JPS60215671A - 含窒素複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下記一般式（Ｉ）で示される含窒素複素環化
合物、その製造法およびそれを有効成分として含有する
有害生物防除剤に関するものである。

Ｒｌｏ　、　Ｒ１１；　Ｒ１２、Ｒｌａ　；Ｒ１４、Ｒ
１６；　ＲｌｇおよびＲｌｒはそれぞれ同一または相異
なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のア
ルキルチオ基、トリフルオロメチル基またはニトロ基を
表わし、Ｒｌａ　、　Ｒ１９、ＲｚｏおよびＲ＋＋は同
一または相異なり、水素原子またはメチル基を表わし、
ｋはＯまたはｌを表わし、ｔは０〜８の整数を表わす。

）で示される基を表わす。Ｒ２およびＲａは同一または
相異なり、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表
わし、Ｒ４はハロゲン原子またはメチル基を表わし、Ｒ
５およびＲ６は同一または相異なり、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、炭素数１〜４のハロアルキル基または炭素
数１〜４のハロアルコキシ基を表わすＸ、ＹおよびＺは
同一または相異なり、酸素原子、硫黄原子またはメチレ
ン基を表わし、ｍはθ〜４の整数を表わし、ｎは０〜２
の整数を表わす。〕 有機リン系殺虫剤や有機塩素系殺虫剤あるいはカーバメ
ート系殺虫剤が害虫防除にはたしてきた役割は非常に太
きいものであるが、これらのある物は毒性が高く、また
残留性により生態系を乱すためきわめて憂慮すべき状況
となっている。また、近年ある種の害虫、たとえばイエ
バエ、ウンカ類、ヨコバイ類、メイ虫類等に殺虫剤抵抗
性が問題となっている。

本発明はかかる状況に対処すべく、低濃度できわめて優
れた防除効果を示す幼若ホルモン様活性を有する化合物
を用いて農林園芸害虫、貯穀害虫および衛生書出等の防
除を目的とするものである。

現在、幼若ホルモン様活性を有し、殺虫剤として使用さ
れているものとしては、メソプレン（米国特許第８９０
４６６２号、第８９１２８１５号明細書）があるが、こ
のものも充分な殺虫活性を有していないのが実状である
。そこで本発明者らは鋭意研究を行なった結果、一般式
（Ｉ）で示される化合物が幼若ホルモン活性を有し、鞘
翅目、鱗翅目、半翅目、直翅目、双翅目、総翅目、隠翅
目、等翅目等の昆虫およびハダニ等のダニ類にきわめて
高い防除効果を示すことを見出した。

一般式（１）で示される本発明化合物は次の方法により
製造することができる。

（製造法人） 一般式αン 〔式中、Ｒ４、Ｒｓ　、　Ｒｅ　、　ｍおよびｎ　ハ前
述と同じ意味を有し、Ｒ’ｇおよびＲ−は同一または相
異なり、水素原子またはメチル基を表わし、Ａ１はハロ
ゲン原子、メシルオキシ基またはトシルオキシ基を表わ
す。〕 で示される化合物と一般式＠〕 Ｈ−Ｘ−Ｒｓ　（至） 〔式中、Ｒ１およびＸは前述と同じ意味を有する。コ で示される化合物あるいはそのアルカリ金属塩とを反応
させる。

（製造法Ｂ） 一般式（ト） Ｃ式中、ＲＨ、Ｒ’ｓ　、　Ｒ４、Ｒ５、Ｒｓ　、　Ｙ
　、　Ｚ　。

ｍおよびｎは前述と同じ意味を有し、Ｘ′は酸素原子ま
たは硫黄原子を表わす。〕 で示される化合物あるいはそのアルカリ金属塩と一般式
ｆｆ） Ａｔ　−Ｒｔ　（Ｖ） 〔式中、Ｒ１は前述と同じ意味を有し、んはハロゲン原
子を表わす。〕 で示される化合物とを反応させる。

製造法人および製造法Ｂに従う反応は、酸結合剤（脱酸
剤）の存在下、無俗媒あるいは不活性有機浴媒中で行な
うのが都合がよい。

好適な不活性有機溶媒としては、たとえばジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン
、ジメトキシエタン、トルエン等およびそれらの２種以
上の混合溶媒があげられる。また、好適な酸結合剤（脱
酸剤）としては、たとえばアルカリ金属、アルキルリチ
ウム試薬、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アミド
、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩および有
機塩基等があげられる。さらに、本反応において、ベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリドおよびテトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムプロミド等の相間移動触媒を用い
る場合は、溶媒の一つとして水を用いてもよい。

製造法Ａおよび製造法Ｂの反応を行なう温度は、特に制
限されるものではないが、通常−８゜°Ｃから反応混合
物の沸点までの温度であり、好ましくは室温から１１０
″Ｃの温度で行なう。

また、反応は一般に０．５〜２４時間で完了する。

製造法Ａにおいて、一般式（Ｉｔ）で示される化合物と
一般式（２）で示される化合物とのモル比は通常ｌ：ｌ
〜１ｏであり、好ましくはＩ：１．１〜１．５である。

また、製造法Ｂにおいて、一般式（ト）で示される化合
物と一般式（Ｖ）で示される化合物とのモル比は、通常
１：０．５〜１０であり、好ましくはｉ：ｏ、ｓ〜２．
０である。

また、一般式ＣＩ）において、Ｒ２またはＲ８がハロゲ
ン原子を表わす本発明化合物は、たとえば以下の方法で
製造することができる。

子、Ｒａ　、　Ｒ６およびＲ６が水素原子、Ｘが硫黄原
子、ＹおよびＺが酸素原子、ｍおよびｎが０を表わす化
合物。〕 該製造法に従う反応は、不活性有機溶媒中で行なうのが
好ましい。

好適な不活性有機溶媒としては、たとえば四ｍ（ｔＳ炭
素、１．２−ジクロロエタン、塩化メチレン等があげら
れる。

また、反応を円滑に進行させるために、α。

α−アゾビス（イソブチロニトリル）や過酸化ベンゾイ
ル等のラジカル開始剤を反応系内に存在させてもよい。

一般に反応温度は特に制限されるものではないが、通常
Ｏ″Ｃから、反応混合物の沸点で行なう。また反応は、
一般に１〜５０時間で完了する。該製造法において、使
用されるＮ−ハロコハク酸イミドは当モル以上が好まし
い。

製造法Ａ、製造法Ｂあるいは製造法Ｃにより得られた本
発明化合物は、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグ
ラフィー等の手段によって精製することができる。

なお、本発明に係る化合物には、Ｒ２あるいはＲ８に基
づく光学異性体が存在するが、これらも全て本発明に含
まれる。

また、本発明化合物の中には、屋素原子が孤立電子対を
有することにょ−）て、酸類と塩を形成することができ
る化合物が存在するが、それらの塩も本発明に含まれる
。酸類としては、たとえば塩化水素、臭化水素、硫酸な
どの無機酸あるいはトリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸
などの有機酸などがあげられる。

