JPS63130662A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、ポリフェニレンスルフィド（以後ＰＰＳト略
す）部分とポリフェニレンスルフィドスルホン（以後ｐ
ｐｓｓと略す）部分とからなるブロック共重合体と、ポ
リスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリアリレート
、ポリカーボネート、−リエーテルイミドからなる耐熱
性の非品性エンジニアリンググラスチックとのポリマー
ブレンドに関するもので、相溶性に優れ、機械的性質等
が改善され次組酸物に関するものである。本組成物は射
出成形品、押出成形品等に利用され、各糧電気・電子部
品、機械部品、自動車部品、雑貨等に用いられる。

「従来の技術及び問題点」 ｐｐｓは、卓越し次耐熱性、耐薬品性を有する高性能エ
ンジニアリンググラスチック七して知られている。しか
しながら、ｐｐｓは、靭性に乏しいため１通常がラス繊
維等の充てん剤を配合されているが、十分に満足できる
ものでない。またＰＰｓのがラス転移点は約９０℃であ
り、ガラス転移点を越える導度で急激に弾性率は低下す
るという欠点を有している。これらの点を改良する次め
Ｋ　ＰＰＳよシがラス転移点が高くあるいは、靭性に富
むポリスルホン、？リフェニレンオキシド、？リアリレ
ート、ポリカーボネート、ポリエーテルイミドなどの耐
熱性の非品性エンジニアリンググラスチックとのブレン
ドが種々試みられている。しかしながら、ＰＰＳとこれ
らの非晶性エンジニアリングプラスチックとの相溶性は
乏しく、成形品の外観が悪く、また機械的特性の改良も
十分でなかつ念。

「問題点を解決するための手段及び作用」本発明者らは
上記状況に鑑み、靭性に富み、高温での弾性率を改善し
次組放物を得るべく鋭意検討し次結果、ＰＰＳとｐｐｓ
ｓとからなるブロック共重合体を用いると問題点が解決
されることを見出した。

すなわち、ＰＰＳ部分とｐｐｓｓ部分とからなるブロッ
ク共重合体がＰＰＳと比べると靭性に優れ、ガラス転移
点が高いものであるため、該ブロック共重合体と非品性
エンジニアリングプラスチックとのプレンｆ′ｆｔ試み
次ところ、　ＰＰＳと比べて相溶性に優れ、しかも靭性
、高温での弾性率が著しく改善されることを見出し本発
明に到達した。

本発明のブロック共重合体は、主とじて繰シ返し単位と
する？リマ一部分（ＰＰ５Ｓ部分）のブロック共重合体
とからなシ１通常対数粘度〔η〕（ここで、〔η〕は０
．４１／１００　ｍｌｏ溶液ｆｘ　ル＄　ＩＪママ一度
においてα−クロルナフタレン中２０６℃で測定し、下
式 〔η）＝すれ（相対粘度）／ポリマーｅ度に従い算出し
念値である。）が０．０３〜１．ｏ、好ましくは０．０
５〜０．５の範囲のもの又はその架橋物、或いはそれら
の混合物が用いられる。

ま次、該ブロック共重合体は溶融粘度が３００℃におい
て１０〜２０，０００ポイズのものが好ましい。

ル傷以上含むものが好ましく、その量が７０モル係未満
ではすぐれ比特性のブロック共重合体は得難い。また、
そのＰＰＳの対数粘度〔η〕（ここでＣ１’Ｊは０．４
．９／１００　ｒＩＬｔの溶液なるポリマー濃度におい
て、α−クロルナフタレン中２０６℃で測定し。

下式 〔η）　＝　ｔｎ　（相対粘度）／ポリマー濃度に従い
算出した値である。）が０．０３〜０．８０の範囲であ
るのが好ましい。

このポリマーの重合方法としては、ノ・ログン置換芳香
族化合物、例えばｐ−ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソ
ーダの存在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナト
リウムあるいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウム又
は硫化水素と水酸化ナトリウムあるいはナトリウムアミ
ノアルカノエートの存在下で重合させる方法、ｐ−クロ
ルチオフェノールの自己縮合などがあげられるが、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド
系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリ
ウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応させる方法が適当で
ある。この際に重合度を調節するためにカルゲン酸やス
ルホン酸、またはリン酸のアルカリ金属塩を添加したシ
、水酸化アルカリを添加することは好ましい方法である
。共重合成分として、３０モル憾未満であれば、メタ結
合ロ基、フェニル基、アルコキシ基、カル♂ン酸基また
はカル？ン酸の金属塩基を示す）、３官能結の結晶性に
大きく影響しない範囲でかまわないが、好ましくは共重
合成分は１０モル係以下がよい。

