RU1817682C

RU1817682C - Инсектицидна и акарицидна композици дл применени в сельском хоз йстве и садоводстве

Info

Publication number: RU1817682C
Application number: SU843753902A
Authority: RU
Inventors: Танигути Масаказу; Баба Масатоси; Отиай Ясинори; Хиросе Масаеси; Хирата Киминори
Original assignee: Ниссан Кемикал Индастриз Лтд
Priority date: 1983-06-23
Filing date: 1984-06-22
Publication date: 1993-05-23
Also published as: ZA844762B; JPS604173A; UA24006A; JPH0472830B2

Abstract

Использование: сельское хоз йство, химические средства защиты растений. Сущность изобретени : композици содержит производное пиридазина общей формулы cFO)-C(R)&deg;C SCH2CeH4C(CH3)3l - -СН К|ЧМ-С(СНз)з. где R - хлор или бром, при следующем соотношении компонентов, мас.%: производное пиридазина - 20-25, носитель - 67-77, поверхностно-активный агент - 3-8. 14 табл.

Description

Изобретение относитс к химическим средствам защиты растений, а именно к ин- сектицидной и акарицидной композиции на основе производных пиридазина.

Целью изобретени вл етс повышение инсектицидной и/или акарицидной активности .

Цель достигаетс композицией, содержащей активный ингредиент- производное пиридазина общей.формулы

О (CH,KC N iVR

3 $-сн2 с(

где R - хлор или бром.

носитель и поверхностно-активный агент

при следующем соотношении компонентов,

мас.%:

Производное пиридазина

указанной формулы20-25

Носитель67-77

Поверхностно-активный

агент3-8

П р и м е р 1. Получение 2-трет-бутил-4хлор-5- (4-трет-бутилбензилтио)-3(2Н)-пири

дазинона (соединение 1)

О t-CurVNlAf01

NT

В 15 мл N, N-диметилформамида раствор ют 2,0 г 2-трет-бутил-4-хлор-5-меркап- то-3(2Н)-пиридазинона, к этому добавл ют 1,3 г безводного карбоната натри и 1,6 г 4-трет-бутилбензилхлорида. Смесь нагревают до 80-110°С при перемешивании в течение 2 ч. Смеси дают остыть до комнатной температуры, добавл ют 100 мл воды и перемешивают . Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристалли- зовывают из этанола. Получают белые иглоел

с

00

J сх

00

ю

СА

образные кристаллы со следующими физическими свойствами (выход 87,9%);

Тпл 111,0-112,0°С:

1Н-ЯМР(СОС1з), 5 (мд):

1,29 (9Н, с, 4 -т-бут), 1,60 (9Н, с, 2-т-бут), 4,21 (2Н, с, -SCH2), 7,32 (4Н, м, фенил), 7,61 (1Н,с, 6-Н),

П р и м е р 2. Получение 2-трет-бутил-4- бром-5-(4-трет-бутилбензилтио)-3(2Н)-пири дазинона (соединение 2).

К раствору в диметилформамиде 4,4 г 2-трет-бутил-4-бром-5-меркапто-3(2Н)-пир идазинона и 4,7 г 4-трет-бутилбензилброми- да добавл ют 3,5 г карбоната натри . Полученнуюреакционную смесь перемешивают при 80°С в течение 4 ч, затем дают ей остыть до комнатной температуры, добавл ют в нее воду и экстрагируют бензолом . Слой бензола промывают 3%-ным водным раствором гидроокиси натри , а затем водой, сушат и отгон ют бензол, в результате чего получают желтовато-коричневый твердый продукт. Твердую часть перекри- сталлизовывают из смеси растворителей бензола и н-гексана до получени белых кристаллоэ (выход 64%).

Тпл 137,6-139,0°С.

1Н-ЯМР(СОС1з), б (мд):

1,33 (9Н, с.4,-т-бут), 1,62 (9Н, с, 2-т-бут), 4,21 (2Н, с, -SCH2-), 7,33 (4Н, м, фенил), 7,54 (1Н,с, 6-Н).

