JPH07107120B2

JPH07107120B2 - プラスチゾル組成物

Info

Publication number: JPH07107120B2
Application number: JP63238318A
Authority: JP
Inventors: 一秋山; 光生古関; 隆志竹本
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1988-09-22
Filing date: 1988-09-22
Publication date: 1995-11-15
Anticipated expiration: 2010-11-15
Also published as: JPH0286641A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はプラスチゾル組成物に関する。更に詳しくは、
自動車工業用塗料、特に下塗りにカチオン型電着塗装が
施された自動車車体のボデーシーラー、アンダーコート
用塗料として好適に用いることができ、比較的低温、短
時間で金属塗装面に強固に接着し、且つプラスチゾルの
貯蔵安定性に優れた塩化ビニルプレスチゾル組成物に関
する。

［従来の技術］従来、上記のような自動車工業用塗料として公知の塩化
ビニルプラスチゾル組成物としては、例えばトリレンジ
イソシアネートなどの有機ポリイソシアネートを使用し
たブロック化ウレタンプレポリマーと活性アミノ基含有
モノもしくはポリアミド系化合物とからなる接着性付与
剤を配合した塩化ビニルプラスチゾル組成物がある（た
とえば特公昭59−52901号公報）。

［発明が解決しようとする問題点］しかし、上記組成物は比較的低温、短時間（たとえば12
0℃、20分）での加熱処理では充分な接着性が得られな
い問題点があった。即ち、上記公報の実施例では120
℃、30分の加熱処理で実証しているが120℃レベルでは
この30分が限度であり、塗装工程の短縮、省エネルギー
のため、更に短時間にする要求があるが対応出来ないと
いう問題があった。

［問題を解決するための手段］本発明者らは比較的低温、短時間での加熱処理で充分な
接着性とプラスチゾルの貯蔵安定性に優れた塩化ビニル
プラスチゾル組成物について鋭意検討した結果本発明に
到達した。

すなち本発明は、塩化ビニル重合体もしくは共重合体
（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および接着性付与剤（Ｃ）を必須
成分としてなるプラスチゾル組成物において、接着性付
与剤（Ｃ）が、下記ウレタンプレポリマー（ａ）のブロ
ック化剤によるブロック化ウレタンプレポリマー（ｂ）
と、活性アミノ基含有モノもしくはポリアミド系化合物
（ｃ）とからなり、且つ重量基準で（Ａ）を10〜50％、
（Ｂ）を10〜50％、（Ｃ）を0.5〜20％含有することを
特徴とするプラスチゾル組成物である。

ウレタンプレポリマー（ａ）： α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネートを50重量％以上含む有機ジイソシアネートとポ
リオール類とからのイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマー本発明において接着性付与剤の一成分として使用される
ブロック化ウレタンプレポリマー（ｂ）としては、高分
子ポリオールおよび必要により低分子ポリオールからな
る平均官能基数2.01以上のポリオール類とα，α，
α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
［以下TMXDIともいう。］を含む有機ジイソシアネート
化合物からのNCOウレタンプレポリマーのブロック化物
が挙げられる。

TMXDIを含む有機ジイソシアネートにおいて、TMXDIとし
てはO^-，m^-，p^-体およびこれらの混合物が挙げられる。
好ましくはｍ−TMXDIである。

TMXDI以外の有機ジイソシアネートとしては、脂肪族ジ
イソシアネート［ヘキサメチレンジイソシアネート（HD
I）、リジンジイソシアネートなど］、脂環式ジイソシ
アネート［水添ジフェニルメタンジイソシアネート（水
添MDI）、イソホロンジイソシアネート（IPDI）、シク
ロヘキサンジイソシアネート（CHDI）、水素化トリレン
ジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート
など］、芳香族ジイソシアネート［トリレンジイソシア
ネート（TDI）、ジフェニルメタンジイソシアネート（M
DI）、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネートなど］およびこれらの二種以上の混合物が挙
げられる。これらのうち好ましいのは脂肪族ジイソシア
ネートであり特に好ましいものはHDIである。

