: srovnávací prostředek
| (ppm) | D | G | E | F | |
| CARBARYL . | 100 | 100 | 80 | 0 | 10 |
| 10 | 90 | 0 | 0 | 0 | |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| CHLORPYRIFOS | 100 | 100 | 75 | 40 | 25 |
| 10 | 100 | 30 | 0 | 0 | |
| 1 | 80 | 0 | 0 | 0 | |
| BROMOPROPYLATE | 100 | 0 | 0 | 100 | 65 |
| 10 | 0 | 0 | 15 | 25 | |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| AMITRAZ | 100 | 0 | 0 | 100 | 100 |
| 10 | 0 | 0 | 20 | 30 | |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Test 16
Nematocidní účinek na háďátko (Meloidogyine spec.]
Do polystyrénového květináče O: průměru 8 cm se naplní zem zamořená háďátkem (Meloidogyne spec.). Zředěním emulgovatelného koncentrátu podle předloženého vynálezu vodou a přidáním pomocnéhoi postřikového prostředku se připraví testovaná kapalina obsahující 100 ppm účinné látky. Půda zamořená háďátkem a naplněná do polystyrénových květináčů se zvlhčí vždy 50 ml shora zmíněné kapaliny. Do takto ošetřené půdy se po 48 hodinách přesadí sazenice rajčete jakožto indikátor. 30 dnů po přesazení se kioreny rajčete promyjí vodou a výskyt parazitujících hálek ina kořenech se zjistí a vyhodnotí podle následující stupnice:
žádné hálky na kořenech malý počet hálek střední piočet hálek velký počet hálek velmi velký počet hálek
Každý pokus se pro každou sloučeninu dvakrát opakuje.
Jako srovnávacího prostředku bylo použito následující sloučeniny:
2,3-dihydrb-2,2-dimethyl-7-
-benzofuranmethylkarbamát í H 3 O - C -NH - '-Hn il -J
O (CARBOFURAN) (srov. Agricultural Chemícals, W. T. Thommsion, 1979—80 revision, Thomsoin publications, FRESNO, Ca. 93 791)
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 8:
Tabulka 8
Nematocidní účinek na háďátko (Meloidogyne spec.) testovaná sloučenina koncentrace (ppm) výskyt parazitujících hálek 1 (index)
154 1000
168 1000
CARBOFURAN 1001 (srovnávací prostředek)
Test 17
Účinek na Pseudoperonospora cubemsis
Sazenice okurek (Cucumis sativus L., varieta Sagamihanjiro), které byly před tím pěstovány po dobu 2 týdnů, se postříkají roztokem emulgovatelného koncentrátu podle předloženého vynálezu, který byl upraven ina požadovanou koncentraci (500, 100, 50 a 10 ppm) a použit v množství 20 ml na 1 květináč. Potom se květináč umístí přes noc do skleníku a za účelem inokulace se rostliny okurek postříkají suspenzí spor Pseudoperoinospora cubensis (koncentrace suspenze spor je taková, že při pozorování 150 X zvětšujícím mikroskopem je vidět 15 spor). Rostliny okurek inokulované sporami Pseudjoperonospora cubensis se na 24 hodin umístí do místnosti, ve které se udržuje teplota na. 25 °C a relativní vlhkost vzduchu na 100 % a poté se přenesou do skleníku za účelem sledování výskytu choroby. 7 dinů po iinokulaci se zjistí procentický podíl napadení chorobou.
Protektiviní účinek (v °/o) se vypočítá podle následujícího· vzorce:
T protektivní účinek ( %) = (1 — —) X 100
A = napadení neošetřených listů choirobou v %
T = napadení ošetřených listů chorobou v procentech
Při tomto testu byly sioučas-ně jako srovnávací prostředky testovány následující sloučeniny:
4,6-dichlor-N- (2-chlorf enyl) -
Cl (ANILAZINE)
8-hydroxychinolinát Tuěďnatý
Uvedené sloučeniny se popisují v publikaci „Agricultural Chemicals“, 1978 revision, W. T. Thoímson.
