JPH03185069A - 高密度熱可塑性成形用組成物 - Google Patents

高密度熱可塑性成形用組成物

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JPH03185069A
JPH03185069A JP2279526A JP27952690A JPH03185069A JP H03185069 A JPH03185069 A JP H03185069A JP 2279526 A JP2279526 A JP 2279526A JP 27952690 A JP27952690 A JP 27952690A JP H03185069 A JPH03185069 A JP H03185069A
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JP2279526A
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Joel D Allen
ジョエル・デビット・アレン
Dennis W Champlain
デニス・ウィリアム・チャンプライン
Lawrence R Wallace
ローレンス・リード・ウォーラセ
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Original Assignee
General Electric Co
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    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 セラミックと同様の性質を有する高度充填された稠密な
熱+1J塑性ベースの組成物を、通常セラミック又は充
填された熱硬化性樹脂向けとされる用途に使用すること
ができる。これは、熱可塑性樹脂は成形するのが比較的
容易なためである。本発明者らは、ある種のポリマーを
極端に高濃度の無機充填剤と混合して、セラミックと同
様の性質を有する物品に成形し得る成形用組成物を得る
ことができることを見い出した。これらのポリマーは、
ポリカーボネート、ポリエーテルイミド及びその共重合
体、ポリシクロへキシルテレフタレート及びその共重合
体、ポリプロピレンテレフタレート及びその共重合体、
ポリエチレンテレフタレート及びその共重合体、ポリイ
ミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンスル
フィド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアリ−レ
ート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリスチレン、ゴム変性耐衝撃性ポリスチ
レン、アセi−ル、SAN%SMA%ASA。
変性ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、A
BSS PVC,PFA、ECTFE、ETFE、PV
DF、液晶ポリマー及びこれらの混合物から成る群から
選ばれ、30乃至80重量%の、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、酸化ジルコニウム、ケイ酸ジルコニウム又はこれら
の混合物から選ばれる充埴材と組合される。
これらの組成物は、滑らかな表面を必要とするテーブル
ウェアー、皿、ボウル、湯のみ等の有用な物品の成形に
使用することができる。更に、充拍材の適切な量を選択
することにより、成形品にセラミックの密度に近い密度
を写えることができる。
充拍材として硫酸バリウムを含む本発明の組成物は、マ
イクロ波調理での使用を意図した容蒸の製造に使用する
ことができる。
従って、本発明の目的は滑らかな表面を与える、高濃度
の充埴材を含む新規な成形用組成物を提供することにあ
る。
本発明のもう1つの目的は、セラミックと同様の感触及
び密度を有する、高濃度の充111材を含む新規な成形
用組成物を提供することにある。
本発明の更にもう1つの目的は、成形品の製造に特別な
用途を有する新規な成形用組成物を堤供することにある
本発明の更にもう1つの目的は、高密度の成形品の製造
に使用することができる新規な成形用組成物を提供する
ことにある。
本発明のこれらの、そしてその他の目的は、本明細書を
参照することで明らかとなろう。
発明の概要 本発明は、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド及び
その共重合体、ポリエチレンテレフタレート及びその共
重合体、ポリエステルカーボネート、ポリシクロヘキシ
ルテレフタレート及びそのノ(重合体、ポリプロピレン
テレフタレート及びその共重合体、ポリイミド、ポリフ
ェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリアリ−レート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ゴム変性耐衝
撃性ポリスチレン、アセタール、SAN、SMA、AS
A、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン
、ABS、、PVC%PFA、ECTFE、ETFES
PVDF及び液晶ホ1Jy−カら成る群から選ばれる樹
脂と、30乃至80重量%の、酸化亜鉛、硫酸バリウム
、ケイ酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム及びこれらの
混合物から成る群から選ばれる充馳材との組成物に係わ
る。
発明の詳細 な説明の実施に際して有用な前記樹脂は周知であり、市
販されている。
ポリカーボネート樹脂は、好ましくはビスフェノール−
Aとホスゲンとの反応により誘導され、そして好ましく
は、米国材料試験協会(A S TM)試験法D123
8、条件0により測定して1乃至75g/10分のメル
トフローインデックスを有する。ポリフェニレンスルフ
ィドは、硫苦原子連結括によりパラ置換された繰返しベ
ンゼン環を有し、そして1−クロロナフタレン中、20
6℃でApl定して0,15乃至0.30dl/gの固
有粘度を有する。ポリエーテルイミドは、米国特許第4
゜510.289号明細書に記載されている。使用する
ことができるポリアミドには、ナイロン−6、ナイロン
−6,6、ナイロン−4、ナイロン−4゜6、ナイロン
−12、ナイロン−6,10、ナイロン−6,9、又は
無定形ナイロン等のその他のナイロンが包含される。
ポリアミドは周知の方法により得られる。例えば、ナイ
ロン−6,6は、アジピン酸とへキサメチレンジアミン
との縮合生成物であり、そして約10.000の数平均
分子量を有し11)る。
ポリフェニレンエーテル樹脂及び変性ポリフェニレンエ
ーテル樹脂は市販されており、米国特許第3,306,
874号、同3,306,875号及び同3.383.
