KR910004173B1 - 피리다지논 유도체의 제조방법 - Google Patents
피리다지논 유도체의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR910004173B1 KR910004173B1 KR1019840003538A KR840003538A KR910004173B1 KR 910004173 B1 KR910004173 B1 KR 910004173B1 KR 1019840003538 A KR1019840003538 A KR 1019840003538A KR 840003538 A KR840003538 A KR 840003538A KR 910004173 B1 KR910004173 B1 KR 910004173B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- butyl
- compound
- pyridazinone
- tert
- halogen
- Prior art date
Links
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical class OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 115
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005554 pyridyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- -1 benzylthio group Chemical group 0.000 description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 35
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 15
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 14
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 12
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 12
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 11
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 8
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 5
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 5
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 5
- 0 C*C(C=N*(C)C1=O)=C1ClC Chemical compound C*C(C=N*(C)C1=O)=C1ClC 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KZVMVDAZWQKUSF-UHFFFAOYSA-N CCC(C)N1N=CC(=C(C1=O)Cl)SCC1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C Chemical compound CCC(C)N1N=CC(=C(C1=O)Cl)SCC1=CC=C(C=C1)C(C)(C)C KZVMVDAZWQKUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000179420 Haemaphysalis longicornis Species 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 3
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- UIYKSYBJKIMANV-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)methanethiol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CS)C=C1 UIYKSYBJKIMANV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCNODTWQWHXNOL-UHFFFAOYSA-N 2-butan-2-yl-4,5-dichloropyridazin-3-one Chemical compound CCC(C)N1N=CC(Cl)=C(Cl)C1=O GCNODTWQWHXNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBPQLOGKPPCVCV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-[1-(4-tert-butylphenyl)ethylsulfanyl]-4-chloropyridazin-3-one Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1C(C)SC=1C=NN(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl XBPQLOGKPPCVCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNNWQXXVYMDQMS-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-tert-butyl-5-[(4-tert-butylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CSC1=C(Br)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 GNNWQXXVYMDQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 2
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Cc1ccc(C)cc1 Chemical compound Cc1ccc(C)cc1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000931705 Cicada Species 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 description 2
- 241000243785 Meloidogyne javanica Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 2
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 2
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 244000261228 chanvre indien Species 0.000 description 2
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 2
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- CWQDDKWOLSHALN-UHFFFAOYSA-N (1-chloro-2,2-dimethylpropyl)benzene Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)C1=CC=CC=C1 CWQDDKWOLSHALN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSAYDXDHYFKJBX-UHFFFAOYSA-N (2-chloro-3,3-dimethylbutan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C1=CC=CC=C1)(C(C)(C)C)Cl SSAYDXDHYFKJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKQXPTHQTXCXEV-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)methanethiol Chemical compound SCC1=CC=C(Cl)C=C1 GKQXPTHQTXCXEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCYDYXJGZGNKDF-UHFFFAOYSA-N 1-(1-bromoethyl)-4-tert-butylbenzene Chemical compound CC(Br)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 UCYDYXJGZGNKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXXNHWIDDXSCBG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-tert-butylphenyl)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 HXXNHWIDDXSCBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXANAHTWXCJFDF-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzene Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1OC1=CC=C(CBr)C=C1 RXANAHTWXCJFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZNQSIHCDAGZIA-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CBr)C=C1 QZNQSIHCDAGZIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQRBXYBBGHOGFT-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-2-methylbenzene Chemical group CC1=CC=CC=C1CCl VQRBXYBBGHOGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAXIFMGAKWIFDQ-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CCl)C=C1 WAXIFMGAKWIFDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRMYMGIWUMYBAW-UHFFFAOYSA-N 2-phenylhexan-2-yl acetate Chemical compound C(C)(=O)OC(C)(CCCC)C1=CC=CC=C1 WRMYMGIWUMYBAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQOKAODQRBHZQJ-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-cyclohexylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(=CC=2)C2CCCCC2)=C1Cl ZQOKAODQRBHZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPSIDNDGSXGJTI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-cyclopropylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(=CC=2)C2CC2)=C1Cl WPSIDNDGSXGJTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJJHNYCZBDUGCL-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-hexylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 VJJHNYCZBDUGCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTMSGXFYRVTFMC-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-octylphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 HTMSGXFYRVTFMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBCPGJPXIYTULK-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-propan-2-yloxyphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(OC(C)C)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 UBCPGJPXIYTULK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWWSLCXWKFRBKI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[(4-propoxyphenyl)methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 BWWSLCXWKFRBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFCLSWLIGCGTSQ-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[1-(4-cyclohexylphenyl)ethylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound C=1C=C(C2CCCCC2)C=CC=1C(C)SC=1C=NN(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl NFCLSWLIGCGTSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWHVWQLORXPHKD-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[[4-(difluoromethoxy)phenyl]methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(OC(F)F)=CC=2)=C1Cl KWHVWQLORXPHKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGWYZMHYFMEPPR-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-[[4-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]phenyl]methylsulfanyl]pyridazin-3-one Chemical compound O=C1N(C(C)(C)C)N=CC(SCC=2C=CC(OC=3C=CC(=CC=3)C(F)(F)F)=CC=2)=C1Cl XGWYZMHYFMEPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLGQMFICPMIOHO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-chloro-5-sulfanylpyridazin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N=CC(S)=C(Cl)C1=O GLGQMFICPMIOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUKHXDQXRDUFNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-[1-[4-(4-tert-butylphenoxy)phenyl]ethylsulfanyl]-4-chloropyridazin-3-one Chemical compound C=1C=C(OC=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=CC=1C(C)SC=1C=NN(C(C)(C)C)C(=O)C=1Cl GUKHXDQXRDUFNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWZYELZGJMFEMJ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 DWZYELZGJMFEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POGSRXABAVKYBB-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-tert-butyl-5-sulfanylpyridazin-3-one Chemical compound CC(C)(C)N1N=CC(S)=C(Br)C1=O POGSRXABAVKYBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N CC(C)c1ccc(C)cc1 Chemical compound CC(C)c1ccc(C)cc1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 241001299253 Henosepilachna vigintioctopunctata Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 1
- 241000047703 Nonion Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000320508 Pentatomidae Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 1
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 1
- 241001480837 Rhipicephalus annulatus Species 0.000 description 1
- 241001481704 Rhipicephalus appendiculatus Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 241001047198 Scomberomorus semifasciatus Species 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 1
- 241000488589 Tetranychus kanzawai Species 0.000 description 1
- GWBWGPRZOYDADH-UHFFFAOYSA-N [C].[Na] Chemical compound [C].[Na] GWBWGPRZOYDADH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000012467 brownies Nutrition 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical group [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001072 colon Anatomy 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 239000005343 cylinder glass Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- WZPMZMCZAGFKOC-UHFFFAOYSA-N diisopropyl hydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(=O)OC(C)C WZPMZMCZAGFKOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 231100000225 lethality Toxicity 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000004370 n-butenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(/[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N pyridaben Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CSC1=C(Cl)C(=O)N(C(C)(C)C)N=C1 DWFZBUWUXWZWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001850 reproductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- UGJCNRLBGKEGEH-UHFFFAOYSA-N sodium-binding benzofuran isophthalate Chemical compound COC1=CC=2C=C(C=3C(=CC(=CC=3)C(O)=O)C(O)=O)OC=2C=C1N(CCOCC1)CCOCCOCCN1C(C(=CC=1C=2)OC)=CC=1OC=2C1=CC=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O UGJCNRLBGKEGEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000002054 transplantation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 210000003905 vulva Anatomy 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/18—Sulfur atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명의 신규의 3(2H)-피리다지논 유도체 및 이의 제법에 관한 것이다.
본 발명은 특히 이들 유도체를 활성성분으로 함유하는 농업용 및 원예용 살충제, 살비제, 살선충제, 살균제 조성물과 동물에 기생하는 진드기용 구제 조성물에 관한 것이다.
지금까지 본 발명 화합물에서와 같은 티오에테르 결합을 갖는 3(2H)-피리다지논 유도체가 여러 종류 보고되었다. 이들 화합물중 다음 표 1에 수록된 화합물과 이들의 생리적 활성이 공지되어 있다.
다음 표 1에 수록된 모든 화합물의 생리활성은, 살균 활성, 중추신경 억제활성과 또는 제초활성에 극한되어 있다.
이들 화합물들이 본 발명 화합물에서와 같은 우수한 살충 활성, 살비 활성, 살선충 활성을 갖고 있다고 기재된 문헌은 전혀 없었다. 본 발명 화합물은 살균활성 뿐만 아니라 우수한 살충, 살비 및 살선충활성을 갖는다.
이들 활성은 본 발명 화합물의 고유 구조에서 기인하는 것이다. 즉, 본 발명 화합물은 피리다지논 고리 2-위치상에 직쇄 또는 측쇄 C2내지 C6알킬기를 또한 동고리 5-위치상에 치환된 벤질티오기를 갖는다는 점에서 독특한 것이다. 선행기술문헌은 그 어느 것도 이같은 본 발명 고유 화합물이나 또는 이들 화합물의 살충, 살비, 살선충활성과 같은 생리활성을 기재하고 있지 않다.