特に３官能性以上のフェニル、ビフェニル、ナフチルス
ルフィド結合などを共重合に選ぶ場合は３モル彊以下が
よい。

かかるＰＰＳの具体的な製造法としては、例えば（１）
ハロゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとによる製法
（米国特許第２５１３１８８号、特公昭４４−２７６７
１号、特公昭４５−３３６８号および特公昭５２−１２
２４０号参照）、（２）チオフェノール類のアルカリ触
媒又は銅塩等の共存下における縮合反応による製法（米
国特許第３２７４１６５号および英国特許第１１６０６
６０号参照）　、（３）芳香族化合物を塩化硫黄とのル
イス酸触媒共存下に於ける縮合反応による製法（％公昭
４６−２７２５５号およびベルギー特許第２９４３７号
参照）等が挙げられる。

本発明におけるブロック共重合体は１例えば芳香族スル
フィドスルホン４リマーの末端基とＰＰＳの末端基とを
反応せしめることによって得られるである場合、　ｐｐ
ｓの末端基をナトリウムスルフィド基（構造式二Ｎ凰Ｓ
−）の如き反応性基にしておく必要がある。かかるＰＰ
Ｓを得る方法として、予め重合反応時に七ツマ−の硫化
ナトリウム区分の量をｐ−ジクロルベンゼン成分に対し
１〜２０モル係過剰の状態で反応させる方法が挙げられ
る。

一方、本発明のブロック共重合体を構成する芳香族スル
フィト９スルホンポリマーは −として定義される。このポリマーの分子量は対数粘度
ηｉｎｈ　（ここで、ηｌｎｈは０．５Ｖ１００　ｍｌ
の溶液なるポリマー濃度においてフェノール／１，１．
２．２−テトラクロルエタン（３：２重量比）混合溶媒
中３０℃で測定し、下式 ηｉｎｈ　”　ｔｎ　（相対粘度）／ポリマー濃度に従
い算出しｔ値である。）が０．０５〜１．０の範囲のも
のが好ましい。このポリマーの重合方法としては、例え
ばジハロ芳香族スルホンとアルカリ金属硫化物を有機ア
ミドｅ溶媒中で反応させる方法（米国特許第４１０２８
７５号参照）が挙げられる。

本発明のブロック共重合体を合成する際に用いる芳香族
スルフィドスルホンポリマーは、例えばこれを得る方法
としては、ポリマー合成反応時にジハロ芳香族スルホン
の量をアルカリ金属硫化物の量に対し、例えば５モル優
過剰の状態で反応させる方法（米国特許第４３０１２７
４号参照）が挙げられる。

本発明の方法忙おいて芳香族スルフィドスルホン４リマ
ーとＰＰＳの共重合反応を行なう際、第３成分としてジ
ハロ芳香族スルホンあるいは硫化ナトリ９ム等の結合剤
を添加する方法を用いることもさしつかえない。また、
ブロック共重合体である本発明の目的を逸脱しない範囲
で、ＰＰｓとスルフィドスルホン４リマーのいずれか一
方のポリマーの存在下に他方の七ツマー成分を重合し、
最終的に共重合体を得る方法を用いることもできる。

また、共重合反応する際、ＰＰＳと芳香族スルフィドス
ルホン／　リマーの末端反応性基の数を同じに゛するこ
とは、収率よくブロック共重合体が得られ最も好ましい
。一方、いずれか一方の成分の末端基数が過剰の場合、
反応終了後、未反応のホモ？リマー成分のみを分別ある
いは抽出除去することによってブロック共重合体のみを
回収することができる。