本発明化合物の製造に際して使用する中間体化合物類は
、たとえば以下のような方法でｌｌ！！造することがで
きる。

一般式（ＩＩ）で示される化合物は、たとえば下記のよ
うな公知方法と類似した方法で製造することができる。

（ｉ）　Ｙが酸素原子または硫黄原子を表わすとき＜Ｖ
Ｄ　（４） Ｒ’ｓ＋ またはＬｉＡｔＨ４（Ｒ２＝Ｈのとき）〔上記式中、Ｒ
’２　、　Ｒ’ｇ　、　Ｒ４、Ｒ６、Ｒｓ　、　Ｙ’。

Ｚ、ｍおよびｎは前述と同じ意味を有し、Ｗｌ　はアル
キル基を表わす。〕 （４）　（１） ［上記式中、Ｒ′ｚ　、　Ｒ’ｓ　、　Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
ｓ　、　Ｙ’。

Ｚ、ｍおよびｎは前述と同じ意味を表わし、Ａ４はハロ
ゲン原子を表わす。〕 （％Ｉ）　＠ 〔上記式中、Ｒ’２．　Ｒ４，Ｒ６，Ｒｓ、　Ｙ’、　
Ｚおよびｍは前述と同じ意味を有する。］ ■ 慎）（■） Ｒ’５ （ｙ） （ＸＶ） 〔上記式中、Ｒ’ｓ、　Ｒ４，Ｒ５，Ｒｓ、　Ｙ’、　
Ｚおよびｍは前述と同じ意味を表わし、Ｗｌはアルキル
基を表わす。］ （ｉ）　Ｙがメチレン基を表わし、ｎが０を表わすとき （■）　（ｘＶｉ） （２） （［） 〔上記式中、Ｒ’２．　Ｒ′ｓ、　Ｒａ、　Ｒｓ、　Ｒ
ｓ、　Ｚ　＃よびｍは前述と同じ意味を有し、Ｗ８はア
ルキル基を表わし、Ｗ４はメチル基またはアルコキシ基
を表わす。〕 一般式（■）で示される化合物は、公知であるかあるい
はＡｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、、　５２．９１５（１９８
８）または特開昭５５−６２０８８号公報等に記載され
た方法と類似の方法によって製造することができるが、
たとえば４−（＋３．５−ジフルオロフェノキシ）フェ
ノールは、下記のような方法で合成することができる。

〔上記式中、Ｍはアルカリ金属原子を表わす。〕一般式
（ト）の化合物は、Ｘが酸素原子を表わす場合は、前述
の一般式碩）の化合物を製造するときに用いた方法等に
より、またＸが硫黄原子を表わす場合は、たとえば下記
のような公知の方法に類似した方法により製造すること
ができる。

但） −５−Ｈ 一般式（至）のＸが硫黄原子を表わす化合物〔上記式中
、Ｋｇ、　Ｒ’ＪＩ、　Ｒ４，Ｒｓ、　Ｒｓ、　Ｙ、　
Ｚ。

Ａｌ、　ｍおよびｎは前述と同じ意味を有し、Ｍはアル
カリ金属原子を表わす。〕 本発明化合物の光学活性体の中間体の−９である（Ｓ）
−（ト）二１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキ
シ）エタノールは、たとえば下記のような方法で合成す
ることができる。

（均一り一乳酸エチル Ｈｓ また、■−Ｈ−１−メチルー２−（４−フェノキシフェ
ノキシ）エタノールも、■−Ｄ−乳酸エチルから、上記
と同様の方法によって合成することができる。

ｌ−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エタノ
ールの■−Ｈ−異性体あるいは（Ｓ）−（ト）−異性体
は、それぞれ逆の異性体へ下記のような方法で変換する
ことができる。

ＩＨｓ ■−日一異性体 ＣＨｇ 〒Ｈ８ Ｃ＞ｏ＋ｏ−ＣＨ２’虻”’０ｆ−１ （Ｓ）−（−１−１−異性体 〔上記式中、Ｒはｐ−ｔ−リル基またはメチル基を表わ
し、Ｍ′はナトリウム原子またはカリウム原子を表わす
。〕 次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　製造法Ａによる化合物（１）の合成水素化ナ
トリウム（６０％オイルサスペンション）　１８２１Ｗ
　（８，３ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド５−でサ
スペンションとし、そこへ攪拌しつつ、２−ヒドロキシ
ピリジン８１４ｍｇ　（３，３ｍｍｏｌ　）のジメチル
ホルムアミド８−溶液を滴下し、水素発生が終るまで室
温で攪拌した。そして、その溶液に２−（４−フェノキ
シフェノキシ）エチルプロミド８７９■（Ｂ、　ｇ　ｍ
ｍｏｌ　）のジメチルホルムアミド８−溶液を滴下し、
そのまま冨温で一夜攪拌した。

