JP2000038379A - ピリジンカルボン酸ハロアルケニルエステル誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ピリジンカルボン酸ハロアルケニ
ルエステル誘導体を有効成分として含有することを特徴
とする農園芸用の有害生物防除剤を提供することを課題
とする。 【解決手段】 本発明のピリジンカルボン酸ハロアルケ
ニルエステル誘導体は、次式（１） 【化１】 （式中、Ｒは、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級アルキルチオ基及び水酸基を表す。Ｘ
¹は、ハロゲン原子及び水素原子を表す。Ｘ²は、ハロゲ
ン原子を表す。ｍは、０〜３の整数を表す。ｎは、１〜
６の整数を表す。）で示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農園芸用の有害生
物防除剤として有用である新規なピリジンカルボン酸ハ
ロアルケニルエステル誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明のピリジンカルボン酸ハロアルケ
ニルエステル誘導体は、新規化合物であることから、農
園芸用の有害生物防除活性を有することも知られていな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
なピリジンカルボン酸ハロアルケニルエステル誘導体、
その製法及びそれを有効成分とする農園芸用の有害生物
防除剤を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なピリジンカル
ボン酸ハロアルケニルエステル誘導体が顕著な農園芸用
の殺虫・殺菌活性を有することを見出し、本発明を完成
した。即ち、本発明は次の通りである。第１の発明は、
次式（１）：

【０００５】

【化４】

【０００６】で示されるピリジンカルボン酸ハロアルケ
ニルエステル誘導体に関するものである。なお、式中の
Ｒ，Ｘ¹，Ｘ²，ｍ及びｎは、次の通りである。Ｒは、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
アルキルチオ基及び水酸基を表す。Ｘ¹は、ハロゲン原
子及び水素原子を表す。Ｘ²は、ハロゲン原子を表す。
ｍは、０〜３の整数を表す。ｎは、１〜６の整数を表
す。第２の発明は、次式（２）：

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ及びｍは、前記と同義であ
る。）で示されるピリジンカルボン酸類と次式（３）：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｘ¹，Ｘ²，ｎ及びＹは、記載と同
義である。）で示される化合物とを反応させることを特
徴とする、前記の式（１）で示されるピリジンカルボン
酸ハロアルケニルエステル誘導体の製法に関するもので
ある。

【００１１】第３の発明は、前記の式（１）で示される
ピリジンカルボン酸ハロアルケニルエステル誘導体を有
効成分とする農園芸用の有害生物防除剤に関するもので
ある。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記の化合物で表した各種の置換基などは、次の
通りである。Ｒは、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、低級アルキルチオ基及び水酸基を表
す。Ｘ¹は、ハロゲン原子及び水素原子を表す。Ｘ²は、
ハロゲン原子を表す。Ｙは、ハロゲン原子又は低級アル
キルスルホニルオキシ基を表わす。ｍは、０〜３の整数
を表す。ｎは、１〜６の整数を表す。

【００１３】Ｒにおけるアルキル基としては、炭素原子
数１〜４個の直鎖状又は分岐状のものを挙げることがで
きるが；好ましくはＣＨ₃である。Ｒにおけるハロゲン
原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ
素原子などを挙げることができるが；好ましくは、塩素
原子，臭素原子である。Ｒにおけるアルコキシ基として
は、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のものを挙
げることができるが；好ましくはＯＣＨ₃である。Ｒに
おけるアルキルチオ基としては、炭素原子数１〜４個の
直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ま
しくはＳＣＨ₃又はＳn-Ｃ₃Ｈ₇である。

【００１４】Ｘ¹及びＸ²におけるハロゲン原子として
は、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子など
を挙げることができるが；好ましくは、フッ素原子，塩
素原子である。Ｙにおけるハロゲン原子としては、塩素
原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げる
ことができるが；好ましくは、塩素原子，臭素原子であ
る。Ｙにおけるアルキルスルホニルオキシ基としては、
直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ま
しくは−ＯＳＯ₂ＣＨ₃である。ｍは、０〜３の整数であ
るが；好ましくは０〜２であるある。ｎは、１〜６の整
数であるが；好ましくは、１，２又は４である。