435心配明細書に記載されている。好適な変性ポリフ
ェニレンエーテル樹脂は、ポリ(2,6−シメチルー1
,4−フェニレン)オキシドとゴム変性耐衝撃性スチレ
ンとの混合物である。
ポリアミドイミド、ポリアリ−レート、ポリエチレンテ
レフタレート及びそのノ(重合体、ポリイミド、ポリエ
ステルカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
アミド、ポリアミドイミド、ポリアリ−レート、ポリメ
チルペンテン、ポリエーテルスルホン、アセタール、S
ANSSMA。
ASA、ボ’) −1−−チル’y” ト>、ABSS
PVC。
PFA、ECTFE、ETFE、PVDF及び液晶ポリ
マーは公知であり、これらのポリマーの多くが、モダー
ン争プラスチックス・エンサイクロペディア(Mode
rn Plastics IEneyclopedla
) 、1988年版、1乃至124頁に記載されている
前記酸化亜鉛は、紅亜鉛鉱(ジンサイト)の形態である
ことができ、あるいは亜鉛金属もしくは企属残l★を用
いる間接フランス法又は亜鉛残渣を用いるアメリカ法又
は湿式化学法での合成により製造される自他酸化亜鉛で
あることができる。0゜05乃至50ミクロン、好まし
くは0.1乃至5ミクロン、Mも好ましくは約1.5ミ
クロンの平均tI7径を有する微粉状であることが奸ま
しい。
前二己硫酸バリウムは、天然重晶石(パライト)の形態
であることができ、あるいは周知の合成法を用いた合成
により誘導される硫酸バリウムであることができる。粒
度は、0. 1乃至50ミクロン、好ましくは1乃至1
5ミクロンの範囲であり、そして最も好ましくは8ミク
ロンである。
前記酸化ジルコニウムは、バラブリ石として産出される
か、あるいは周知の方法を用いて製造することができる
。0.1乃至50ミクロンの粒度のものを用いることが
できる。前記ケイ酸ジルコニウムは、ジルコンとして、
あるいは合成により誘導される、0.1乃至50ミクロ
ンの粒度を有する材料として用いることができる。
殆どの用途において、前記酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸
化ジルコニウム、ケイ酸ジルコニウム又はこれらの混合
物をllj独で使用することができる。
これらの物質の全部、あるいはこれらの物質の何れか2
鍾を組合せて使用することができる。更に、これらの充
填材の夫々又は組合せの代りに、総充填材含量の50重
量%まで、そして更に好ましくは15重量%までをアル
ミナ、無定形シリカ、無水ケイ酸アルミニウム、バリウ
ムフェライト、炭酸カルシウム、雲母、長石、カオリン
等の粘土、タルク、酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシ
ウム、かずみ石間長岩、フェノール樹脂、ガラス微小球
、ウオラストナイト、二酸化チタン、粉砕石英等の無機
充填材により置き換えることができる。
前記成形用組成物は、組成物全体の20乃至85重量%
、好ましくは30乃至75重皿%、又は最も好ましくは
30乃至45重量%の前記充填材成分と共に、前記の群
から選ばれた樹脂を含むことができる。セラミック様製
品が所望されるある種の用途においては、組成物全体の
50重量%以上、更に奸ましくは60乃至85重ユ%の
充填材成分を使用すべきである。
好適な組成物は、組成物全体の25乃至65重量%の、
ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンスルフ
ィド、ポリエーテルイミド及びこれらの混合物から成る
群から選ばれる樹脂、及び組成物全体の30乃至75重
量%の、酸化亜鉛及び硫酸バリウムから選ばれる充填材
を含む。
ビリアートボールの成形等の用途に使用する注型フェノ
ール樹脂に代わる貼可塑性代替物質の製造用に好適な組
成物は、組成物全体の20乃至45重量%のポリカーボ