共重合反応忙おいて使用される溶媒は、その温度および
圧力忙おいて実質的に液状である有機極性溶媒が好まし
い。具体的には、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、
Ｃ−カグロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カグロラクタム
、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチル尿素、１
．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド、尿
素およびラクタム類：スルホラン、ジメチルスルホラン
等のスルホン類；ベンゾニトリル等のニトリル類；メチ
ルフェニルケトン等のケトン類等およびこれらの混合物
を挙げることができる。

これらの溶媒のうちでは、アミド類、ラクタム類あるい
はスルホン類等の非プロトン性有機極性溶媒を使用する
ことが特に好ましい。有機極性溶媒の使用量はポリマー
成分の量に対する重量比で２〜２０の範囲で、好ましく
は３〜１０の範囲である。

本発明で用いられるブロック共重合体を構成するｐｐｓ
ｓ部分の割合は、一般に１〜９９重量係で置部、本発明
の組成物の物性、配合等の条件忙よ）適宜選択される。

本発明のブロック共重合体にはＰＰＳホモポリマー、Ｐ
Ｐ５ＳホモＩリマー、ＰＰ５−ＰＰ５Ｂのランダム共重
合体及び／又はその架橋物も１本発明の効果を損なわな
い限シ含んでもよい。

本発明で用いられるポリスルホンは、アリーレン単位が
エーテル及びスルホン結合と共に、無秩序に、ま九は秩
序正しく位置するＩリアリーレン化合物として定義され
、例えば次のΦ〜＠の構造式（式中のれは１０以上の整
数を表わす）から表るものが挙げられるが、好適には■
または■の構造ＩＩ：有するものが望ましい。

４、リアェニレンオキサイドは、Ｉリフェニレンエーテ
ルとも称せられ、例えば一般式（１）（式中、Ｒ１およ
びＲ２は水素、ハロｃｙ或いは炭素数４以下のアルキル
、ハロアルキル、アルコキシ或いは炭素数９以下のアリ
ル誘導体、アラルキル基を示し、ｎは繰り返し単位数を
表わし、１０以上の整数である。） で示される２、６−ジ置換フェノールの重合体、２．６
−ジ置換フェノールと多価フェノールとの重合体（特願
昭４９−２４２６５号参照）等であシ、通常、分子量が
２０００以上、好ましくは１０．０００〜３５．０００
のものである。

かかる樹脂は、一般に、フェノール類、例えばフェノー
ル％２，６−シメチルフエノール、２．６−ジニチルフ
エノール、２．６−ジイツグロビルフエノール、２−メ
チル−６−メドキシフエノール等ることによって得られ
るものであるが、前記し次ような条件を満す樹脂であれ
ばいずれの製造法によるものであつても差しつかえない
。具体的なものとしては、２．６−シメチルフエニレン
オキサイド重合体、２．６−ジメチルフェノール／ビス
フェノールＡ（前者／後者＝９５１５モル比）共重合体
、２．６−ジエチルフェニレンオキサイド重合体等が挙
げられる。ま九、スチレンをグラフトしたＰＰ。

を使用しても差しつかえない。

Ｉリアジーレートは、ビスフェノールまたはその誘導体
と二塩基酸またはその誘導体から合成されるポリエステ
ルである。ビスフェノール類の例としては、２．２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−フロ／やン、４．４
’−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、４．４’−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテル、
４．４’−ジヒドロキシ−３，３’−−／クロロジフェ
ニルエーテル％４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルス
ルフィＰ、　４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルスル
ホン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルケトン、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−二タン、】、１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ブタン、ジー（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル−メタン。

１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）　−２，２
，２−トリクロロエタン、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニル）−グロ／譬ン％２，
２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）−プロ・ダンなどが挙げられるが、特に好ましいも
のは、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−グ
ロノダンすなわちビスフェノールＡとよばれるものであ
る。

二塩基酸の例としては、芳香族ジカル？ン酸例えばフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ビス−（４−カル
Ｉキシ）−ジフェニル、ビス−（４−カルボキシフェニ
ル）−エーテル、ビス−（４−カルがキシフェニル）−
スルホン、ビス−（４−カルがキシフェニル）−カル−
ニル、ビス−（４−カルがキシフェニル）−メタン、ビ
ス−（４−カルボキシフェニル）−ジクロロメタン。