Výsledky testu jsou shrnuty v následující tabulce 9:
yk· j ’ Tabulka 9 ·35^<··.··’::Λ’·ν<····”; Účinek na Pseudoperonospona cubeusis testovaná sloučenina
500 ppm
81100
138100
243100
ANILAZINE90 (srovnávací prostředek)
8-hydroxychinolinát měďnatý40 (srovnávací prostředek) hodnoty protektivního účinku v %
| 100 ppm | 50 ppm | 10 ppm |
| 100 | 70 | 20 |
| 100 | 80 | 30 |
| 100 | 80 | 50 |
| 60 | 20 | 0 |
| 10 | 0 | 0 |
Test 18
Test na padlí (Sphaeroteca fuligiinea)
Sazenice okurek (Cucumis sativus L., varieta Sagamihanjiro), které byly před tím pěstovány po- dobu 2 týdnů, se postříkají roztokem emulgovatelného koncentrátu podle předloženého vynálezu, který byl upraven na předem stanovenou koncentraci (500, 100, 50 a 10 ppm) a použit v množství 20 ml na 1 květináč. Potom se květináč umístí přes noc do skleníku a za účelem inokulace se rostliny okurek postříkají suspenzí spór padlí (Sphaerotheca fuliginea) (koncentrace suspenze spór je taková, že při pozorování pomocí mikroskopu, který zvětšuje 150X, je vidět 25 spór). Rostliny »okurek se piotom umístí do skleníku při teplotě 25 až 30 °C za účelem pozorování výskytu choroby. 10 dnů po inokulaci se stanoví výskyt choroby v %.
Protektiviní účinek (v °/o) se vypočítá podle následujícího vzorce:
T protektivní účinek (%) ^ (1 — —) X 100
A
Tetrachlorisoftaloinitril
CD
C=N (TPN)
N‘-dichlorfluormethylthiO'-N,N-dimethyl-N-fenylsulfamid сзх c lb o ctи
С- CL
I
F
A napadení neušetřených listů chorobou v %
T ~ napadení ošetřených listů chorobou v procentech (DICHLORFLUANID)
Uvedené sloučeniny se popisují v publikaci „Agricultural Chemicals“, 1978 revision, W. T. Thomson.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce 10.
Při tomto testu byly současně jako srovnávací prostředky testovány následující sloučeniny:
Tabulka 10
Test na padlí (Sphaeroteca fuligineaj testovaná sloučenina hodnoty proitektivního účinku v °/o
500 ppm 100 ppm 50 ppm 10 ppm
| 81 | 100 | 100 | 70 | 0 |
| 87 | 100 | 90 | 40 | 10 |
| 133 | 100 | 100 | 80 | 20 |
| 138 | 100 | 90 | 20 | 0 |
| 139 | 100 | 100 | 95 | 40 |
| 176 | 100 | 90 | 50 | 0 |
| TPN | ||||
| (srovnávací prostředek] DICHLOFLUANID | 60 | 30 | 10 | 0 |
| (srovnávací prostředek] | 50 | 20 | 10 | 0 |
Claims (8)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Insekticidní, akaricidní, nematacidní nebo/a fungicidní prostředek pro použití v zemědělství a v zahradnictví a prostředek k vypuzování klíšťatovitých parazitujících na zvířatech, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát 3(2Hj-pyřidazinonu obecného vzorce I v němžR znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,R4 znamená atom halogenu,R3 znamená atom halogenu, přímou nebe rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, dále znamená přímen nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CN, skupinu —NO2, dále skupinu vzorce přičemžX znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiin.u s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CN nebo skupinu —NO2, a m znamená nulu nebo znamená celé číslo od 1 do· 5, přičemž v případě, že m znamená celé číslo od 2 do 5, může být symbol X stejný nebo navzájem odlišný, dále znamená symbol R3 pyridyloxyskupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo/a. trifluormethylovou skupinou, chin^oxal^y^l^o^ix^^í^ikupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo/a trifluormethyloivou skupinou, alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylthiioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —Si(CH3]3, hydroxylovou skupinu, skupinu —N(CH3)2, skupinu —SCN, —СООСНз nebo* skupinu —ОСН(СНз)СООС2Н5 a n znamená celé číslo od 1 do 5, přičemž v případě, že n znamená celé číslo od 2 do 5, může být symbol R3 stejný nebo navzájem různý.
