JPH0273805A - 流動床リアクタにおけるオレフィンの気相重合方法および装置 - Google Patents
流動床リアクタにおけるオレフィンの気相重合方法および装置Info
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- JPH0273805A JPH0273805A JP1179213A JP17921389A JPH0273805A JP H0273805 A JPH0273805 A JP H0273805A JP 1179213 A JP1179213 A JP 1179213A JP 17921389 A JP17921389 A JP 17921389A JP H0273805 A JPH0273805 A JP H0273805A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
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- B01J8/1827—Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
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- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、流動床リアクタにおけるオレフィンの気相重
合方法にrAL/、この方法を実施する装置に関する。
合方法にrAL/、この方法を実施する装置に関する。
[従来の技術〕
流動床リアクタ中で気相にて1または複数のオレフィン
を重合させることは知られており、この場合、上昇流で
循環し重合に供される1または複数のオレフィンを含有
する気相反応混合物により、プロセスにおいて形成され
る重合体粒子は流動状態に維持される。重合反応は、一
般にチーグラー・ナッタ型の触媒または酸化クロムを基
材とする触媒の存在下に行われる。触媒は連続的または
断続的に流動床リアクタに導入され、一方、生成した重
合体は同様に連続的または断続的にリアクタから抜き取
られる。流動床リアクタを循環する気体混合物は、限定
された時間の間触媒と接触するのみであり、これは一般
に30秒程度未溝である。よって、リアクタに導入され
るオレフィンの両分のみが反応可能であり、したがって
、実際は気体混合物をリアクタに循環させることが必要
である。更に、オレフィンの重合は発熱反応であり、生
成した熱を除去して流動床の一定温度の維持を図る必要
がある。
を重合させることは知られており、この場合、上昇流で
循環し重合に供される1または複数のオレフィンを含有
する気相反応混合物により、プロセスにおいて形成され
る重合体粒子は流動状態に維持される。重合反応は、一
般にチーグラー・ナッタ型の触媒または酸化クロムを基
材とする触媒の存在下に行われる。触媒は連続的または
断続的に流動床リアクタに導入され、一方、生成した重
合体は同様に連続的または断続的にリアクタから抜き取
られる。流動床リアクタを循環する気体混合物は、限定
された時間の間触媒と接触するのみであり、これは一般
に30秒程度未溝である。よって、リアクタに導入され
るオレフィンの両分のみが反応可能であり、したがって
、実際は気体混合物をリアクタに循環させることが必要
である。更に、オレフィンの重合は発熱反応であり、生
成した熱を除去して流動床の一定温度の維持を図る必要
がある。
フランス特許第1566967号は、流動床リアクタに
おける気相重合方法を開示し、冷却の目的で流動床の内
側に配設された熱伝達手段を備える。リアクタは沈静化
隔室に載置されるが、この目的は、気体反応混合物に随
伴してリアクタの頂部を流去する微細粒子の量を低減す
るためである。気体混合物は、循環ラインによってリア
クタの底部に再導入される。後者には、順に気体混合物
の流れの方向に、サイクロン、フィルタ、冷却および気
体/液体分離装置(この特定の目的は、気体反応混合物
に含有される凝縮性化合物を液化して前記混合物からこ
れらを分離することである)、気体反応混合物を循環し
リサイクルするコンプレッサ、並びに気体反応混合物を
加熱または冷却し得る熱交換器(必要に応じて、リアク
タに再導入される前)が包含される。
おける気相重合方法を開示し、冷却の目的で流動床の内
側に配設された熱伝達手段を備える。リアクタは沈静化
隔室に載置されるが、この目的は、気体反応混合物に随
伴してリアクタの頂部を流去する微細粒子の量を低減す
るためである。気体混合物は、循環ラインによってリア
クタの底部に再導入される。後者には、順に気体混合物
の流れの方向に、サイクロン、フィルタ、冷却および気
体/液体分離装置(この特定の目的は、気体反応混合物
に含有される凝縮性化合物を液化して前記混合物からこ
れらを分離することである)、気体反応混合物を循環し
リサイクルするコンプレッサ、並びに気体反応混合物を
加熱または冷却し得る熱交換器(必要に応じて、リアク
タに再導入される前)が包含される。
更に、有機アルミニウム化合物のような重合活性剤を、
コンプレッサと加熱または冷却し得る熱交換器との間に
位置する地点で循環ラインに直接導入し得る。ダストセ
パレータを使用した場合でも、これは最も微細な粒子を
停止させるには大して有効ではないことが分っな。この
種の粒子は一般に重合に際して極めて活性が高い。これ
らは、触媒と成長する重合体粒子の残渣とからなるため
である。結果的に、この微細粒子は熱交換器の表面、特
に入口および熱交換器の最初の部分に急速に沈着する。
コンプレッサと加熱または冷却し得る熱交換器との間に
位置する地点で循環ラインに直接導入し得る。ダストセ
パレータを使用した場合でも、これは最も微細な粒子を
停止させるには大して有効ではないことが分っな。この
種の粒子は一般に重合に際して極めて活性が高い。これ
らは、触媒と成長する重合体粒子の残渣とからなるため
である。結果的に、この微細粒子は熱交換器の表面、特
に入口および熱交換器の最初の部分に急速に沈着する。
これらはオレフィンとの反応を継続することができ、そ
の融点まで加熱され、部分的にまたは完全に交換器を遮
断する。冷却および気体/液体分離装置(これはコンプ
レッサの上流に配設され、その主要な目的は気体反応混
合物の幾つかの成分を凝縮させることである)は、気体
混合物から″alia生成物を完全に分離できないこと
も認められた。これは結果的にコンプレッサに過剰に負
担をかけることとなり、#、細液滴の形態で液体を含有
する気体混合物を吸引することとなる。更に、気体/液
体分離装置は循環ラインの圧力損失増加させ、したがっ
てコンプレッサのエネルギ消費を増加させることが知ら
れている。
の融点まで加熱され、部分的にまたは完全に交換器を遮
断する。冷却および気体/液体分離装置(これはコンプ
レッサの上流に配設され、その主要な目的は気体反応混
合物の幾つかの成分を凝縮させることである)は、気体
混合物から″alia生成物を完全に分離できないこと
も認められた。これは結果的にコンプレッサに過剰に負
担をかけることとなり、#、細液滴の形態で液体を含有
する気体混合物を吸引することとなる。更に、気体/液
体分離装置は循環ラインの圧力損失増加させ、したがっ
てコンプレッサのエネルギ消費を増加させることが知ら
れている。
[発明が解決しようとする課題J
オレフィンの気相重合方法をこの度突き止めな、これは
、第1図に概略的に示すような装置を使用するものであ
り、特に、流動床リアクタと、リアクタの頂部を流去す
る気体反応混合物を循環させるラインとからなる。循環
ラインには、特に、コンプレッサ、2つの熱交換手段並
びに容易に気化する液体炭化水素を導入するラインが含
まれ、これらは、前記した欠点を排除すべく配設される
。特に、リアクタに関する重合体または触媒の微細粒子
は最早コンプレッサおよび熱伝達手段の操作を妨害しな
い。循環されるべき気体反応混合物は容易に凝縮する炭
化水素をも含有し得、これにより装置特にコンプレッサ
を破壊または妨害することはなく、その耐用期間は大幅
に増加することが分った。熱伝達手段の継続的な洗浄操
