JPH0730249B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、ポリフェニレンスルフィド（以後PPSと略
す）部分とポリフェニレンスルフィドスルホン（以後PP
SSと略す）部分とからなるブロック共重合体と、ポリス
ルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリアリレート、ポ
リカーボネート、ポリエーテルイミドからなる耐熱性の
非晶性エンジニアリングプラスチックとのポイマーブレ
ンドに関するもので、相溶性に優れ、機械的性質等が改
善された組成物に関するものである。本組成物は射出成
形品、押出成形品等に利用され、各種電気・電子部品、
機械部品、自動車部品、雑貨等に用いられる。

「従来の技術及び問題点」 PPSは、卓越した耐熱性、耐薬品性を有する高性能エン
ジニアリングプラスチックとして知られている。しかし
ながら、PPSは、靭性に乏しいため、通常ガラス繊維等
の充てん剤を配合されているが、十分に満足できるもの
ではない。またPPSのガラス転移点は約90℃であり、ガ
ラス転移点を越える温度で急激に弾性率は低下するとい
う欠点を有している。これらの点を改良するためにPPS
よりガラス転移点が高くあるいは、靭性に富むポリスル
ホン、ポリフェニレンオキシド、ポリアリレート、ポリ
カーボネート、ポリエーテルイミドなどの耐熱性の非晶
性エンジニアリングプラスチックとのブレンドが種々試
みられている。しかしながら、PPSとこれらの非晶性エ
ンジニアリングプラスチックとの相溶性は乏しく、成形
品の外観が悪く、また機械的特性の改良も十分でなかっ
た。

「問題点を解決するための手段及び作用」 本発明者らは上記状況に鑑み、靭性に富み、高温での弾
性率を改善した組成物を得るべく鋭意検討した結果、PP
SとPPSSとからなるブロック共重合体を用いると問題点
が解決されることを見出した。

すなわち、PPS部分とPPSS部分とからなるブロック共重
合体がPPSと比べると靭性に優れ、ガラス転移点が高い
ものであるため、該ブロック共重合体と非晶性エンジニ
アリングプラスチックとのブレンドを試みたところ、PP
Sと比べて相溶性に優れ、しかも靭性、高温での弾性率
が著しく改善されることを見出し本発明に到達した。

本発明のブロック共重合体は、主として を繰り返し単位とするポリマー部分（PPS部分）と、主
として を繰り返し単位とするポリマー部分（PPSS部分）のブロ
ック共重合体とからなり、通常対数粘度〔η〕（ここ
で、〔η〕は0.4g/100mlの溶液なるポリマー濃度におい
てα−クロルナフタレン中206℃で測定し、下式 〔η〕＝ln（相対粘度）／ポリマー濃度 に従い算出した値である。）が0.03〜1.0、好ましくは
0.05〜0.5の範囲のもの又はその架橋物、或いはそれら
の混合物が用いられる。

また、該ブロック共重合体は溶融粘度が300℃において1
0〜20,000ポイズのものが好ましい。

本発明のブロック共重合体を構成するPPS部分は一般式 で示される構成単位を70モル％以上含むものが好まし
く、その量が70モル％未満ではすぐれた特性のブロック
共重合体は得難い。また、そのPPSの対数粘度〔η〕
（ここで〔η〕は0.4g/100mlの溶液なるポリマー濃度に
おいて、α−クロルナフタレン中206℃で測定し、下式 〔η〕＝ln（相対粘度）／ポリマー濃度 に従い算出した値である。）が0.03〜0.80の範囲である
のが好ましい。