】、２−および１．１−ビス−（４−カルボキシフェニ
ル）−二タン、１，２−および２．２−ビス−（４−カ
ル？キシフエニル）−ノロ／４ン、１．２−およヒ２．
２−ビス−（３−カルボキシフェニル）−グロノダン、
　２．２−ビス−（４−カルがキシフェニル）−１，１
−ジメチルグロ／４ン、１，１−および２，２−ビス−
（４−カルがキシフェニル）−ブタン。

１．１−および２，２−ビス−（４−カルがキシフェニ
ル）−ヘンタン、３．３−ビス−（４−カルがキシフェ
ニル）−へブタン、２，２−ビス−（４−カルがキシフ
ェニル）−へエタン；および脂肪族酸例えば蓚酸、アジ
ピン酸、コハク酸、マロン酸、セパチン酸、ゲルタール
酸、アゼライン酸、スペリン酸等が挙げられるが、イソ
フタル酸及びテレフタル酸あるいはこれらの誘導体の混
合物が好ましい。

本発明のＩリカーがネート（以後ＰＣと略す）は均質ｐ
ｃ又例えば１種又はそれ以上の下記ビスフェノールをペ
ースにしたＰＣ共重合体が使用でキル。ヒスフェノール
としては例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロ
キシジフェニル、ビス−（゛ヒドロキシフェニル）−ア
ルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカ
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−サルファイド、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒｒロ
キシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルフオキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−スルフォン及びα、α′−ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−ジイソプロピルベンゼン並びに核にアルキル又は
ハロゲノが置換したそれらの化合物が挙げられる。

これらのうち好適なビスフェノールの具体的なものとし
ては、４．４−ジヒドロキシジフェニル、２．２−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、α、α′−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２
−ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）−デ
ロノ譬ン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−グロノ４ン、ビス−（
：Ｌ５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフ
オン、２，４−ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メルカプタン、１．１−ビス−（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキサン、α、α′−ビス−（３，５−シ）チル−４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン及び２，２−ビス−（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン等が挙げら
れ、好ましくは２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロノｆン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−グロノぐン、２．２−ビ
ス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
ゾロ・々ン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−フロパン及ヒ１．１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンが挙げられ
る。

好適なＰＣは前述の好適なビスフェノールを４−スにし
友ものである。特に好適なＰＣ共重合体は２，２−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンと上記特に好
適な他のビスフェノールの１種との共重合体である。

他の４ｔｉｉｌＫ好適なｐｃは２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン又は２，２−ビス−（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
だけをペースにし九ものである。

ポリエーテルイミドは式 ％式％ の芳香族ビス（エーテル酸無水物）と 式Ｈ２Ｎ−Ｒ２−ＮＨ２の有機ジアミンとの反応により
などである、） 任意の方法で得ることができる。これらのポリエーテル
イミドは、例えばＵＳＰ　３，８３３，５４４　、　Ｕ
ＳＰ３．８８７，５８８．ＵＳＰ４．０１７，５１１な
どの各明細書に記載されている方法により製造すること
ができる。

本発明の組成物に於ける（−）前記ブロック共重合体と
、　（ｂ）ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド。

ポリアリ−レート、ポリカー？ネートおよびポリエーテ
ルイミドから選ばれる少なくとも一種のポリマーとの配
合割合は、　（ａ）　９５〜３５重量部に対して、（ｂ
）５〜７０″Ｍ量部であシ、好ましくは（ａ）９０〜４
０１！量部に対して、　（ｂ）　１０〜６０重量部であ
る。（−）の重量部が９５重量部を越えると、本発明の
目的とする改良効果が少なく、３０重量部未満であれば
、該ブロック共重合体本来の性質が失なわれ好ましくな
い。

本発明では、必要に応じ無機質充てん剤を配合すること
ができる。かかる充てん剤としては、例えばガラス線維
、炭素繊維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ
素、セラミック繊維、金属繊維、窒化ケイ素、アラミド
繊維などの稙維状強化剤：硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、カオリン、クレー、ノ譬イロフィライト、ベントナ
イト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、１ｘ母、ネフ
ェリンシナイト、タルク、アタル／臂ルジャイト、ウオ
ラストナイト、ＰＭＦ、フェライト、硅酸カルシウム、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸
化アンモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム
、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛。