- 2. Insekticidní, akaricidní, inematociidmí nebo/a fungicidní prostředek pro použití v zemědělství a v zahradnictví padle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát 3(2H)-pyridazinonu obecného vzorce I, v němžR, R1, R2 a R4 mají význam uvedený v bodě 1,R3 znamená atom halogenu, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovoiu skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupínu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CN, skupinu —N02 nebo skupinu vzorce přičemžX znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CN nebOi skupinu —NO2, a m znamená nulu nebo znamená celé číslo od 1 do 5, přičemž v případě, že m znamená celé číslo od 2 do 5, může být symbol X stejný neboř navzájem odlišný, a n znamená celé číslo od 1 do 5, přičemž v případě, že 11 znamená celé číslo od 2 do 5, může být symbol R3 stejný nebo· navzájem různý.
- 3. Insekticidní, akaricidní, nematocidní nebo/a fungicidní prostředek pro použití v zemědělství a v zahradnictví podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát 3(2H)-pyridazinonu obecného vzorce I, v němž R, R1, R2 a R4 mají význam uvedený v bodu 1, jeden ze substituentů R3 znamená vždy skupinu vzorce-O kdeX znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CN nebo skupinu —NO2 a m znamená nulu nebo celé číslo· od 1 do3, přičemž v případě, že m znamená celé číslo 2 nebo 3, může být symbol X stejný nebo navzájem odlišný, a případně další substituenty R3 znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CN, .nebo skupinu —NO2 a n znamená celé číslo od 1 do· 4, přičemž v případě, že n znamená celé číslo od 2 ďo
- 4, může být symbol R3 stejný nebo navzájem rozdílný.4. Způsob výroby derivátů 3{2H)-pyridazino;nu účinných poidle bcdu 1, obecného vzorce I (I 1 v němžR znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,R4 znamená atom halogenu,R3 znamená atom halogenu, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, dále znamenají přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupínu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CN, skupinu —NO2 nebo skupinu vzorce přičemžX znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkytovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu — CN n,ebo skupinu — NO2, a m znamená nulu nebo znamená celé číslo od 1 idio· 5, přičemž v případě, že m znamená celé číslo od 2 do 5, může být symbol X stejný nebo navzájem odlišný, dále pak symbol R3 znamená pyridyloxyskupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo/a trifluormethylovou skupinou, chinoxalyloxyskupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo/a trifluormethylovou skupinou, alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, haiogenalkyJthioskupmu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu — Si(CH3)3, hydroxylovou skupinu, skupinu — N(CHs)2, skupinu —SCN, skupinu —COOCHs nebo skupinu —ОСН(СНз)СООС2Н5 a11 znamená celé číslo od 1 do 5, přičemž v případě, že n znamená celé číslo cd 2 do 5, může být symbol R3 stejiný nebo navzájem různý, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IIA
- 5. Způsob výroby derivátů 3(2H)-pyrid‘azinonu účinných podle bodu 2, obecného vzc-rce I, v němžR, R1, R2 a R4 mají význam uvedený v bode 1,R3 znamená atom halogenu, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skup nu se 3 až 8 atomy uhlíku, přímou nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s baž 6 atomy uhlíku, skupinu —CN, skupinu —NO2 nebo skupinu vzorce přičemžX znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupmu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CN nebo skupinu —NO2, a m znamená nulu nebo znamená celé číslo od 1 do 5, přičemž v případě, že m znamená celé číslo od 2 do 5, může být symbol X stejný nebo navzájem odlišný, a n znamená celé číslo od 1 do 5, přičemž v případě, že n znamená celé číslo od 2 do 5, může být symbol R3 stejný nebo navzájem rozdílný, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IIA6 v němžR a R4 mají shora pod vzorcem I definované významy aY znamená skupinu —SH, atom halogenu nebo· skupinu —OR5, přičemžR5 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, se sloučeninou obecného vzorce IIIA v němžR a R4 mají významy uvedené shora, se sloučeninou obecného vzorce IIIA‘ v němžR1, R2, R3 a n mají stejný význam jako je definován shora pod obecným vzorcem I, aZ znamená atom halogenu nebo· skupinu —SH s tím, že Z znamená halogen, jestližeY ve vzorci IIA znamená skupinu —SH a Z znamená skupinu —SH, jestliže Y znamená halogen netyo: skupinu —OR5.v němžR1, R2, R3 a n mají významy uvedené v tomto bodě shora, aHal znamená atom halogenu.