ネート樹脂、組成物全体の20乃至45重量%のポリブ
チレンテレフタレート、組成物全体の20乃至45重皿
%の酸化亜鉛、及び組成物全体のO61乃至10重量%
の酸化防止剤から本質的に成る。
ある種の組成物は非常に稠密であり、充填材の充埴量に
より2.01更には2.5を超える密度を有する。
本発明は、また、組成物全体の40乃至50重量%のポ
リブチレンテレフタレート、組成物全体の15乃至30
重量%のエンジニアリングTPS及び組成物全体の30
乃至50重量%の酸化亜鉛の組成物を包含する。
外部潤滑剤は離型剤として作用し、特定の物質であるこ
とは臨界条件ではない。外部潤滑剤には、例えば12乃
至60個の災素の炭素鎖の如き長鎖非極性骨格を有する
化合物が包含される。それらの例には、脂肪酸:脂肪エ
ステル、ワックスエステル、グリセロールエステル、グ
リコールエステル、脂肪アルコールエステルを包含する
様々な工ステル;脂肪アルコール;脂肪アミド;ステア
リン酸金属塩;及びワックスが包含される。これらの物
質は、モダーン・プラスチックス・エンサイクロペディ
ア、1988年版、162頁に記載されている。
添加剤ペンタエリトリトールテトラステアレートは、ベ
ース樹脂中の硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウ
ム、ケイ酸ジルコニウム又はこれらの混合物に対する分
散剤であり、また外部潤滑剤又は離型剤としても作用す
る。
適切な酸化防爪剤には、酸化劣化を防止するのにq効な
瓜で添加することができる亜リン酸エステル、ヒンダー
ドフェノール、第二級アミン等が包含される。好適な酸
化防止剤は、テトラキス(メチレン−3−(3’ 、5
’ −ジー1Qrt−ブチル−4−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート)メタンである。
難燃剤は、難燃性であるべき紙Jl’(かご等の成形品
に対して有効な量で添加することができる。適切な難燃
剤が、米国特許第4,785,592号、同3,334
,154号及び同4,020,124号各明細書に開示
されている。
使用する特定の樹脂と相容性の他の添加剤ポリマーを、
樹脂総量の50重Ω%未満の瓜で前記ブレンドに添加す
ることができる。これらのポリマーは、前記樹脂及び充
塊材と相客可能な量で、単独又は組合せて使用すること
ができる。−殻内に、前記添加剤ポリマーの量を樹脂総
量の30重量%未満、最も好ましくは樹脂総量の約10
重量%に限定することが好ましい。適切な熱可塑性ポリ
マー樹脂には、ポリブチレンテレフタレート又はその枝
分れ共重合体、ボリブロビレンテレフタレト及びその共
重合体;ポリシクロヘキシルテレフタレート及びその共
市会体;高密度ポリエチレン[密度(d)−0,94以
上]、低密度ポリエチレン[d−約0.921、線状低
密度ポリエチレン[d−0,916乃至0.940]又
はポリプロピレン等のポリオレフィン;EPDM;エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、EEA 、エンジニアリン
グTPE類;オレフィンTPE類及びポリウレタンTP
E類;エラストマーアロイTPE類;アクリル樹脂;メ
タクリル樹脂;ABブロック共重合体等の熱可塑性エラ
ストマー;オレフィン変性SAN 、ABS 、SAN
 ; SMA笠か包含される。
(、OL、上記添加剤ポリマーが前記ペースポリマーと
同一の場合には、その特定の組成物からはその特定の添
JJII剤ポリマーが除かれることを理解すべきである
。これらの物質は周知であり、モダーン・プラスチック
ス・エンサイクロペディア、1988年版、1乃至10
9頁に記載されている。
ポリエーテルイミドエステルは、米国特許第4゜544
.734号明細書に記載されており、ポリエーテルイミ
ドは米国特許第4,510,289号明細書に記載され