作の時間間隔も顕著に長くなることも分った。
、第1図に概略的に示すような装置を使用するものであ
り、特に、流動床リアクタと、リアクタの頂部を流去す
る気体反応混合物を循環させるラインとからなる。循環
ラインには、特に、コンプレッサ、2つの熱交換手段並
びに容易に気化する液体炭化水素を導入するラインが含
まれ、これらは、前記した欠点を排除すべく配設される
。特に、リアクタに関する重合体または触媒の微細粒子
は最早コンプレッサおよび熱伝達手段の操作を妨害しな
い。循環されるべき気体反応混合物は容易に凝縮する炭
化水素をも含有し得、これにより装置特にコンプレッサ
を破壊または妨害することはなく、その耐用期間は大幅
に増加することが分った。熱伝達手段の継続的な洗浄操
作の時間間隔も顕著に長くなることも分った。
[課題を解決するための手段]
本発明は、流動床リアクタ中にて、チーグラー・ナツタ
型の触媒系または酸化クロムを基材とする触媒の存在下
に、リアクタに3tA続的または断続的に導入する2〜
10の炭素原子を有する1または複数のオレフィンを気
相重合するに際し、重合体の融点未満である温度■1で
流動床にて重合体を製造して連続的または断続的にリア
クタから抜き収り、重合に供する1または複数のオレフ
ィンからなる気体反応混合物により床の固体粒子を流動
状態に維持し、これに上昇流でリアクタを通過させ、リ
アクタの頂部から流去させて循環ライン(これは、順に
気体反応混合物の流れの方向に、第1熱伝達手段、コン
プレッサ並びに第2熱伝達手段を含む)によってリアク
タの底部に戻すことからなり、 容易に気化する液体炭化水素を、第1熱伝達手段の入口
または第1熱伝達手段の上流かつ近傍の循環ラインに導
入し、これにより、第1熱伝達手段に入る混合物が容易
に気化する炭化水素を液体状態で含有するものとし、第
1熱伝達手段により気体反応混合物を冷却して温度丁2
とし、これは11未満であって前記混合物の気体成分は
全く凝縮せず、容易に気化する液体炭化水素が第1熱伝
達手段中で気化するものとし、かつ 容易に気化する液体炭化水素を添加した気体反応混合物
を第2熱伝達手段により冷却して温度T3とし、これは
12未満であって流動床の温度を所望の温度T1に維持
するものとすることを特徴とする2〜10の炭素原子を
有する1または複数のオレフィンの気相重合方法に関す
る。
型の触媒系または酸化クロムを基材とする触媒の存在下
に、リアクタに3tA続的または断続的に導入する2〜
10の炭素原子を有する1または複数のオレフィンを気
相重合するに際し、重合体の融点未満である温度■1で
流動床にて重合体を製造して連続的または断続的にリア
クタから抜き収り、重合に供する1または複数のオレフ
ィンからなる気体反応混合物により床の固体粒子を流動
状態に維持し、これに上昇流でリアクタを通過させ、リ
アクタの頂部から流去させて循環ライン(これは、順に
気体反応混合物の流れの方向に、第1熱伝達手段、コン
プレッサ並びに第2熱伝達手段を含む)によってリアク
タの底部に戻すことからなり、 容易に気化する液体炭化水素を、第1熱伝達手段の入口
または第1熱伝達手段の上流かつ近傍の循環ラインに導
入し、これにより、第1熱伝達手段に入る混合物が容易
に気化する炭化水素を液体状態で含有するものとし、第
1熱伝達手段により気体反応混合物を冷却して温度丁2
とし、これは11未満であって前記混合物の気体成分は
全く凝縮せず、容易に気化する液体炭化水素が第1熱伝
達手段中で気化するものとし、かつ 容易に気化する液体炭化水素を添加した気体反応混合物
を第2熱伝達手段により冷却して温度T3とし、これは
12未満であって流動床の温度を所望の温度T1に維持
するものとすることを特徴とする2〜10の炭素原子を
有する1または複数のオレフィンの気相重合方法に関す
る。
容易に気化する液体炭化水素は、少くとも1つの不活性
炭化水素(これは、2〜7の炭素原子を有するアルカン
、特にn−ブタン、イソブタン、n−ペンタン、インペ
ンタン並びにn−ヘキサンから選択し得る)からなるも
のとし得る。容易に気化する液体炭化水素は、少くとl
Jlつのオレフィン(これは、3〜10の炭素原子を有
するオレフィンまたはジオレフィン、特にプロピレン、
ブドー1−エン(but−1−ene ) 、A、、キ
ス−1−エン(hex−1−ene )、4−メチルベ
ント−1−x7 (4−nethylpent−1−e
ne )並びにオクト−1−xン(oct−1−ene
)から選択し得る)からなるものともし得る6また、
これは、ジエン、特にヘキサ−14−ジエンおよび5−
エチリデン−2−ノルボネンからも選択し得る。容易に
気化する液体炭化水素は、これらの材料の2以上の混合
物よりなるものともし得る。驚くべきことに、循環ライ
ンのホットポイントにて気体反応混合物に液体オレフィ
ンを導入することにより、第1熱伝達手段の上流または
後者の実際の入口であっても、随伴する微細粒子の急激
な温度上昇(これは、その軟化点または融点を上昇させ
得る)を与える効果は得られないことが分った。特に高
級アルファーオレフィンをエチレンに添加した場合に生
ずる触媒を含有する粒子の活性化のためであるにの種の
活性化は、例えば、Po1y11er 5cience
USSR,第22巻、第448−454頁に開示され
ている6 第1熱伝達手段により気体反応混合物を最初に冷却して
温度T2とし、これは流動床の重合温度11未満とする
。温度■2は少くとも10°C5好ましくは少くとも2
0℃、T1より低いものとし、気体反応混合物の成分が
凝縮しないものとする。更に、温度■2は、容易に気化
する液体炭化水素が第1熱伝達手段内で完全に気化する
よう選択する。よって、容易に気化する液体炭化水素を
添加した気体反応混合物は、完全に気体状態で第1熱伝
達手段を離間し、これによりコンプレッサの満足し得る
操作が可能となる。換言すれば、温度■2は、第1熱伝
達手段の出口にて循環し気体反応混合物と気体状態の容
易に気化する液体炭化水素とからなる気体混合物の露点
温度、Tdpを越えるよう選択する6更に詳しくは、温
度■2は次のように選択し得る: T2 > Tdp + 2 ℃更に
好ましくは次のように選択し得るニア2 > T(
Il + 5℃更に、気体反応混合物中に随伴する
微細粒子をそれ自体冷却して温度丁2とし、これにより
これらのコンプレッサ中での軟化または溶融の回避を可
能とし、その原、気体混合物の圧縮により温度は一般に
数度上昇する。更に、コンプレッサに冷却した気体混合
物を供給し、エネルギ消費の評価し得る低減を与える。
炭化水素(これは、2〜7の炭素原子を有するアルカン
、特にn−ブタン、イソブタン、n−ペンタン、インペ
ンタン並びにn−ヘキサンから選択し得る)からなるも
のとし得る。容易に気化する液体炭化水素は、少くとl
Jlつのオレフィン(これは、3〜10の炭素原子を有
するオレフィンまたはジオレフィン、特にプロピレン、
ブドー1−エン(but−1−ene ) 、A、、キ
ス−1−エン(hex−1−ene )、4−メチルベ
ント−1−x7 (4−nethylpent−1−e
ne )並びにオクト−1−xン(oct−1−ene
)から選択し得る)からなるものともし得る6また、
これは、ジエン、特にヘキサ−14−ジエンおよび5−
エチリデン−2−ノルボネンからも選択し得る。容易に
気化する液体炭化水素は、これらの材料の2以上の混合
物よりなるものともし得る。驚くべきことに、循環ライ
ンのホットポイントにて気体反応混合物に液体オレフィ
ンを導入することにより、第1熱伝達手段の上流または
後者の実際の入口であっても、随伴する微細粒子の急激
な温度上昇(これは、その軟化点または融点を上昇させ
得る)を与える効果は得られないことが分った。特に高
級アルファーオレフィンをエチレンに添加した場合に生
ずる触媒を含有する粒子の活性化のためであるにの種の
活性化は、例えば、Po1y11er 5cience
USSR,第22巻、第448−454頁に開示され
ている6 第1熱伝達手段により気体反応混合物を最初に冷却して
温度T2とし、これは流動床の重合温度11未満とする
。温度■2は少くとも10°C5好ましくは少くとも2
0℃、T1より低いものとし、気体反応混合物の成分が