有機ジイソシアネート中のTMXDIの量は通常50重量％以
上、好ましくは60％以上である。

高分子ポリオールとしては水酸基当りの分子量が通常50
0〜3000の高分子ポリオールが挙げられる。

上記高分子ポリオールとしてはポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、ポ
リカーボネートポリオールおよびこれらの二種以上の混
合物が挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしてはテトラヒドロフランの
開環重合で得ることができるポリテトラメチレングリコ
ール（PTMG）が挙げられる。ポリテトラメチレングリコ
ールについては特開昭58−11518号公報に記載されてい
る。また低分子ポリオールのアルキレンオキサイド付加
物も使用できる。低分子ポリオールとしては水酸基当り
の分子量が通常30〜500、好ましくは、30〜400のジオー
ルたとえばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオールおよび1,6−ヘキサンジオー
ル；水酸基当りの分子量が通常30〜600、好ましくは40
〜500の低分子トリオールたとえばグリセリン、トリメ
チロールプロパン、およびこれらの二種以上の混合物な
どが挙げられる。アルキレンオキサイドとしては、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、1,2−,1,3−
または2,3−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラ
ン、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリンおよびこ
れらの二種以上の混合物などが挙げられる。

ポリエステルポリオールとしては、ジカルボン酸、その
エステルもしくはハライドと低分子ポリオールとの重縮
合させることにより得られるポリエステルポリオールが
挙げられる。ジカルボン酸としては脂肪族ジカルボン酸
（アジピン酸、セバチン酸、マレイン酸、ダイマー酸な
ど）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル
酸など）およびそれらの無水物が挙げられる。ジカルボ
ン酸のうちで好ましいものは脂肪族ジカルボン酸であ
り、とくに好ましいものはアジピン酸である。低分子ポ
リオールとしてはポリエーテルポリオールの項で記載し
たものが挙げられ、好ましいものはエチレングリコール
および1,4−ブタンジオールである。たラクトン類（ε
−カプロラクトンなど）を低分子ポリオール（エチレン
グリコールなど）の存在下、開環重合させて得られるポ
リラクトンポリオールたとえばポリカプロラクトンジオ
ール（PCL）も使用できる。

ポリマーポリオールは特開昭55−118948号公報記載のも
のが使用できる。

ポリカーボネートポリオールとしては前記低分子ポリオ
ール（２〜３価のアルコール）と炭酸ジエステル（ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネートなど）より得
られるものが挙げられる。

高分子ポリオールのうち、好ましいものはポリテトラメ
チレングリコールおよびポリエステルポリオール（とく
にポリエチレンアジペートジオールおよびポリカプロラ
クトンポリオール）である。

低分子ポリオールとしてはポリエーテルポリオールの項
で記載したもの、それらのアルキレンオキシドの低モル
付加物（低分子量のもの）およびこれらの二種以上の混
合物が挙げられる。これらのうち好ましいものはエチレ
ングリコールおよびトリメチロールプロパンである。

平均官能基数2.01以上のポリオールの例としては（イ）
水酸基当りの分子量が500〜3000の二官能高分子ポリオ
ールおよび水酸基当りの分子量が40〜500の低分子トリ
オールからなるポリオールおよび（ロ）水酸基当りの分
子量が500〜2500の三官能高分子ポリオールおよび水酸
基当りの分子量が30〜400の低分子ジオールからなるポ
リオールが挙げられる。

NCOウレタンプレポリマーにおいて、有機ジイソシアネ
ートとポルオール類のNCO/OH当量比は通常1.3〜3.0、好
ましくは1.5〜2.2である。

プレポリマー生成反応を行うに際し、反応を促進させる
ために公知の重合用触媒たとえばジブチルスズジラウレ
ート、第一スズオクトエート、スタナスオクトエートな
どの有機金属化合物、トリエチレンジアミン、トリエチ
ルアミン、1,8−ジアザビシクロ［5,4,0］ウレデセン−
７などの第三級アミン系化合物を使用することも可能で
ある。

反応は通常、溶媒または可塑剤の存在化でおこなう。溶
媒または可塑剤は一般にこの目的で使用されるものはす
べて有効で、溶剤としては、たとえば、芳香族炭化水素
（トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、エ
ステル系（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、エーテル系
（ジオキサン、セロソルブアセテートなど）、ケトン系
（アセトン、メチルエチルケトンなど）およびこれらの
二種以上の混合溶媒を挙げることができる。