次に、その反応混合溶液を水７０−−注入し、トルエン
２５−で８回抽出し、そのトルエン層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、トルエンを留去し、シリカゲルを
つめたカラムクロマトグラフィーにより分離精製して、
２−［２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシコピ
リジン２６４〜を白色結晶として得た。ｍｐ９４．２°
Ｃ 製造例２　製造法Ｂによる化合物（８）の合成水素化ナ
トリウム（６０％オイルサスペンシロン）　２００　”
Ｆ　（５，０ｍｍ’ｌ　）をジメチルホルムアミド５−
でサスペンションとし、そこへ１−メチル−２−（４−
フェノキシフェノキシ）　−ｒ−タ／　−ル１．２２ダ
（５，Ｏｍｍｏｌ　）のジメチルホルムアミド８−溶液
を攪拌しつつ滴下し、水素発生が終るまで内温５０〜６
０°Ｃに保ち、その後、その溶液に２−クロロピリジン
６８４１１１？　（６，０ｍｍｏｌ）を滴下し、内温１
００〜ｔｉｏ℃で５時間攪拌した。次に、その反応混合
浴液を室温まで冷し、水１０〇−に注入し、トルエン４
０−で８回抽出し、そのトルエン層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、トルエンを留去し、シリカゲルをつ
めたカラムクロマトグラフィーにより分離精製し、２−
〔１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エト
キシ〕ピリジン１．２７ｆを淡黄色液体として得た。ｎ
””　１．５８２８その後、得られた淡黄色液体を数日
間放置したとこる結晶化した。ｍｌ）、４９．７°Ｃ製
造例８　製造法Ｂによる化合物（１２）の合成水素化ナ
トリウム（６０％オイルサスペンション）　２０７Ｎｉ
　（０，５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミ目ｊでサス
ペンションとし、そこへ１−メチル−２−［４−（８，
５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ〕エタノール１
４０＃９　（Ｑ−５ｍｍｏｌ　）のジメチルホルムアミ
ド１ｍ溶液を攪拌しつつ滴下し、　 妾で妥番て１弄ル４４１トド七Ｔ水素発生が終わるまで
室温で攪拌し、その後その溶液に２−フルオロピリジン
９７　Ｗ　（１，Ｑ　ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で一夜
攪拌した。次に、その反応混合溶液を水４０−に注入し
、トルエン２゜ゴで８回抽出し、そのトルエン層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、トルエンを留去し、シ
リカゲルをつめたカラムクロマトグラフィーで分離精製
して、２−（１−メチル−２−［４−（８，５−ジフル
オロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ）ピリジン１２
９Ｍ９を淡黄色液体として得た。、；ｓ、ｏ　１．５６
０２製造例４　化合物（４８）の合成 水素化ナトリウム（６０％オイルサスペンション）　１
６０　ｍｌ　（４，Ｏｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミ
ド５ｔｎｔでサスペンションとし、そこへ２−メルカプ
ト−２−チアゾリン４７６ｑ（４，０ｍｍｏｌ　）のジ
メチルホルムアミド８ｍ溶液を攪拌しつつ滴下し、水素
発生が終わるまでそのまま攪拌し、その後その溶液に２
−（４−フェノキシフェノキシ）エチルプロミド１．１
７９　（４，０ｍｒｎｏｌ）　（７）　ジメチル＊ルム
ｙミド３−８液を滴下し、そのまま室温で一夜攪拌した
。次にその反応混合溶液を水８〇−に注入し、トルエン
４０１ｒ１ｔで８回抽出し、そのトルエン層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、トルエンを留去し、シリカ
ゲルをつめたカラムクロマトグラフィーにより分離精製
しテ、２−［２−（４−フェノキシフェノキシ）エチル
チオ］−２−チアゾリン８８７グを淡黄色結晶として得
た。ｎ１ｐ８８．６°Ｃ製造例５　化合物（５４）の合
成 ２−［２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシコピ
リジン１．５４９　（５，０ｍｍｏｌ）をトルエン５０
ｎＩ７！に俗かし、その溶液に攪拌しつつ、過剰の塩化
水素ガスをゆっくり吹き込むと白色沈澱が生成したので
、それを吸引ろ過し、冷したトルエンで数回洗浄した後
、乾燥Ｌテ、２−［２−（４−フェノキシフェノキシ）
エトキシ］ピリジニウムヒドロクロリド１．６５ｙを白
色結晶として得た。

ｍＰ１８８．１°Ｃ 製造例６　化合物（１９）の合成 ａ）（Ｓ）−Ｌ−エチル　ラクテート　テトラヒドロピ
ラニルエーテルの合成 り一エチル　ラクテート４．Ｏｆ　（８８，９ｍｍｏ　
ｌ　）およびジヒドロビラン８．７Ｆ（４４，０ｍｍｏ
ｌ）を乾燥ジエチルエーテル２０−に溶かし、内温０℃
でＰ−トルエンスルホン酸５０■の乾燥エーテル２−溶
液を滴下した。同温で２時間攪拌した後、２０℃で１２
時間攪拌した。その後、反応液を氷冷した５％炭酸カリ
ウム水溶液に注入し、振とう後分液した。

エーテル層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した後、エーテルを留去して、はぼ純粋な（ｓＪ　
−Ｌ−エチル　ラクテート　テトラヒドロピラニル　エ
ーテル　６．６ｇを淡黄色液体とＩ）で得た。

ｎ：、ｏ　ｉ、　４８９５ ［ａ　］　ｎ　−−５４，８°（ＣＨＣＬ３　、　Ｃ＝
０．５６　）ｂ）（Ｓ）−２−（テトラヒドロピラニル
オキシ）−１−プロパツールの合成 前記工程ａ）で得られた（Ｓ）−Ｌ−エチルラクテート
　テトラヒドロピラニル　エーテル　６．６　ｆ　（８
２，７ｍｍｏｌ）をリチウム７　Ｊｌ／　ｉニウムヒド
リド１．５９　（８９，５ｍｍｏｌ）の乾燥エーテル５
．０ｄ浴液に内温０〜１０℃で滴下し、そのままの温度
で１時間、２０℃で１時間攪拌した。その後、反応液を
氷冷した塩化アンモニウム水浴液に注入し、エーテルで
抽出した後、エーテル層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。エーテルを留去して、（ｓ）−
２−（テトラヒドロピラニルオキシ）−１−プロパツー
ル４．２１を淡黄色液体として得た。

ｎ　１．４５５２ ［α］Ｄ＝−５，８°（ＣＨＣＬ３　、　Ｃ＝０．５１
　）ＩＲ（ｆｉｌｍ） ８４００　、２９Ｂ０　、１０８０　、１０２０　（Ｓ
ｔｒｏｎｇ　）ｅ）（Ｓ）−２−（テトラヒドロピラニ
ルオキシ）−ｌ−プロピル　Ｐ−トルエンスルホネート
の合成 前記工程ｂ）で得られた（Ｓ）　−２−（テトラヒドロ
ピラニルオキシ）−１−プロパツール４、２９　（２８
，０ｍｍｏｌ）をピリジ：’　７　ｆ　ｆｃ　溶１）ｚ
し、０〜５℃でＰ−トルエンスルホニルクロリド５．５
　Ｆ　（２９，５ｍｒｌｌＯ］）を加え、ｏ　”ｃで１
２時間放置した。その後、反応液を氷水に注入し、酢酸
エチルで抽出し、酢酸エチル層を５回水洗いし、食塩水
洗いした後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エ
チルを留去して、（Ｓ）−２−（テトラヒドロピラニル
オキシ）−１−プロピル　ｐ−トルエンスルホネート６
．８Ｎを淡黄色液体として得た。

ＩＨ−ＮＭＲスペクト＃（ＣＤＣｔａ　、ＴＭＳ）δ１
．１Ｂ　（８Ｈ，ｍ） δ１．８〜１．８　（６Ｈ） δ２．８９　（８Ｈ，ｌ＋） δ８．２〜４．２　（５Ｈ） δ４．５２　（ＩＨ，Ｂｒｏａｄ　ｍ　）δ７．０〜８
．０　（４Ｈ） ｄ）（Ｓ）−１−メチル−２−（４−フェノキシフェノ
キシ）エタノールの合成 水素化ナトリウム（６０％オイルサスペンジゴン）　０
．８４１　（２１，０ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミ
ド２０ゴでサスベンジ町ンとし、そこへ４−フェノキシ
フェノール４．２０　Ｆ（２２，５ｍｍｏｌ　）を水冷
下僚々に加え、２０℃で１時間攪拌した。次に、その溶
液に前記工程Ｃ）で得られた（Ｓ）　−２−（テトラヒ
ドロピラニルオキシ）−１−プロピル　ｐ−トルエンス
ルホネート６．８９　Ｆ　（２０，４ｍｍｏｌ）を加え
た後、内温７０℃で７時間攪拌した。その後、反応液を
氷水に注入し、エーテルで２回抽出し、エーテル層を８
％水酸化ナトリウム水溶液で２回洗浄して未反応の４−
フェノキシフェノールを除いた。そのエーテル層を食塩
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、エー
テルを留去した。