凝縮しないものとする。更に、温度■2は、容易に気化
する液体炭化水素が第1熱伝達手段内で完全に気化する
よう選択する。よって、容易に気化する液体炭化水素を
添加した気体反応混合物は、完全に気体状態で第1熱伝
達手段を離間し、これによりコンプレッサの満足し得る
操作が可能となる。換言すれば、温度■2は、第1熱伝
達手段の出口にて循環し気体反応混合物と気体状態の容
易に気化する液体炭化水素とからなる気体混合物の露点
温度、Tdpを越えるよう選択する6更に詳しくは、温
度■2は次のように選択し得る: T2 > Tdp + 2 ℃更に
好ましくは次のように選択し得るニア2 > T(
Il + 5℃更に、気体反応混合物中に随伴する
微細粒子をそれ自体冷却して温度丁2とし、これにより
これらのコンプレッサ中での軟化または溶融の回避を可
能とし、その原、気体混合物の圧縮により温度は一般に
数度上昇する。更に、コンプレッサに冷却した気体混合
物を供給し、エネルギ消費の評価し得る低減を与える。
容易に気化する液体炭化水素を気体状態で含有する気体
反応混合物を、第2熱伝達手段によりその後2回目に冷
却して温度■3とし、これを12未満とする。更に詳し
くは、温度工3は、流動床における重合温度T1より少
くとも30℃、好ましくは少くとも40℃低いものとし
得る。温度■3にて流動床リアクタの底部に気体反応混
合物を直接再導入するため、温度T3と11との間の差
異は、リアクタの重合体生成能力を大きく決定する。更
に詳しくは、温度■3は、気体反応混合物と容易に気化
する液体炭化水素とよりなる気体混合物の露点温度より
低いものとし得る。
反応混合物を、第2熱伝達手段によりその後2回目に冷
却して温度■3とし、これを12未満とする。更に詳し
くは、温度工3は、流動床における重合温度T1より少
くとも30℃、好ましくは少くとも40℃低いものとし
得る。温度■3にて流動床リアクタの底部に気体反応混
合物を直接再導入するため、温度T3と11との間の差
異は、リアクタの重合体生成能力を大きく決定する。更
に詳しくは、温度■3は、気体反応混合物と容易に気化
する液体炭化水素とよりなる気体混合物の露点温度より
低いものとし得る。
重合反応は、一般に、0.5〜5 HPaの圧力で行い
、温度■1は、重合体の融点未満とし、好ましくは重合
体の軟化点または焼結点未満とし、特に温度T1は、0
℃〜150℃、好ましくは30℃〜120℃とする。流
動床重合リアクタを通過しリサイクルされる気体反応混
合物は、重合に供される1または複数のオレフィンに加
えて、ジエン、水素並びに不活性ガス(例えば、窒素、
メタン、エタン、グロバン、ブタン、イソブタン、ペン
タン、インペンタン並びにヘキサンから選択される)を
含有し得る。これは、流動速度(一般に、最少流動速度
の2〜8倍、特に0.3〜0.8 m / s、好まし
くは0.4〜0.7 m / sとする)で上昇流にて
流動床を通過する。流動床は、0.3〜2IIの重量平
均直径を有するプロセスにて形成される重合体粒子より
なる。
、温度■1は、重合体の融点未満とし、好ましくは重合
体の軟化点または焼結点未満とし、特に温度T1は、0
℃〜150℃、好ましくは30℃〜120℃とする。流
動床重合リアクタを通過しリサイクルされる気体反応混
合物は、重合に供される1または複数のオレフィンに加
えて、ジエン、水素並びに不活性ガス(例えば、窒素、
メタン、エタン、グロバン、ブタン、イソブタン、ペン
タン、インペンタン並びにヘキサンから選択される)を
含有し得る。これは、流動速度(一般に、最少流動速度
の2〜8倍、特に0.3〜0.8 m / s、好まし
くは0.4〜0.7 m / sとする)で上昇流にて
流動床を通過する。流動床は、0.3〜2IIの重量平
均直径を有するプロセスにて形成される重合体粒子より
なる。
本発明による方法は、高活性の触媒または触媒系の存在
下に、エチレンまたはプロピレンの重合によって、また
はエチレン、プロピレン、ブドー1−エン、ヘキス−1
−エン並びに4−メチルベント−1−エンのような2以
上のオレフィンの混合物の共重合によって気相にてポリ
オレフィンを製造するのに特に適切である。触媒系は、
チーグラー・ナッタ型のものとすることができ、主とし
てマグネシウム、ハロゲン(例えば、塩素、t、?−は
臭素)、並びに少くとも1つの遷移金属(例えば、チタ
ン、バナジウムまたはジルコニウム)の原子と、助触媒
(アルミニウムまたは亜鉛のように元素の周期表のHま
たは■族に属する金属の有機金属化合物を基材とする)
とよりなる固体触媒を含有する。酸化クロムを基材とす
る高活性触媒を使用することもでき、シリカ、アルミナ
またはアルミニウム・シリゲートのような耐火性酸化物
を基材とする粒状支持体を伴い、少くとも250’Cの
温度であって、最高でも粒状支持体が焼結を開始し得る
温度、好ましくは350℃〜1000℃の温度で熱処理
によって活性化する。
下に、エチレンまたはプロピレンの重合によって、また
はエチレン、プロピレン、ブドー1−エン、ヘキス−1
−エン並びに4−メチルベント−1−エンのような2以
上のオレフィンの混合物の共重合によって気相にてポリ
オレフィンを製造するのに特に適切である。触媒系は、
チーグラー・ナッタ型のものとすることができ、主とし
てマグネシウム、ハロゲン(例えば、塩素、t、?−は
臭素)、並びに少くとも1つの遷移金属(例えば、チタ
ン、バナジウムまたはジルコニウム)の原子と、助触媒
(アルミニウムまたは亜鉛のように元素の周期表のHま
たは■族に属する金属の有機金属化合物を基材とする)
とよりなる固体触媒を含有する。酸化クロムを基材とす
る高活性触媒を使用することもでき、シリカ、アルミナ
またはアルミニウム・シリゲートのような耐火性酸化物
を基材とする粒状支持体を伴い、少くとも250’Cの
温度であって、最高でも粒状支持体が焼結を開始し得る
温度、好ましくは350℃〜1000℃の温度で熱処理
によって活性化する。
高活性の触媒または触媒系は、このように直接、または
プレポリマの形態で使用し得る。
プレポリマの形態で使用し得る。
このプレポリマへの変換は、一般に、触aまたは触媒系
と1または複数のオレフィンとを接触させることにより
行うが、その量は、プレポリマが、ダラム当り0.00
2〜10ミリモルの遷移金属またはクロムを含有するよ
うなものとする。元素の周期表の■または■族に属する
金属の有機金属化合物の存在下に構成成分の接触を行う
こともでき、その量は、前記有機金属化合物中の金属の
1対遷移金属またはクロムの量の原子比が0.1〜50
、好ましくは0.5〜20となるようなものとする。高
活性の触媒または触媒系は重合工程に直接またはその後
に使用し、流@床すアクタに導入する。
と1または複数のオレフィンとを接触させることにより
行うが、その量は、プレポリマが、ダラム当り0.00
2〜10ミリモルの遷移金属またはクロムを含有するよ
うなものとする。元素の周期表の■または■族に属する
金属の有機金属化合物の存在下に構成成分の接触を行う
こともでき、その量は、前記有機金属化合物中の金属の
1対遷移金属またはクロムの量の原子比が0.1〜50
、好ましくは0.5〜20となるようなものとする。高
活性の触媒または触媒系は重合工程に直接またはその後
に使用し、流@床すアクタに導入する。
また、本発明は、2〜8の炭素原子を有する1または複
数のオレフィンの気相重合を行う装置に関し、流動床リ
アクタとコンプレッサを備える循環ラインとからなり、
これにより、重合に供されリアクタの頂部を流去する1
または複数のオレフィンからなる気体反応混合物がこの
リアクタの底部に戻り、この循環ラインは、流動床リア
クタの頂部とコンプレッサの吸引側との間に配設された
第1熱伝遣手段を備え、コンプレ・/すの排出側とリア
クタの底部との間に配設された第2熱伝達手段を備え、
容易に気化する液体炭化水素を導入するラインが、第1
熱伝達手段の入口に対して、または循環ラインに対して
、第1熱伝達手段の入口の上流かつ近傍に開口すること
を特徴とする。
数のオレフィンの気相重合を行う装置に関し、流動床リ
アクタとコンプレッサを備える循環ラインとからなり、