[표 1]
일반식(IV) 내지 (VIII)로 표시된 화합물은 모두 2-위치에 페닐기를 갖는다는 점에서 다음에 표시되는 일반식(I)의 본 발명 화합물과 전혀 다르다.
한편, 일반식(IX)의 화합물 또한 2-위치가 치환되지 않았다는 점에서 본 발명 화합물과 전혀 다르다.
더욱이 일반식(X)을 갖는 티올 화합물과 이의 염은 살균활성을 갖는 것으로 보고 되었으며, 또 이는 5-위치에 치환된 벤질티오기를 갖는 본 발명 화합물과 다르다.
본 발명자들은 다음 일반식(I)의 신규 화합물 제조는 물론 농약으로서의 이들 화합물 활성에 대해 집중적으로 연구를 행한 결과로서 일반식(I)화합물이 농업용 및 원예용 해충방제 및 살비에 유용하며, 또 잎마름병 방지 및 동물에 기생하는 진드기 구제에 유용하다는 사실을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 살충, 살비, 살균 및 살선충작용이 있는 신규 3(2H)-피리다지논 유도체를 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 이같은 3(2H)-피리다지논 유도체를 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 이밖의 목적은 활성성분으로서 3(2H)-피리다지논 유도체를 함유하는 살균, 살충, 살비, 살선충제 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 기타 목적은 다음 기재사항으로부터 분명해질 것이다.
본 발명에 따른 3(2H)-피리다지논 유도체는 다음 일반식(I)으로 표시된다.
[일반식 1]
상기 일반식(I)에서, R는 직쇄 또는 측쇄 C2내지 C6알킬이고, R1및 R2는 각각 독립하여 수소, 저급 알킬이며, R4는 할로겐이고, R3는 할로겐; 직쇄 또는 측쇄 C1내지 C12알킬; 저급알킬로 치환되거나 또는 비치환된 사이클로알킬; 직쇄 또는 측쇄 C1내지 C12알콕시; 저급할로알킬; 저급할로알콕시; -CN; -NO2;
(이때, X는 할로겐, 저급알킬, 사이클로알킬, 저급알콕시, 저급 할로알킬, 저급할로알콕시, -CN 또는 -NO2이고 또 m은 0 또는 1 내지 5의 정수이며, 또 m이 2 내지 5의 정수일때 X는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다); 할로겐 또는 -CF3또는 이들 모두로 치환될 수도 있는 피리딜옥시; 할로겐 또는 -CF3또는 이들 모두로 치환될 수 있는 퀴옥살릴옥시; 저급알케닐옥시, 저급알킬티오; 저급할로알킬티오; -Si(CH3)3; -OH; -N(CH3)2; -SCN; -COOCH3; 또는 -OCH(CH3)COOC2H5이며 또 n은 1 내지 5의 정수로서 n이 2 내지 5의 정수인 경우에는 R3가 서로 동일하거나 또는 서로 상이할 수 있다.
본 발명은 또한 이들 유도체의 제조방법과 유효성분으로서 이들 유도체를 포함하는 농업용 및 원예용, 살충, 살비, 살선충 및 또는 살균제 조성물과 동물에 기생하는 진드기 구제조성물을 포함한다.
본 발명에 따른 화합물은 특히 탁월한 살충 및 살비 특성을 가지며 또 우수한 중간 효과와 잔존 특성을 나타낸다. "저급알콕시", "저급할로알킬", "저급할로알콕시", "저급알킬티오" 및 "저급할로알킬티오"와 같은 기에 포함하는 저급알킬잔기를 포함하여서 "저급알킬"은 통상 1 내지 6개 탄소원자, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸과 같은 1개 내지 4개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 의미한다.
저급알케닐옥시에 포함되는 "저급알케닐"은 통상 2개 내지 6개 탄소원자, 바람직하게는 에테닐, n-프로페닐, n-프로판디에닐, i-프로페닐, n-부테닐, n-부타디에닐, n-부타트리에닐, 2급-부테닐 및 2급-부타디에닐과 같은 2개 내지 4개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알케닐을 의미한다.
용어 "할로겐"과 "할로알킬", "할로알콕시" 및 "할로알킬티오"와 같은 기에 포함된 할로겐들은 불소, 염소, 브롬, 요드원자 또는 이들 혼합물을 의미한다.
R3에서 또는 치환체 X에서의 "사이클로알킬"은 5개 내지 6개 탄소원자를 갖는 것이 바람직하다.
R은 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸과 같은 2개 내지 4개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 알킬이 바람직하며 또 3급-부틸이 가장 바람직하다.
R1및 R2은 각각 수소 또는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 i-프로필과 같은 1개 내지 3개 탄소원자의 직쇄 또는 측쇄 저급알킬이 바람직하며, 또 수소, 메틸 또는 에틸이 더 바람직하다.
R3로 바람직한 것은 C3내지 C8의 직쇄 및 측쇄 알킬(예:i-프로필, t-부틸, i-부틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸), C2내지 C8의 알콕시(예:에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-펜틸옥시, n-헥실옥시, n-헵틸옥시)이다. 이밖에 R3로 바람직한 것은 페닐,,-OCHF2, 사이클로프로필, 사이클로헥실, 아릴옥시 2-부테닐옥시와 -Si(CH3)2이다.
R4는 염소 또는 브롬이 바람직하며, 염소가 더 바람직하다. n은 1 내지 3의 정수가 바람직하며, 1 또는 2가 더 바람직하고 또 1이 가장 바람직하다.
다음 화합물들은 농약활성의 관점에서 볼 때 가장 중요한 화합물이다.
화합물번호 70:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-3급-부틸-α-메틸-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 81:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-3급-부틸-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 88:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-사이클로헥실-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 95:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-페닐-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 103:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-이소프로필-α-메틸벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 106:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-사이클로헥실-α-메틸벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 109:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-페닐-α-메틸벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 129:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-알릴옥시벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 133:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-트리메틸실릴벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 138:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-디플루오로메톡시벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 141:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-사이클로프로필벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 153:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-메톡시벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 154:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-n-프로폭시벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 155:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-이소부틸-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 157:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-n-헥실-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 158:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-n-헵틸-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 159:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-n-옥틸-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 163:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-이소프로폭시-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 169:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-n-펜틸옥시-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 170:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-n-헥실옥시-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 171:
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-n-헵틸옥시-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 180:
2-3급-부틸-4-클로로-5-[4-(2-부테닐옥시)-벤질티오)-3(2H)-피리다지논
화합물번호 243:
2-3급-부틸-4-클로로-5-[4'-(4"-트리플루오로메틸-펜옥시)-벤질티오]-3(2H)-피리다지논
화합물번호 245:
2-3급-부틸-4-클로로-5-[4'-(4"-3급-부틸-펜옥시)-α-메틸벤질티오]-3(2H)-피리다지논
보다 바람직한 화합물은 화합물번호 70, 81, 88, 95, 106, 109 및 243의 화합물들이다.
다음 표 2에 수록된 화합물은 본 발명에 포함되는 화합물을 예시한 것이다. 그러나, 표 2의 화합물은 단지 본 발명을 설명하기 위한 것이며, 본 발명을 이에 한정하려는 의도가 아님을 주지해야 한다.
부수적으로 비대칭 탄소원자를 포함하는 본 발명 화합물은 광학활성(+)화합물과 광학비활성(-)화합물로 구성된다.
(표 2에서 Me는 메틸, Et는 에틸, Pt은 프로필, Bu는 부틸, Pen은 펜틸, Hex는 헥실, n은 "노말", t는 "3급",i는 "이소" 또 S는 "2급"을 의미한다)
[표 2]
일반식(I)의 화합물은 다음 일반식(IIA) 화합물을 다음 일반식(IIIA) 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다.
상기 일반식(IIA) 및 (IIIA)에서 R, R1, R2, R3, R4및 n은 일반식(I) 화합물에서의 정의와 동일하고; Y는 -SH, 할로겐 또는 R5가 저급알킬인 -OR5이고 또 Z는 할로겐 또는 -SH로서, 단 Y가 -SH인 경우, Z는 할로겐이고 또 Y가 할로겐 또는 -OR5인 경우 Z는 -SH이다.
결과적으로 본 발명 화합물은 다음 반응(1), (2) 또는 (3)에 따라 제조될 수 있다.
상기 반응(1), (2) 및 (3)에서 R, R1, R2, R3, R4및 n은 앞에서 정의한 것과 동일하고, hal은 할로겐 또 R5는 저급알킬이다.
즉, 본 발명 화합물은 수소 할로겐화물 흡수제 또는 알콜 제거제 존재하의 적합한 용매중에서 원료물질의 1종으로 일반식(II), (X III) 또는 (XV)의 3(2H)-피리다지논 유도체를 다른 원료물질인 일반식(III) 또는 (XIV)의 벤질 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다.