得られた液体にメタノール５０ｄとｐ−）ルエンスルホ
ン酸５０キを加えて、２０”Ｃで１時間攪拌した後、反
応液を重そう水に注入し、酢酸エチルで２回抽出した。

酢酸エチル層を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後、シリカゲルをつ
めたカラムクロマトグラフィーで分離精製して、（Ｓ）
−１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エタ
ノール２．８Ｏｆを白色結晶として得た。

［α］、＝＋１８．５°（ＣＨＣｔｓ　、　Ｃ＝　１．
０　）ｍ、Ｐ、７８．６℃ ｅ）（Ｓ）−２−〔ｌ−メチル−２−（４−７工／キシ
フェノキシ）エトキシコピリジンの合成水素化ナトリウ
ム（６０％オイルサスベンジＨン）　８０　Ｎ　（２，
０ｍｍｏｌ）をジメチ／Ｌ／　＊　＃ムアミド５−でサ
スベンジ璽ンとし、そこへ前記工程ｄ）で得られた（Ｓ
）−１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパツ
ール５００１ｑ？（２，Ｏｍｍｏｌ　）を内温０　”Ｃ
で加え、０″Ｃで８０分間、２０℃で１時間攪拌した後
、２−フルオロピリジン２８０３１Ｆ（２，９ｍｍ０１
）ヲ加えて２０”Ｃで１２時間攪拌した。その後、反応
液を氷水に注入し、酢酸エチルで２回抽出し、その酢酸
エチル層を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。酢酸エチルを留去し、シリカゲルをつめた
カラムクロマトグラフィーにより分離Ｎ製して、（Ｓ）
−２−〔１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ
）エトキシコピリジン８７０■を淡黄色液体として得た
。

ｎＤ　１．５８２８ ［α］２ａ＝−ｓｓ、８°（ＣＨＣｌａ　、　Ｃ＝　０
．８４　）製造例７　化合物（１１６）の合成 α−ピコリン１．０ノ（１１ｍｍｏｌ　）を乾燥チー５
０″Ｃで加えた。液の色が赤に変化した。

−５０”Ｃで８０分間攪拌したのち一５０°Ｃで２−（
４−フェノキシフェノキシ）エチルブｏＨド８．０／　
（１０ｍｍｏｌ　）を滴下し、−５０”Ｃで２時間攪拌
した後２ｏ″Ｃで１２時間攪拌した。ついで反応液を氷
水にあけて酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を食塩
水で洗浄の後硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後
シリカゲルをつめたカラムクロマトグラフィーにより精
製した。

淡黄色オイル１．６１を得た。

ｎＤ　１．５８６１ 製造例８　化合物（１０９）の合成 ２−１：　２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルチ
オ〕ピリミジン８２４　ｆｆ　（１，０ｍｍｏｌ）の四
塩化炭素８−溶液に、水冷上攪拌しつつ、Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド１６０１１１９　（１，２ｍｍ０１）を加
えた後、徐々に室温にもどし、その後、室温で１日間攪
拌した。その反応混合物の沈殿をろ別し、得られたろ液
を濃縮し、シクロヘキサンを用いて再結晶することによ
って、２−〔ｌ−クロロ−２−（４−フェノキシフェノ
キシ）エチルチオ〕ピリミジン２６８１１１Ｐを淡黄色
結晶として得た。ｍＰ、８６．０″Ｃ製造例９　化合物
（８）の合成 １−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エタ）
　−）Ｌ！　２．Ｏｆ　（ｆ３．　’ｌ　ｍｍｏｌ）、
２−クロロピリジン４．Ｏｆ　（８５ｍｍｏｌ　）　、
細かく砕いた９５％ＮａＯＨ１，Ｏｆ　（２４ｍｍｏｌ
））ｔＪ：びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミド
０、１８１の混合物を内温８５〜９０°Ｃで６時間攪拌
した。放冷後、その反応混合物にトルエンｌＯｙを加え
、水洗いをし、８５％塩酸５ｆで２回抽出し、その塩酸
層をトルエン１０ｆで洗浄した。次にその塩酸層に１０
％水酸化ナトリウム水溶液を加えて十分に塩基性にし、
トルエン１０ｆで２回抽出し、そのトルエン層を１０％
水酸化ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去し、シリカ
ゲルをつめたカラムクロマトグラフィーにより精製して
、２−〔ｌ−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ
）エトキシコピリジン１．８７１を白色結晶として得た
。

製造例１０　化合物（３）の合成 水素化ナトリウム（６０％オイルサスベンジ＝ｓ　ン）
　０．６１１　（１５ｍｍｏＪ　）および２−クロロピ
リジン１９　（９ｍｍｏｌ　）の混合物に内温０〜５℃
で攪拌しつつｌ−メチル−２−（４−フェノキシフェノ
キシ）エタノール８ｆ（１２ｍｍｏｌ　）および２−ク
ロロピリジン５グ（４４ｍｍｏｌ　）　Ｑ）混合物を滴
加し、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミド０．２
１を加え、室温で４０分間攪拌した後、内温８５〜９０
°Ｃで６時間攪拌した。放冷後、その反応混合物にトル
エン１０Ｆを加え、水洗いをし、８５％塩酸７．５ｆで
２回抽出した。その塩酸層に１０％水酸化ナトリウム水
溶液を加えて、十分に塩基性にし、トルエン１０ｆで２
回抽出し、そのトルエン層を１０％水酸化ナトリウム水
溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、溶媒を留去することによって、２−〔ｌ−
メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシコ
ピリジン８．５１ｆを淡褐色結晶として得た。

次に本発明化合物の中間体の製造例を参考例としてあげ
る。

参考例１　（Ｓ）−（イ）−１−メチル−２−（４−）
７２ノ午〉７′ エノキｍタノールの合成 水酸化ナトリウム０．９２１　（２８，０ｍｍｏｌ）（
７）水８　ｍｔ溶Ｈに４−フェノキシフェノール２、　
ｌ　４　ｆ　（１１，５ｍｍｏ］　）およびトルエン７
−の混合溶液を注入し、その混合物に攪拌しつつ（Ｓ）
　−Ｈ−プロピレンオキシド［Ａｌｄｒｉｃｈ社製試薬
、［α］Ｄ−７．２°（Ｃ＝１．　ＣＨＣｔａ　）　］
　１．　Ｏｆ　（１７，２４ｍｆｎＯ１）全加工、サラ
ニテトラーｎ−ブチルアンモニウムプロミド１８５１９
を加えて室温で１２時間攪拌した。次に、さらに（Ｓ）
　−Ｈ−プロピレンオキシド１ｆを追加し。