これにより、重合に供されリアクタの頂部を流去する1
または複数のオレフィンからなる気体反応混合物がこの
リアクタの底部に戻り、この循環ラインは、流動床リア
クタの頂部とコンプレッサの吸引側との間に配設された
第1熱伝遣手段を備え、コンプレ・/すの排出側とリア
クタの底部との間に配設された第2熱伝達手段を備え、
容易に気化する液体炭化水素を導入するラインが、第1
熱伝達手段の入口に対して、または循環ラインに対して
、第1熱伝達手段の入口の上流かつ近傍に開口すること
を特徴とする。
したがって、この装置は、沈静化隔室によって載置され
得る流動床重合リアクタと、気体反応混合物を循環する
ラインとからなり、これは、外部で頂部とリアクタの底
部とが結合し、順に気体反応混合物の流れの方向に、容
易に気化する液体炭化水素を導入するラインの入口、第
1熱伝達手段、コンプレッサ並びに第2熱伝達手段を備
える。
得る流動床重合リアクタと、気体反応混合物を循環する
ラインとからなり、これは、外部で頂部とリアクタの底
部とが結合し、順に気体反応混合物の流れの方向に、容
易に気化する液体炭化水素を導入するラインの入口、第
1熱伝達手段、コンプレッサ並びに第2熱伝達手段を備
える。
本発明によれば、驚くべきことに、熱伝達手段およびコ
ンプレッサを十分に機能させるためには、コンプレγす
の一方側または両側で2つの熱伝達手段を使用し、容易
に気化する液体炭化水素を導入するラインを有する(こ
れは、第1熱伝達手段の入口に対して直接、または流動
床リアクタの頂部と第1熱伝達手段との間に位置する地
点で循環ラインに対して開口するが、第1熱伝達手段の
入口の近傍とし、特にこの入口から容易に気化する液体
炭化水素が前記入口において部分的に液体状態にある距
離とする)ものとすることが必須であることが分っな。
ンプレッサを十分に機能させるためには、コンプレγす
の一方側または両側で2つの熱伝達手段を使用し、容易
に気化する液体炭化水素を導入するラインを有する(こ
れは、第1熱伝達手段の入口に対して直接、または流動
床リアクタの頂部と第1熱伝達手段との間に位置する地
点で循環ラインに対して開口するが、第1熱伝達手段の
入口の近傍とし、特にこの入口から容易に気化する液体
炭化水素が前記入口において部分的に液体状態にある距
離とする)ものとすることが必須であることが分っな。
更に詳しくは、導入ラインは循環ラインに対して第1熱
伝達手段の入口から所定の距離(気体反応混合物に添加
した容易に気化する液体炭化水素の平均対流時間が1秒
未満、好ましくは0,5秒未満となるようなものとする
)で開口する6その後容易に気化する液体炭化水素は、
第1熱伝達手段に長手方向に沿って気化し、これと共に
実際の熱交換帯域を通過し、更に好ましくはこのf域の
最初の部分を通過する。その後これは気体反応混合物と
完全に混和するに至り、完全な気体均質混合物の形態で
第1熱伝達手段を離間する。
伝達手段の入口から所定の距離(気体反応混合物に添加
した容易に気化する液体炭化水素の平均対流時間が1秒
未満、好ましくは0,5秒未満となるようなものとする
)で開口する6その後容易に気化する液体炭化水素は、
第1熱伝達手段に長手方向に沿って気化し、これと共に
実際の熱交換帯域を通過し、更に好ましくはこのf域の
最初の部分を通過する。その後これは気体反応混合物と
完全に混和するに至り、完全な気体均質混合物の形態で
第1熱伝達手段を離間する。
容易に気化する液体炭化水素を導入するラインが、第1
熱伝達手段の入口より余りに離間し過ぎた地点で循環ラ
インに対して開口する場合、容易に気化する液体炭化水
素は、第1熱伝達手段に入る前に完全に気化することが
認められた。微細粒子は、前記熱伝達手段の交換表面上
に付着し、これにより、その後その熱交換能力の大半を
急速に失い、微#l[1重合体粒子の溶融を介して遮断
さえされるに至り得る。容易に気化する液体炭化水素を
循環ラインおよび第1熱伝達手段の入口に導入する地点
を離間させる距離は、導入される容易に気化する液体炭
化水素の性状のみならず、組成、温度、圧力並びに流動
床リアクタの頂部と第1熱伝達手段との間の循環ライン
を循環する気体反応混合物の速度に依存する。特に、こ
の距離が短かければ、容易に気化する液体炭化水素はよ
り揮発性となる。この距離は、例えば、大きくても15
〜20m、好ましくは10〜15mと見積られる。
熱伝達手段の入口より余りに離間し過ぎた地点で循環ラ
インに対して開口する場合、容易に気化する液体炭化水
素は、第1熱伝達手段に入る前に完全に気化することが
認められた。微細粒子は、前記熱伝達手段の交換表面上
に付着し、これにより、その後その熱交換能力の大半を
急速に失い、微#l[1重合体粒子の溶融を介して遮断
さえされるに至り得る。容易に気化する液体炭化水素を
循環ラインおよび第1熱伝達手段の入口に導入する地点
を離間させる距離は、導入される容易に気化する液体炭
化水素の性状のみならず、組成、温度、圧力並びに流動
床リアクタの頂部と第1熱伝達手段との間の循環ライン
を循環する気体反応混合物の速度に依存する。特に、こ
の距離が短かければ、容易に気化する液体炭化水素はよ
り揮発性となる。この距離は、例えば、大きくても15
〜20m、好ましくは10〜15mと見積られる。
第1熱伝達手段の主要な機能を、気体反応混合物を冷却
して所定の温度(気体反応混合物の構成成分が全く凝縮
せず、容易に気化する液体炭化水素が完全に気化するも
のとする)とするものとすることも必須である。第1熱
伝達手段は、気体から液体を分離できる手段を含まない
。換言すれば、容易に気化する液体炭化水素を添加した
気体反応混合物が完全に気体状態で第1熱伝達手段を離
間し、これがコンプレッサを妨害しないことが重要であ
る。全く驚くべきことに、第1熱伝達手段は、この熱伝
達手段の内部に気体を凝縮することなく、凝縮によって
生成し前記熱伝達手段の全ゆる交換表面を流れてこれら
を洗う液体を伴うことなく、清浄な状態を達成すること
を突き止めた。
して所定の温度(気体反応混合物の構成成分が全く凝縮
せず、容易に気化する液体炭化水素が完全に気化するも
のとする)とするものとすることも必須である。第1熱
伝達手段は、気体から液体を分離できる手段を含まない
。換言すれば、容易に気化する液体炭化水素を添加した
気体反応混合物が完全に気体状態で第1熱伝達手段を離
間し、これがコンプレッサを妨害しないことが重要であ
る。全く驚くべきことに、第1熱伝達手段は、この熱伝
達手段の内部に気体を凝縮することなく、凝縮によって
生成し前記熱伝達手段の全ゆる交換表面を流れてこれら
を洗う液体を伴うことなく、清浄な状態を達成すること
を突き止めた。
循環ライン上で2つの熱伝達手段の間に配設するコンプ
レッサの目的は、循環ラインに気体反応混合物を循環さ
せ、前記混合物(これは流動する気体よりなり、流れを
なして流動床リアクタの内側を上昇し、前記リアクタに
至る)をリサイクルさせることである。コンプレッサの
吸引側に到達する気体混合物は液滴の形態で液体を全く
含有せず、循環ラインに運ばれて第1熱伝達手段中の気
体反応混合物により冷却される微細粒子はコンプレッサ
内でより溶融しにくいため、コンプレッサの負担が顕著
に低減することが分っな。また、コンプレッサの吸引側
に到達する気体反応混合物は第1熱伝達手段中で前もっ
て冷却されているため、コンプレッサのエネルギ消費は
実質的に減少することも分った。更に、循環ラインは、
サイクロンまたはフィルタのようなダスト・セパレータ
を包含し得、また流動床リアクタは、沈静化帯域を含み
得る。しかしながら、これらの装置は必ずしも必要なも
のではない。
レッサの目的は、循環ラインに気体反応混合物を循環さ
せ、前記混合物(これは流動する気体よりなり、流れを
なして流動床リアクタの内側を上昇し、前記リアクタに
至る)をリサイクルさせることである。コンプレッサの
吸引側に到達する気体混合物は液滴の形態で液体を全く
含有せず、循環ラインに運ばれて第1熱伝達手段中の気
体反応混合物により冷却される微細粒子はコンプレッサ
内でより溶融しにくいため、コンプレッサの負担が顕著
に低減することが分っな。また、コンプレッサの吸引側
に到達する気体反応混合物は第1熱伝達手段中で前もっ