용매로는 메탄올, 에탄올과 같은 저급알콜; 아세톤, 메틸 에틸케톤과 같은 케톤; 벤젠, 톨루엔과 같은 탄화수소; 이소프로필에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산과 같은 에테르; N,N-디메틸포름아미드, 헥사메틸포스포르트리아미드와 같은 아미드; 와 디클로로메탄과 같은 할로겐화 탄화수소가 사용될 수 있다. 필요한 경우, 이들 용매는 물과의 혼합물로서 사용될 수 있다.
수소 할로겐화물 흡수제로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄소나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨과 같은 무기염기와 트리에틸아민, 피리딘과 같은 유기염기를 사용할 수 있다. 필요한 경우, 반응계에 테트라암모늄염(예: 트리에틸벤질암모늄 클로라이드)와 같은 촉매를 첨가할 수도 있다.
반응온도는 실온 내지 반응에 사용되는 용매의 비점온도 범위로 사용할 수 있다.
원료물질의 비율은 임의적으로 선별할 수 있다. 그러나 이들 물질의 동일 몰 또는 거의 동일 몰량을 사용해서 반응을 진행시키는 것이 유리하다.
부언하면, 전술한 일반식(II)의 화합물은 다음 반응에 따른 제법으로 제조될 수 있다.
상기 반응식에서 R, R4및 Hal은 앞에서 정의한 바와 동일하다.
본 발명 화합물(I)의 제법은 다음 제조실시예에 의해 보다 상세히 설명될 수 있으나 본 발명을 이에 한정하고저 함은 아니다.
[제조실시예 1]
2-3급-부틸-4-클로로-5-메르캅토-3-(2H)-피리다지논
560ml물에 66.3g의 2-3급-부틸-4,5-디클로로-3(2H)-피리다지논과 48.0g의 70% 수소 아황산나트륨을 첨가한다. 60℃에서 4시간 동안 교반한 후 활성탄을 여기에 첨가한다. 수득혼합물을 방치해서 냉각하고 또 이어 여과한다. 수득여과액에 그 pH가 2 또는 그 이하로 낮아질 때까지 농염산을 첨가한다. 수득고형물을 여과해서 수세척후 건조하고 또 이어 벤젠과 n-헥산의 혼합용매 중에서 재결정시켜 목적화합물을 융점 112 내지 113℃의 백색 침상결정으로 수득한다(수율: 81.5%).
이같이 제조한 화합물을 중수소 클로로포름(CDCl3) 중에서1H-NMR 스펙트럼을 사용한 분석한 결과 다음 결과를 얻었다.
1H-NMR(CDCl3), δ(ppm): 1.61(9H, s, 2-t-Bu), 4.04(1H, s, -SH), 7.56(1H, s, 6-H).
[제조실시예 2]
2-3급-부틸-4-브로모-5-메르캅토-3(2H)-피리다지논
200ml 물에 31.0g의 2-3급-부틸-4,5-디브로모-3(2H)-피리다지논과 15.8g의 70% 수소아황산나트륨을 첨가한다. 60℃에서 4시간 동안 교반후, 수득혼합물을 방치해서 실온으로 냉각하고 또 약 8ml 농염산을 혼합해서 용액의 pH가 2미만이 되도록 한다. 수득고형물을 여과하여 수세척한후 건조하고 또 이어 벤젠/n-헥산중에서 재결정시켜 8.0g의 목적화합물을 융점 107 내지 110℃의 백색 결정으로 수득한다(수율: 30.4%).
이같이 제조한 화합물을 중수소 클로로포름(CDCl3)중에서1H-NMR 스펙트럼을 사용해서 분석한 결과 다음의 결과를 얻었다.
1H-NMR(CDCl3), δ(ppm): 1.63(9H, s, 2-t-Bu), 4.18(1H, s, -SH), 7.53(1H, s, 6-H).
[제조실시예 3]
2-3급-부틸-4-클로로-5-(2-메틸벤질티오)-3(2H)-피리다지논(화합물번호 77)
10ml의 N,N-디메틸포름아미드에 1.5g의 2-3급-부틸-4-클로로-5-메르캅토-3(2H)-피리다지논을 용해하고 또 여기에 1.2g의 무수탄산칼륨과 1.0g의 α-클로로-O-키시렌을 첨가한다. 이 수득혼합물을 교반하면서 80 내지 110℃로 2시간 동안 가열한다. 방치해서 실온으로 냉각한 후 이 혼합물을 100ml 물과 혼합한후 또이어 교반시킨다. 침전 고형물을 여과하여 수세척한 후 건조하고 또 이를 에탄올중에서 재결정시켜 다음의 물리 특성을 갖는 백색 침상결정을 수득한다(수율: 72.7%).
융점:138.0 내지 139.0℃
1H-NMR(CDCl3), δ(ppm): 1.62(9H, s, 2-t-Bu), 2.40(3H, s, 2'-CH3), 4.21(2H, s, -SCH2-), 7.18(4H, m, 페닐), 7.61(1H, s, 6-H).
[제조실시예 4]
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-3급-부틸-벤질티오)-3(2H)-피리다지논(화합물번호 81)
2.0g의 2-3급-부틸-4-클로로-5-메르캅토-3(2H)-피리다지논, 15ml의 N,N-디메틸포름아미드, 1.3g의 무수탄산나트륨과 1.6g의 4-3급-부틸-벤질클로라이드를 사용하는 이외에는 제조실시예 3과 유사한 방법에 따라 다음 물리적 특성을 갖는 백색 침상결정을 수득한다(수율: 87.9%).
융점 : 110.0 내지 112.0℃.
1H-NMR(CDCl3), δ(ppm): 1.29(9H, s, 4'-t-Bu), 1.60(9H, s, 2-t-Bu), 4.21(2H, s, -SCH2-), 7.32(4H, m, 페닐), 7.61(1H, s, 6-H).
[제조실시예 5]
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-3급-부틸-α-메틸벤질티오)-3(2H)-피리다지논(화합물번호 70)
1.5g의 2-3급-부틸-4-클로로-5-메르캅토-3(2H)-피리다지논, 10ml의 N,N-디메틸포름아미드, 1.0g의 무수탄산나트륨과 1.4g의 4-3급-부틸-α-메틸벤질클로라이드를 사용하는 이외에는 제조실시예 3에서와 유사한 방법에 따라 다음의 물리특성을 갖는 백색 침상결정을 수득한다(수율: 72.7%).
융점 : 100.0 내지 106.0℃.
1H-NMR(CDCl3), δ(ppm): 1.29(9H, s, 4'-t-Bu), 1.58(9H, s, 2-t-Bu), 1.70(3H, d, J=7Hz, α-CH3), 4.58(1H, q, -SCH), 7.33(4H, m, 페닐), 7.56(1H, s, 6-H).
[제조실시예 6]
(+) 2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-3급-부틸-α-메틸벤질티오)-3(2H)-피리다지논(화합물번호 71)
300ml의 0.2M 수소인산2나트륨 수용액(pH 9.1)에서 17.0g(77.2m몰)의 p-3급-부틸-α-메틸벤질아세테이트를 현탁시키고 또 여기에 1.00g의 소간아세톤 분말을 첨가한다. 실온에서 77시간 동안 교반한 후에 반응액을 각각 200ml의 에틸아세테이트(불용물질은 Celite 여과 방법으로 제거한다)로 2회 추출한다. 에틸아세테이트 층을 무수황산나트륨상에서 건조시키고 또 증류시켜 용매를 제거하여 거의 무색의 오일상 잔유물 16.1g을 수득한다.
오일상 잔유물을 실리카겔 칼람 크로마토그래피(전개체: 벤젠/에틸아세테이트 20/1(V/V)혼합물)상에서 분리시켜 3.60g의 (+)-p-3급-부틸-α-메틸벤질알콜을 융점 85℃의 무색 결정으로 수득한다(수율: 26.2%).
[α]D 25+47.8°(C=1.01, C6H12), 98% e.e
생성물의 일부 (3.49g)을 10.5g 헥산중에서 재결정시켜 100% e.e의 결정 3.06g을 수득한다.
[α]D 25+48.9°(C=1.03, C6H12).
또한 12.16g의 (-)-p-3급-부틸-α-메틸벤질 아세테이트를 [α]D 25-36.9°(C=1.09, C6H12), 35.6%e.e.의 거의 무색의 오일상 물질로 수득한다(수율:71.5%).
25ml의 에틸에테르에 100%e.e.의 (+)-4-3급-부틸-α-메틸벤질알콜 1.78g과 무수피리딘 1.8g을 첨가한다. 수득혼합 용액을 -25℃로 유지하고 또 18ml 에틸에테르에 용해시킨 3.1g의 포스포러스 트리브로마이드 용액(-15 내지 25℃)으로 적가한다. 적가 종료후 수득혼합물을 -10℃에서 1시간 동안 교반하고 또 이어 5℃로 2일간 방치한다. 여기서 얼음을 첨가한다. 수득 유기층을 중탄산나트륨 포화 수용액과 얼음물로 연속해서 세척한 후에 무수 글라우버염(Glauber's Salt)으로 건조시키고 또 감압하에서 용매를 증류 제거해서 1.6g의 4-3급-부틸-α-메틸벤질브로마이드를 수득한다.