【００１５】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の
面から好ましいものは、次の通りである。 （１）Ｒがクロル原子でｍが１又は２であり、ｎが２で
あり、Ｘ¹及びＸ²がフッ素原子である化合物。 （２）Ｒがクロル原子でｍが１又は２であり、ｎが４で
あり、Ｘ¹が水素原子であり、Ｘ²がフッ素原子である化
合物。 （３）（Ｒ）_mが水素原子であり、ｎが２であり、Ｘ¹及
びＸ²がフッ素原子である化合物。 （４）（Ｒ）_mがメチル基とクロル原子であり、ｎが２
であり、Ｘ¹及びＸ²がフッ素原子である化合物。 （５）Ｒがでプロピルチオ基であり、ｍが１であり、ｎ
が４であり、Ｘ¹が水素原子であり、Ｘ²がフッ素原子で
ある化合物。 （６）Ｒがメチルチオ基であり、ｍが１であり、ｎが２
であり、Ｘ¹及びＸ²がフッ素原子である化合物。 （７）Ｒがメトキシ基であり、ｍが１であり、ｎが２で
あり、Ｘ¹及びＸ²がフッ素原子である化合物。 （８）Ｒがクロル原子であり、ｍが２であり、ｎが１で
あり、Ｘ¹が水素原子であり、Ｘ²がクロル原子である化
合物。

【００１６】前記の本発明の化合物（１）の合成法を、
さらに詳細に述べる。化合物（１）は、以下に示す合成
法１又は２によって合成することができる。 （合成法１）化合物（１〕は、次に示すように、化合物
（２）と化合物（３）とを、溶媒中塩基存在下で反応さ
せることによって合成することができる。

【００１７】

【化７】

【００１８】（式中、Ｒ，Ｘ¹，Ｘ²，Ｙ，ｍ及びｎは、
前記と同義である。）原料のモル比は任意に設定できる
が、通常、化合物（２）１モルに対して化合物（３）は
０．５〜２モルの割合である。溶媒の種類としては、本
反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例
えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタリ
ン、石油エーテル、リグロイン、ヘキサン、クロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン、ジクロロメタン、クロロホル
ム、ジクロルエタン、トリクロルエチレンのような塩素
化された又はされていない芳香族、脂肪族、脂環式の炭
化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチル
エーテルなどのようなエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリルなどのようなニトリル類、アセトン、メ
チルエチルケトンなどのようなケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルピ
ロリドンなどのような非プロトン性極性溶媒；及び前期
溶媒の混合物などを挙げることができる。

【００１９】溶媒の使用量は、化合物（２）が５〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；１０
〜７０重量％が好ましい。塩基の種類としては、特に限
定されず、有機及び無機塩基、例えばトリエチルアミン
のような第３級アミン、ピリジン、ピペリジンなどのよ
うな芳香族或いは非芳香族のへテロ環、アルカリ金属及
びアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩、炭
酸水素塩、ナトリウムメチラート、カリウム−ｔ−ブト
キサイドなどのようなアルカリ金属アルコラートを挙げ
ることができる。塩基の使用量は、化合物（２）に対し
て１〜５倍モルであるが；好ましくは１．０〜１．５倍
モルである。

【００２０】反応温度は、特に限定されないが、−２０
℃から溶媒の沸点以下の温度範囲内であり；好ましくは
室温〜５０℃である。反応時間は、前記の濃度、温度に
よって変化するが；通常０．５〜５時間である。原料化
合物（２）は、市販品として入手することができる。原
料化合物（３）は、市販品として入手するか、Ｙがアル
キルスルホニル基であり、Ｘ¹が水素原子であり、Ｘ²が
フッ素原子である化合物は次式に示す方法で製造するこ
とができる。