て冷却されているため、コンプレッサのエネルギ消費は
実質的に減少することも分った。更に、循環ラインは、
サイクロンまたはフィルタのようなダスト・セパレータ
を包含し得、また流動床リアクタは、沈静化帯域を含み
得る。しかしながら、これらの装置は必ずしも必要なも
のではない。
第2熱伝達手段の主要な機能は、気体反応混合物を冷却
して所望の温度とし、流動床リアクタにおける重合体の
生産を所望の条件下で行うことである。特に、前記第2
熱伝達手段は、気体反応混合物および/、または容易に
気化する液体炭化水素の1以上の構成成分を凝縮しつつ
操作し得る。適切な場合は、気体混合物から液体を分離
し得る手段、およびこの液体を流動床リアクタに循環さ
せる手段は、第2熱伝達手段と連結し得る。
して所望の温度とし、流動床リアクタにおける重合体の
生産を所望の条件下で行うことである。特に、前記第2
熱伝達手段は、気体反応混合物および/、または容易に
気化する液体炭化水素の1以上の構成成分を凝縮しつつ
操作し得る。適切な場合は、気体混合物から液体を分離
し得る手段、およびこの液体を流動床リアクタに循環さ
せる手段は、第2熱伝達手段と連結し得る。
本発明で使用する熱伝達手段は、公知の種類の熱交換器
よりなるものとすることができ、これは、プレート交換
器、または好ましくはチューブ交換器とし得、入口帯j
jll(入口ボックスとも呼ばれる)、隔室(一般にシ
リンダ状の形状で、この隔室の内部に均一に配設された
プレートまたはチューブを有する)、並びに出口帯域(
出口ボックスとも呼ばれる)からなる。容易に気化する
液体炭化水素を導入するラインは、特に第1熱伝達手段
の入口帯域に対して開口し得る。使用する交換器は、重
合反応によって生成した熱量を除去するよう設計および
/または操作する。
よりなるものとすることができ、これは、プレート交換
器、または好ましくはチューブ交換器とし得、入口帯j
jll(入口ボックスとも呼ばれる)、隔室(一般にシ
リンダ状の形状で、この隔室の内部に均一に配設された
プレートまたはチューブを有する)、並びに出口帯域(
出口ボックスとも呼ばれる)からなる。容易に気化する
液体炭化水素を導入するラインは、特に第1熱伝達手段
の入口帯域に対して開口し得る。使用する交換器は、重
合反応によって生成した熱量を除去するよう設計および
/または操作する。
更に、本発明の装置は、極めて広範なポリオレフィンの
製造に十分使用し得ることが分った。更に詳しくは、第
1および第2熱伝達手段の熱交換能力の間の比率は、2
0/80〜70/30、好ましくは30/ 70〜60
/40とする。これらの条件下で、例えば、0.930
未満の密度を有する高密度ポリエチレンまたはエチレン
と3〜10の炭素原子を有する少くとも1つのアルファ
ーオレフィンとの共重合体を製造することが可能である
。
製造に十分使用し得ることが分った。更に詳しくは、第
1および第2熱伝達手段の熱交換能力の間の比率は、2
0/80〜70/30、好ましくは30/ 70〜60
/40とする。これらの条件下で、例えば、0.930
未満の密度を有する高密度ポリエチレンまたはエチレン
と3〜10の炭素原子を有する少くとも1つのアルファ
ーオレフィンとの共重合体を製造することが可能である
。
流動床リアクタは、−mに縦型のシリンダよりなり、こ
れは沈静型隔室により載置することができ、その断面積
はシリンダのものより大きいものとする。その底部で、
リアクタは流動化グリッドを有し得、これはその下に位
置するリアクタ空間において、循環ラインを循環する気
体反応混合物を許容する隔室を画成する。
れは沈静型隔室により載置することができ、その断面積
はシリンダのものより大きいものとする。その底部で、
リアクタは流動化グリッドを有し得、これはその下に位
置するリアクタ空間において、循環ラインを循環する気
体反応混合物を許容する隔室を画成する。
本発明の方法および装置は大きな利点を与える。熱交換
手段は清浄に維持され、長期間の使用に際して高い効率
を与えるためである。
手段は清浄に維持され、長期間の使用に際して高い効率
を与えるためである。
更に、コンプレッサの負担は軽減される。リサイクルさ
れる気体反応混合物は液滴を含有せず、気体反応混合物
によって随伴される微細粒子は溶融し得すコンプレッサ
の種々の要素内で安定するなめである。これらの大きな
利点は、望ましくない循環ラインの圧力低下を増加させ
ることなく得られる。エネルキ消費の実質的な低減が、
コンプレッサについて更に得られる。
れる気体反応混合物は液滴を含有せず、気体反応混合物
によって随伴される微細粒子は溶融し得すコンプレッサ
の種々の要素内で安定するなめである。これらの大きな
利点は、望ましくない循環ラインの圧力低下を増加させ
ることなく得られる。エネルキ消費の実質的な低減が、
コンプレッサについて更に得られる。
第1図は、オレフィンの気相重合装置の概略を示す。こ
の装置は、沈静化隔室(3)により載置された縦型シリ
ンダ(2)よりなる流動床リアクタ(1)を含み、その
底部に流動化グリッド(4)を備える。これは更に、気
体混合物をリサイクルするライン(9)を含み、これは
、順に、保存隔室(10)から来る容易に気化する液体
炭化水素を導入するライン(5)の入口、入口(17)
を備える第1チユーブ熱交換器(6)、コンプレッサ(
7)並びに第2チューブ熱交換器(8)を含む。循環ラ
インの種々の要素、および流動床リアクタ(1)をパイ
プf9) 、(11)、(12)並びに(13)によっ
て共に接続する。パイフ責13)は、流動化グリッド(
4)の下にて、熱交換器(8)とリアクタ(1)の底部
とを接続する。ライン(14)により、リアクタ(1)
に対して触媒または触媒系を供給することが可能となる
。製造されたポリオレフィン粒子は、ライン(15)を
介してリアクタ(1)かち取り出す、ライン(13)に
対して開口するライン(16)は、気体反応混合物の構
成成分を供給するラインであり、この気体反応混合物の
組成および圧力を一定に保つことを可能とする。
の装置は、沈静化隔室(3)により載置された縦型シリ
ンダ(2)よりなる流動床リアクタ(1)を含み、その
底部に流動化グリッド(4)を備える。これは更に、気
体混合物をリサイクルするライン(9)を含み、これは
、順に、保存隔室(10)から来る容易に気化する液体
炭化水素を導入するライン(5)の入口、入口(17)
を備える第1チユーブ熱交換器(6)、コンプレッサ(
7)並びに第2チューブ熱交換器(8)を含む。循環ラ
インの種々の要素、および流動床リアクタ(1)をパイ
プf9) 、(11)、(12)並びに(13)によっ
て共に接続する。パイフ責13)は、流動化グリッド(
4)の下にて、熱交換器(8)とリアクタ(1)の底部
とを接続する。ライン(14)により、リアクタ(1)
に対して触媒または触媒系を供給することが可能となる
。製造されたポリオレフィン粒子は、ライン(15)を
介してリアクタ(1)かち取り出す、ライン(13)に
対して開口するライン(16)は、気体反応混合物の構
成成分を供給するラインであり、この気体反応混合物の
組成および圧力を一定に保つことを可能とする。
[実施例]
以下の実施例により本発明を説明する。
裏臣■ユ
循環ライン(9)に対し、リアクタ(1)の頂部とライ
ン(9)へのライン(5)の接続部との間に位置するサ
イクロンを設ける以外は第1図に実質的に概略を示す装
置内で方法を実施した。流動化グリッド(4)を備える
流動床リアクタ(1)は、主として沈静化隔室(3)に
より載置された直径4,5mのシリンダ(2)よりなる
。リアクタの全体の高さは約30mである。
ン(9)へのライン(5)の接続部との間に位置するサ
イクロンを設ける以外は第1図に実質的に概略を示す装
置内で方法を実施した。流動化グリッド(4)を備える
流動床リアクタ(1)は、主として沈静化隔室(3)に
より載置された直径4,5mのシリンダ(2)よりなる
。リアクタの全体の高さは約30mである。
リアクタ(1)は流動床を含有し、これは90℃に維持
され、プロセスで形成される高密度ポリエチレン(密度
0.96 )の50Tの粉末よりなり、0.71′In