П р и м е р 3. Получение 2-трет-бутил-4- бром-5-(4-трет-6утил-бензилтио)-3(2Н)-пир идазинона (соединение 2).

0,22 г Гидроокиси натри раствор ют в 5 мл воды и к этому добавл ют 10мл дихлорме- тана, 1,55 г 2-трет-бутил-4,5-дибром- 3(2 Н)пи ридазинона и 0,05 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавл ют 0,83 г 4- трет-бутил-бензил-меркаптана при комнатной температуре и затем перемешивают в течение 10 ч. После завершени реакции к раствору добавл ют около 50 мл CH2CI2 и из него выдел ют органический слой, промывают 5%-ным водным раствором гидроокиси натри , а затем водой, сушат над безводным сульфатом натри . Растворитель отгон ют при пониженном давлении и полученный твердый остаток пе- рекристаллизовйвают из смеси растворителей бензол - и-гексан до получени 1,32 г целевого соединени (выход 65%).

Т.пл 137,0-139.0°С.

1Н-ЯМР(СОС1.). д (мл):

1,33 (9Н, с, т-бут). 1,62 (9Н, с. т-бут). 4,21 (2Н, с, -SCH2), 7,33 (4М. с. фенил), 7,54 (1Н, с, 6-Н).

Пример 4. Получение 2-трет-бутил-4- хлор-5-(4-трет-бутил-бензилтио)-3(2Н)-пири дазинона (соединение 1).

0,7 г Гидроокиси натри раствор ют в 15 мл воды и к этому добавл ют 30 мл дих- лорметана, 3,3 г 2-трет-бутил-4,5-дихлор- 3(2Н)-пиридазинона и 0,15 г триэтилбензиламмонийхлорида. К полученному раствору добавл ют 2,7 г 4-трет-бутил- бензилмеркаптана при комнатной температуре и полученную смесь перемешивают в течение 15 ч. После завершени реакции выдел ют только органический слой, его промывают 5%-ным водным рас- твором гидроокиси натри , а затем водой, сушат над безводным сульфатом натри . Растворитель отгон ют при пониженном давлении и масл нистый статок дополн ют гексаном до получени кристаллов. Эти кри- сталлы отфильтровывают до получени 3,8 г целевого соединени (выход 70%).

Пример препаративной формы I: эмуль- гируемые концентраты, мас.%:

Активный ингредиент20-25 Жидкие носители 67-75

Поверхностно-активный

агент5-8

Упом нутые компоненты тщательно смешивают до образовани эмульгируемых концентратов следующих составов, приведенных в табл.1.

Активный ингредиент А - соединение 1.

Активный ингредиент В - соединение 2.

Активный ингредиент С Э ( 3

Активный ингредиент D - .. N-N

С1-О-ОСН3

Сорпол 3005Х - смесь полиоксиэтилен стирилфенилового эфира и алкилбензол- сульфоната натри .

Сорпол 2680 - смесь полиоксиэтилен алкилфенилового эфира и алкилбензолсуль- фоната натри .

Испытани .

П р и м е р 1. Контактное инсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepilachna vlgintioctopunctata).

Каждую композицию эмульгируемых концентратов, указанную в табл. 1, разбавл ют водой, чтобы получить водную эмуль- сию в 100 ррт (долей на миллион).

Листтомата погружают в водную эмульсию , а затем сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в лабораторную чашку, в которую также выпускают 10 личинок 28-точечной божьей коровки во второй стадии развити . Затем чашку накрывают крышкой, снабженной порами , и помещают в термостатическую камеру , в которой поддерживают температуру 25°С. Количество погибших личинок подсчи- тывают через 96 ч, а процент их гибели определ ют в соответствии со следующим управлением:

Гибель (%)

количество погибших насекомых количество выпущеных насекомых

100

Зто испытание повтор ют дважды дл каждой эмульсии. Полученные результаты приведены о табл. 2 (концентраци активного ингредиента - 100 ррт).

П ри м ер2. Инсектицидноеиспытание на зеленой рисовой кобылочке (Nephotettlx cinetlceps).

Каждую композицию эмульгируемых концентратов, приведенную в табл. 1, разбавл ют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ррт.