室温で６時間攪拌した後、その反応混合物に水２０−お
よびトルエン２０ゴを加えて激しく攪拌し、分液した。

そのトルエン層を２０％水酸化ナトリウム水溶液および
食塩水の順で洗浄し、無水酢酸マグネシウムで乾燥し、
溶媒を留去することによって粗（Ｓ）　−（＋ｌ−１−
メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エタノール
２．８５Ｆを得た。この粗生成物をシリカゲルをつめた
カラムクロマトグラフィーにより精製して、精（均一（
±−１−メチルー２−（４−フェノキシフェノキシ）エ
タノール１．９’ｌｆを得た。

Ｃα〕ｏ、す１４．００（Ｃ＝１、ＣＨＣｌ、ｓ　）ｅ
ｅ”　：　７２．９％ 参考例２　■−１−メチルー２−（４−フェノキシフェ
ノキシ）エチル　メタンス ルホナートからの（Ｓ）−■−メチルー２−（４−フェ
ノキシフェノキシ） エチル　アセテートの合成 無水酢酸ナトリウム８２１８９　（１，９ｍｍｏｌ　）
、（Ｒ）−ｔ−メチル−２−（４−フェノキシフェノキ
シ）エチル　メタンスルホナート２５０、赴− η（０，７８ｍｍ０］　）　（ｅｅ、　９９．４）およ
びジメチルホルムアミド５−の混合物を内温１００〜１
１０”Ｃで５時間攪拌した。放冷後、この反応混合物に
冷水を加え、トルエンで８回抽出し、そのトルエン層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し、シ
リカゲルの薄層クロマトグラフィーにより分離精製して
（Ｓ）−Ｈ−１−メチル−２−（４−フェノキシフェノ
キシ）−２−プロピル　アセテート１５８ｗ９［［α］
、、−８０．６°（Ｃ−１、ＣＨＣｌｍ　）　］、ｅｅ
、８８．８％］　を得た。

参Ｊ例８　４−（８，５−ジフルオロフェノキシ）アニ
ソールの合成 水素化ナトリウム（６０％オイルサスベンジ＝ｌ　ン）
　７．５６１　（０，１８９ｍｏｌ　）をｎ−ヘキサン
で洗浄し、オイル分を除去し、それにＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１００−を加えてサスペンションとした。

そこへ攪拌しなから４−メトキシフェノール２５．８４
９（０，２０８ｍｏｌ　）をゆっくり加え、水素ガスの
発生が終るまでそのまま攪拌した。次に、ソノ溶液に１
．８．５−トリフルオロベンゼン８　ｏ、ｏ　０９　（
０，２２７ｍｍｏｌ）および塩化第一銅０．５　Ｏｆを
加えて８時間加熱還流下に攪拌し、放冷後、その反応液
を氷水に注入し、トルエンで抽出した。そのトルエン層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した後、
残ったオイルを減圧蒸留することによって、４−（８，
５−ジフルオロフェノキシ）７−：ソーＪｌ／２５．４
２　ｆ　（ｂｐ、９８．５°Ｃ／　０．２ｔｍＨＩ）ヲ
得ｆ：。

参ＪＮ４　４−（８，５−ジフルオロフェノキシ）フェ
ノールの合成 ４−（８，５−ジフルオロフェノキシ）アー’／−ル２
２．Ｏｆ　（０，０９８ｍｏｌ　）、酢酸２００ゴおよ
び４７％臭化水素水溶液２００−の混合溶液を８時間加
熱還流下に攪拌し、冷却後、氷水に注入し、エーテル／
ｎ−ヘキサン−ｌ／２混合溶媒で抽出し、その有機層を
８回水洗いし、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶
媒を留去することによって、４−（８，５−ジフルオロ
フェノキシ）フエ／　−ル２０．２７　ｆを得た。

参考例５　２−（４−（８，５−ジフルオロフェノキシ
）フェノキシ）エタノール の合成 エタノール４０−にナトリウム９８９η（４０，９ｍｍ
ｏｌ）を加えてナトリウムエチラートのエタノール浴液
を調製し、そこへ、４−（３，５−ジフルオロフェノキ
シ）フェノール９．０　ｆ／（４０，５ｍｍｏｌ）を加
えた。そのｇｉに加熱還流下、攪拌しつつ２−クロロエ
タノ−＃　８．２６９　（４０，５ｍｍｏｌ）をゆっく
り滴下し、滴下終了後４時間加熱還流下に攪拌した。

冷却後、エタノールを留去した後、残った油状物にトル
エンを加えて溶かし、そのトルエン層を水で１回、２０
％水酸化カリウム水溶液で２回、飽和食塩水で１回それ
ぞれ順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を留去することによって、２−（４−（８゜５−ジフル
オロフェノキシ）フェノキシ）エタノール６．５（１’
を得た。

参考例６１−メチル−２−（４−（８，５−ジフルオロ
フェノキシ）フェノキシ） エタノールの合成 エタノール１５−にナトリウム８１８ｑ（１３，５ｍｍ
ｏｌ　）を加えて、ナトリウムエチラートのエタノール
溶液を調製し、そこへ、４−（８，５−ジフルオロフェ
ノキシ）フェノール８．　Ｏｆ　（１８，５ｍｍｏｌ）
を加エタ。ソノ溶液に加熱還流下、攪拌しつつ１−クロ
ロ−２−プロパツール１．６０　ｆ　（１６，９ｍｍｏ
ｌ）をゆっくり滴下し、滴下終了後、５時間加熱還流上
攪拌した。冷却後、エタノールを留去した後、残った油
状物にトルエンを加えて溶かし、そのトルエン層を水で
１回、２０％水酸化カリウム水溶液で２回、飽和食塩水
で１回それぞれ順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、溶媒を留去することによって、１−メチル−２−
（４−（８，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ）
エタノール２．２４９を得た。

参考例７２−メチル−２−（４−（８、５−ジフルオロ
フェノキシ）フェノキシ） エタノールの合成 ４−（８，５−ジフルオロフェノキシ）フｘ　／−ルｌ
　ｌ、　ｌ　ｆ　（５Ｑ、　Ｑ　ｍｒｎｏｌ）、エチル
２−ブロモプロピオネート９．９６ｆ（５５，０ｍｍｏ
　ｌ　）　、炭酸カリウム７、２５　ｆ　（５２，５ｍ
ｍ０］）およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５〇−の
混合液を内温７０〜８０°Ｃで８時間攪拌し、冷却後、
氷水に注入し、トルエンで抽出した。

そのトルエン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒
を留去することによって、エチル２、−（４−（８、５
−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート
１５．６Ｆを得た。