可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジラウリルフタ
レート、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタレ
ートなどのフタル酸エステル、ジオクチルアジペートな
どのアジピン酸エステル、ジオクチルセバケートなどの
セバチン酸エステル、トリクレジルフオスフェートなど
のリン酸エステル、などのエステル型可塑剤およびこれ
らの二種以上の混合物を挙げることができる。

反応温度は通常40〜140℃、好ましくは60〜120℃であ
る。反応時間は通常３〜10時間、好ましくは４〜８時間
である。

得られたウレタンプレポリマー（ａ）の分子量は通常50
0〜10000、好ましくは700〜8000である。分子量が500未
満の場合は樹脂が硬くてもろくなるためプラスチゾルの
焼成物の物理的性質に好ましくない影響を与え、10000
を越えた場合は良好な接着性が得難い。また、このプレ
ポリマーのNCO％は通常１〜20％、好ましくは２〜15％
である。

ブロック化ウレタンプレポリマー（ｂ）を得るため使用
されるブロック化剤としては、オキシム化合物［アセト
オキシム、ケトオキシムたとえばメチルエチルケトオキ
シム（MEKオキシム）、メチルイソブチルケトオキシム
（MIBKオキシムなど）など］；ラクタム類（ε−カプロ
ラクタムなど）；活性メチレン化合物［マロン酸ジエス
テル（マロン酸ジエチルなど）、アセチルアセトン、ア
セト酢酸エステル（アセト酢酸エチルなど）など］；フ
ェノール類（フェノール、ｍ−クレゾールなど）；アル
コール（メタノール、エタノール、ｎ−ブタノールな
ど）；水酸基含有エーテル（メチルセロソルブ、ブチル
セロソルブなど）；水酸基含有エステル（乳酸エチル、
乳酸アミルなど）；メルカプタン類（ブチルメルカプタ
ン、ヘキシルメルカプタンなど）；酸アミド類（アセト
アニリド、アクリルアマイド、ダイマー酸アミドな
ど）；イミダゾール類（イミダゾール、２−エチルイミ
ダゾールなど）；酸イミダ類（コハク酸イミド、フタル
酸イミドなど）およびこれらの二種以上の混合物が挙げ
られる。

これらのうちで好ましいものは、オキシム化合物および
ラクタム類であり、特に好ましいものは、MEKオキシム
およびε−カプロラクタムである。

これらのうちで比較的低温焼付けに好適なブロック化剤
はイソシアネートの種類により異なるがイソシアネート
基を再生する解離温度が一般に50〜100℃の範囲内にあ
るものである。

ブロック化剤は上記反応の任意の段階で添加し反応さ
せ、ブロック化ウレタンプレポリマー（ｂ）を得ること
ができる。添加方法としては所定の重合終了時に添加す
るか、或は、重合初期に添加するかまたは重合初期に一
部添加し、重合終了時に残部を添加するなどの方法が可
能である。好ましくは、重合終了時に添加する方法であ
る。

その添加量は、重合終了時に添加する場合は、NCOプレ
ポリマーの遊離イソシヤネート基に対して通常１当量以
上、２当量未満、好ましくは1.05〜1.5当量である。ま
たブロック化剤を途中で加える場合、原料ジイソシアネ
ートのNCOの当量からポリオール類の当量を引いたもの
とブロック化剤をほぼ当量使用するのが好ましい。

ブロック化剤を添加する場合の反応温度は、通常、50〜
150℃である。反応に際し公知のウレタン重合用触媒を
添加して反応を促進することも可能である。

本発明における接着性付与剤（Ｃ）のもう一方の必須成
分である活性アミノ基含有モノもしくはポリアミド系化
合物（ｃ）は、エポキシ樹脂硬化剤として公知であり、
重合脂肪酸および一塩基酸からなる群より選ばれる少な
くとも１種とポリアミン類とを反応させて得られるモノ
アミド系化合物およびポリアミド系化合物（ポリアミド
樹脂）が挙げられる。上記重合脂肪酸、一塩基酸および
ポリアミン類は特公昭53−41121号公報および特公昭53
−41122号公報に記載のものが使用できる。