Стебли и листь риса погружают в эмульсию на 10 с, затем стебли и листь помещают в стекл нный цилиндр. Затем выпускают 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые показывают стойкость к инсектицидам типа органического фосфора , и стекл нный цилиндр накрывают крышкой , имеющей несколько пор, и помещают в термостатическую камеру, в которой, поддерживают температуру 25°С. Через 96 ч гибель определ ют в соответствии с процедурой из примера 1 испытани . Испытание повтор ют дважды дл каждой эмульсии.

Результаты приведены в табл. 3.

Пример 2 препарированной формы. Смачиваемые порошки, мас.ч:

Активный ингредиент20-25

Твёрдые носители72-77

Поверхностно-активный

агент3-5

Приведенные компоненты тщательно перемешивают и измельчают с тем, чтобы получить смачиваемые порошки со следующими составами, приведенными в табл. 4.

Зиклит ПФП - глина на основе каолина; карплекс - смесь поверхностно-активного агента и белого углерода; сорпол 5050 - смесь диалкил сульфосукцината натри и белого углерода; сорпол 5039 - смесь сульфата натри полиоксиэтилен-алкиларилово- го простого эфира.

Примерз. Контактное инсектицидное испытание на 28-точечной божьей коровке (Henosepllachna olglntloctopunctata).

5

0

5

0

5

0 5

0

5

0 5

Каждую композицию смачиваемых порошков , приведенную в табл.4, разбавл ют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ррт.

Листтомата погружают в водную эмульсию и сушат на воздухе. Обработанный таким образом лист помещают в лабораторную чашку, в которую выпускают 10 личинок 28-точечной божьей коровки. Затем чашку накрывают крышкой, снабженной порами и помещают в термостатическую камеру, в которой под-« держивают температуру 25°С. Подсчитывают количество погибших личинок через 96 ч и их процент гибели определ ют по той же формуле, что была приведена в примере 1 испытани . Испытание повтор ют дважды дл каждой эмульсии.

Полученные результаты приведены в табл. 5.

П р и м е р 6. Инсектицидное испытание против зеленой рисовой кобылки (Nephotettix cincticeps).

Каждую композицию смачиваемых порошков , указанных в табл. 4, разбавл ют водой, чтобы получить водную эмульсию с концентрацией 100 ррт.

Стебли и листь риса погружают в эмульсию на 10 сек, а затем стебли и листь помещают в стекл нный цилиндр. Затем 10 взрослых зеленых рисовых кобылочек, которые обладают стойкостью относительно инсектицидов типа органического фосфора, выпускают в стекл нный цилиндр, его закрывают крышкой, имеющей несколько пор, и помещают в термостатическую камеру, в которой поддерживают температуру 25°С. Через 96 ч определ ют процент гибели в соответствии с примером 1 испытани . Испытание повтор ют дважды дл каждой эмульсии.

Результаты приведены в табл. 6.

Пример 4 гфепаративной формы. Эмулыируемые концентраты, мас.ч.;

Активный ингредиент23

Жидкие носители70

Поверхностно-активный агент7

Указанные компоненты смешивают однородно вместе дл получени эмульгируемых концентратов следующих композиций (см. табл. 7).

П р и м е р 4. Инсектицидные испытани на зеленой рисовой цикадке (Nephotettlx cincticeps).

Каждую композицию эмульгируемых концентратов (см. табл. 7) разбавл ют водой дл получени 100 ррт водной эмульсии.

Корни и листь риса погружают в эмульсию на Юс, после чего помещают в стекл нный цилиндр. После того впускают 10

взрослых особей зеленой рисовой цикадки, которые демонстрируют устойчивость к инсектицидам органического фосфористого типа. Стекл нный цилиндр закрывают крышкой с порами и помещают в термостатическую камеру при 25°С. Число уничтоженных личинок провер ют после 6 ч и смертность определ ют по следующему уравнению:

Смертность (%)

количество уничтоженных насекомых .QQ количество помещенных насекомых

П р и м е р 5 препаративной формы. Смачиваемые порошки, мае.ч: Активный ингредиент 22 Твердые носители 74 Поверхностно-активный агент 4 Упом нутые компоненты смешивают и измельчают до образовани смачиваемых порошков следующих композиций (см. табл.