得られたエチル　２−（４−（８，５−ジフルオロフェ
ノキシ）フェノキシ）プロピオネート１５．６ｆをジエ
チルエーテル１０ｄｌζ浴かし、その溶液をリチウムア
ルミニウムノ１イドライド１．３８９　（８６，８Ｆ画
ｏ１）をジエチルエーテル７０ゴでサスペンションをこ
した中に、内温−２０〜−１０°Ｃで攪拌しながら滴下
した。滴下終了後、内温０〜５°Ｃに保ちながら、１時
間攪拌した後、その反応混合液を氷と塩酸の混合物にゆ
っくり注入し、ジエチルエーテルで抽出した。エーテル
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去し
て、２−メチル−２−（４−（８，５−ジフルオロフェ
ノキシ）フェノキシ）エタノール１２．６ｆを得た。

参考例８　２−（４−（８，５−ジフルオロフェノキシ
）フェノキシ）エチル　プ ロミドの合成 ２−［４−（８，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキ
シ）エタノール１．０　Ｏｆ　（８，７６ｍｍｏ　Ｉ　
）およびｎ−ヘキサン５０ｍの混合物に水冷下、攪拌し
つつ三臭化リンｏ、’ｔ１ｙ（２，６８ｍｍｏｌ　）を
ゆっくり滴下し、滴下終了後、徐々に室温までもどし、
室温で８０分間攪拌し、その後、１時間加熱還流下に攪
拌した。放冷後、上層ｎ−ヘキサン溶液層をデカンテー
シジンし、そのｎ−ヘキサン層を水で２回、炭酸水素ナ
トリウム水浴液で３回、飽和食塩水で１回それぞれ順に
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去す
ることによって、２−（４−（３，５−ジフルオロフェ
ノキシ）フェノキシ）エチル　プロミド９１５〜を得た
。

参考例９　２−（４，−（８，５−ジフルオロフェノキ
シ）フェノキシ）エチル　Ｐ −トルエンスルホネートの合成 ２−（４−（８，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキ
シ）エタノール２．６６１１０．０ｍｍｏｌ）のピリジ
ン２．８ＦＭ液に、−２０℃に冷却しながら攪拌しつつ
ｐ−）ルエンスルホニルクロライド１．９１　ｆ　（１
０，Ｏｍｍｏｌ　）をゆっくり加えた後、冷蔵庫内に一
夜放置した。

次にその反応液にジエチルエーテルを加え、希塩酸で水
層が酸性になるまで洗浄し、さらに炭酸水素ナトリウム
水浴液および飽和食塩水で洗浄した。得られたエーテル
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去するこ
とによって、２−（４−（３，５−ジフルオロフェノキ
シ）フェノキシ）エチル　Ｐ−トルエンスルホネート８
．９０ｙを得た。

次にこれらの製造例に／Ｊ＜シた製造法に準じて製造し
た本発明化合物のいくつかをｆｉｌに示し、参考例に示
した製造法に準じて製造した本発明化合物の中間体の内
新規な化合物のいくつかを表２および表８に示した。

表２ （注）上記一般式で示される化合物のＲ′；、ＲＳＩＲ
”ｓ　、　ＲＳ　、　ｔ’および。′の内容表　８ 本発明化合物は、固体担体、液体担体、界面活性剤、そ
の他の製剤用副資剤と混じて製剤、たとえば乳剤、粉剤
、粒剤、水和剤、微粒剤などに調整し、各種の用途に供
しうる。各製剤中には有効成分として本発明化合物を重
量比で０、１〜９９．９％、好ましくは２．０〜８０．
０％含有することができる。

これらの製剤は、一般式（Ｉ）で示される化合物の少な
くとも１つと混合することにより常法に従って調整する
ことができる。この場合同体担体としては、粘土類（た
とえばカオリン、ベントナイト、酸性白土、ピロフィラ
イト、セリサイト）、タルク類、その他無機鉱物（たと
えば水和二酸化ケイ素、軽石、珪藻土、硫黄粉末、活性
炭）などの微粉末ないし粉状物があげられる。

液体担体としては、アルコール類（たとえばメチルアル
コール、エチルアルコール）、ケトン類（たとえばアセ
トン、メチルエチルケトン）、エーテル類（たとえばエ
チルエーテＪし、ジオキサン、セロソルブ、テトラハイ
ドロフラン）、芳香族炭化水素類（たとえばベンゼン、
トルエン、キシレン、メチルナフタレン）、脂肪族炭化
水素類（たとえばガソリン、ケロシン、灯油）、エステ
ル類、ニトリル類、酸アミド類（たとえばメチルホルム
アミド、ジメチルアセタマイド）、ハロゲン化炭化水素
類（たとえばジクロロエタン、トリクロロエチレン、四
塩化炭素）などがあげられる。次に界面活性剤としては
、アルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルアリールスルホン酸塩、ポリエチレングリコール
エーテル類、多価アルコールエステル類などがあげられ
る。また、使用できる固着剤や分散剤としては、カゼイ
ン、ゼラチン、でんぷん粉、ＣＭＣ１アラビヤゴム、ア
ルギン酸、リグニンスルフォネート、ベントナイト、糖
蜜、ポリビニルアルコール、松根油、寒天などがあり、
安定剤としては、たとえばＰＡＰ　（リン酸イソプロピ
ル）、ＴＣＰ（）、リクレジルホスフェート）、トール
油、エポキシ化油、各種界面活性剤、各種脂肪酸または
そのエステルなどがあげられる。

また、これらの化合物はフェニトロチオン（０，０−ジ
メチル−〇−（８−メチル−４−二トロフェニル）ホス
ホロチオエート）、マラソン［５−（ｔ、ｇ−ビス（エ
トキシカルボニル）エチル）０，０−ジメチルホスホロ
チオエート〕、ジメトエート（０，０−ジメチル５−（
Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ホスポロジチオエート
）、サリチオン（２−メトキシ−４Ｈ−１，８，２−ベ
ンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド）、ダイアジ
ノン（０，０−ジエチル０−（２−イソプロピル−６−
メチル−４−ピリミジニル）ホスホロチオエート）、ジ
ブテレックス（２，２，２−ｔ−リクロローｌ−ハイド
ロキシエチル）０，０−ジメチルホスホネート）、ジク
ロルボス（０−（２，２−ジクロロビニル）０．Ｏ−ジ
メチルホスフェート）等の有機リン系殺虫剤、ＭＰＭＣ
（８，４−ジメチルフェニル　Ｎ−メチルカーバメート
）、ＭＴＭＣ（ｍ−トリル　Ｎ−メチルカーバメート）
、Ｂ　ＰＭＣ（２−５ｅｅ−ブチル７　ｘ　ニー　）Ｌ
／Ｎ−メチルカーバメート）、カルバリル（１−ナフチ
ル　Ｎ−メチルカーバメート）等のカーバメート系殺虫
剤、レスメスリン（５−ベンジル−８−フリルメチル　
ｄ、ｔ−シス、トランス−クリサンセメート）、パーメ
スリン（３−フェノキシベンジル　ｄ、ｔ−シス、トラ
ンス−８−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート）、フェンプロパ
スリン（α−シアノ−３−フェノキシベンジル　２，２
，８．８−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレー
ト）、フェンバレレート（α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジＪｌ／（２−イソプロピル−Ｐ−クロロフェニル
アセテート）等のピレスロイド系殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、土壌
改良剤などと任意の割合で混合することができ、特に殺
虫剤と混合する場合には、それぞれの効力の安定と共力
作用が期待できる。