このポリマーの重合方法としては、ハロゲン置換芳香族
化合物、例えばｐ−ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソー
ダの存在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナトリ
ウムあるいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウム又は
硫化水素と水酸化ナトリウムあるいはナトリウムアミノ
アルカノエートの存在下で重合させる方法、ｐ−クロル
チオフェノールの自己縮合などがあげられるが、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド系
溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウ
ムとｐ−ジクロルベンゼンを反応させる方法が適当であ
る。この際に重合度を調節するためにカルボン酸やスル
ホン酸、またはリン酸のアルカリ金属塩を添加したり、
水酸化アルカリを添加することは好ましい方法である。
共重合成分として、30モル％未満であれば、メタ結合 オルソ結合 エーテル結合 スルホン結合 ビフェニル結合 置換フェニルスルフィド結合 ここでＲはアルキル基、ニトロ基、フェニル基、アルコ
キシ基、カルボン酸基またはカルボン酸の金属塩基を示
す）、３官能結合 などを含有していても、ポリマーの結晶性に大きく影響
しない範囲でかまわないが、好ましくは共重合成分は10
モル％以下がよい。特に３官能性以上のフェニル、ビフ
ェニル、ナフチルスルフィド結合などを共重合に選ぶ場
合は３モル％以下がよい。

かかるPPSの具体的な製造法としては、例えば（１）ハ
ロゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとによる製法
（米国特許第2513188号、特公昭44−27671号、特公昭45
−3368号および特公昭52−12240号参照）、（２）チオ
フェノール類のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下におけ
る縮合反応による製法（米国特許第3274165号および英
国特許第1160660号参照）、（３）芳香族化合物を塩化
硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応による製
法（特公昭46−27255号およびベルギー特許第29437号参
照）等が挙げられる。

本発明におけるブロック共重合体は、例えば芳香族スル
フィドスルホンポリマーの末端基とPPSの末端基とを反
応せしめることによって得られるため、例えば芳香族ス
ルフィドスルホンポリマーの末端基がクロルフェニル基
（構造式： である場合、PPSの末端基をナトリウムスルフィド基
（構造式:NaS−）の如き反応性基にしておく必要があ
る。かかるPPSを得る方法として、予め重合反応時にモ
ノマーの硫化ナトリウム成分の量をｐ−ジクロルベンゼ
ン成分に対し１〜20モル％過剰の状態で反応させる方法
が挙げられる。

一方、本発明のブロック共重合体を構成する芳香族スル
フィドスルホンポリマーは をくり返し単位とするポリマーとして定義される。この
ポリマーの分子量は対数粘度ηinh（ここで、ηinhは0.
5g/100mlの溶液なるポリマー濃度においてフェノール/
1,1,2,2−テトラクロルエタン（3:2重量比）混合溶媒中
30℃で測定し、下式 ηinh＝ln（相対粘度）／ポリマー濃度 に従い算出した値である。）が0.05〜1.0の範囲のもの
が好ましい。このポリマーの重合方法としては、例えば
ジハロ芳香族スルホンとアルカリ金属硫化物を有機アミ
ド溶媒中で反応させる方法（米国特許第4102875号参
照）が挙げられる。

本発明のブロック共重合体を合成する際に用いる芳香族
スルフィドスルホンポリマーは、例えばポリマー末端に 基を有するものであり、これを得る方法としては、ポリ
マー合成反応時にジハロ芳香族スルホンの量をアルカリ
金属硫化物の量に対し、例えば５モル％過剰の状態で反
応させる方法（米国特許第4301274号参照）が挙げられ
る。

本発明の方法において芳香族スルフィドスルホンポリマ
ーとPPSの共重合反応を行なう際、第３成分としてジハ
ロ芳香族スルホンあるいは硫化ナトリウム等の結合剤を
添加する方法を用いることもさしつかえない。また、ブ
ロック共重合体である本発明の目的を逸脱しない範囲
で、PPSとスルフィドスルホンポリマーのいずれか一方
のポリマーの存在下に他方のモノマー成分を重合し、最
終的に共重合体を得る方法を用いることもできる。

また、共重合反応する際、PPSと芳香族スルフィドスル
ホンポリマーの末端反応性基の数を同じにすることは、
収率よくブロック共重合体が得られ最も好ましい。一
方、いずれか一方の成分の末端基数が過剰の場合、反応
終了後、未反応のホモポリマー成分のみを分別あるいは
抽出除去することによってブロック共重合体のみを回収
することができる。