ている。ASAポリマーは、米国特許第3,944,6
31号明細書に開示されている。
前記組成物の調製にあっては、粉末にした成分を回転ブ
レンドし、ブレンドを押出し、抑出物を切断し、そして
その後この組成物を射出成形、吹込み成形、熱成形等の
従来からの方法を用いて成形することができる。
別の杆類の混合装置も使用することができるが、揮発分
際大型の押出機を使用することが好ましい。
本発明の組成物を成形するとき、金型又は溶融体の温度
を高めることにより表面特性を最適化することができ、
例えばポリカーボネートに対しては120乃至240下
の金型温度及び500乃至580″Fの溶融体温度を用
いることができる。個々のポリマーの分子量により、最
適な表面特性を得るのに必要な温度は異なる可能性があ
る。
所望する場合、顔料、紫外線安定剤、衝撃変性剤、ニッ
ケル被覆黒鉛繊維等の電磁放射線じゃへい用金属添加剤
、帯電防止剤、アミノシラン等のカップリング剤等と同
様に繊維ガラス捕強充埴材を添加することができる。
繊維ガラス捕強充項材を使用する場合、組成物全体の1
乃至45重量%、更に好ましくは5乃至15重量%の瓜
で使用することができる。
衝撃変性剤として使用するのに適した物質には、SBR
,クレートン(Kraton)及びクレートンーc I
−(zのAB及びABAブロック共重合体;スチレン−
ブタジェン変性アクリル樹脂、EXL2330等のアク
リル変性剤、EXL2691等のコアシェルアクリル樹
脂、EVA及びEEAが包含される。これらの、そして
その他の衝撃変性剤が、米国特許第4.034,013
号、同4,096゜202号及び同4.180.494
心配明細書、並びにモダーン・プラスチックス・エンサ
イクロペディア、1988年版、16orrに記載され
ている。a効な量は組成物の総iri量の1乃至20%
の範I用である。
実施例1 下記成分を含む組成物を、成分を回転ブレンドし、60
0″Fの溶融体温度で押発分除去型の2+インチ径li
t輔式HpMFI’出機によりt111出して:J!J
製した。組成物を乾燥し、そして3.5オンスバレル、
575下の溶融体温度及び250″Fの金型温度で80
トン・パントーン(Van Dorn)射出成形機によ
り成形した。
ポリフェニレンスルフィドi 40.0 硫酸バリウム[ファイザー(Pl’1zcr)社製、平
均粒径3ミクロン] 60.0 アイゾツト衝撃、ノツチ付、 フート・ポンド/インチ アイゾツト衝撃、ノツチなし、 フート・ポンド/インチ 引張伸び、% 引張強さ、psi 曲げ強さ、psi 曲げモジュラス、psi 比重 264psIでの熱変形温度、丁 0.5 6.9 2.7 895 1410 1393000 2.27 01 1:315℃での溶融体粘度が3000ポアズである。
この物質の引張伸びは、通常1.0%を示すポリフェニ
レンスルフィド樹脂の場合と比較して驚く程高い。
実施例2 下記組成物を、抑出及び成形の間の溶融体温度を700
″F1金型温度を250下とした以外は実施例1の一般
的な方法に従って調製した。
ポリエーテルイミドl           40.0
硫酸バリウム[ファイザー社製、   60.0平均拉
径3.0 ミクロン] アイゾツト衝撃、ノツチ付、      0.5フート
・ポンド/インチ アイゾツト衝撃、ノツチなし、 フート・ポンド/インチ 2.4 引張伸び、% 引張強さ、psi 曲げ強さ、psi 曲げモジュラス、psi 比重 264 psiでの熱変形温度、下 3.0 0G70 9340 1156000 2.25 99 1は、343℃、6.7kg重(総重量)、0.082
5インチ径オリフィスで18g/10分のメルトインデ
ックスを有するウルテム(LILTEM )  101
0ポリエーテルイミド。
実施例3 下記組成物を、伸出及び成形の間の溶融体温度を550
@F、そして金型温度を150″Fとした以外は実施例