【００２１】

【化８】

【００２２】（式中、ｎは、前記と同義である。）化合
物（１）は、合成法１の他に、次のスキームによっても
合成することができる。

【００２３】

【化９】 （式中、Ｒ，Ｘ¹，Ｘ²，ｍ及びｎは、前記と同義であ
る。）

【００２４】化合物（１）としては、例えば、後述の表
１及び２中に示した化合物１〜２４を挙げることができ
る。

【００２５】〔防除効果〕本発明の化合物（１）で防除
効果が認められる農園芸用の有害生物としては、農園芸
害虫〔例えば、半翅目（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラ
ムシ類，コナジラミ類など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，
コナガ，ハマキムシ類，メイガ類，シンクイムシ類，モ
ンシロチョウなど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウ
ムシ類，ハムシ類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダ
ニ科のミカンハダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミ
カンサビダニなど）〕；線虫（ネコブセンチュウ、シス
トセンチュウ、ネグサレセンチュウ、シンガレセンチュ
ウ、マツノザイセンチュウなど）；衛生害虫（例えば、
ハエ，カ，ゴキブリなど）；屋内ダニ類（例えば、ヒョ
ウヒダニ科のコナヒョウヒダニ，ヤケヒョウヒダニな
ど、コナダニ科のケナガコナダニ，ムギコナダニな
ど）；動物寄生性ダニ類（例えば、ニクダニ類，ツメダ
ニ類，ホコリダニ類など）；貯穀害虫（コクヌストモド
キ類，マメゾウムシ類など）；農園芸病原菌（例えば、
コムギ赤さび病、大麦うどんこ病、キュウリべと病、イ
ネいもち病、トマト疫病など）を挙げることができる。
また，本発明化合物（１）は浸透移行性を有し，葉茎散
布はもとより，種子処理，苗箱処理，株元処理，土壌灌
注処理，土壌混和処理で使用可能である。

【００２６】本発明の農園芸用の有害生物防除剤は、特
に、殺虫・殺ダニ・殺線虫・殺菌効果が顕著であり、化
合物（１）の１種以上を有効成分として含有するもので
ある。化合物（１）は、単独で使用することもできる
が、通常は常法によって、希釈剤、界面活性剤、分散
剤、補助剤などを配合し、例えば、扮剤、乳剤、微粒
剤、粒剤、水和剤、顆粒水和剤、水性懸濁剤、油性の懸
濁剤、乳濁剤、可溶化製剤、油剤、マイクロカプセル
剤、エアゾールなどの組成物として調整して使用するこ
とが好ましい。

【００２７】個体希釈剤としては、例えば、タルク，ベ
ントナイト，モンモリロナイト，クレー，カオリン，炭
酸カルシウム，ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミ
キュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などが挙げら
れる。液体希釈剤としては、例えば、炭化水素類、例え
ば、ケロシン，鉱油など；芳香族炭化水素、例えば、ベ
ンゼン，トルエン，キシレン、ジメチルナフタレン、ジ
メチルキシリルエタンなど；塩素化炭化水素類、例え
ば、クロロホルム，四塩化炭素など；エーテル類、例え
ば、ジオキサン，テトラヒドロフランなど；ケトン類、
例えば、アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど；エステル類、例えば、酢酸エチル，エチレングリコ
ールアセテート，マレイン酸ジブチルなど；アルコール
類、例えば、メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレン
グリコールなど；極性溶媒類、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド，ジメチルスルホキシド，Ｎ−メチルピ
ロリドンなど；水などが挙げられる。個着剤及び分散剤
としては、例えば、カゼイン、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、ベントナイト、ザンサン
ガム、アラビアガムなどが、挙げられる。エアゾール噴
射剤としては、例えば、空気，窒素，炭酸ガス，プロパ
ン，ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。安定剤とし
ては、例えば、ＰＡＰ，ＢＨＴなどが挙げられる。