共重合反応において使用される溶媒は、その温度および
圧力において実質的に液状である有機極性溶媒が好まし
い。具体的には、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メ
チルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、ε−カ
プロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、ヘキ
サメチルホスホルアミド、テトラメチル尿素、1,3−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン等のアミド、尿素および
ラクタム類；スルホラン、ジメチルスルホラン等のスル
ホン類；ベンゾニトリル等のニトリル類；メチルフェニ
ルケトン等のケトン類等およびこれらの混合物を挙げる
ことができる。これらの溶媒のうちでは、アミド類、ラ
クタム類あるいはスルホン類等の非プロトン性有機極性
溶媒を使用することが特に好ましい。有機極性溶媒の使
用量はポリマー成分の量に対する重量比で２〜20の範囲
で、好ましくは３〜10の範囲である。

本発明で用いられるブロック共重合体を構成するPPSS部
分の割合は、一般に１〜99重量％であり、本発明の組成
物の物性、配合等の条件により適宜選択される。

本発明のブロック共重合体にはPPSホモポリマー、PPSS
ホモポリマー、PPS−PPSSのランダム共重合体及び／又
はその架橋物も、本発明の効果を損なわない限り含んで
もよい。

本発明で用いられるポリスルホンは、アリーレン単位が
エーテル及びスルホン結合と共に、無秩序に、または秩
序正しく位置するポリアリーレン化合物として定義さ
れ、例えば次の〜の構造式（式中のｎは10以上の整
数を表わす）からなるものが挙げられるが、好適には
またはの構造を有するものが望ましい。

ポリフェニレンオキサイドは、ポリフェニレンエーテル
とも称せられ、例えば一般式〔Ｉ〕 （式中、R₁およびR₂は水素、ハロゲン或いは炭素数４以
下のアルキル、ハロアルキル、アルコキシ或いは炭素数
９以下のアリル誘導体、アラルキル基を示し、ｎは繰り
返し単位数を表わし、10以上の整数である。） で示される2,6−ジ置換フェノールの重合体、2,6−ジ置
換フェノールと多価フェノールとの重合体（特願昭49−
24265号参照）等であり、通常、分子量が2000以上、好
ましくは10,000〜35,000のものである。

かかる樹脂は、一般に、フェノール類、例えばフェノー
ル、2,6−ジメチルフェノール、2,6−ジエチルフェノー
ル、2,6−ジイソプロピルフェノール、２−メチル−６
−メトキシフェノール等を金属／アミン、金属キレート
／塩基性有機化合物等の、共触媒の存在下で酸素により
脱水反応させることによって得られるものであるが、前
記したような条件を満す樹脂であればいずれの製造法に
よるものであっても差しつかえない。具体的なものとし
ては、2,6−ジメチルフェニレンオキサイド重合体、2,6
−ジメチルフェノール／ビスフェノールＡ（前者／後者
＝95/5モル比）共重合体、2,6−ジエチルフェニレンオ
キサイド重合体等が挙げられる。また、スチレンをグラ
フトしたPPOを使用しても差しつかえない。

ポリアリーレートは、ビスフェノールまたはその誘導体
と二塩基酸またはその誘導体から合成されるポリエステ
ルである。ビスフェノール類の例としては、2,2−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、4,4′−ジ
ヒドロキシ−ジフェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキ
シ−3,3′−ジメチルジフェニルエーテル、4,4′−ジヒ
ドロキシ−3,3′−ジクロロジフェニルエーテル、4,4′
−ジヒドロキシ−ジフェニルスルフィド、4,4′−ジヒ
ドロキシ−ジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ
−ジフェニルケトン、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタン、1,1−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、1,1−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｎ−ブタン、ジ−（４−ヒドロキシフェニル）−
シクロヘキシル−メタン、1,1−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−2,2,2−トリクロロエタン、2,2−ビス−
（４−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル）−プロパ
ン、2,2−ビス−（４−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェ
ニル）−プロパンなどが挙げられるが、特に好ましいも
のは、2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パンすなわちビスフェノールＡとよばれるものである。