モノもしくはポリアミド系化合物（ｃ）のアミン価は通
常90以上、好ましくは100〜450、とくに好ましくは150
〜400である。アミン価が90未満のものは一般に高分子
量であるため、プラスチゾルに対する相溶性が低下す
る。この化合物は特開昭55−118948号公報に記載されて
おりこのものを使用することができる。

モノもしくはポリアミド系化合物（ｃ）にはその部分変
性体たとえば分子中にイミダゾリン環を含むもの、また
はモノもしくはポリアミド系化合物（ｃ）を電子吸引基
を有するビニル化合物（アクリルニトリル、アクリル酸
エポキシなど）などの化合物で変性した活性アミノ基を
有する変性化合物（たとえば特公昭51−23560号、特公
昭52−5554号公報に記載のもの）およびケトン化合物
（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）
との変性化合物であるケチミンも含む。

またモノもしくはポリアミド系化合物（ｃ）中には遊離
のポリアミンを含んでもよい。このポリアミンとしては
たとえば脂肪族ポリアミン［アルキレン（C₂〜C₄）ジア
ミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミンな
ど）］、ポリアルキレンポリアミン（ジエチレントリア
ミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ンなど）、芳香族ポリアミン（フェニレンジアミン、ト
リレンジアミン、キシリレンジアミンなど）、脂環式ポ
リアミン（シクロヘキシレンジアミン、イソホロンジア
ミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジメチルジア
ミノジシクロヘキシルメタンなど）、複素環式ポリアミ
ン［ピペラジン、アミノアルキル置換ピペラジン（アミ
ノエチルピペラジンなど）など］およびこれらの二種以
上の混合物が挙げられる。ポリアミンについては特開昭
54−122395号および特開昭54−101899号公報でポリアミ
ン類として記載されているものを使用できる。ポリアミ
ンのうちで好ましいのはポリアルキレンポリアミンであ
る。

本発明のブラスチゾル組成物は該接着性付与剤（Ｃ）の
他に塩化ビニル重合体もしくは共重合体（Ａ）とその可
塑剤（Ｂ）を主要成分とするものである。該塩化ビニル
重合体もしくは共重合体（Ａ）としては通常用いられる
ものを使用することができる。塩化ビニル共重合体とし
ては、たとえば塩化ビニルとこれと共重合しうる他のビ
ニル単量体たとえば酢酸ビニル、無水マレイン酸もしく
はマレイン酸エステル、ビニルエーテルなどとの共重合
体が挙げられる。塩化ビニル重合体もしくは共重合体の
重合度は通常1000〜1700である。塩化ビニル重合体もし
くは共重合体の市販品としてはカネビニルPSL−10、カ
ネビニルPSH−10、カネビニルPCH−12（以上鐘淵化学工
業製）、ゼオン121およびゼオン135J（以上日本ゼオン
製）、デンカビニルPA−100,およびデンカビニルME−18
0（以上電気化学工業製）が挙げられる。これらは二
種以上混合して使用することもできる。

可塑剤（Ｂ）としては一般にこの目的で使用されるもの
はすべて有効で、たとえば、ジエチルフタレート、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジラウリルフ
タレート、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタ
レートなどのフタル酸エステル、ジオクチルアジペート
などのアジピン酸エステル、ジオクチルセバケートなど
のセバチン酸エステル、トリクレジルフオスフェートな
どのリン酸エステル、などのエステル型可塑剤およびこ
れらの二種以上の混合物を挙げることができる。これら
のうち好ましいものはフタル酸エステル、とくにジオク
チルフタレートである。

本発明の組成物には上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成
分の他に種々の他の添加剤たとえば充填剤や安定剤を配
合できる。充填剤としては無機系充填剤（炭酸カルシウ
ム、タルク、ケイ藻土、カオリンなど）および有機系充
填剤（セルロース粉、粉末ゴム、再生ゴムなど）が挙げ
られる。また安定剤としては金属石けん類（ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、無機
酸塩類（二塩基性亜リン酸塩、二塩基硫酸塩など）およ
び有機金属化合物（ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズマレートなど）が挙げられる。また、顔料などの
着色剤も任意に添加できる。