【００２８】界面活性剤としては、例えば、アルコール
硫酸エステル類，アルキルサルフェート塩，アルキルス
ルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，リグニン
スルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，ナフタレ
ンスルホン酸塩縮合物，ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル，ポリオキシエチレンアリルエーテル，ポリオキ
シエチレンアルキルエステル，アルキルソルビタンエス
テル，ポリオキシエチレンソルビタンエステル，ポリオ
キシエチレンアルキルアミンなどを挙げることができ
る。

【００２９】本剤の製造では、前記の希釈剤，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤及び顆粒水和剤では通常１〜９０
重量％，粒剤では通常０．５〜１０重量％，懸濁剤では
通常０．５〜４０重量％，乳濁剤では通常１〜３０重量
％，可溶化製剤では通常０．５〜２０重量％，エアゾー
ルでは通常０．１〜５重量％である。これらの製剤を適
当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎
葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用する
ことによって各種の用途に供することができる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。

【００３１】参考例 ６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニルメタンスルホネー
トの合成 （１）５−ヒドロキシペンチル−ｐ−クロロベンゾエー
トの合成 １，５−ペンタンジオール（１００ｇ）をテトラヒドロ
フラン４００ｍｌに溶かし、トリエチルアミン（１１０
ｇ）を加えた。次に溶液を氷冷し、同温でｐ−クロロベ
ンゾイルクロライド（８４ｇ）を滴下した。滴下後室温
に戻して２時間撹拌した。反応終了後、水３００ｍｌを
加えてトルエンで抽出し、水洗した後、有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝（９：１）
〜（１：１）〕で精製することによって、無色透明液体
の目的物を８０ｇ得た。

【００３２】（２）５−オキソペンチル−ｐ−クロロベ
ンゾエートの合成 オギザリルクロライド（３７．８ｇ）をジクロロメタン
４００ｍｌに溶かし、溶液を冷却して−６０℃にした。
はじめにジメチルスルホキシド（２５．７ｇ）をジクロ
ロメタン８０ｍｌに溶かした溶液を−５０〜−６０℃で
滴下して加え、次に５−ヒドロキシペンチル−ｐ−クロ
ロベンゾエート（４０．０ｇ）をジクロロメタン１６０
ｍｌに溶かした溶液を−５０〜−６０℃で滴下して加え
た。−５０〜−６０℃で１５分撹拌した後、トリエチル
アミン（８３ｇ）を−４０〜−６０℃で滴下して加え、
さらに同温で５分撹拌した。反応終了後、室温に戻し、
水５００ｍｌを加えて分液し、有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１）で精製する
ことによって、黄色透明液体の目的物を４０ｇ得た。

【００３３】（３）６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニ
ル−ｐ−クロロベンゾエートの合成 ５−オキソペンチル−ｐ−クロロベンゾエート（４０
ｇ）とジブロモジフルオロメタン（７０ｇ）をジメチル
アセトアミド１００ｍｌに溶かし、０℃に冷却した。ト
リフェニルホスフィン（８７ｇ）をジメチルアセトアミ
ド１００ｍｌに溶かした溶液を滴下して加えた。滴下
後、室温に戻して３０分撹拌した。さらに、亜鉛粉末
（２１ｇ）を加えて９０〜１００℃で２時間撹拌した。
放冷後、水２００ｍｌを加えトルエンで抽出し、有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去
し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エチル＝
９：１）で精製することによって、黄色透明液体の目的
物を２５ｇ得た。

【００３４】（４）６，６−ジフルオロ−５−ヘキセノ
ールの合成 ６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニル−ｐ−クロロベン
ゾエート（１５ｇ）をエタノール１００ｍｌに溶かし、
水酸化ナトリウム（２．５ｇ）を水１０ｍｌに溶かした
水溶液を滴下して加えて、５０℃で３時間加熱撹拌し
た。放冷後、エタノールを減圧留去、ジクロロメタンで
抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧
下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：
酢酸エチル＝１：１）で精製することによって、黄色透
明液体の目的物を６．０ｇ得た。