また、本発明化合物は、散布、くん蒸、土壌施用、家畜
または家禽用飼料混入等通常の方法で使用できる。

カイコ用飼料に添加した場合は、増晶、増光作用が期待
できる。

次にいくつかの製剤例および試験例を示すが本発明はも
ちろんこれらのみに限定されるものではない。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（１２９）の各々２０部、それら
に各々乳化剤（ポリオキシエチレンスチレン化フェニル
エーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエー
テルのポリマー、アルキルアリールスルホン酸塩の混合
物）２０部、キシレン６０部を加え、これらをよく攪拌
混合すれば、各々の乳剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（１２９）の各々２０部に乳化剤
（ラウリル硫酸ナトリウム）５部をよく混合し、８００
メソシュ珪藻士７５部を加え、捕潰器中にて充分攪拌混
合すれば、各々の水和剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）、（８）、（１２）、（４５）の各
々８部をアセトン２０部に浴解し、８００メツシュタル
ク９７部を加え、掴潰器中にて充分攪拌混合した後、ア
セトンを蒸発除去すれば、各々の粉剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）および（１２）の各々５部に各々分
散剤（リグニンスルホン酸カルシウム）２部とクレー９
８部とを加え、拙潰器中にて充分に攪拌混合する。つい
で水をこれら混合物の１０％量加え、さらに攪拌混合し
て造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば、各々の粒剤
を得る。

製剤例５ 本発明化合物（８）２部に分散剤（リグニンスルホン酸
カルシウム）２部とクレー９６部とを加え、掴潰器中に
て充分に攪拌混合する。

ついで水をこれら混合物の１０％量加え、さらに攪拌混
合して微粒剤用造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば
、微粒剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物（１）〜（１２９）の各々１部部にレスメ
スリン２０部、乳化剤（ポリオキシエチレンスチレン化
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェ
ニルエーテル１のポリマー、アルキルアリールスルホン
酸塩の混合物）２０部およびキシレン５０部を加え、こ
れらをよく攪拌混合すれば各々の乳剤を得る。

製剤例７ 本発明化合物（１）〜（１２９）の各々１部部に各々フ
ェニトロチオン２０部を加え、それらに各々乳化剤（ラ
ウリル硫酸ナトリウム）５部をよく混合し、８００メツ
シュ珪藻土６Ｆ４部を加え、掴潰器中にて充分攪拌混合
すれば各々の水和剤を得る。

試験例１ 本発明化合物の幼若ホルモン様活性をハチミツガ踊を用
いて検討した。方法はシュナイターマンら（Ｊ、　Ｉｎ
５ｅｃｔ　Ｐｈｙｓｉｏｉ、、　１９５５．　Ｖｏｌ。

１１、１６４１）によって報告されているものにしたが
った。すなわち、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａｍｅｌ
ｌｏｎｅｌｌａ　）の蟻を輛化２ｏ時間内に集め、その
胸背の右側に約１−の穴をあけ、パラフィン、ビーナツ
ツオイルの混合物に溶かした所定の薬量の化合物でシー
ルした。処理部は２８℃の恒温器に入れ、羽化直前に処
理部分のクチクラをはぎ、畑クチクラのできか１こによ
って平均反応率をめ、変態を５０％抑制するのに要する
薬量（ＩＤａｏ）をめた。

結果は表４に示すとおりである。

表４ 号明細書に記載の化合物 ※※　特開昭５０−１５７５２２号公報に記載の化合物
憂※※　西独公開公報第２１６７５５号明細書に記載の
化合物 試験例２ 製剤例１によって得られた乳剤を水で４００倍に希釈し
、その液０．７−を１００−の蒸留水に加え、その中に
アカイエカ終令幼虫を放ち、餌を与えて羽化まで約７日
間飼胃した。

結果は表５に示すとおりである（２反復）。

表　５ 試験例８ 製剤例１によって得られた乳剤のうち、表６に記載の化
合物を含む乳剤を水で所定の濃度に希釈し、その液０．
５−を１００−の蒸留水に加え、その中にアカイエカ絡
合幼虫２０頭を放ち餌を与え、羽化まで約７日間飼育し
、５０％羽化阻害濃度（ＩＣｓｏ（ＰＰｍ）　）をメタ
（２反復）。結果は次式によりＰＩａｏ　として表６に
示した。

Ｐ　Ｉ　ｓｏ　＝　−ｌｏｇ　ＩＣ６０表　６ ※　前述に同じ。

奈※　前述に同じ。

剰Ｉ　前述に同じ。

試験例４ フスマ１４Ｆに粉末餌料２ｆを充分混合した。その中に
製剤例１で得られた乳剤のうち表７に記載の化合物を含
む乳剤を水で所定の濃度に稀釈した薬液を加え、攪拌混
合した。

こうしてできたイエバエ用人工培地にイエバエ絡合幼虫
３０頭を放ち、その中で踊化させた。できた踊を新しい
プラスチックカップにうつし、羽化率をめ、次式によっ
て羽化阻害率をめた。

結果は表７に示すとおりである。

表７ ※　前述に同じ ※※　前述に同じ 壷※壷　前述に同じ 試験例５ 播種５日後の鉢植えツルナシインゲン４葉に１葉あたり
１０頭のニセナミハダニ雌成虫を寄生させ、２７°Ｃ恒
温室に保管した。６日後、製剤例１で得られた乳剤のう
ち表８に記載の化合物を含む乳剤の４００倍水希釈液（
５００ｐｐｍ相当）をターンテーブル上で１鉢あたり１
０ｆＭｔ散布した。８日後、植物上のニセナミハダニ雌
成虫を数えた。

効果判定基準は 丑　１葉に雌成虫が０〜９＠寄生している。

＋〃ｌＯ〜８０〃 一〃８１頭以上　〃 とした。結果は表８に示すとおりである。

表　８ 東　前述に同じ。

＊秦　前述に同じ。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，’　識別記号 庁内整理番号 ７３３０−４Ｃ 手続補゛正書く自発） 昭和６００年６月フグ １　事件の表示 昭和５９年　特許願第　７２４６９　号２　発明の名称 含輩素複累環化合物、その製造法およびそれを有効成分
とする有害生物防除剤 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地名称　（２０９
）住友化学工業株式会社代表者　土　方　武 ４代理人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地６、補正の内容 明細書第４１頁第８行目と第４行目との間に下記を追加
挿入する０ 「製造例１１　化合物（３）の合成 粉末状の９６％水酸化ナトリウム２４．６Ｆ。