石コウ、ガラスピーズ、ガラスバルーン、石英粉などの
無機充填剤を挙げることができ、その配合量は通常組成
物中７０重重量風下である。これらの充填剤を加える場
合、公知のシランカッブリング剤を併用することができ
る。

ま穴、本発明組成物には、本発明の目的を逸脱しない範
囲で少量のエポキシ樹脂、離型剤、着色剤、耐熱安定剤
、紫外線安定剤、発泡剤、難燃剤。

難燃助剤、防錆剤を含有せしめることができる。

更に、同様に下記の如き重合体を混合して使用できる。

これら重合体としてはエチレン、ブチレン、インテン、
ブタジェン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、α
−メチルスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、（メタ）アクリロニトリルなどの単量体の単
独重合体または上型合体及びその改質物、ポリエステル
（全芳香族ポリエステル等のいわゆる液晶ポリマーを含
む）ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン。

ポリイミド、ポリアミドイミド、シリコン樹脂、フェノ
キシ樹脂、フッ素樹脂などの単独重合体。

ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることが
出来る。

本発明組成物の１１１４ｍは種々の公知の方法で可能で
ある。例えば、原料を予めタンブラ−又はヘンシェルミ
キサーのような混合機で均一に混合した後、１軸ま念は
２軸の押出機に供給し２３０〜４００℃で溶融混練し次
後、（レットとして調看する方法がある。

「発明の効果」 本発明の組成物は、相溶性が良好で１機械的強度、耐熱
性に優れｔものである。

「実施例」 本発明を実施例によシ具体的に説明するが、本発明はこ
れらの実施例のみに限定されるものではない。

（参考例） 囚末端クロルフェニル基型ＰＰ５Ｓの合成１０１オート
クレーブにＮ−メチルピロリドン１９８０ｇ、硫化ナト
リウＡ　２．７水塩６５５ｉ５．０モル）、水酸化ナト
リウム２．０ｇ、およびビス（ｐ−クロルフェニル）ス
ルホン１４３６ｇ（５，０モル）を仕込み、窒素雰囲気
下、２００℃まで昇温しその温度で攪拌下６時間反応さ
せた。次いでこの系ニビス（ｐ−クロルフェニル）スル
ホン７２．９（０，２５モル）をＮ−メチルピロリドン
２００ｇに溶かした液を添加し、さらに１時間反応させ
た。反応容器を冷却後、内容物を取出し、熱水とアセト
ンで数回洗浄し、プリマーケーキを炉別した。このケー
キを８０〜１５０℃で減圧乾燥し、淡褐色のポリマー１
１９０ｇを得た（収率９６憾）。このポリマーの対数粘
度ηｉｎｈ　（ここで。

Ｗｉｎｈは０．５，９／１００ｍの溶液なるＩリマー濃
度においてフェノール／　１，１，２．２−テトラクロ
ルエタン（３：２重量比）混合溶媒中３０℃で測蝋し、
下式 ηｉｎｈ　＝　ｔｎ　（相対粘度）／／リマー濃度に従
い算出した値である。）は０．２２であった。

（Ｂ）末端ナトリウムスルフィド基型ＰＰＳの合成１０
ノオートクレープにＮ−メチルピロリドン３１００ｇと
硫化ナトリウム２．フ水塩］００９ｇ（７，７モル）お
よび水酸化ナトリウム３．５ｇ（０，０９モル）を仕込
み、窒素雰囲気下％２００℃まで約２時間かけて攪拌し
ながら昇温して２２０ｄの水を留出させ穴。反応系を１
５０℃に冷却し穴径、ｐ−ジクロルベンゼン１０２’ｌ
（７，０モル）、Ｎ−メチルピロリドン７００１１を加
え、２３０℃で１．５時間、次いで２６０℃で２時間反
応させた。