수득생성물 0.96g을 0.87g의 2-3급-부틸-4-클로로-5-메르캅토-3(2H)-피리다지논, 20ml 헥사메틸포스포르트리아미드와 0.25g의 무수탄산나트륨의 -20℃ 혼합용액에 첨가한다. 수득혼합물을 실온으로 2일간 방치한다. 이어 혼합물을 300ml 벤젠과 혼합하고 또 물로 2회 세척한다. 수득 유기층을 무수 글라우버염으로 건조하고 또 용매를 증류 제거하여 조(粗) 생성물을 수득한다. 이 조생성물은 박층 크로마토그래피법(벤젠/에틸아세테이트: 50/1 혼합물, Rf=0.5)을 사용하여 정제한다. 이같이 제조된 생성물 1.1g에 헥산을 첨가해서 0.83g의 결정을 수득한다.
이같이 제조한 화합물은1H-NMR 측정 결과 제조실시예 5에서 수득한 것과 동일하다. 융점: 102.3 내지 104.3℃, [α]D 25+0.96°(C=1.0, CHCl3).
[제조실시예 7]
(-) 2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-3급-부틸-α-메틸벤질티오)-3(2H)-피리다지논(화합물번호 72)
400ml의 0.2M 수소인산 2 나트륨 수용액에 제조실시예 6에서 수득한 [α]D 25-36.9°(C=1, C6H12)와 광학순도 35.6e.e.의 (-)-p-3급-부틸-α-메틸벤질아세테이트 22.6g을 현탁시키고 또 여기에 1.33g의 닭간아세톤 분말을 첨가한다. 수득혼합물을 25℃에서 67시간 동안 반응을 진행시킨다. 반응용액을 각각 400ml 에틸아세테이트(불용성 물질은 셀라이트 여과로서 제거시킨다)로 2회 추출한다. 에틸아세테이트층을 무수황산나트륨상에서 건조시키고 또 용매를 증류 제거한다. 수득 담황색 오일상 잔류물을 칼람 크로마토그래피 분리를 행한다.(200g 실리카겔상에서 p-3급-부틸-α-메틸벤질아세테이트를 벤젠/에틸아세테이트 50/1(V/V) 혼합물로 용리하고 또 이어 p-3급-부틸-α-메틸벤질알콜을 벤젠/에틸아세테이트 10/1(V/V) 혼합물로 용리하며 또 그후에 각 용리액에서의 용매를 증류 제거하다). 이같이 해서 [α]D 25-85.5°(C=1.07, C6H12), 광학순도 47.2%e.e.의 (+)-p-3급-부틸-α-메틸벤질알콜 6.25g(수율: 34%)을 수득한다.
33.6ml 메탄올에 [α]D 25-85.5°(C=1.07, C6H12), 광학순도 82.6% e.e.의 (-)-p-3급-부틸-α-메틸벤질아세테이트 13.79g(62.2m몰)을 용해한다. 수득용액을 교반한 후에 얼음 냉각시킨 21.7g의 15%수산화나트륨 수용액(수산화나트륨 81.4m몰)을 5분에 걸쳐서 이에 적가한다.
수득혼합물을 방치해서 실온으로 냉각한 후, 1시간 동안 교반하고 또 이어 100ml 물과 100ml 벤젠을 혼합하여 추출한다. 수용액 층을 30ml 벤젠으로 재차 추출한다. 벤젠층을 혼합하여 수세척한 후 무수황산나트륨 상에서 건조하고 또 용매를 증류 제거해서 10.86g(수율: 97%)의 무색(-)-p-3급-부틸-α-메틸벤질알콜을 제조한다: [α]D 25-41.1°(C=1.03, C6H12), 840%e.e.
생성물의 일부(10.6g)를 31.8g 헥산중에서 재결정시켜 [α]D 25-47.8°(C=1.00, C6H12), 광학순도 97.8%의 e.e.의 (-)-p-3급-부틸-α-메틸벤질알콜 8.20g을 수득한다.
이어, 제조실시예 6에서 행한 것과 유사한 방법에 따라 진행시킨다. 즉, 광학적 회전(-) 및 광학순도 97.8%e.e.를 갖는 1.78g의 (-)-4-3급-부틸-α-메틸벤질알콜(제조실시예 6 생성물의 대장체)을 1.78g의 이의 (+) 이성체 대신으로 사용하는 이외에는 제조실시예 6에서와 유사한 반응과 정제를 행하여 0.62g의 목적화합물 결정을 수득한다. 이 화합물은1H-NMR 측정결과 제조실시예 5에서 제조한 것과 동일하다.
융점: 102.2 내지 106.7℃, [α]D 25-1.14°(C=1.0, CHCl3)
[제조실시예 8]
2-3급-부틸-클로로-5-[4"-트리플루오로메틸펜옥시)벤질티오]-3(2H)-피리다지논(화합물번호 243)
30ml의 N,N-디메틸포름아미드에 2.2g(0.01몰)의 2-3급-부틸-4-클로로-5-메르캅토-3(2H)-피리다지논과 3.5g(0.0105몰)의 4-(4'-트리플루오로메틸펜옥시)벤질브로마이드를 용해하고 또 여기에 2.1g(0.02몰)의 무수탄산나트륨을 첨가해서 85 내지 90℃에서 4시간 동안 반응을 행한다. 반응후, 반응용액을 방치하여 냉각한 후 물에 부어넣고 또 이어 벤젠으로 추출한다. 벤젠층을 5% 수산화나트륨 수용액으로 세척하고 또 이어 물로 세척하여 무수황산나트륨 상에서 건조시키고 또 이어 감압하에서 벤젠을 증류 제거한다. 오일상 잔유물을 n-헥산과 혼합하고 또 침전결정을 여과하여 백색 결정을 수득한다(수율: 85.5%).
융점: 152.0 내지 155.5℃
1H-NMR(CDCl3), δ(ppm): 1.60(9H, s, 2-t-Bu), 4.22(2H, s, -SCH3-), 6.92 내지 7.60(9H, m, 페닐과 6-H).
[제조실시예 9]
2-3급-부틸-4-브로모-5-(4-3급-부틸-벤질티오)-3(2H)-피리다지논(화합물번호 139)
4.4g의 2-3급-부틸-4-브로모-5-메르캅토-3(2H)-피리다지논과 4.7g의 4-3급-부틸벤질브로마이드의 디메틸포름아미드 용액에 3.5g의 탄산나트륨을 첨가한다. 이 수득 반응용액을 80℃로 4시간 동안 교반하고 방치해서 실온으로 냉각한후 물을 혼합하고 또 벤젠으로 추출한다. 이 벤젠층을 3% 수산화나트륨 수용액으로 세척하고 또 이어 물로 세척한 후 건조하고 또 이어 증류해서 벤젠을 제거항 황갈색 고형물을 수득한다. 이어 고형물을 벤젠과 n-헥산 혼합 용매중에서 재결정시켜 백색 결정을 수득한다(수율: 64%).
융점 137.0 내지 139.0℃.
1H-NMR(CDCl3), δ(ppm) : 1.33(9H, s, 4'-t-Bu), 1.62(9H, s, 2-t-Bu), 4.21(2H, s-SCH2-), 7.33(4H, m, 페닐), 7.54(1H, s, 6-H).
[제조실시예 10]
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-3급-부틸-벤질티오)-3(2H)-피리다지논(화합물번호 81)
1.5g의 2-3급-부틸-4-클로로-5-메르캅토-3(2H)-피리다지논, 200ml 벤젠, 1.5g의 무수탄산칼륨과 1.4g의 4-3급-부틸-벤질클로라이드 혼합물을 환류온도에서 6시간동안 반응시킨다. 이어 제조실시예 5에서와 유사한 방법으로 반응을 진행시켜 백색 결정을 수득한다(수율: 60%).
이같이 제조한 화합물은1H-NMR 측정결과 제조실시예 4에서 수득한 것과 동일하다.
[제조실시예 11]
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-클로로벤질티오)-3(2H)-피리다지논(화합물번호 175)
수산화나트륨 0.7g을 15ml 물에 용해하고 또 여기에 100ml 벤젠 3.3g의 2-3급-부틸-4,5-디클로로-3(2H)-피리다지논과 0.15g의 트리에틸벤질암모늄클로라이드를 첨가한다. 수득용액에 실온에서 2.4g의 4-클로로벤질 메르캅탄을 혼합하고 또 이어 15시간 동안 교반한다. 반응종료 후 이 혼합물로부터 유기층만을 분리하여 5% 수산화나트륨 수용액으로 세척하고 또 이어 수세척한 후에 무수황산나트륨상에서 건조시킨다. 감압하에서 이 혼합물로부터 용매를 증류 제거한다. 수득 오일상 잔유물을 헥산과 혼합하여 결정을 수득한다. 결정을 여과하여 3.3g의 목적화합물을 수득한다(수율:64%).