本発明のプラスチゾル組成物において、各成分の含有量
はとくに制限されないが処方の一例を示せば下記のとお
りである。（％は重量％である）添加剤として充填剤を使用する場合には、通常10〜70％
（好ましくは20〜60％）、また安定剤を使用する場合に
は通常０〜３％（好ましくは0.1〜２％）である。

本発明のプラスチゾル組成物は、通常用いられている分
散混練機を用いて製造することができる。

本発明のプラスチゾル組成物は各種金属素地面および金
属（とくに鋼材）面に施された各種下塗り塗装面に適用
できるが、とくにカチオン型電着塗装面およびアクリル
樹脂塗装面に有利に適用できる。カチオン型電着塗装と
しては、通常の該電着塗装たとえばポリアミン樹脂（分
子中にアミノ基を有するエポキシ樹脂など）をフイルム
形成成分とし、これを低級有機酸などで中和せしめて水
溶液または水分散体液としたものを塗料（陽イオンとし
て存在）とし、被塗物（金属）を陰極として直流通電に
よって被塗物の表面に塗料を析出せしめる塗装方法が挙
げられる。

アクリル樹脂塗装に使用されるアクリル樹脂塗料として
は熱可塑タイプのものおよび熱硬化タイプのものが挙げ
られる。熱可塑タイプのものはアクリル（コ）ポリマー
を繊維素誘導体（ニトロセルロース、セルロースアセテ
ートブチレートなど）、可塑剤などと併用して主に常温
乾燥用に使用される。熱硬化タイプのものはアクリル
（コ）ポリマー中に官能基をもちそのものの単独または
架橋剤との反応で加熱することで三次元網状構造を形成
するものである。塗装方法としては、ハケ塗り、スプレ
ー塗装、静電塗装、フローコート、浸漬塗り、粉体塗
装、ローラーコートなどが挙げられる。

本発明のプラスチゾル組成物の上記塗装面に対する塗布
量は、通常500〜3000g/m²であり塗布膜厚は通常0.3〜2m
mである。

塗装方法としてはハケ塗り、ローラーコート、エアレス
スプレー塗装などが挙げられる。

また塗布後熱処理が行われるが、その場合の温度は通常
120〜140℃、時間は通常20〜40分である。

［実施例］以下本発明を実施例および比較例によりさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。実施
例中、部または％とあるのは重量を基準としたものであ
る。

実施例１（１）ブロック化ウレタンプレポリマーの製造撹拌機、温度計および窒素導入管を付した1L容積の４つ
口コルベンにポリカプロラクトンジオール（PCL）（水
酸基価140、分子量800）163部、トリメチロールプロパ
ン（分子量134）27部、α，α，α′，α′−テトラメ
チルキシリレンジアミン（TMXDI）（分子量244）248
部、およびキシレン360部を仕込み、窒素気流下90〜95
℃で３時間反応させ、次いでジブチルスズジラウレート
0.03部を加えさらに２時間同温度で反応せしめ、活性イ
ソシアネート含有量が5.3％のウレタンプレポリマーを
得た。さらにこのものにε−カプロラクトン（分子量11
3）57部を仕込み、窒素気流下90〜95℃で３時間反応さ
せ、次いでMEKオキシム（分子量87）43部を徐々に加え7
0℃で１時間かきまぜた後、赤外吸収スペクトルにより
イソシアネート基の吸収（2250cm^-1）が完全に消滅して
いることを確認し、常温で低粘度液状のブロック化ウレ
タンプレポリマー（ｂ）を得た。

（２）プラスチゾル組成物の製造カネビニルPSL−10（鐘淵化学工業製ストレートレジ
ン）70部、カネビニルPCH−12（鐘淵化学工業製共重合
レジン）30部、ジオクチルフタレート（DOP）110部、NC
C−110（日本粉化工業製、炭酸カルシウム）150部、二
塩基性亜リン酸鉛３部、上記ブロック化ウレタンプレポ
リマー（ｂ）6.7部とポリアミド系化合物［ポリマイド
Ｌ−2590（三洋化成工業製、、アミン価285、活性水素
当量130］3.3部とを均一に混練しプラスチゾル組成物を
作成した。