二塩基酸の例としては、芳香族ジカルボン酸例えばフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ビス−（４−カル
ボキシ）−ジフェニル、ビス−（４−カルボキシフェニ
ル）−エーテル、ビス−（４−カルボキシフェニル）−
スルホン、ビス−（４−カルボキシフェニル）−カルボ
ニル、ビス−（４−カルボキシフェニル）−メタン、ビ
ス−（４−カルボキシフェニル）−ジクロロメタン、1,
2−および1,1−ビス（４−カルボキシフェニル）−エタ
ン、1,2−および2,2−ビス−（４−カルボキシフェニ
ル）−プロパン、1,2−および2,2−ビス−（３−カルボ
キシフェニル）−プロパン、2,2−ビス−（４−カルボ
キシフェニル）−1,1−ジメチルプロパン、1,1−および
2,2−ビス−（４−カルボキシフェニル）−ブタン、1,1
−および2,2−ビス−（４−カルボキシフェニル）−ペ
ンタン、3,3−ビス−（４−カルボキシフェニル）−ヘ
プタン、2,2−ビス−（４−カルボキシフェニル）−ヘ
プタン；および脂肪族酸例えば蓚酸、アジピン酸、コハ
ク酸、マロン酸、セバチン酸、グルタール酸、アゼライ
ン酸、スペリン酸等が挙げられるが、イソフタル酸及び
テレフタル酸あるいはこれらの誘導体の混合物が好まし
い。

本発明のポリカーボネート（以後PCと略す）は均質PC又
例えば１種又はそれ以上の下記ビスフェノールをベース
にしたPC共重合体が使用できる。ビスフェノールとして
は例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシジ
フェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−サルファイド、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルフォキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフ
ォン及びα，α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジ
イソプロピルベンゼン並びに核にアルキル又はハロゲン
が置換したそれらの化合物が挙げられる。

これらのうち好適なビスフェノールの具体的なものとし
ては、4,4−ジヒドロキシジフェニル、2,2−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、2,4−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、1,1−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
α，α′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、2,2−ビス−（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、2,2−ビス−（３
−クロル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス
−（3,5−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン、2,2−ビス−（3,5−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、ビス−（3,5−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−スルフォン、2,4−ビス−（3,5−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メルカプタ
ン、1,1−ビス−（3,5−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン、α，α′−ビス−（3,5−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、2,2−ビス−（3,5−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン及び2,2−ビス−（3,5−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン等が挙げら
れ、好ましくは2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、2,2−ビス−（3,5−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、2,2−ビス−（3,5−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、2,2−
ビス−（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン及び1,1−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−シクロヘキサンが挙げられる。

好適なPCは前述の好適なビスフェノールをベースにした
ものである。特に好適なPC共重合体は2,2−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパンと上記特に好適な他
のビスフェノールの１種との共重合体である。

他の特に好適なPCは2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン又は2,2−ビス−（3,5−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロパンだけをベースにした
ものである。

ポリエーテルイミドは式 （R₁は などである） の芳香族ビス（エーテル酸無水物）と 式H₂N−R₂−NH₂の有機ジアミンとの反応により（R₂は などである。） 任意の方法で得ることができる。これらのポリエーテル
イミドは、例えばUSP 3,833,544、USP 3,887,588、USP
4,017,511などの各明細書に記載されている方法により
製造することができる。

本発明の組成物に於ける（ａ）前記ブロック共重合体
と、（ｂ）ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポ
リアリーレート、ポリカーボネートおよびポリエーテル
イミドから選ばれる少なくとも一種のポリマーとの配合
割合は、（ａ）95〜35重量部に対して、（ｂ）５〜70重
量部であり、好ましくは（ａ）90〜40重量部に対して、
（ｂ）10〜60重量部である。（ａ）の重量部が95重量部
を越えると、本発明の目的とする改良効果が少なく、30
重量部未満であれば、該ブロック共重合体本来の性質が
失なわれ好ましくない。