융점 142.0 내지 143.0℃
1H-NMR(CDCl3), δ(ppm): 1.60(9H, s, t-Bu), 4.20(2H, s, -SCH2-), 7.32(4H, s, 페닐), 7.56(1H, s, 6-H).
[제조실시예 12]
2-3급-부틸-4-브로모-5-(4-3급-부틸-벤질티오)-3(2H)-피리다지논(화합물번호 139)
수산화나트륨 0.22g을 5ml 물에 용해하고 또 여기에 10ml 디클로로메탄, 1.55g의 2-3급-부틸-4,5-디브로모-3(2H)-피리다지논과 0.05g의 트리에틸벤질암모늄 클로라이드를 첨가한다. 수득용액을 실온에서 0.83g의 4-3급-부틸-벤질-메르캅탄과 혼합하고 또 이어 10시간동안 교반한다. 반응종료 후 이 용액에 약 50ml의 CH2Cl2를 첨가하고 또 이어 혼합물로부터 유기층을 분리하여 5% 수산화나트륨 수용액으로 세척하고 또 이어 수세척한 후에 무수황산나트륨 상에서 건조시킨다. 이 혼합물로부터 용매를 감압하에서 증류 제거하고 또 수득 고형 잔유물을 벤젠/n-헥산 혼합용매중에서 재결정시켜 1.32g의 목적화합물을 수득한다(수율:65%).
융점 : 137.0 내지 139.0℃.
1H-NMR(CDCl3), δ(ppm): 1.33(9H, s, t-Bu), 1.62(9H, s, t-Bu), 4.21(2H, s, -SCH2-), 7.33(4H, s, 페닐), 7.54(1H, s, 6-H).
[제조실시예 13]
2-3급-부틸-4-클로로-5-(4-3급-부틸-벤질티오)-3(2H)-피리다지논(화합물번호 81)
수산화나트륨 0.7g을 15ml 물에 용해하고 또 여기에 30ml 디클로로메탄, 3.3g의 2-3급-부틸-4,5-디클로로-3(2H)-피리다지논과 0.15g의 트리에틸벤질암모늄클로라이드를 첨가한다. 수득용액을 실온에서 2.7g의 4-3급-부틸벤질메르캅탄과 혼합하고 또 이어 15시간 동안 교반한다. 반응종료 후, 혼합물로부터 유기층만을 분리하여 5% 수산화나트륨 수용액으로 세척하고 또 이어 수세척한 후에 무기황산나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에서 증류 제거하고 또 수득 오일상 잔유물을 헥산과 혼합하여 결정을 수득한다. 결정을 여과해서 3.8g의 목적화합물을 수득한다(수율: 70%).
이 화합물의 물리특성은 제조실시예 4 생성물의 것과 동일하다.
[표 3]
다음 일반식(I)의 화합물:
(표 3에서 Me는 메틸, Et는 에틸, Pr은 프로필, Bu는 부틸, n은 "노르말", t는 "3급", i는 "이소" 및 s는 "2급"을 의미한다).
본 발명에 따른 화합물이 농업용 및 원예용 살충, 살비, 살선충 및 또는 살균제로 사용되거나 또는 동물에 기생하는 진드기 구제에 사용되는 경우에 이들 화합물들은 일반적으로 적합한 담체, 예를들어 점토, 탈크, 벤토나이트 또는 규조토와 같은 고체담체 또는 물, 알콜(예: 메탄올 및 에탄올), 방향족 탄화수소(예: 벤젠, 톨루엔 및 키실렌), 염소화탄화수소, 에테르, 케톤, 산아미드(예: 디메틸포름아미드) 또는 에스테르(예:에틸아세테이트)와 같은 액체 담체와 혼합하여 사용한다. 필요한 경우, 이들 혼합물에 유화제, 분산제, 현탁제, 침투제, 전산제 안정제 및 그 유사체를 첨가하여 이를 액체, 유화농축액, 수화분말제, 분제, 입제, 분산제 또는 그 유사체의 형태로 실제 사용할 수 있다. 더욱이, 이들 혼합물에는 필요한 경우 이들 약제의 조제 또는 사용중에 이밖의 제초제, 각종 살충제, 살균제, 성장조절제 및 또는 상승제를 혼합해줄 수도 있다.
활성성분으로 사용되는 본 발명 화합물의 양은 이들 화합물이 사용되는 장소와 계절, 사용방법, 사용되는 질병 및 해충, 방제되어야할 경작작물 등등에 따라 달라지나 헥트아르당 0.005 내지 5kg범위가 적합하다.
다음에 활성성분으로 본 발명 화합물을 함유하는 살균, 살충, 살비 및 또는 살선충 조성물과 동물에 기생하는 진드기 구제조성물의 제제예를 수록하였다. 이들 실시예는 단지 설명을 목적한 것으로 발명을 이에 한정하는 것은 아니며, 또 이들 실시예에서 부는 중량부를 의미한다.
[제제실시예 1 : 유화농축액]
활성성분 25부
키실렌 55부
N, N-디메틸포름아미드 20부
솔폴 2680(상표명: 일본국 도호 케미칼사 제품의 비이온 표면활성제와 음이온 표면활성제의 혼합물) 5부
전술한 성분의 처음부터 함께 혼합하여 유화농충액을 제조한다. 사용시에 이 유화농충액을 물로서 1/500 내지 1/20,000 농도로 희석하여 헥트아르당 활성성분 0.005 내지 5kg의 비율로 사용한다.
[제제실시예 2 : 수화제]
활성성분 25부
시그라이트 PFP(상품명:시그라이트 마이닝
인더스트리 캄파니사
제조의 카오린 기재 점토) 69부
솔폴 5039(상표명: 일본국 도호케미칼사 제품의
비이온 표면활성제와 음이온 표면활성제의 혼합물) 3부
칼프렉스(상표명: 일본국 시오노기 세이야꾸사 제품의 표면활성제와
백탄소의 혼합물) 3부
전술한 성분을 함께 균일하게 혼합하고 또 연마해서 수확제를 제조한다. 사용시, 수화제는 물로 1/500 내지 1/20,000 농도로 희석하고 또 헥트아르당 활성성분 0.005 내지 5kg의 비율로 사용한다.
[제제실시예 3 : 유액(油液)]
활성성분 10부
메틸셀로솔브 90부
전술한 성분을 함께 균일하게 혼합하여 유액을 제조한다. 사용시, 유액을 헤트아르당 활성성분 0.005 내지 5kg의 비율로 사용한다.
[제제실시예 4 : 분제]
활성성분 3.0부
칼프렉스(상표명:전술한 바와 같은 응결억제제) 0.5부
점토 95부
디-이소프로필 포스페이트 1.5부
전술한 성분을 함께 균일하게 혼합하고 또 분쇄하여 분제를 제조한다. 사용시, 분제를 헥트아르당 활성성분 0.005 내지 5kg의 비율로 사용한다.
[제제실시예 5 : 입제]
활성성분 5부
벤토나이트 54부
탈크 40부
칼슘리그닌설폰에이트 1부
전술한 성분을 처음부터 함께 혼합하고 또 분쇄하여 소량의 물로 혼합하고 또 교반하여 혼합한다. 수득혼합물을 압출식 제립기를 사용해서 과립으로 만들고 또 건조하여 과립을 제조한다. 사용시, 입제를 헥트아르당 활성성분 0.005 내지 5kg의 비율로 사용한다.
[제제실시예 6 : 분산제]
활성성분 25부
솔폴 3353(상표명: 일본국 도호케미칼사 제품의 비이온
표면활성제) 10부
루녹스 1000C(상표명: 일본국 도호케미칼사 제품의 음이온
표면활성제) 0.5부
1% 크산탄검(천연 고분자 화합물)수용액 20부
물 44.5부
활성성분을 제외한 전술한 모든 성분을 함께 균일하게 혼합해서 용액을 제조하고 또 여기에 활성성분을 첨가한다. 수득혼합물을 충분히 교반하여 센드밀을 사용 습윤 분쇄하여 분산제를 제조한다. 사용시에 분산제를 물로 1/50내지 1/20,000 농도로 희석해서 헥트아르당 활성성분 0.005 내지 10kg의 비율로 사용한다.
본 발명 화합물은 그린라이스 매미층(Nephotettix cincticeps)와 같은 노린재목충, 다이아몬드백나방(Plutella Xylostella)과 같은 나비목충과 약한 집모기(Culex pipiens)와 같은 오수해충에 대하여 탁월한 살충작용을 나타낼뿐만 아니라 또한 사우던 캐틀 진드기(Boophilus microplus), 소진드기(Boophilus annulatus), 갤프연안 진드기(Ambluomma macylatum), 브라운이어 진드기(Rhipicephalus appendiculatus) 및 (Haemaphysalis longicornis)와 같은 동물에 기생하는 진드기는 물론 두점박이 거미 응애(Tetranychus urticae), 간자와 거미 응애(Tetranychus kanzawai), 카아민 응애(Tetranychus cinnabarinus), 감귤 적색응애(Panonychus citri) 및 유럽 적색응애(Panonychus ulmi)와 같은 과실 및 식물에 기생하는 응애류를 구제하는데 유용된다. 본 발명 화합물의 주요특징은 이들 화합물이 전술한 살충, 살비, 살선충 및 살균작용을 갖는 이외에도 분말상 곰팡이, 솜털모양 곰팡이와 같은 과일 및 채소의 마름병(또는 질병) 예방 또는 치료에 유용하다는 점에 있다. 따라서 본 발명 화합물은 해충과 마름병(또는 질병)을 동시에 방제할 수 있는 탁월한 농약이다. 더욱이 이들 화합물은 가축(예: 소, 말, 양 및 돼지), 가금류 및 개, 고양이 토끼 및 그밖의 유사한 동물과 같은 동물에 기생하는 진드기를 구제하는데 탁월한 효과를 갖는다.