【００３５】（５）６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニ
ルメタンスルホネートの合成 ６，６−ジフルオロ−５−ヘキセノール（５．０ｇ）を
ジクロロメタン５０ｍｌに溶かし、トリエチルアミン
（３．８ｇ）を一度に加えた。溶液を氷冷し、メタンス
ルホニルクロライド（４．５ｇ）を徐々に滴下した。滴
下後、室温に戻し３時間撹拌を続けた。反応終了後、水
５０ｍｌを加えて分液し、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製すること
によって、無色透明の目的物を６．０ｇ得た。

【００３６】実施例１〔化合物（１）〕の合成 （１）６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニル−６−クロ
ロニコチネート〔化合物番号１）の合成 ６−クロロニコチン酸（０．７９ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（２０ｍｌ）に溶かし、炭酸カリウム
（０．７ｇ）と６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニルメ
タンスルホネート（１．０７ｇ）を順に加えて、４０℃
で３時間撹拌した。反応終了後、水を加え、酢酸エチル
で抽出した。抽出液を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下で濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トル
エン：酢酸エチル＝９：１で溶出）で精製することによ
って、無色液体である目的物を１．２ｇ得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ），ＣＤＣｌ₃，δ（ｐｐ
ｍ） １．４７〜１．５８（ｍ，２Ｈ）、１．７５〜１．８６
（ｍ，２Ｈ）、２．０２〜２．１１（ｍ，２Ｈ）、４．
０７〜４．２３（ｍ，１Ｈ）、４．３４〜４．３０
（ｔ，２Ｈ）、７．４０〜７．４４（ｄ，１Ｈ）、８．
２２〜８．２６（ｑ，１Ｈ）、８．９９（ｓ，１Ｈ）

【００３７】（２）３，４，４−トリフルオロ−３−ブ
テニル−６−クロロニコチネート〔化合物番号２）の合
成 ６−クロロニコチン酸（１．５７ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（４０ｍｌ）に溶かし、炭酸カリウム
（１．４ｇ）と４−ブロモ−１，１，２−トリフルブテ
ン（１．９ｇ）を順に加えて、５０℃で４時間撹拌し
た。反応終了後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽
出液を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で
濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチ
ル＝９：１で溶出）で精製することによって、淡黄色液
体である目的物を２．１ｇ得た。

【００３８】（３）３，３−ジクロロプロペニル−２，
６−ジクロロイソニコチネート〔化合物番号８）の合成 ２，６−イソクロロニコチン酸（１．０ｇ）をＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に溶かし、炭酸カリ
ウム（０．７ｇ）と１，１，３−トリクロロプロペン
（０．７５ｇ）を順に加えて、５０℃で４時間撹拌し
た。反応終了後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽
出液を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で
濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチ
ル＝９：１で溶出）で精製することによって、淡黄色液
体である目的物を１．１ｇ得た。

【００３９】（４）表１及び２中のその他の化合物
（１）の合成 前記(1)〜(3)の方法に準じて、表１及び２中のその他の
化合物（１）を合成した。以上のように合成した化合物
（１）及びそれらの物性を表１及び２に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物（１）５重量部、ベントナイト３５重量部、タル
ク５７重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１重
量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混
合し、次いで少量の水を添加して混練した後、押出し造
粒、乾燥して粒剤を得た。

【００４３】（２）水和剤の調製 化合物（１）１０重量部、カオリンクレー７０重量部、
ホワイトカーボン１８重量部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ１．５重量部及びβ−ナフタレンスルホン酸
ソーダホルマリン縮合物０．５重量部を均一に混合し、
次いでエアミル粉砕して水和剤を得た。