9).

П р и м е р 5. Испытание инсектицида на зеленой рисовой цикадке (Nephotettlx clnctlceps).

Каждую композицию смачиваемых порошков (см, табл. 9) разбавл ют водой до получени водной эмульсии 100 ррт.

Корни и листь риса погружают в эмульсию на 10 ч, а затем в стекл нный цилиндр. Внос т 10, взрослых особей зеленой рисовой цикадки, которые демонстрируют устойчивость к органическим инсектицидам фосфористого типа. Стекл нный цилиндр закрывают крышкой с порами и помещают в термостатическую камеру при 25°С. После 96 ч определ ют смертность. Дл каждой эмульсии испытание повтор ют дважды. Результаты даны в таблице 10.

Пример 6 препаративной формы. Эмульгируемые концентраты, мае.ч;

Активный ингредиент20-25

Жидкие носители67-75

Поверхностно-активный

агент5-8

Упом нутые компоненты смешивают дл образовани эмульгируемых концентратов следующих композиций (см. табл. 11).

Активный ингредиент Е С1

NH CN

ClF F

Примерб. Акарицидные испытани на клещике красном цитрусовом (Panonychus cltri).

F F

Каждую композицию эмульгируемых концентратов (см, табл. 12) разбавл ют водой дл получени 100 ррт водной эмульсии .

Лист мандаринового дерева нарезают на круглые кусочки диаметром 1,5 см перфоратором и затем помещают на влажную фильтрующую бумагу, положенную в чашку из стирола диаметром 7 см. Каждый кусочек

листа инокулируют 10 личинками клещиками красного цитрусового. Через полдн после инокул ции каждые 2 мл водной эмульсии разбрызгивают вращаемой башней на каждую чашку. Спуст 96 ч провер ют

число уничтоженных личинок и определ ют смертность личинок. Испытание повтор ют дважды дл каждой эмульсии. Результаты даны в табл. 12.

Пример препэративной формы,

Смачиваемые порошки, мас.ч:

Активный ингредиент20-25

Твердые носители72-77

Поверхностно-активный

агент3-5

Упом нутые компоненты смешивают и измельчают дл образовани смачиваемых порошков следующих композиций (см. табл. 13).

Пример. Акарицидные испытани

на клещике красном цитрусовом (Panonychus cltri).

Каждую композицию смачиваемых порошков (см. табл. 13) разбавл ют водой дл получени водной эмульсии 100 ррт.

Лист мандаринового дерева нарезают на круглые кусочки диаметром в 1,5 см перфоратором и затем помещают на влажную фильтрующую бумагу, положенную в чашку из стирола диаметром в 7 см. Каждый кусочеклиста инокулируют 10 личинками клещи- ка красного цитрусового. Через полдн после инокул ции каждые 2 мл водной эмульсии разбрызгивают вращаемой башней на каждую чашку. Спуст 96 ч провер ют

число уничтоженных личинок и определ ют смертность личинок. Испытание повтор ют дважды дл каждой эмульсии. Результаты см. в табл, 14.

50

Claims

Формула изобретени

Инсектицидна и акарицидна композици дл применени в сельском хоз йстве и садоводстве, включающа активный инг- редиент - производное пиридазина, носитель и поверхностно-активное вещество, отличающа с тем, что, с целью повышени инсектицидной и/или акарицидной активности , она в качестве производного пирида- зина содержит гпепинение общей формулы

ЙС1«гО- л

где R - хлор или бром,

при следующем соотношении компонентов, мае. %: производное пиридазина указанной формулы - 20-25; носитель - 67-77;.поверхностно-активное вещество - 3-8.

Таблица1

Таблица 2

11

1817682

12 Таблица4

Таблица 5

Таблица 7

13

1817682

14 Таблица 8

Таблица 9

Таблица 10

Таблица 11

Таблица 12

Т а блица 13

Таблица 14