본 발명은 다음 실시예로서 보다 상세하게 설명된다.
[실시예 1]
말파리(Musca domestica)성충에 대한 살충시험
시험하고저 하는 본 발명 화합물 1000ppm을 함유하는 1ml 아세톤 용액을 직경 9cm의 실험실용 접시에 적가해서 용액이 접시상에 고르게 분산되게 한다. 실온에서 아세톤을 완전히 증발시킨 후에 이 접시에 10마리의 말파리 성충을 옮겨놓고 또 이 접시를 몇 개의 구멍이 뚫린 플라스틱 뚜껑으로 덮는다. 이들 성충이 담긴 접시를 25℃로 유지시킨 항은 챔버에 위치시킨다. 평가는 48시간 후 죽은 성충의 수를 세고 또 다음식에 따라 해충 치사율을 계산하여 행하였다.
각 화합물에 대하여 이 시험을 2회 반복한다. 그 시험결과는 표 4에 수록한다.
[실시예 2]
약한 집모기(Culex pipiens) 유충에 대한 살충시험
본 발명 화합물 각각의 10ppm 수용액 200ml를 직경 9cm, 높이 6cm의 높은 접시에 넣는다. 이어 약한 집모기의 마지막 영충 유충을 이 접시에 넣어준다. 이 접시를 25℃로 유지시킨 항온 챔버에 위치시키고 또 96시간 후에 사멸된 모기수를 센다. 치사율은 실시예 1에서와 동일하게 계산한다. 각 화합물에 대해 전술한 시험을 2회 반복한다. 시험결과는 다음 표 4에 수록한다.
[실시예 3]
다이아몬드 백나방(Plutella xylostella)에 대한 접촉 살충시험
캐비지 잎을 각 발명 화합물 1000ppm을 함유하는 수성 유화액에 약 10초간 침지시킨 후 이어 공기 건조한다. 이같이 처리한 잎을 접시에 옮겨 놓고 여기에 10마리의 2번째 영충 다이아몬드 백나방 유충을 넣어준다. 이 접시를 구멍 뚫린 뚜껑으로 덮고, 또 이어 25℃로 유지시킨 항온 챔버내에 보관한다. 96시간 후에 다이아몬드 백나방의 치사율을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 측정한다. 각 화합물에 대하여 시험을 2회 반복한다. 시험결과는 다음 표 4에 수록한다.
[실시예 4]
28 점박이 딱정벌레 암컷(Henosepilachna vigintioctopunctata)에 대한 접촉 살충시험
토마토 잎을 각개 발명 화합물 1000ppm씩 함유하는 수성유화액에 함침시키고 또 이어 공기 건조시킨다. 이같이 처리한 잎을 실험실용 접시에 위치시키고 또 여기에 10마리의 2번째 영충 28반점 암놈 딱정벌레 유충을 넣어준다. 이 접시를 이어 구멍이 뚫린 뚜껑으로 덮고 또 이어 25℃로 유지시킨 항온 챔버내에 위치시킨다. 96시간 후에 사멸한 유충수를 세고 또 치사율을 실시예 1에서와 동일방법으로 측정한다. 각 화합물에 대하여 시험을 2회씩 반복한다. 시험결과를 표 4에 수록한다.
[실시예 5]
간자와 거미 응애(T. Kanzawa)에 대한 살비시험
강남콩 잎을 잎천공기를 사용 직경 1.5cm의 원형편으로 절단하고 또 이어 직경 7cm의 스티롤 컵상에 올려놓은 습윤 여과지 위에 위치시킨다. 각개 잎편은 10마리의 간자와 거미 응애 유충으로 접종한다. 접종 12시간 경과후에 전착제로 희석시킨 발명 화합물 1000ppm을 함유하는 수성유화액 2ml씩을 회전분무탑을 사용하여 각개 스티롤컵에 시용한다. 96시간 후에 사멸된 유충수를 세고 또 유충 치사율을 실시예 1에서와 같이 측정한다. 시험은 각개 화합물에 대해 2회씩 반복한다. 시험결과는 표 4에 수록한다.
[실시예 6]
감귤 적색응애(Panonychus citri)에 대한 살비시험
밀감잎을 잎천공기를 사용해서 직경 1.5cm의 원형편으로 절단하고 또 이어 이를 직경 7cm의 스티롤컵 상에 올려놓은 습윤 여과지에 위치시킨다. 각개 잎편을 10마리의 감귤 적색응애 유충으로 접종한다. 접종 12시간후 전착제와 함께 1000ppm의 활성물질을 함유하는 수성유화액 2ml을 회전분무탑을 사용 각각 스티롤컵에 사용한다. 사멸한 유충의 수를 96시간 후에 세고 또 유충의 치사율을 실시예 1에서와 같이 결정한다. 시험결과를 표 4에 수록r한다.
[실시예 7]
그린라이스 매미충(Niphotettix cinctriceps)에 대한 살충시험
벼의 줄기 및 잎을 각개 발명 화합물 1000ppm 유화액에 10초간 함침시키고 또 이어 이 줄기 및 잎을 유리실린더내에 넣는다. 유기인형 살충제에 내성을 나타내는 그린라이스 매미충의 성충 10마리를 실린더에 넣어주고 통기공이 있는 뚜껑을 덮어서 25℃로 유지된 항온 챔버로 옮겨준다. 96시간 경과후에 치사율을 실시예 1에서와 동일하게 측정한다. 각개 화합물에 대하여 시험을 2회 반복하고 또 시험결과를 표 4에 수록한다.
[실시예 8]
뿌리혹선충(Meloidogyne spp.)에 대한 살선충시험
뿌리혹선충으로 감염된 모래를 직경 8cm의 스티롤컵에 넣는다. 1000ppm 활성성분을 함유하는 액을 본 발명에 따른 유화농충액을 희석해서 제조하고 또 이어 여기에 전착제를 첨가한다. 선충으로 감염된 컵에 담긴 모래를 각 제조용액 50ml로 혼합 적셔준다. 48시간 후, 이같이 처리한 모래에 지시제로서 토마토 모종을 이식한다. 이식 30일후, 토마토 뿌리를 물로 세척하고 또 뿌리혹기생 여부를 관찰하고 또다음 등급에 따라 평가한다.
뿌리혹 기생의 등급
0……뿌리혹이 전혀 관찰되지 않음.
1……뿌리혹이 소량 관찰됨.
2……뿌리혹이 보통으로 관찰됨.
3……뿌리혹이 다량 관찰됨.
4……뿌리혹이 상당히 다량으로 관찰됨.
시험은 각개 화합물에 대하여 2회씩 반복한다. 시험결과는 표 4에 수록한다.
[실시예 9]
오이의 솜털곰팡이 방제시험
약 2주간 생육시킨 오이(Cucumis sativus L.: 품종: Sagamihanjiro)를 사용하고 또 여기에 본 발명에 따라 미리 정해진 농도(1000ppm)로 조절한 유화 농축 용액을 포트당 20ml 비율로 분무한다. 각개 포트를 온실에서 1야간 보관한 후에 슈도페로노스포라큐벤시스(Pseudoperonospora cubensis)의 포자현탁액(포자의 농도를 150 배율 현미경으로 관찰할 때 15편의 포자가 존재할 수 있도록 한다)을 오이에 접종시키기 위해 분무한다. 슈도페로노스포라큐벤시스의 포자로 접종시킨 오이를 상대습도 100%, 25℃로 유지된 방에 25시간동안 보관하고 또 이어 온실로 옮겨서 질병발생을 관찰한다. 접종 7일후, 질병발생 비율을 측정하고 또 다음 등급에 따라 평가한다.
0……질병발생 없음.
1……질병발생이 접종잎의 5%미만임.
2……질병발생이 접종잎의 6 내지 20%임.
3……질병발생이 접종잎의 21 내지 50%임.
4……질병발생이 접종잎의 51 내지 90%임.
5……질병발생이 접종잎의 90%이상임.
시험결과는 표 5-1에 수록한다.