- 6. Způsob рю^1^е bodu 4 nebo 5, vyzinčující se tím, že se jako výchozí látky obecného vzorce IIA popřípadě IIA‘ používá 2-terc.butyl-l-chlor-S-merkapto-S^Hj-pyridazinonu vzorce lo od 1 do 3, přičemž v případě, že m znamená celé číslo 2 nebo 3, může být · symbol X stejný nebo navzájem odlišný, a případné další substituenty R3 znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —GN nebo- skupinu —NO2 a n znamená celé číslo od 1 do 4, přičemž v případě, že n znamená celé číslo od 2 do 4, může být symbol R3 stejný nebo navzájem rozdílný, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IIA“
- 7. Způsob podle· bodu 4 nebo 5, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky obecného· vzorce IIA popřípadě IIA‘ používá 2-trrc.butyl-4-bnom-5-merkapto-3(2H)-pyridaziinonu vzorce ch3C -l·/CH3 NO .>...л чА-sh
- 8. Způsob výroby derivátů 3(2H)-pyridazinonu, účinných podle bodu 3, obecného vzorce I, v němžR, R1, R2 a R4 mají význam uvedený v bodě 1, jeden ze substituentů R3 znamená vždy skupinu vzorce v němžR a R4 mají význam uvedený v tomto bodě shora, aY“ znamená skupinu — SH nebo atom halogenu, se sloučeninou obecného vzorce IIIA“-SIR2· (IIIA1!přičemžX znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu —CN nebo skupinu —NO2 a m znamená nulu nebo· znamená celé čís v němžR1, R2, R3 a n mají význam uvedený v tomto· bodě shora aZ“ znamená atom halogenu nebo skupinu —SH, s tím, že Y“ a Z“ mají vždy navzájem odlišný význam.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58113409A JPS604173A (ja) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | ピリダジノン誘導体，その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
| JP13887883A JPH06761B2 (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ピリダジノン誘導体および殺虫・殺ダニ・殺線虫剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS473684A2 CS473684A2 (en) | 1985-12-16 |
| CS249139B2 true CS249139B2 (en) | 1987-03-12 |
Family
ID=26452396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS844736A CS249139B2 (en) | 1983-06-23 | 1984-06-21 | Insecticide,acaricide,nematocide and/or fungicide and method of its efficient component production |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4877787A (cs) |
| EP (2) | EP0134439B1 (cs) |
| KR (1) | KR910004173B1 (cs) |
| AR (1) | AR241472A1 (cs) |
| AU (1) | AU572159B2 (cs) |
| BG (1) | BG44025A3 (cs) |
| BR (1) | BR8403090A (cs) |
| CA (1) | CA1255676A (cs) |
| CS (1) | CS249139B2 (cs) |
| DD (1) | DD225039A5 (cs) |
| DE (1) | DE3473594D1 (cs) |
| EG (1) | EG17041A (cs) |
| ES (1) | ES8506645A1 (cs) |
| GR (1) | GR79933B (cs) |
| HU (1) | HU194484B (cs) |
| IL (1) | IL72204A (cs) |
| PL (1) | PL148603B1 (cs) |
| PT (1) | PT78781B (cs) |
| RO (2) | RO88951A (cs) |
| RU (1) | RU2054422C1 (cs) |
| TR (1) | TR21892A (cs) |
| YU (1) | YU45185B (cs) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GR79933B (cs) * | 1983-06-23 | 1984-10-31 | Nissan Chemical Ind Ltd | |
| EP0183212B1 (en) * | 1984-11-29 | 1990-06-20 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions |
| US4837217A (en) * | 1985-04-19 | 1989-06-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions |
| ZA87704B (en) * | 1986-02-08 | 1987-09-30 | Nissan Chemical Ind Ltd | Pyridazinone derivatives,preparation thereof,and insecticidal,acaricidal,nematicidal,fungicidal compositions |
| JPS63112566A (ja) * | 1986-10-28 | 1988-05-17 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