の重量平均直径を有する粒子の形態である。リアクタ(
1)に対し、0.2511の重量平均直径を有する粒子
よりなるエチレンプレポリマ(フランス特許筒2405
961号の実施例1に記載されたチーグラー・ナッタ型
の触媒系を使用して調製し、チタン、マグネシウム並び
に塩素を基材とする固体触媒とトリーローオクチル−ア
ルミニウムよりなる助触媒とからなり、原子比Al/T
iが1に等しくかつプレポリマがミリモルのチタン当り
35gのポリエチレンを含有するような量とする)を供
給する。
され、プロセスで形成される高密度ポリエチレン(密度
0.96 )の50Tの粉末よりなり、0.71′In
の重量平均直径を有する粒子の形態である。リアクタ(
1)に対し、0.2511の重量平均直径を有する粒子
よりなるエチレンプレポリマ(フランス特許筒2405
961号の実施例1に記載されたチーグラー・ナッタ型
の触媒系を使用して調製し、チタン、マグネシウム並び
に塩素を基材とする固体触媒とトリーローオクチル−ア
ルミニウムよりなる助触媒とからなり、原子比Al/T
iが1に等しくかつプレポリマがミリモルのチタン当り
35gのポリエチレンを含有するような量とする)を供
給する。
2.3 HPaの全圧下にて、容量で43%のエチレン
、33%の水素、16%の窒素、3%のインペンタン並
びに5%のエタンを含有する気体反応混合物を用い、0
.5m/sの速度で流動床を上昇通過させる。気体反応
混合物は、90°Cの温度でリアクタ(1)の頂部を離
間する。
、33%の水素、16%の窒素、3%のインペンタン並
びに5%のエタンを含有する気体反応混合物を用い、0
.5m/sの速度で流動床を上昇通過させる。気体反応
混合物は、90°Cの温度でリアクタ(1)の頂部を離
間する。
周囲温度(20°C)で液体インペンタンを導入するラ
イン(5)は、第1熱伝達手段(6)の上流で後者の入
口から31′llの距離にて、循環ライン(9)に対し
て開口する。気体反応混合物におけるインペンタンの平
均滞留時間は、第1チユーブ熱交換器(6)の入口の前
で0.2秒未満とする。第1チユーブ熱交換器(6)に
入るに際してインペンタンは部分的に液体である。液体
インペンタンを100に!:l/hの流速で導入する。
イン(5)は、第1熱伝達手段(6)の上流で後者の入
口から31′llの距離にて、循環ライン(9)に対し
て開口する。気体反応混合物におけるインペンタンの平
均滞留時間は、第1チユーブ熱交換器(6)の入口の前
で0.2秒未満とする。第1チユーブ熱交換器(6)に
入るに際してインペンタンは部分的に液体である。液体
インペンタンを100に!:l/hの流速で導入する。
冷却液体として水を供給した第1熱伝達手段(6)を通
過させることにより、気体反応混合物を47℃の温度に
冷却する。第1熱伝達手段(6)を離間するに際し、イ
ソペンテンは完全に気化する。これが最初に冷却されな
後、コンプレッサ(7)によって気体反応混合物を圧縮
する。その後、冷却流体として水を供給した第2熱伝達
手段(8)によって気体反応混合物を再び冷却33℃の
温度とする。
過させることにより、気体反応混合物を47℃の温度に
冷却する。第1熱伝達手段(6)を離間するに際し、イ
ソペンテンは完全に気化する。これが最初に冷却されな
後、コンプレッサ(7)によって気体反応混合物を圧縮
する。その後、冷却流体として水を供給した第2熱伝達
手段(8)によって気体反応混合物を再び冷却33℃の
温度とする。
かくして33°Cに冷却された気体反応混合物を、バイ
ブ13を介して流動化グリッドの下に設けたリアクタ(
1)の底部に最終的にリサイクルさせる。
ブ13を介して流動化グリッドの下に設けたリアクタ(
1)の底部に最終的にリサイクルさせる。
第1および第2熱伝達手段の熱交換表面の間の比は50
/ 50とする。更に、これら2つの熱交換手段の操作
条件は、第1および第2熱伝達手段の熱交換能力の間の
比が70/ 30となるようなものとする。
/ 50とする。更に、これら2つの熱交換手段の操作
条件は、第1および第2熱伝達手段の熱交換能力の間の
比が70/ 30となるようなものとする。
これらの条件下で、流動床リアクタ(1)を連続的に操
作して、約1年間の間、コンプレッサ(7)に早期に顕
著に負担をかけることなく、または熱伝達手段(6)お
よび(8)の顕著な遮断を伴うことなく、約13.5T
/ hの高密度ポリエチレン(密度0.96 )が製
造される。
作して、約1年間の間、コンプレッサ(7)に早期に顕
著に負担をかけることなく、または熱伝達手段(6)お
よび(8)の顕著な遮断を伴うことなく、約13.5T
/ hの高密度ポリエチレン(密度0.96 )が製
造される。
尤焦■ニ
ア
実施例1に記載したのと同一の装置にて方法を実施した
。リアクタ(1)は、82°Cに維持され、0.7 I
Iの重量平均直径を有する粒子の形態のプロセスで形成
される線状低密度ポリエチレン(密度0.92)の50
7の粉末よりなる流動床を含有する。このリアクタ(1
)に対し、実施例1で使用したのと同一のプレポリマを
供給した.28Paの圧力で、容量で37%のエチレン
、15%のブドー1−エン、5%の水素、38%の窒素
並びに5%のエタンを含有する気体反応混合物を用い、
0.5m/sの速度で流動床を上昇させた。気体反応混
合物は、82℃の温度でリアクタ(1)の頂部を離間し
た。周囲温度(20℃)で液体ブドー1−エンを導入す
るラインを、第1熱伝達手段(6)の上流であって後者
の入口から31Iの距離にて循環ライン(9)に対して
開口する。気体反応混合物中のブドー1−エンの平均滞
留時間は、第1チユーブ熱交換器(6)の入口(17)
の前で0.2秒未満とする。ブドー1−エンは、第1チ
ユーブ熱交換器(6)に浸透する際は部分的に液体であ
る.液体ブドー1−エンを1100kg/gの流速で導
入する。第1熱伝達手段(6)内で、気体反応混合物を
59℃の温度に冷却する。最初にこれを冷却した後、コ
ンプレッサ(7)によってこの気体反応混合物を圧縮す
る。その後、第2熱伝達手段(8)によってこれを再び
42°Cの温度に冷却する。2つの熱伝達手段の操作条
件は、第1および第2熱伝達手段の熱交換能力間の比が
50150となるようなものとする。
。リアクタ(1)は、82°Cに維持され、0.7 I
Iの重量平均直径を有する粒子の形態のプロセスで形成
される線状低密度ポリエチレン(密度0.92)の50
7の粉末よりなる流動床を含有する。このリアクタ(1
)に対し、実施例1で使用したのと同一のプレポリマを
供給した.28Paの圧力で、容量で37%のエチレン
、15%のブドー1−エン、5%の水素、38%の窒素
並びに5%のエタンを含有する気体反応混合物を用い、
0.5m/sの速度で流動床を上昇させた。気体反応混
合物は、82℃の温度でリアクタ(1)の頂部を離間し
た。周囲温度(20℃)で液体ブドー1−エンを導入す
るラインを、第1熱伝達手段(6)の上流であって後者
の入口から31Iの距離にて循環ライン(9)に対して
開口する。気体反応混合物中のブドー1−エンの平均滞
留時間は、第1チユーブ熱交換器(6)の入口(17)
の前で0.2秒未満とする。ブドー1−エンは、第1チ
ユーブ熱交換器(6)に浸透する際は部分的に液体であ
る.液体ブドー1−エンを1100kg/gの流速で導
入する。第1熱伝達手段(6)内で、気体反応混合物を
59℃の温度に冷却する。最初にこれを冷却した後、コ
ンプレッサ(7)によってこの気体反応混合物を圧縮す
る。その後、第2熱伝達手段(8)によってこれを再び
42°Cの温度に冷却する。2つの熱伝達手段の操作条
件は、第1および第2熱伝達手段の熱交換能力間の比が
50150となるようなものとする。
かくして42℃に冷却された気体反応混合物は、パイプ
(13)を介して、流動化グリッドの下に設けたリアク
タ(1)の底部に最終的にリサイクルする。
(13)を介して、流動化グリッドの下に設けたリアク
タ(1)の底部に最終的にリサイクルする。
これらの条件下で、流動床リアクタ(1)を連続的に操
作して、約1年間の間、コンプレッサ(7)に早期に顕
著な負担をかけることなく、または熱伝達手段(6)お
よび(8)の顕著な遮断を全く伴うことなく、約12.