[실시예 10]
오이의 분말곰팡이 방제시험
약 2주간 생육시킨 오이(Cucumis sativus L.: 품종 :Sagamihanjro)를 사용하고 또 여기에 본 발명에 미리 정해진 농도로 조절된 유화농축 용액을 포트당 2ml 비율로 분무한다. 각개 포트를 온실에서 1야간 보관한 후 스파에로테카 푸리기네아(Sphaerotheca fuliginea) 의 포자현탁액(포자의 농도를 150배율 현미경으로 관찰할 때 25편의 포자가 존재할 수 있도록 한다)을 오이에 접종시키기 위해 분무한다. 이 오이를 25 내지 30℃ 온실에 보관하고 질병발생을 관찰한다. 접종 10일후 질병발생율을 측정하고 또 실시예 9에 따른 동일 동급으로 평가한다. 시험결과는 다음 표 5-II에 수록한다.
다음에 동물에 기생하는 진드기에 대한 본 발명 화합물의 방제작용을 다음 실시예로서 상세히 설명한다.
[실시예 11]
헤마피살리스 에온기코르니스(Haemaphysalis longicornis)에 대한 살비시험
본 발명 화합물 1000ppm-아세톤 용액과 대조용으로 아세톤 용액을 제조한다. 실린더용 유리용기(직경 2.8cm 및 높이 10.5cm) 대신에 시험용기를 준비하기 위하여 내부면적 142.9㎠, 측면면적 130.6㎠이고 또 바닥 및 뚜껑의 총면적 24.6㎠를 갖고 또 이를 미리 전술한 용액중 어느 한 용액에 함침시킨후 이어 충분히 건조시킨 실린더형 여과지를 제작 부착한다. 이 시험용기에 20마리 진드기 유충을 넣어준 후에 여과지로 제작한 뚜껑을 덮고 또 솜마개를 한다. 예정된 시간이 경과한 후에 여과지를 시험용기로부터 분리하여 쌍안 입체현미경의 현미경 집광레즈를 사용 빛을 조사하고 또 진드기의 몸체이동과 다리 움직임을 관찰한다. 진드기 사활의 평가는 그 몸체와 다리를 움직이는 것은 살아있는 것으로 간주하여 행한다.
시험한 진드기는 미리 집토끼 혈액에 방치시킨 오까야마속의 단위생식 암놈 진드기 성충(Haemaphysalis longicornis)이 깐 알을 배양시킨 비혈액 기생, 진드기 유충이다. 시험결과를 표 6에 수록한다.
[표 4]
[표 5-I]
오이의 솜털콤팡이 방제시험
[표 5-II]
오이의 분말곰팡이 방제시험
헤마피살리스 론기코르니스에 대한 살비시험
Claims (1)
- 다음 일반식(IIA) 화합물을 다음 일반식(IIIA) 화합물과 반응시켜 다음 일반식(I)의 3(2H)-피리다지논 유도체를 제조하는 방법.상기 일반식(I), (IIA) 및 (IIIA)에서, R는 직쇄 또는 측쇄 C2내지 C6알킬기이고, R1및 R2는 각각 독립하여 수소, 저급알킬이며, R4는 할로겐이고, R3는 할로겐; 직쇄 또는 측쇄 C1내지 C12알킬; 저급알킬로 치환되거나 또는 비치환된 사이클로알킬; 직쇄 또는 측쇄 C1내지 C12알콕시; 저급할로알킬; 저급할로알콕시; -CN; -NO2;(이때, X는 할로겐, 저급알킬, 사이클로알킬, 저급알콕시, 저급할로알킬, 저급할로알콕시, -CN 또는 -NO2이고 또 m은 0 또는 1 내지 5의 정수이며, 또 m이 2 내지 5의 정수일때 X는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다); 할로겐 또는 -CF3또는 이들 모두로 치환될 수도 있는 피리딜옥시; 할로겐 또는 -CF3또는 이들 모두로 치환될 수 있는 퀸옥살릴옥시; 저급알케닐옥시; 저급알킬티오; 저급할로알킬티오; -Si(CH3)3; -OH; -N(CH3)2; -SCN; -COOCH3; 또는 -OCH(CH3)COOC2H5이며 또 n은 1 내지 5의 정수로서, n이 2 내지 5의 정수인 경우에는 R3가 서로 동일하거나 또는 서로 상이할 수 있고, Y는 -SH, 할로겐 또는 R5가 저급알킬인 -OR5이고 또 Z는 할로겐 또는 -SH로서, 단, Y가 -SH인 경우 Z는 할로겐이고 또 Y가 할로겐 또는 -OR5인 경우 Z는 -SH이다.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58113409A JPS604173A (ja) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | ピリダジノン誘導体,その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
JP83-113409 | 1983-06-23 | ||
JP13887883A JPH06761B2 (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | ピリダジノン誘導体および殺虫・殺ダニ・殺線虫剤 |
JP83-138878 | 1983-07-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR850000399A KR850000399A (ko) | 1985-02-27 |
KR910004173B1 true KR910004173B1 (ko) | 1991-06-24 |
Family
ID=26452396
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1019840003538A KR910004173B1 (ko) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | 피리다지논 유도체의 제조방법 |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4877787A (ko) |
EP (2) | EP0134439B1 (ko) |
KR (1) | KR910004173B1 (ko) |
AR (1) | AR241472A1 (ko) |
AU (1) | AU572159B2 (ko) |
BG (1) | BG44025A3 (ko) |
BR (1) | BR8403090A (ko) |
CA (1) | CA1255676A (ko) |
CS (1) | CS249139B2 (ko) |
DD (1) | DD225039A5 (ko) |
DE (1) | DE3473594D1 (ko) |
EG (1) | EG17041A (ko) |
ES (1) | ES8506645A1 (ko) |
GR (1) | GR79933B (ko) |
HU (1) | HU194484B (ko) |
IL (1) | IL72204A (ko) |
PL (1) | PL148603B1 (ko) |
PT (1) | PT78781B (ko) |
RO (2) | RO88951A (ko) |
RU (1) | RU2054422C1 (ko) |
TR (1) | TR21892A (ko) |
YU (1) | YU45185B (ko) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GR79933B (ko) * | 1983-06-23 | 1984-10-31 | Nissan Chemical Ind Ltd | |
EP0183212B1 (en) * | 1984-11-29 | 1990-06-20 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions |
US4837217A (en) * | 1985-04-19 | 1989-06-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions |
ZA87704B (en) * | 1986-02-08 | 1987-09-30 | Nissan Chemical Ind Ltd | Pyridazinone derivatives,preparation thereof,and insecticidal,acaricidal,nematicidal,fungicidal compositions |
JPS63112566A (ja) * | 1986-10-28 | 1988-05-17 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリミジノン誘導体、その製法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
DE3742266A1 (de) * | 1987-12-12 | 1989-06-22 | Basf Ag | 2-tert.-butyl-5-isoxazolylmethylthio-3(2h)-pyridazin-3-on-derivate |
EP0331529A3 (en) * | 1988-03-03 | 1991-11-21 | Ube Industries, Ltd. | Diphenyl ether derivatives, process for producing the same and insecticide and acaricide containing the same as active ingredient |
DE3824210A1 (de) * | 1988-07-16 | 1990-01-18 | Basf Ag | 3(2h)-pyridazinonderivate zur bekaempfung von schnecken |
DE3824211A1 (de) * | 1988-07-16 | 1990-01-18 | Basf Ag | 2-tert.-butyl-4-chlor-5-(4-tert.- butylbenzylthio)-3(2h)-pyridazinon zur bekaempfung von schnecken |
US5004744A (en) * | 1988-12-13 | 1991-04-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Pyridazinones as pesticides |
DE3844227A1 (de) * | 1988-12-29 | 1990-07-05 | Basf Ag | 3(2h)-pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
IT1229684B (it) * | 1989-04-05 | 1991-09-06 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Piridazinoni ad attivita' insetticida ed acaricida |
JPH02279676A (ja) * | 1989-04-19 | 1990-11-15 | Otsuka Chem Co Ltd | ピリダジノン誘導体 |
US5286725A (en) * | 1990-09-17 | 1994-02-15 | Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Technologica | Pyridazinones endowed with acaricide and insecticide action |
ES2104641T3 (es) * | 1990-10-17 | 1997-10-16 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Derivados de pirimidina, procedimientos para su preparacion, agentes que los contienen y su utilizacion como fungicidas. |
EP0665223A1 (en) * | 1994-01-28 | 1995-08-02 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Antitumor agent, novel 3(2H)-pyridazinone derivatives and their preparation |
DE19615976A1 (de) * | 1996-04-22 | 1997-10-23 | Basf Ag | Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen |
CA2317778A1 (en) | 1999-09-29 | 2001-03-29 | Vivienne E. Harris | Synergistic insecticidal formulations of pyridaben and strobilurins |
AU6697300A (en) * | 1999-09-29 | 2001-04-30 | Basf Corporation | Pyridaben compounds for fungicidal uses |
DE10013914A1 (de) | 2000-03-21 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
IL153440A0 (en) * | 2000-07-06 | 2003-07-06 | Sumitomo Chemical Co | Insecticides |
DE10055941A1 (de) | 2000-11-10 | 2002-05-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
KR100834965B1 (ko) * | 2001-10-10 | 2008-06-03 | 에스케이케미칼주식회사 | 천연 살충 조성물 |
DE10353281A1 (de) | 2003-11-14 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
EP2008517A1 (de) | 2007-06-29 | 2008-12-31 | Bayer CropScience AG | Akarizide Wirkstoffkombinationen |
DE102007045922A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
NZ601341A (en) | 2010-01-22 | 2014-02-28 | Bayer Ip Gmbh | Acaricide and/or insecticide active substance combinations |
EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
CN102726411B (zh) * | 2011-04-12 | 2013-12-11 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种杀螨剂及其应用 |
AU2013203000B9 (en) | 2012-08-10 | 2017-02-02 | Lantheus Medical Imaging, Inc. | Compositions, methods, and systems for the synthesis and use of imaging agents |
CN103125495A (zh) * | 2013-03-26 | 2013-06-05 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有嘧螨醚与哒螨灵的杀螨组合物 |