本発明では、必要に応じ無機質充てん剤を配合すること
ができる。かかる充てん剤としては、例えばガラス繊
維、炭素繊維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化ケ
イ素、セラミック繊維、金属繊維、窒化ケイ素、アラミ
ド繊維などの繊維状強化剤；硫酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナ
イト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、雲母、ネフェ
リンシナイト、タルク、アタルパルジャイト、ウオラス
トナイト、PMF、フェライト、硅酸カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アン
モン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化
鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石コウ、ガラスビーズ、
ガラスバルーン、石英粉などの無機充填剤を挙げること
ができ、その配合量は通常組成物中70重量％以下であ
る。これらの充填剤を加える場合、公知のシランカップ
リング剤を併用することができる。

また、本発明組成物には、本発明の目的を逸脱しない範
囲で少量のエポキシ樹脂、離型剤、着色剤、耐熱安定
剤、紫外線安定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤
を含有せしめることができる。

更に、同様に下記の如き重合体を混合して使用できる。
これら重合体としてはエチレン、ブチレン、ペンテン、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、α
−メチルスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、（メタ）アクリロニトリルなどの単量体の単
独重合体または共重合体及びその改質物、ポリエステル
（全芳香族ポリエステル等のいわゆる液晶ポリマーを含
む）ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、シリコン樹脂、フェノキシ樹
脂、フッ素樹脂などの単独重合体、ランダム共重合体、
ブロック共重合体等を挙げることが出来る。

本発明組成物の調製は種々の公知の方法で可能である。
例えば、原料を予めタンブラー又はヘンシェルミキサー
のような混合機で均一に混合した後、１軸または２軸の
押出機に供給し230〜400℃で溶融混練した後、ペレット
として調製する方法がある。

「発明の効果」 本発明の組成物は、相溶性が良好で、機械的強度、耐熱
性に優れたものである。

「実施例」 本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこ
れらの実施例のみに限定されるものではない。

（参考例） （Ａ）末端クロルフェニル基型PPSSの合成 10オートクレーブにＮ−メチルピロリドン1980g、硫
化ナトリウム2.7水塩655g（5.0モル）、水酸化ナトリウ
ム2.0g、およびビス（ｐ−クロルフェニル）スルホン14
36g（5.0モル）を仕込み、窒素雰囲気下、200℃まで昇
温しその温度で撹拌下６時間反応させた。次いでこの系
にビス（ｐ−クロルフェニル）スルホン72g（0.25モ
ル）をＮ−メチルピロリドン200gに溶かした液を添加
し、さらに１時間反応させた。反応容器を冷却後、内容
物を取出し、熱水とアセトンで数回洗浄し、ポリマーケ
ーキを別した。このケーキを80〜150℃で減圧乾燥
し、淡褐色のポリマー1190gを得た（収率96％）。この
ポリマーの対数粘度ηinh（ここで、ηinhは0.5g/100ml
の溶液なるポリマー濃度においてフェノール/1,1,2,2−
テトラクロルエタン（3:2重量比）混合溶媒中30℃で測
定し、下式 ηinh＝ln（相対粘度）／ポリマー濃度 に従い算出した値である。）は0.22であった。