| DE3742266A1 (de) * | 1987-12-12 | 1989-06-22 | Basf Ag | 2-tert.-butyl-5-isoxazolylmethylthio-3(2h)-pyridazin-3-on-derivate |
| EP0331529A3 (en) * | 1988-03-03 | 1991-11-21 | Ube Industries, Ltd. | Diphenyl ether derivatives, process for producing the same and insecticide and acaricide containing the same as active ingredient |
| DE3824210A1 (de) * | 1988-07-16 | 1990-01-18 | Basf Ag | 3(2h)-pyridazinonderivate zur bekaempfung von schnecken |
| DE3824211A1 (de) * | 1988-07-16 | 1990-01-18 | Basf Ag | 2-tert.-butyl-4-chlor-5-(4-tert.- butylbenzylthio)-3(2h)-pyridazinon zur bekaempfung von schnecken |
| US5004744A (en) * | 1988-12-13 | 1991-04-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Pyridazinones as pesticides |
| DE3844227A1 (de) * | 1988-12-29 | 1990-07-05 | Basf Ag | 3(2h)-pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| IT1229684B (it) * | 1989-04-05 | 1991-09-06 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Piridazinoni ad attivita' insetticida ed acaricida |
| JPH02279676A (ja) * | 1989-04-19 | 1990-11-15 | Otsuka Chem Co Ltd | ピリダジノン誘導体 |
| US5286725A (en) * | 1990-09-17 | 1994-02-15 | Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Technologica | Pyridazinones endowed with acaricide and insecticide action |
| ES2104641T3 (es) * | 1990-10-17 | 1997-10-16 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Derivados de pirimidina, procedimientos para su preparacion, agentes que los contienen y su utilizacion como fungicidas. |
| EP0665223A1 (en) * | 1994-01-28 | 1995-08-02 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Antitumor agent, novel 3(2H)-pyridazinone derivatives and their preparation |
| DE19615976A1 (de) * | 1996-04-22 | 1997-10-23 | Basf Ag | Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen |
| CA2317778A1 (en) | 1999-09-29 | 2001-03-29 | Vivienne E. Harris | Synergistic insecticidal formulations of pyridaben and strobilurins |
| AU6697300A (en) * | 1999-09-29 | 2001-04-30 | Basf Corporation | Pyridaben compounds for fungicidal uses |
| DE10013914A1 (de) | 2000-03-21 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| IL153440A0 (en) * | 2000-07-06 | 2003-07-06 | Sumitomo Chemical Co | Insecticides |
| DE10055941A1 (de) | 2000-11-10 | 2002-05-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| KR100834965B1 (ko) * | 2001-10-10 | 2008-06-03 | 에스케이케미칼주식회사 | 천연 살충 조성물 |
| DE10353281A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2008517A1 (de) | 2007-06-29 | 2008-12-31 | Bayer CropScience AG | Akarizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045922A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| NZ601341A (en) | 2010-01-22 | 2014-02-28 | Bayer Ip Gmbh | Acaricide and/or insecticide active substance combinations |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| CN102726411B (zh) * | 2011-04-12 | 2013-12-11 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种杀螨剂及其应用 |
| AU2013203000B9 (en) | 2012-08-10 | 2017-02-02 | Lantheus Medical Imaging, Inc. | Compositions, methods, and systems for the synthesis and use of imaging agents |
| CN103125495A (zh) * | 2013-03-26 | 2013-06-05 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有嘧螨醚与哒螨灵的杀螨组合物 |
| CN103548834A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-05 | 杭州市农业科学研究院 | 一种防治茶园螨类的复配农药及其使用方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2832780A (en) * | 1955-09-14 | 1958-04-29 | Warner Lambert Pharmaceutical | Hydrazides of pyridazonyl-substituted alkanoic acids |