5’T’/hの線状低密度ポリエチレン(密度0. 9
2 )を製造する。
作して、約1年間の間、コンプレッサ(7)に早期に顕
著な負担をかけることなく、または熱伝達手段(6)お
よび(8)の顕著な遮断を全く伴うことなく、約12.
5’T’/hの線状低密度ポリエチレン(密度0. 9
2 )を製造する。
第1図は、オレフ
略を示す図である。
1・・・流動床リアクタ
3・・・沈静化隔室
5・・・ライン
7・・・コンプレッサ
9・・・ライン
11・・・パイプ
13・・・パイプ
15・・・ライン
17・・・入口
インの気相重合装置の概
2・・・縦型シリンダ
4・・・流動化グリッド
6・・・第1熱伝達手段
8・・・第2熱伝達手段
10・・・保存隔室
12・・・パイプ
14・・・ライン
16・・・ライン
Claims (5)
- (1)流動床リアクタ中にて、チーグラー・ナッタ型の
触媒系または酸化クロムを基材とする触媒の存在下に、
リアクタに連続的または断続的に導入する2〜10の炭
素原子を有する1または複数のオレフィンを気相重合す
るに際し、重合体の融点未満である温度T1で流動床に
て重合体を製造して連続的または断続的にリアクタから
抜き取り、重合に供する1または複数のオレフィンから
なる気体反応混合物により床の固体粒子を流動状態に維
持し、これに上昇流でリアクタを通過させ、リアクタの
頂部から流去させて循環ライン(これは、順に気体反応
混合物の流れの方向に、第1熱伝達手段、コンプレッサ
並びに第2熱伝達手段を含む)によつてリアクタの底部
に戻すことからなり、 容易に気化する液体炭化水素を、第1熱伝達手段の入口
にまたは第1熱伝達手段の上流かつ近傍の循環ラインに
導入し、 これにより、第1熱伝達手段に入る混合物が容易に気化
する炭化水素を液体状態で含有するものとし、第1熱伝
達手段により気体反応混合物を冷却して温度T2とし、
これはT1未満であつて前記混合物の気体成分は全く凝
縮せず、容易に気化する液体炭化水素が第1熱伝達手段
中で気化するものとし、かつ 容易に気化する液体炭化水素を添加した気体反応混合物
を第2熱伝達手段により冷却して温度T3とし、これは
T2未満であって流動床の温度を所望の温度T1に維持
するものとすることを特徴とする2〜10の炭素原子を
有する1または複数のオレフィンの気相重合方法。 - (2)容易に気化する液体炭化水素が、少くとも1つの
不活性アルカン、またはオレフィン、またはこれらの生
成物の混合物よりなることを特徴とする請求項1記載の
方法。 - (3)不活性アルカンを、2〜7の炭素原子を有するア
ルカンから選択することを特徴とする請求項2記載の方
法。 - (4)オレフィンを、3〜10の炭素原子を有するオレ
フィンまたはジオレフィンから選択することを特徴とす
る請求項2記載の方法。 - (5)2〜10の炭素原子を有する1または複数のオレ
フィンを気相重合する装置において、流動床リアクタ(
1)とコンプレッサ(7)を備える循環ラインとからな
り、これにより重合に供しリアクタ(1)の頂部を流去
する1または複数のオレフィンからなる気体反応混合物
をリアクタの底部に戻し、循環ラインは流動床リアクタ
(1)の頂部とコンプレッサ(7)の吸引側との間に配
設された第1熱伝達手段(6)を備え、かつコンプレッ
サ(7)の排出側とリアクタ(1)の底部との間に配設
された第2熱伝達手段(8)を備える装置であつて、容
易に気化する液体炭化水素を導入するライン(5)が、
第1熱伝達手段(6)の入口(17)に対して、または
第1熱伝達手段(6)の入口の上流かつ近傍の循環ライ
ン(7)に対して開口することを特徴とする2〜10の
炭素原子を有する1または複数のオレフィンの気相重合
装置。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8809778 | 1988-07-15 | ||
FR8809778A FR2634212B1 (fr) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0273805A true JPH0273805A (ja) | 1990-03-13 |
Family
ID=9368575
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1179213A Pending JPH0273805A (ja) | 1988-07-15 | 1989-07-13 | 流動床リアクタにおけるオレフィンの気相重合方法および装置 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5028670A (ja) |
EP (1) | EP0351068B1 (ja) |
JP (1) | JPH0273805A (ja) |
KR (1) | KR900001726A (ja) |
CN (1) | CN1029978C (ja) |
AT (1) | ATE113613T1 (ja) |
AU (1) | AU611812B2 (ja) |
CA (1) | CA1322625C (ja) |
DE (1) | DE68919138T2 (ja) |
ES (1) | ES2065384T3 (ja) |
FR (1) | FR2634212B1 (ja) |
MY (1) | MY129861A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012207085A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法 |
JP2021503515A (ja) * | 2017-11-17 | 2021-02-12 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトBorealis Ag | 気固オレフィン重合反応器における返送流動化ガスを分割する方法 |
Families Citing this family (347)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2666337B1 (fr) * | 1990-08-31 | 1994-04-08 | Bp Chemicals Snc | Procede regule de polymerisation d'olefine en phase gazeuse effectue a l'aide d'un catalyseur de type ziegler-natta. |
FR2666338B1 (fr) * | 1990-08-31 | 1994-04-08 | Bp Chemicals Snc | Procede regule de polymerisation d'olefine en phase gazeuse effectue a l'aide d'un catalyseur a base d'oxyde de chrome. |
US5126414A (en) * | 1991-10-11 | 1992-06-30 | Mobil Oil Corporation | Control of oligomer level in low pressure polyethylene reactor systems |
IT1262933B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Processo per la polimerizzazione in fase gas di alfa-olefine |
US5436304A (en) * | 1992-03-19 | 1995-07-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
US6143854A (en) | 1993-08-06 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalysts, their production and use |
US5462999A (en) * | 1993-04-26 | 1995-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
ZA943399B (en) * | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
FR2716692B1 (fr) * | 1994-02-28 | 1996-04-26 | Materiaux Innovants Ste Civile | Nouveau carrelage de mortier de ciment, produit et son procédé de fabrication. |
US5625012A (en) * | 1994-06-29 | 1997-04-29 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for reducing polymer build-up in recycle lines and heat exchangers during polymerization of alpha olefins |
US5733988A (en) * | 1994-06-29 | 1998-03-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for reducing polymer build-up in recycle lines and heat exchangers during polymerizations employing butadiene, isoprene, and/or styrene |
US5763543A (en) * | 1994-09-14 | 1998-06-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process with little or no scavenger present |
US5712365A (en) * | 1995-03-27 | 1998-01-27 | Tosoh Corporation | Process for producing ethylene alpha-olefin copolymer |
EP0843687B1 (en) | 1995-08-10 | 2002-06-12 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene stabilized alumoxane |
JP2000513399A (ja) | 1996-06-17 | 2000-10-10 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | オレフィン重合用の混合遷移金属触媒系 |
US6759499B1 (en) | 1996-07-16 | 2004-07-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes |
EP0824118B1 (en) * | 1996-08-13 | 2003-01-08 | BP Chemicals Limited | Polymerisation process |
EP0824115A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
EP0853091A1 (en) * | 1997-01-13 | 1998-07-15 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
CA2277111A1 (en) * | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Thermoplastic elastomer compositions from branched olefin copolymers |
US6451938B1 (en) | 1997-02-25 | 2002-09-17 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands |
US6063877A (en) * | 1997-07-31 | 2000-05-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Control of gas phase polymerization reactions |
US7026404B2 (en) * | 1997-08-12 | 2006-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles made from blends made from propylene ethylene polymers |
US6921794B2 (en) | 1997-08-12 | 2005-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends made from propylene ethylene polymers |
US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
US7232871B2 (en) | 1997-08-12 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
US6184327B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-02-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Elastomeric propylene polymers |
US6197910B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-03-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Propylene polymers incorporating macromers |
US6245868B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process |
JP2002519497A (ja) | 1998-07-01 | 2002-07-02 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 結晶性プロピレンポリマーと結晶化可能プロピレンポリマーとを含んでなる弾性ブレンド |
EP1115761B1 (en) | 1998-08-26 | 2013-09-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Branched polypropylene compositions |
US6403773B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-06-11 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Cationic group 3 catalyst system |
US6486088B1 (en) | 1998-10-23 | 2002-11-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High activity carbenium-activated polymerization catalysts |
AU1241600A (en) | 1998-11-02 | 2000-05-22 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Shear thinning ethylene/alpha-olefin interpolymers and their preparation |
US6339134B1 (en) | 1999-05-06 | 2002-01-15 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process for producing easier processing polymers |