（Ｂ）末端ナトリウムスルフィド基型PPSの合成 10オートクレーブにＮ−メチルピロリドン3100gと硫
化ナトリウム2.7水塩1009g（7.7モル）および水酸化ナ
トリウム3.5g（0.09モル）を仕込み、窒素雰囲気下、20
0℃まで約２時間かけて撹拌しながら昇温して220mlの水
を留出させた。反応系を150℃に冷却した後、ｐ−ジク
ロルベンゼン1029g（7.0モル）、Ｎ−メチルピロリドン
700gを加え、230℃で1.5時間、次いで260℃で２時間反
応させた。重合終了時の内圧は7.0kg/cm²であった。反
応容器を冷却後、内容物の一部をサンプリングし別し
た後、ケーキを熱水で３回煮沸洗浄し、さらにアセトン
で２回洗浄した後、120℃で乾燥して淡灰褐色粉末状PPS
ポリマーを得た（収率約94％）。このポリマーの対数粘
度〔η〕（ここで、〔η〕はポリマー濃度0.4g/100ml、
α−クロルナフタレン中206℃で測定し、〔η〕＝ln
（相対粘度）／ポリマー濃度に従い算出した値である）
は0.14であった。

（Ｃ）ブロック共重合体の合成 上記のPPS9480gと前述の末端クロルフェニル基型PPSS30
0gおよびＮ−メチルピロリドン1200gを加え、窒素パー
ジ後密封し220℃まで昇温し、この温度で３時間反応さ
せた。反応容器を冷却後、内容物を別し、固形分をＮ
−メチルピロリドンで２回洗浄した後、熱水で３回煮沸
洗浄した。得られたケーキを120℃で５時間乾燥した
後、フェノール/1,1,2,2−テトラクロルエタン（3:2重
量比）混合溶媒中に分散させ、100℃で未反応のPPSSを
抽出除去した。この操作を３回くり返しPPSSが全く抽出
されないのを確認した。さらに、抽出後得られたケーキ
をアセトンで十分洗浄、次いで乾燥した後、α−クロル
ナフタレンを用い、210℃で溶解させ分別沈殿を行なっ
て、未反応のPPSのみを別し分離除去した。得られた
ケーキをアセトンで十分洗浄した後、120℃で５時間乾
燥して1275gの淡褐色粉末状ポリマー（ブロック共重合
体）を得た。このポリマーは〔η〕が0.18であり、PPSS
の含量が18重量％であった。

又、上記に於いて、PPSの量を3555gと1330gに代えて実
施した。得られた各ポリマーは、収量が638gと353gであ
り、〔η〕が0.17であった。又、各ポリマーのPPSSの含
量は37重量％と69収量％であった。

得られた各PPS−PPSSブロック共重合体を260℃で所定時
間、空気中にて熱架橋し、316℃,5kg荷重でのメルトイ
ンデックスが180である各共重合体を得た。熱架橋後の
共重合体のうちPPSS含量が18重量％のものをＩ、37重量
％のものをII、69重量％のものをIIIとする。

実施例１〜5,比較例１〜３ 参考例で得た各PPS−PPSSブロック共重合体と、ポリサ
ルホン（Ｐ−1700,日産化学（株）製）を表−１の割合
で均一に混合し、40mmの押出機を用い330℃で溶融混練
しペレット化した。

このペレットから射出成形機でテストピースを成形した
ところ、PPS−PPSSブロック共重合体とポリサルホンと
の組成物は外観が良好で相溶性の良好なものであった。
一方比較例−１で示したPPSとポリサルホンとの組成物
は、外観がパール状であり、相溶性の悪いものであっ
た。

物性を測定した結果を表−１に示したが、PPS−PPSSブ
ロック共重合体を用いると強度、熱変形温度の良好な成
形品が得られた。

実施例６〜20,比較例４〜９ それぞれ表−2,3,4,5,6に示した配合で330℃にて押出ペ
レット化しテストピースを作成した。その結果を表−2,
3,4,5,6に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 81/06 ＬＲＦ (56)参考文献 特開 昭61−247755（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−119268（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−171422（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−121761（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−283156（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−205157（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ） ポリフェニレンスルフィ部分と、
   ポリフェニレンスルフィドスルホン部分からなるブロッ
   ク共重合体95〜30重量部 （ｂ） ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリ
   アリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルイミドか
   らなる群から選ばれる少なくとも１種のポリマー５〜70
   重量部 必要に応じて （ｃ） 無機質充てん剤 を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。