（３）プラスチゾル組成物の特性該プラスチゾルの初期粘度は380（PS/25℃）であり40℃
で14日間貯蔵後の粘度は480（PS/25℃）であった。カチ
オン型電着塗装を施した鋼板に該プラスチゾル組成物を
塗布厚さが0.5mmになるように塗布し、120℃で20分間加
熱処理を行ったところ、弾性に富み密着性の極めて良好
な塗膜が得られた。さらにこのものを40℃温水中に10日
間浸漬したあとの密着性はほとんど変化しなかった。

さらに、カチオン型電着塗装板を被着体としてJIS K 68
30（自動車、シーリング材試験方法）に記載の方法に準
じて引っ張り剪断強度を測定（ただし、ゾル厚さ1.0m
m、加熱処理120℃×20分）した結果、20.1kg/cm²であっ
た。

実施例２〜４、および比較例１〜２実施例１に記載の方法と同じ方法で表−１および表−２
の記載にしたがってブロック化ウレタンプレポリマーお
よびプラスチゾル組成物を製造し、その特性を表−３に
記載した。

ただし、ブロック化ウレタンプレポリマーの製造条件
は、イソシアネートがTDIの場合75〜80℃で行った。

焼付け時間短縮効果の実証例従来品と比べた焼付け時間の短縮効果を更に明確にする
目的で、実施例１、２で製造した本発明の組成物と比較
例１、２で製造した比較の組成物を用い、且つ120℃に
て焼付時間を従来品レベルの30分から25分、20分へと短
縮したゆく条件下、前記実施例１の（３）項と同様にし
て密着性と引張剪断強度特性を測定した。結果を表−４
に示す。表−４のとおり、実施例１、２の組成物は20分
まで時間を短縮しても密着性が良く、且つ引張剪断強度
も維持するのに対し、比較例１、２の組成物の場合は30
分が限度であり、25分で温水浸漬後の密着性や引張剪断
強度が低下している。

［発明の効果］本発明の塩化ビニルプラスチゾル組成物は、自動車工業
用塗料、特に下塗りにカチオン型電着塗装が施された自
動車車体のボデーシーラー、アンダーコート用塗料とし
て好適に用いることができるもので、従来省エネルギー
のため比較的低温で焼き付けると時間がかかる問題点を
大幅に改善するものである。従来例えば120℃では30分
が限度であったのを20分まで短縮できる。自動車の塗装
工程は通常連続生産ライン中の一部を占めているため、
30分を20分（2/3）に時間短縮できる工業的メリットは
極めて大きい。例えば、生産台数アップ、塗装ラインの
長さ・スペースの節減、熱エネルギー節減等の効果が
挙げられる。

本発明のブラスチゾル組成物は多くの下地、例えばカチ
オン電着塗装面のみならずアクリル塗装面に対しても比
較的低温、短時間（例えば120℃、20分）の加熱処理で
強固に接着するという効果を奏する。更に本発明の組成
物は、貯蔵安定性が優れ、例えば40℃×14日という過酷
な条件下でもかなり安定であり、粘度上昇が少ない効果
も有する。

これら効果を奏することから、本発明の組成物は上記の
ような自動車工業用塗料として有用であるだけでなく、
接着剤、シーラント、塗料等として各種工業用途にも好
適に応用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭55−118948（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−183913（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−10615（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−86715（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル重合体もしくは共重合体
（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および接着性付与剤（Ｃ）を必須
成分としてなるプラスチゾル組成物において、接着性付
与剤（Ｃ）が、下記ウレタンプレポリマー（ａ）のブロ
ック化剤によるブロック化ウレタンプレポリマー（ｂ）
と、活性アミノ基含有モノもしくはポリアミド系化合物
（ｃ）とからなり、且つ重量基準で（Ａ）を10〜50％、
（Ｂ）を10〜50％、（Ｃ）を0.5〜20％含有することを
特徴とするプラスチゾル組成物。ウレタンプレポリマー（ａ）： α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネートを50重量％以上含む有機ジイソシアネートとポ
リオール類とからのイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマー
【請求項２】ブロック化剤がオキシム化合物および／ま
たはラクタム類である請求項１記載の組成物。