重合終了時の内圧は７．０　’ｑ／副２であった。反応
容器を冷却後、内容物の一部をサンブリングし戸別しｔ
後、ケーキを熱水で３回煮沸洗浄し、さらにアセトンで
２回洗浄した後、１２０℃で乾燥して淡灰褐色粉末状Ｐ
ＰＳポリマーを得た（収率的９４４）。このポリマーの
対数粘度〔η〕（ここで。

〔η〕はポリマー濃度０，４．！ｉ＋／１００ｒｎｌ、
α−クロルナフタレン中２０６℃で測定し、〔η）＝Ｌ
ｎ（相対粘度）／／リマー濃度に従い算出した値である
）は０．１４であ５た。

（Ｑブロック共重合体の合成 上記のＰＰ８９４８０ｇと前述の末端クロルフェニル基
型ＰＰ５Ｓ３００．９およびＮ−メチルピロリド／１２
００．９を加え、窒素パージ後密封し２２０℃まで昇温
し、この温度で３時間反応させた。反応容器を冷却後、
内容物を炉別し、固形分をＮ−メチルピロリドンで２回
洗浄し穴後、熱水で３回煮沸洗浄し友。得られ九ケーキ
を１２０℃で５時間乾燥した後、フェノール／　１．１
，２．２−テトラクロルエタン（３：２重量比）混合溶
媒中に分散させ、１００℃で未反応のＰＰ５Ｓを抽出除
去し良。この操作を３回くり返しＰＰ５Ｓが全く抽出さ
れないのを確認した。さらＩＣ％抽出後得られたケーキ
をアセトンで十分洗浄、次いで乾燥した後、α−クロル
ナフタレンを用い、２１０℃で溶解させ分別沈殿を行な
つて、未反応のＰＰＳのみを炉別し分離除去した。得ら
れたケーキをアセトンで十分洗浄した後。

１２０℃で５時間乾燥して１２７５＃の淡褐色粉末状／
リマー（ブロック共重合体）を得た。この−リマーは〔
η〕が０．１８であり、　ｐｐｓｓの含量が１８重量僑
であり几。

又、上記に於いて、　ＰＰ８の量！３５５５．９と１３
３０、ｉ９に代えて冥施した。得られ次各４リマーは、
収量が６３８１と３５３ｇであシ、〔ｌ〕が０．１７で
あっ几。又、各ポリマーのｐｐｓｓの含量は３７重重量
上６９重量憾であった。

得られた各ｐｐｓ−ｐｐｓｓブロック共重合体を２６０
℃で所足時間、空気中にて熱架橋し、３１６℃。

５時荷重でのメルトインデックスが１８０である各共重
合体を得た。熱架橋後の共重合体のうちｐｐｓｓ含量が
１８１を憾のものを１．３７重量置部ものｔ−Ｕ、６９
重量鴫のものを■とする。

実施例１〜５．比較例１〜３ 参考例で得念各ＰＰ５−ＰＰ５Ｓブロック共重合体と、
ポリサルホン（Ｐ−１７００、日産化学■裂）を表−１
の割合で均一に混合し、４０ｍの押出機を用い３３０℃
で溶融混練しベレット化した。

このペレットから射出成形機でテストピースを成形した
ところ、ＰＰ５−ＰＰ５Ｓブロック共重合体とポリサル
ホンとの組成物は外観が良好で相溶性の良好なものであ
った。一方比較例−１で示し＊　ｐｐｓとポリサルホン
との組成物は、外観がパール状であり、相溶性の悪いも
のであった。

物性を測定した結果を表−１に示したが、ＰＰ５−ｐｐ
ｓｓブロック共重合体を用いると強度、熱変形温度の良
好な成形品が得られた。

実施例６〜２０．比較例４〜９ それぞれ表−２，３，４，５，６に示した配合で３３０
℃にて押出ペレット化しテストピースを作成した。その
結果を表−２、３、４、５、６に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンスルフィド部分と、ポリフェニレ
   ンスルフィドスルホン部分からなるブロック共重合体９
   ５〜３０重量部 （ｂ）ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリア
   リレート、ポリカーボネート、ポリエーテルイミドから
   なる群から選ばれる少なくとも１種のポリマー５〜７０
   重量部 必要に応じて （ｃ）無機質充てん剤 を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。