| NL269094A (cs) * | 1960-09-09 | |||
| US3346577A (en) * | 1963-07-01 | 1967-10-10 | Sumitomo Chemical Co | Method for the preparation of 4-amino-3 (2h) pyridazinones |
| US4177273A (en) * | 1977-02-14 | 1979-12-04 | Sandoz, Inc. | 6-(Substituted phenyl)-4,5-dihydro-pyridazin-3(2H)-ones |
| DE3143303A1 (de) * | 1981-10-31 | 1983-05-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Pyridazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| US4571397A (en) * | 1982-03-05 | 1986-02-18 | Nissan Chemical Industries | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and agricultural and horticultural fungicidal, insecticidal, acaricidal, nematicidal compositions containing said derivatives |
| DE3321007A1 (de) * | 1983-06-10 | 1984-12-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte 4,5-dimethoxypyridazone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende herbizide und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses als herbizide |
| GR79933B (cs) * | 1983-06-23 | 1984-10-31 | Nissan Chemical Ind Ltd | |
| DE3328770A1 (de) * | 1983-08-10 | 1985-02-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Pyridazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| JPS61243078A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリダジノン誘導体，その製造法および殺虫・殺ダニ・殺線虫・殺菌剤 |
| JPS61268672A (ja) * | 1985-05-22 | 1986-11-28 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリダジノン誘導体、その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
| EP0183212B1 (en) * | 1984-11-29 | 1990-06-20 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions |
| JPS61130275A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-18 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリダジノン誘導体，その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
| JPH0641454B2 (ja) * | 1985-02-27 | 1994-06-01 | 日産化学工業株式会社 | ピリダジノン誘導体 |
| US4837217A (en) * | 1985-04-19 | 1989-06-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions |
-
1984
- 1984-06-12 GR GR75092A patent/GR79933B/el unknown
- 1984-06-21 YU YU1083/84A patent/YU45185B/xx unknown
- 1984-06-21 CS CS844736A patent/CS249139B2/cs unknown
- 1984-06-21 BG BG8465967A patent/BG44025A3/xx unknown
- 1984-06-22 DD DD84264438A patent/DD225039A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-22 EP EP84107189A patent/EP0134439B1/en not_active Expired
- 1984-06-22 DE DE8484107189T patent/DE3473594D1/de not_active Expired
- 1984-06-22 RO RO84114973A patent/RO88951A/ro unknown
- 1984-06-22 HU HU842435A patent/HU194484B/hu unknown
- 1984-06-22 RO RO120424A patent/RO92793B/ro unknown
- 1984-06-22 ES ES533636A patent/ES8506645A1/es not_active Expired
- 1984-06-22 PT PT78781A patent/PT78781B/pt unknown
- 1984-06-22 CA CA000457326A patent/CA1255676A/en not_active Expired
- 1984-06-22 AR AR84296978A patent/AR241472A1/es active
- 1984-06-22 KR KR1019840003538A patent/KR910004173B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-06-22 IL IL72204A patent/IL72204A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-06-22 EP EP87100699A patent/EP0239728A3/en not_active Ceased
- 1984-06-23 PL PL1984248375A patent/PL148603B1/pl unknown
- 1984-06-23 EG EG383/84A patent/EG17041A/xx active
- 1984-06-25 BR BR8403090A patent/BR8403090A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-06-25 AU AU29852/84A patent/AU572159B2/en not_active Expired