２−クロロピリジン１０９．９２Ｆおよび１−メチ／％
／−２−（４−フェノキシフェノキシ）エタノ−／Ｌ１
５０　Ｆを反応容器に入れ、９０〜１１５■ＨＰの減圧
状態で、還流しながら塩化カルシウムを用いて系内の水
を除去しつつ２時間１６分加熱攪拌した。冷却後、１０
ｇ６塩酸１６７ｆを加え酸性にした後、脚酸水素ナトリ
ウム１０．８２Ｆを加えて、この混合物を水蒸気蒸留し
た０留出量が６００ｍＪになったところで、反応容器内
の混合物をトμエン１００ｍＪで８回抽出し、トルエフ
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去すること
によって、粗２−〔１−メチＩｖ−２−（４−フェノキ
ンフェノキＦ）エトキＶ〕ピリジン６４．６０ｆを得九
〇このものに、ｎ−へキサ７６４Ｆを加えて水冷下１時
間攪拌することによって、２−〔１−メチ１ｖ−２−（
４−フェノキＶツェノキシ）エトキシコピリジン５８．
７２ｒを白色結晶として得たＯ なお、水蒸気蒸留の留出分から２−クロロピリジン７７
．４　Ｆを回収することができた。」以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 ％式％（４） およびＲ１７はそれぞれ同一または相異なり、水素原子
   、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
   〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、
   トリフルオロメチル基またはニトロ基を表わし、Ｒ１８
   ゜Ｒ１９、ＲｇｏおよびＲｇｔは同一または相異なり、
   水素原子またはメチル基を表わし、ｋは０または１８表
   わし、ｔは０〜８の整数を表わす。）で示される基を表
   わす。 Ｒ２おまびＲａは同一または相異なり、水素原子、ハロ
   ゲン原子またはメチル基を表わし、Ｒ４はハロゲン原子
   またはメチル基を表わし、Ｒ６およびＲ６は同一または
   相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭ｇ数１〜４
   のハロアルキル基または炭素数１〜４のハロアルコキシ
   基を表わす。 Ｘ、ＹおよびＺは同一または相異なり、酸素原子、硫黄
   原子またはメチレン基を表わし、ｍはθ〜４の整数を表
   わし、ｎはθ〜２の整数を表わす。〕 で示される含窒素複素環化合物。 ■）一般式 〔式中、Ｒ２およびＲ８は同一または相異なり、水素原
   子またはメチル基を表わし、Ｒ４はハロゲン原子または
   メチル基を表わし、Ｒ６およびＲ６は同一または相異な
   り、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル
   基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のハロ
   アルキル基または炭素数１〜４のハロアルコキシ基を表
   わす。ＹおよびＺは同一または相異なり、酸素原子、硫
   黄原子またはメチレン基を表わし、ｍはθ〜４の整数を
   表わし、ｎは０〜２の整数を表わし、Ａ１はハロゲン原
   子、メシルオキシ基またはトシルオキシ基を表わす。〕
   で示される化合物と一般式 ％式％ ： Ｒ１７はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、ハロ
   ゲン原子、炭素数１〜４のアル＊ルｌｌｉ、炭素数１〜
   ４のアルコキシ基、炭ｊＦ［１〜４のアルキルチオ基、
   トリフルオロメチル基またはニトロ基を表わし、Ｒｌｓ
   。 Ｒｌｅ　、　ＲｔｏおよびＲ２１は同一または相異なり
   、水素原子またはメチル基を表わし、ｋは０またはｌを
   表わし、ｔは０〜８の整数を表わす。）で示される基を
   表わす。Ｘは酸素原子、硫黄原子またはメチレン基を表
   わす。 で示される化合物あるいはそのアルカリ金属塩とを反応
   させることを特徴とする一般式ｃ式中、Ｒ１，Ｒ’２　
   、　Ｒ’ａ　、　Ｒ４、Ｒａ　、　Ｒｅ　。 Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは前述と同じ意味を有する。〕 で示される含窒素複素環化合物の製造法。 （８）一般式 〔式中、Ｒ′２およびＲ１は同一または相異なり、水素
   原子またはメチル基を表わし、Ｒ４はハロゲン原子また
   はメチル基を表わし、Ｒ６およびＲｅは同一または相異
   なり、水素）　原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のア
   ルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４
   のハロアルキル基または炭素数１〜４のハロアルコキシ
   基を表わす。 Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙおよび２は同
   一または相異なり、酸素原子、硫黄原子またはメチレン
   基を表わし、ｍはθ〜４の整数を表わし、ｎは０〜２の
   整数を表わす。〕 で示される化合物あるいはそのアルカリ金属塩と一般式 Ｒ９；　ＲＩＯ、Ｒｎ　；　Ｒ１２、Ｒｌｓ　；　Ｒ１
   ４、Ｒｔｓ　＋　ＲｔｓおよびＲ１７はそれぞれ同一ま
   たは相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４
   のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１
   〜４のアルキルチオ基、トリフルオロメチル基またはニ
   トロ基を表わし、ｔはＯ〜８の整数を表わし、Ｒｌｓ　
   、　Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は同一または相異なり
   、水素原子またはメチル基を表わし、ｋは０またはｌを
   表わす。）で示される基を表わす。んはハロゲン原子を
   表わす。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする一般
   式 〔式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒａ　、　Ｒ４、Ｒｓ　、　Ｒｅ
   　、　Ｘ　。 Ｙ、Ｚ、ｍおよびｎは前述と同じ意味を有する。］ で示される含窒素複素環化合物の製造法。 （４）一般式 ％式％（４） およびＲ１７はそれぞれ同一または相異なり、水素原子
   、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
   〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、
   トリフルオロメチル−ｆ５またはニトロ基を表わし、Ｒ
   ｌａ　。 Ｒｓｅ　、　Ｒ２ｏおよびＲｚｘは同一または相異なり
   、水素原子またはメチル基を表わし、ｋは０またはｌを
   表わし、ｔは０〜８の整数を表わす。）で示される基を
   表わす。Ｒ２およびＲ８は同一または相異なり、水素原
   子、ハロゲン原子またはメチル基を表わし、Ｒ４はハロ
   ゲン原子またはメチル基を表わし、ＲｅおおよびＲ６は
   同一または相異なり、水素原は炭素数１〜４のハロアル
   コキシ基を表わす。Ｘ、ＹおよびＺは同一または相異な
   り、酸素原子、仇黄原子またはメチレン基を表わし、ｍ
   は０〜４の整数を表わし、ｎは０〜２の整数を表わす。 〕 で示される含窒素複素環化合物を自効成分として含有す
   ることを特徴とする有害生物防除剤。