【００４４】（３）乳剤の調製 化合物（１）２０重量部及びキシレン７０重量部に、ソ
ルポール３００５Ｘ（商品名；東邦化学製）１０重量部
を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００４５】（４）乳剤の調製 化合物（１）の粉５重量部、タルク５０重量部及びカオ
リンクレー４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００４６】実施例３〔効力試験〕 （１）トビイロウンカに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１及び２に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗
を３０秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿
入した。次に、これらのガラス円筒に各々１０頭のトビ
イロウンカ（４齢幼虫）を放ち、多孔質の蓋をし、２５
℃の定温室に放置し、４日後に各ガラス円筒の生死虫数
を数えて死虫率を求めた。殺虫効果の評価は、死虫率の
範囲によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満
〜８０％，Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：６０％未満で示
した。これらの結果を表３に示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】（２）ツマグロヨコバイに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１及び２に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で各々３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ
稚苗を３０秒間づつ浸漬して風乾後、それぞれのガラス
円筒に挿入した。次に、各円筒にツマグロヨコバイ４齢
幼虫を１０頭放って多孔質の栓をし、２５℃の定温室に
放置し、４日後に生死虫数を数えて殺虫率を求めた。殺
虫効果の評価の結果を、前記の（１）に記載した４段階
の評価方法で表４に示す。

【００４９】

【表４】

【００５０】（３）ヒラタコクヌストモドキに対する効
力試験 実施例２に準じて調製した表１及び２に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で各々５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液１ｍｌを
各プラスチックカップ内の濾紙（直径７．８ｃｍ，１
枚）にまんべんなく滴下して風乾した。これらのカップ
内に各々１０頭のヒラタコクヌストモドキ（成虫）を放
って蓋をし、２５℃の定温室に放置し、５日後に各カッ
プ内の生死虫数を数えて殺虫率を求めた。殺虫効果の評
価の結果を、前記の（１）に記載した４段階の評価方法
で表５に示す。

【００５１】

【表５】

【００５２】（４）ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１及び２に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭の
ナミハダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２
０ｍｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉
片を２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における
生死虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果の評価
は、殺ダニ率の範囲によって、４段階（Ａ：１００％，
Ｂ：１００未満〜８０％，Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：
６０％未満）で示した。これらの結果を表６に示す。

【００５３】

【表６】

【００５４】（５）ナミハダニ卵に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１及び２に示す化合物
（１）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に５頭のナ
ミハダニ雌成虫を２４時間寄生産卵させた後に成虫を除
去した各インゲン葉片（直径２０ｍｍ）を１５秒間づつ
浸漬した。次に、これらの各葉片を２５℃の定温室に放
置し、７日後に各葉片における孵化幼虫数を数えて殺卵
率を求めた。殺卵効果の評価は、殺卵率の範囲によっ
て、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８０％，
Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：６０％未満）で示した。こ
れらの結果を表７に示す。

【００５５】

【表７】

【００５６】（６）ケナガコナダニに対する効力試験 長さ２．５ｃｍ、幅０．５ｃｍのろ紙に、表１及び２に
示す化合物のアセトン溶液を０．０１〜０．１ｇ／ｍ²
含浸させ、風乾して防ダニシートを得た。各ろ紙片２枚
を６ｍｌ容の各スクリューキャップ付き管瓶に入れ、各
々２０頭のケナガコナダニを放って、２日後にダニの生
死虫数を数え死虫率を求めた。殺ダニ効果の判定は、死
虫率の範囲により４段階（Ａ：９５％以上，Ｂ：９５未
満〜９０％，Ｃ：９０未満〜５０％，Ｄ：５０％未満）
で示した。なお、本発明の化合物と同様の試験方法で、
比較化合物を使用した。なお、比較化合物は、ペルメト
リン（商品名；アディオン）であり、次式；

【００５７】

【化１０】

【００５８】で示される。これらの結果を表８に示す。

【００５９】

【表８】

【００６０】（７）サツマイモネコブセンチュウに対す
る効力試験 ９６穴プレートの各ウエルに、実施例２に準じて調製し
た表１及び２に示す化合物（１）の各水和剤を水で各々
３０ｐｐｍに希釈した薬液を入れ、各ウエルにサツマイ
モネコブセンチュウの２期幼虫１００頭を放った。次
に、２５℃の定温室に放置し、２日後に顕微鏡（４０倍
視野）で生死虫数を数えて殺センチュウ率を求めた。殺
センチュウ効果の評価の結果は、殺センチュウ率の範囲
によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８
０％，Ｃ：８０未満〜６０％，Ｄ：６０％未満）で示し
た。これらの結果を表９に示す。