1の一般的な方法に従って調製した。
3A ポリカーボネート! 40.0 58.5 硫酸バリウム[平均粒径3 ミクロン、ファイザー社製、 60.0 酸化亜鉛[平均粒径0.3 ミク ロン、ジンク社(Zinc Corp、)製]41.2 酸化防止剤 1010] 2 [イルガノックス 酸化防止剤 108] 3 [イルガフオス ペンタエリトリトール テトラステアレート アイゾツト衝撃、ノツチ付、 フート・ポンド/インチ アイゾツト衝撃、ノツチなし、 フート・ポンド/インチ 23.1 引張伸び、% 引張強さ、psi 曲げ強さ、psi 曲げモジュラス、 S1 3.2 220 3150 50000 810 71GO 76500 比重             2.10  1.79
264pslでの熱変形温度、″F3021:実施例3
では、ASTM試験法D1238、条件0で16.5g
/10分のメルトインデックスを有するレキサン(LI
EXAN )121ポリカーボネートを用いた。実施例
3Aでは、同一のASTM試験法で9.5g/10分の
メルトインデックスを有するレキサン141ポリカーボ
ネートを用いた。
2ニイルガノツクス(Irganox ) 1010は
、テトラキス(メチレン−3−(3’   5’ −ジ
ーtert−ブチルー4−ヒドロキシフェノール)プロ
ピオネート)メタンである。
3ニイルガフオス(Irgaf’os )  16 g
は、亜リン酸トリス(2,4−tert−ブチルフェニ
ル)である。
実施例4 下記組成物を、伸出及び成形の間の溶融体温度を500
”F、そして金型温度を150″Fとした以外は実施例
1の一般的な方法に従って調製した。
ポリアミ ド1 40.0 硫酸バリウム[ファイザー社製、 平均粒径3.0 ミクロン] 60.0 アイゾツト衝撃、ノツチ付、 フート・ボンド/インチ 0.4 アイゾツト衝撃、ノツチなし、 フート・ボンド/インチ 5.4 引張伸び、%              3.3引張
強さ、psi              9725曲
げ強さ、psi             1[119
0曲げモジュラス、I)St          81
31000比重                 2
.0264pslでの熱変形温度、F3031は、モン
サンド社(Mon5anto)のビデイン(Vydyn
e) 21 Xナイロン−6,6゜実施例5 実施例4の一般的な方法を用いて、下記組成物を調製し
た。
突施例5Aの球が部品落下衝撃試験に合格したことは、
驚くべきことであり、予想しなかった。
この組成物は、ビリアートボールの底形に適している。
特許出廓人

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(a)ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
    レート及びその共重合体、ポリプロピレンテレフタレー
    ト及びその共重合体、ポリシクロヘキシルテレフタレー
    ト及びその共重合体、ポリエーテルイミド、ポリフェニ
    レンスルフィド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
    アリーレート、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、
    アセタール、SAN、SMA、ASA、変性ポリフェニ
    レンエーテル、ポリエーテルケトン、ABS、PVC、
    PFA、ECTFE、ETFE、PVDF及び液晶ポリ
    マーから成る群から選ばれる樹脂及び(b)組成物全体
    の20乃至85重量% の、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、ケイ
    酸ジルコニウム及びこれらの混合物から選ばれる充填材 を含む熱可塑性成形用組成物。