- 1984-06-25 TR TR21892A patent/TR21892A/xx unknown
-
1987
- 1987-03-17 US US07/027,191 patent/US4877787A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-06-06 US US07/362,348 patent/US5026850A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-02-20 RU SU925010935A patent/RU2054422C1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2985284A (en) | 1985-01-03 |
| HUT34667A (en) | 1985-04-28 |
| CA1255676A (en) | 1989-06-13 |
| PT78781A (en) | 1984-07-01 |
| IL72204A0 (en) | 1984-10-31 |
| DE3473594D1 (en) | 1988-09-29 |
| GR79933B (cs) | 1984-10-31 |
| PL148603B1 (en) | 1989-11-30 |
| BG44025A3 (en) | 1988-09-15 |
| EP0239728A2 (en) | 1987-10-07 |
| KR850000399A (ko) | 1985-02-27 |
| CS473684A2 (en) | 1985-12-16 |
| DD225039A5 (de) | 1985-07-24 |
| RU2054422C1 (ru) | 1996-02-20 |
| AU572159B2 (en) | 1988-05-05 |
| YU108384A (en) | 1986-12-31 |
| RO92793B (ro) | 1987-12-01 |
| RO88951A (ro) | 1986-04-30 |
| US5026850A (en) | 1991-06-25 |
| US4877787A (en) | 1989-10-31 |
| PL248375A1 (en) | 1985-06-18 |
| TR21892A (tr) | 1985-10-07 |
| ES533636A0 (es) | 1985-08-01 |
| PT78781B (en) | 1986-06-26 |
| YU45185B (en) | 1992-05-28 |
| HU194484B (en) | 1988-02-29 |
| KR910004173B1 (ko) | 1991-06-24 |
| EP0134439A1 (en) | 1985-03-20 |
| RO92793A (ro) | 1987-11-30 |
| AR241472A1 (es) | 1992-07-31 |
| ES8506645A1 (es) | 1985-08-01 |
| EP0134439B1 (en) | 1988-08-24 |
| BR8403090A (pt) | 1985-05-28 |
| IL72204A (en) | 1987-12-31 |
| EG17041A (en) | 1991-08-30 |
| EP0239728A3 (en) | 1988-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS249139B2 (en) | Insecticide,acaricide,nematocide and/or fungicide and method of its efficient component production | |
| EP0199281B1 (en) | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions | |
| DK166208B (da) | Insekticide pyrazolinderivater og fremgangsmaade til fremstilling deraf, middel indeholdende derivaterne samt derivaternes anvendelse til bekaempelse af insekter og spindemider | |
| EP0183212B1 (en) | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions | |
| KR900006852B1 (ko) | 피리다지논 유도체 | |
| JP2751309B2 (ja) | ピラゾール類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤 | |
| JPH0564140B2 (cs) | ||
| JPS63112566A (ja) | ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 | |
| IE47663B1 (en) | Phenyl isothiocyanate derivatives | |
| JPH0472830B2 (cs) | ||
| JPH0670069B2 (ja) | チアジアビシクロノナン誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
| US4421761A (en) | Thiophene derivatives | |
| KR970011302B1 (ko) | 제초성 퀴놀리닐옥사디아졸 유도체 | |
| JPS6117570A (ja) | ピリダジノン誘導体、その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 | |
| KR19980702235A (ko) | 이속사졸 유도체 | |
| JPS63159372A (ja) | ピリダジノン化合物および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 | |
| US4039635A (en) | Soil fungicidal phosphorothioate | |
| CN109553615B (zh) | 一种嘧啶盐类化合物及其用途 | |
| JPS63159374A (ja) | ピリダジノン誘導体および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 | |
| JP4838959B2 (ja) | ６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−アミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| US5525580A (en) | Substituted benzoyl cyclic enone, process for preparation, and herbicide | |
| JPS63201174A (ja) | ピリダジノン誘導体、その製造法および殺虫・殺ダニ・殺線虫・殺菌剤 | |
| KR940002710B1 (ko) | 치환된 이소옥사졸계 피레스로이드 화합물 | |
| SI8411083A8 (sl) | Postopek za pripravo derivatov 3(2h)-piridazinona | |
| JPH0434538B2 (cs) |