【００６１】

【表９】

【００６２】（８）トビイロウンカに対するイネ水耕効
力試験（浸透移行性） 実施例２に準じて調製した表１及び２に示す化合物
（１）の水和剤を三角フラスコに秤取り、水で１００ｐ
ｐｍに希釈した。次いで，イネ稚苗の根を良く水洗し、
根だけを薬液に浸した。その後ガラス円筒をセットし、
トビイロウンカ４齢幼虫１０頭を放ち、ガーゼで栓をし
て２５℃の恒温室に放置した。４日後に生死虫数を数え
て死虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の
（１）に記載した４段階の評価方法で表１０に示す。

【００６３】

【表１０】

【００６４】（９）コナガに対するキャベツポット土壌
処理効力試験（浸透移行性） 実施例２に準じて調整した表１及び２に示す化合物
（１）の水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で
５００ｐｐｍに希釈した薬液２０mlを、７〜８葉期のポ
ット植えのキャベツの株元に灌注し、ガラス温室内に放
置した。７日後に葉を切り取り、プラスチックカップに
入れた。その後コナガ３齢幼虫を１０頭放ち、蓋をして
２５℃定温室に放置した。２日後に生死虫数を数えて死
虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の（１）
に記載した４段階の評価方法で表１１に示す。

【００６５】

【表１１】

【００６６】（１０）抗菌試験 表１及び２に示す化合物のアセトン溶液を、最終濃度２
０ｐｐｍとなるようにＰＤＡ（ポテトデキストロース寒
天）培地に混入させ平板培地を作製した。予めＰＤＡ平
板培地に生育させたスモモ灰星病菌の菌叢をメスで１ｍ
ｍ四方に切り取り、作製した薬剤入り平板培地へ接種し
た。２５℃、暗黒下で３日間培養し、薬剤無添加区と菌
叢直径を比較することで防除価を求めた。この防除価を
もとに０〜５の６段階評価を行った（０：０〜１０未満
％、１：１０〜４５未満％、２：４５〜７０未満％、
３：７０〜８５未満％、４：８５〜９５未満％、５：９
５〜１００％）。これらの結果を表１２に示す。

【００６７】

【表１２】

【００６８】

【発明の効果】本発明の新規なピリジンカルボン酸ハロ
アルケニルエステル誘導体は、優れた農園芸用の有害生
物防除効果を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中本 泰 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Ｆターム(参考） 4C055 AA01 BA01 BA02 BA03 BA05 BA06 BA39 BA42 BA47 BA57 BB01 BB02 BB07 CA02 CA57 CB02 CB07 DA01 DA05 DA06 DA57 DB02 DB07 FA01 FA32 FA37 4H011 AA01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式（１）： 【化１】 で示されるピリジンカルボン酸ハロアルケニルエステル
   誘導体。なお、式中のＲ，Ｘ¹，Ｘ²，ｍ及びｎは、次の
   通りである。Ｒは、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、低級アルキルチオ基及び水酸基を表
   す。Ｘ¹は、ハロゲン原子及び水素原子を表す。Ｘ²は、
   ハロゲン原子を表す。ｍは、０〜３の整数を表す。ｎ
   は、１〜６の整数を表す。
2. 【請求項２】次式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ及びｍは、請求項１の記載と同義である。）
   で示されるピリジンカルボン酸類と次式（３）： 【化３】 （式中、Ｙは、ハロゲン原子又は低級アルキルスルホニ
   ルオキシ基を表し；Ｘ¹，Ｘ²及びｎは、請求項１の記載
   と同義である。）で示される化合物とを反応させること
   を特徴とする、請求項１に記載の式（１）で示されるピ
   リジンカルボン酸ハロアルケニルエステル誘導体の製
   法。
3. 【請求項３】請求項１に記載の式（１）で示されるピリ
   ジンカルボン酸ハロアルケニルエステル誘導体を有効成
   分とする有害生物防除剤。