  2. (2)組成物全体の30乃至75重量%の酸化亜鉛を含
    む請求項1記載の成形用組成物。
  3. (3)組成物全体の30乃至75重量%の硫酸バリウム
    を含む請求項1記載の成形用組成物。
  4. (4)組成物全体の30乃至75重量%の酸化ジルコニ
    ウムを含む請求項1記載の成形用組成物。
  5. (5)組成物全体の30乃至75重量%のケイ酸ジルコ
    ニウムを含む請求項1記載の成形用組成物。
  6. (6)ビスフェノール−Aから誘導されるポリカーボネ
    ート樹脂を含む請求項2記載の成形用組成物。
  7. (7)ビスフェノール−Aから誘導されるポリカーボネ
    ート樹脂を含む請求項3記載の成形用組成物。
  8. (8)ポリフェニレンスルフィド樹脂を含む請求項2記
    載の成形用組成物。
  9. (9)ポリフェニレンスルフィド樹脂を含む請求項3記
    載の成形用組成物。
  10. (10)ポリアミド樹脂を含む請求項2記載の成形用組
    成物。
  11. (11)ポリアミド樹脂を含む請求項3記載の成形用組
    成物。
  12. (12)ポリエーテルイミド樹脂を含む請求項2記載の
    成形用組成物。
  13. (13)ポリエーテルイミド樹脂を含む請求項3記載の
    成形用組成物。
  14. (14)組成物全体の30乃至75重量%の充填材を含
    む請求項1記載の成形用組成物。
  15. (15)組成物全体の30乃至45重量%の充填材を含
    む請求項14記載の成形用組成物。
  16. (16)外部潤滑剤を含む請求項1記載の成形用組成物
  17. (17)酸化防止剤を含む請求項1記載の成形用組成物
  18. (18)(a)組成物全体の25乃至70重量%の、ポ
    リカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィ
    ド、ポリエーテルイミド又はこれらの混合物から成る群
    から選ばれる樹脂及び(b)組成物全体の30乃至75
    重量 %の、酸化亜鉛及び硫酸バリウムから成る群から選ばれ
    る充填材 から本質的に成る成形用組成物。
  19. (19)充填材が硫酸バリウムである請求項18記載の
    成形用組成物。
  20. (20)充填材が酸化亜鉛である請求項18記載の成形
    用組成物。
  21. (21)そのほかに組成物全体の0.01乃至5重量%
    の外部潤滑剤を含む請求項18記載の成形用組成物。
  22. (22)組成物全体の0.01乃至5重量%の酸化防止
    剤を含む請求項18記載の成形用組成物。
  23. (23)組成物全体の0.01乃至5重量%の酸化防止
    剤を含む請求項21記載の成形用組成物。
  24. (24)難燃化量の難燃剤を含む請求項1記載の成形用
    組成物。
  25. (25)難燃化量の難燃剤を含む請求項18記載の成形
    用組成物。
  26. (26)請求項1記載の組成物から成形された物品。
  27. (27)組成物全体の1乃至45重量%の繊維ガラスを
    含む請求項1記載の成形用組成物。
  28. (28)有効な量の衝撃変性剤を含む請求項1記載成形
    用組成物。
  29. (29)組成物中の樹脂全体の50重量%未満の添加剤
    ポリマーを含む請求項1記載の成形組成物。
  30. (30)(a)組成物全体の20乃至45重量%のポリ
    カーボネート樹脂; (b)組成物全体の20乃至45重量 %のポリブチレンテレフタレート樹脂; (c)組成物全体の20乃至45重量 %の酸化亜鉛;及び (d)組成物全体の0.1乃至10重 量%の酸化防止剤 から本質的に成る成形用組成物。
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