CN103548834A (zh) * | 2013-10-22 | 2014-02-05 | 杭州市农业科学研究院 | 一种防治茶园螨类的复配农药及其使用方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2832780A (en) * | 1955-09-14 | 1958-04-29 | Warner Lambert Pharmaceutical | Hydrazides of pyridazonyl-substituted alkanoic acids |
NL269094A (ko) * | 1960-09-09 | |||
US3346577A (en) * | 1963-07-01 | 1967-10-10 | Sumitomo Chemical Co | Method for the preparation of 4-amino-3 (2h) pyridazinones |
US4177273A (en) * | 1977-02-14 | 1979-12-04 | Sandoz, Inc. | 6-(Substituted phenyl)-4,5-dihydro-pyridazin-3(2H)-ones |
DE3143303A1 (de) * | 1981-10-31 | 1983-05-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Pyridazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
US4571397A (en) * | 1982-03-05 | 1986-02-18 | Nissan Chemical Industries | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and agricultural and horticultural fungicidal, insecticidal, acaricidal, nematicidal compositions containing said derivatives |
DE3321007A1 (de) * | 1983-06-10 | 1984-12-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte 4,5-dimethoxypyridazone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende herbizide und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses als herbizide |
GR79933B (ko) * | 1983-06-23 | 1984-10-31 | Nissan Chemical Ind Ltd | |
DE3328770A1 (de) * | 1983-08-10 | 1985-02-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Pyridazinon-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
JPS61243078A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリダジノン誘導体,その製造法および殺虫・殺ダニ・殺線虫・殺菌剤 |
JPS61268672A (ja) * | 1985-05-22 | 1986-11-28 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリダジノン誘導体、その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
EP0183212B1 (en) * | 1984-11-29 | 1990-06-20 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions |
JPS61130275A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-06-18 | Nissan Chem Ind Ltd | ピリダジノン誘導体,その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤 |
JPH0641454B2 (ja) * | 1985-02-27 | 1994-06-01 | 日産化学工業株式会社 | ピリダジノン誘導体 |
US4837217A (en) * | 1985-04-19 | 1989-06-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions |
-
1984
- 1984-06-12 GR GR75092A patent/GR79933B/el unknown
- 1984-06-21 YU YU1083/84A patent/YU45185B/xx unknown
- 1984-06-21 CS CS844736A patent/CS249139B2/cs unknown
- 1984-06-21 BG BG8465967A patent/BG44025A3/xx unknown
- 1984-06-22 DD DD84264438A patent/DD225039A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-22 EP EP84107189A patent/EP0134439B1/en not_active Expired
- 1984-06-22 DE DE8484107189T patent/DE3473594D1/de not_active Expired
- 1984-06-22 RO RO84114973A patent/RO88951A/ro unknown
- 1984-06-22 HU HU842435A patent/HU194484B/hu unknown
- 1984-06-22 RO RO120424A patent/RO92793B/ro unknown
- 1984-06-22 ES ES533636A patent/ES8506645A1/es not_active Expired
- 1984-06-22 PT PT78781A patent/PT78781B/pt unknown
- 1984-06-22 CA CA000457326A patent/CA1255676A/en not_active Expired
- 1984-06-22 AR AR84296978A patent/AR241472A1/es active
- 1984-06-22 KR KR1019840003538A patent/KR910004173B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-06-22 IL IL72204A patent/IL72204A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-06-22 EP EP87100699A patent/EP0239728A3/en not_active Ceased
- 1984-06-23 PL PL1984248375A patent/PL148603B1/pl unknown
- 1984-06-23 EG EG383/84A patent/EG17041A/xx active
- 1984-06-25 BR BR8403090A patent/BR8403090A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-06-25 AU AU29852/84A patent/AU572159B2/en not_active Expired
- 1984-06-25 TR TR21892A patent/TR21892A/xx unknown
-
1987
- 1987-03-17 US US07/027,191 patent/US4877787A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-06-06 US US07/362,348 patent/US5026850A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-02-20 RU SU925010935A patent/RU2054422C1/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2985284A (en) | 1985-01-03 |
HUT34667A (en) | 1985-04-28 |
CA1255676A (en) | 1989-06-13 |
PT78781A (en) | 1984-07-01 |
IL72204A0 (en) | 1984-10-31 |
DE3473594D1 (en) | 1988-09-29 |
GR79933B (ko) | 1984-10-31 |
PL148603B1 (en) | 1989-11-30 |
BG44025A3 (en) | 1988-09-15 |
EP0239728A2 (en) | 1987-10-07 |
KR850000399A (ko) | 1985-02-27 |
CS473684A2 (en) | 1985-12-16 |
DD225039A5 (de) | 1985-07-24 |
RU2054422C1 (ru) | 1996-02-20 |
AU572159B2 (en) | 1988-05-05 |
YU108384A (en) | 1986-12-31 |
RO92793B (ro) | 1987-12-01 |
RO88951A (ro) | 1986-04-30 |
US5026850A (en) | 1991-06-25 |
US4877787A (en) | 1989-10-31 |
PL248375A1 (en) | 1985-06-18 |
TR21892A (tr) | 1985-10-07 |
ES533636A0 (es) | 1985-08-01 |
PT78781B (en) | 1986-06-26 |
YU45185B (en) | 1992-05-28 |
HU194484B (en) | 1988-02-29 |
EP0134439A1 (en) | 1985-03-20 |
RO92793A (ro) | 1987-11-30 |
AR241472A1 (es) | 1992-07-31 |
ES8506645A1 (es) | 1985-08-01 |
EP0134439B1 (en) | 1988-08-24 |
CS249139B2 (en) | 1987-03-12 |
BR8403090A (pt) | 1985-05-28 |
IL72204A (en) | 1987-12-31 |
EG17041A (en) | 1991-08-30 |
EP0239728A3 (en) | 1988-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR910004173B1 (ko) | 피리다지논 유도체의 제조방법 | |
KR930007992B1 (ko) | 치환된 실릴기를 갖는 신규 에테르 화합물의 제조방법 | |
CN109206397B (zh) | 一种胡椒酸衍生物及其制备和应用 | |
EP0183212B1 (en) | Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions | |
KR900006835B1 (ko) | 피리다지논 유도체의 제조방법 | |
JPH11158137A (ja) | アクリロニトリル系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
KR900006852B1 (ko) | 피리다지논 유도체 | |
JPH0564140B2 (ko) | ||
EP0339105A1 (en) | Nitrogen-containing heterocyclic compounds and compositions for controlling and/or preventing pests and blights (diseases) | |
EP0329020A1 (en) | Pyrazole derivatives, processes for their manufacture and insecticidal, miticidal and fungicidal compositions containg the derivatives as active ingredients | |
JPH0472830B2 (ko) | ||
JPH07116161B2 (ja) | ピリダジノン誘導体 | |
JPS5945649B2 (ja) | 新規有機ホスホロチオレ−トおよびホスホロジチオレ−ト含有殺虫組成物ならびに殺虫方法 | |
JPS63159372A (ja) | ピリダジノン化合物および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 | |
JPS63159374A (ja) | ピリダジノン誘導体および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 | |
JPH10338676A (ja) | ピラゾール誘導体、その製造法、中間体及びこれを有効成分とする有害生物防除剤 | |
JP3852523B2 (ja) | ピリジンカルボン酸ハロアルケニルエステル誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
JP4838959B2 (ja) | 6−(1−フルオロエチル)−5−ヨード−4−アミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
US5162351A (en) | Benzoisothiazoles, their preparation and their use as pesticides | |
JPS5942396A (ja) | リン酸アミド誘導体およびそれらを含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 | |
JPS63201174A (ja) | ピリダジノン誘導体、その製造法および殺虫・殺ダニ・殺線虫・殺菌剤 | |
JP2000178272A (ja) | ベンジルピペリジン化合物、その製造法及び農園芸用殺虫剤 | |
CA1270830A (en) | Pyridazinone derivatives, preparation thereof and insecticidal, acaricidal, fungicidal compositions | |
JPS63215674A (ja) | ピリダジノン誘導体および害虫防除剤 | |
JPH09278775A (ja) | ピラゾール化合物及びこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
G160 | Decision to publish patent application | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20030604 Year of fee payment: 13 |
|
EXPY | Expiration of term |