US6475946B1 (en) | 1999-10-22 | 2002-11-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalysis with aryl substituted carbenium cationic complexes |
US6476164B1 (en) | 1999-10-22 | 2002-11-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carbenium cationic complexes suitable for polymerization catalysts |
US6822057B2 (en) * | 1999-12-09 | 2004-11-23 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalysts derived from Group-15 cationic compounds and processes using them |
US6489480B2 (en) | 1999-12-09 | 2002-12-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group-15 cationic compounds for olefin polymerization catalysts |
US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
MXPA02006197A (es) | 1999-12-20 | 2002-12-09 | Exxon Chemical Patents Inc | Procesos para la preparacion de resinas de poliolefinas usando catalizadores ionicos soportados. |
US6809209B2 (en) | 2000-04-07 | 2004-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Nitrogen-containing group-13 anionic compounds for olefin polymerization |
EP1390417B1 (en) | 2001-04-12 | 2010-10-20 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing propylene and ethylene in solution |
EP1406761B1 (en) | 2001-06-20 | 2016-11-02 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyolefins made by catalyst comprising a noncoordinating anion and articles comprising them |
EP1425345A1 (en) * | 2001-06-22 | 2004-06-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene-produced very low density polyethylenes or linear lowdensity polyethylenes as impact modifiers |
EP1927617A1 (en) | 2001-07-19 | 2008-06-04 | Univation Technologies, LLC | Polyethylene films with improved physical properties. |
US6927256B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
JP2005508415A (ja) | 2001-11-06 | 2005-03-31 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | アイソタクチックプロピレンコポリマー類、その製法および用途 |
AUPR963401A0 (en) * | 2001-12-19 | 2002-01-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Methods for the enhancement of complex peaks |
AU2003223188A1 (en) * | 2002-03-22 | 2003-10-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Adhesives |
US7943700B2 (en) * | 2002-10-01 | 2011-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced ESCR of HDPE resins |
CA2499951C (en) | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US7459500B2 (en) * | 2002-11-05 | 2008-12-02 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
US7579407B2 (en) * | 2002-11-05 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
FR2847574B1 (fr) * | 2002-11-25 | 2006-12-15 | Espaces Sports Technologies Es | Liant hydraulique notamment destine a la fabrication de betons decoratifs |
TW200517426A (en) | 2003-08-25 | 2005-06-01 | Dow Global Technologies Inc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US8779053B2 (en) | 2003-08-25 | 2014-07-15 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
US8722787B2 (en) | 2003-08-25 | 2014-05-13 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
US7803865B2 (en) | 2003-08-25 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US7947776B2 (en) | 2003-08-25 | 2011-05-24 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US9169406B2 (en) | 2003-08-25 | 2015-10-27 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
US8158711B2 (en) * | 2003-08-25 | 2012-04-17 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
US8349929B2 (en) * | 2003-08-25 | 2013-01-08 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
US7763676B2 (en) | 2003-08-25 | 2010-07-27 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions |
US8357749B2 (en) * | 2003-08-25 | 2013-01-22 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
US8946329B2 (en) | 2003-08-25 | 2015-02-03 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
WO2005049672A1 (en) | 2003-11-14 | 2005-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transparent and translucent crosslinked propylenebased elastomers, and their production and use |
US7410926B2 (en) * | 2003-12-30 | 2008-08-12 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process using a supported, treated catalyst system |
US7399895B2 (en) * | 2004-03-16 | 2008-07-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics | Aluminum phosphate-supported group 6 metal amide catalysts for oligomerization of ethylene |
AU2005224257B2 (en) | 2004-03-17 | 2010-08-19 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation |
MXPA06010485A (es) | 2004-03-17 | 2006-12-19 | Dow Global Technologies Inc | Composicion catalizadora que comprende agente de enlace para la formacion de copolimeros de etileno. |
RU2381240C2 (ru) | 2004-03-17 | 2010-02-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Состав катализатора, содержащий челночный агент, для формирования мульти-блок-сополимера этилена |
GB0411742D0 (en) | 2004-05-26 | 2004-06-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization |
WO2006020624A1 (en) * | 2004-08-09 | 2006-02-23 | Dow Global Technologies Inc. | Supported bis(hydroxyarylaryloxy) catalysts for manufacture of polymers |
WO2006049857A1 (en) | 2004-10-28 | 2006-05-11 | Dow Global Technologies Inc. | Method of controlling a polymerization reactor |
US7253239B2 (en) * | 2004-10-29 | 2007-08-07 | Westlake Longview Corporation | Method for preventing or inhibiting fouling in a gas-phase polyolefin polymerization process |
EP1805226A1 (en) | 2004-10-29 | 2007-07-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compound containing divalent tridentate ligand |
US7829623B2 (en) * | 2004-11-05 | 2010-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability |
US7745526B2 (en) | 2004-11-05 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transparent polyolefin compositions |
US7473750B2 (en) * | 2004-12-07 | 2009-01-06 | Fina Technology, Inc. | Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications |
CN101107310A (zh) * | 2004-12-16 | 2008-01-16 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合物组合物、包括其用途和制备方法 |
US7803876B2 (en) * | 2005-01-31 | 2010-09-28 | Exxonmobil Chemical Patent Inc. | Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets |
ZA200708784B (en) | 2005-03-17 | 2009-01-28 | Dow Global Technologies Inc | Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/atactic multi-block copolymer formation |
US9410009B2 (en) | 2005-03-17 | 2016-08-09 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation |
EP1861438B1 (en) * | 2005-03-17 | 2015-03-04 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst composition comprising shuttling agent for regio-irregular multi-block copolymer formation |
US7081285B1 (en) | 2005-04-29 | 2006-07-25 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene useful for blown films and blow molding |
US7645834B2 (en) * | 2005-04-29 | 2010-01-12 | Fina Technologies, Inc. | Catalyst system for production of polyolefins |
US20060247394A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-02 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
US7220806B2 (en) * | 2005-04-29 | 2007-05-22 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
US20070003720A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe |
US20070004876A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for olefin polymerizations |
US7282546B2 (en) * | 2005-06-22 | 2007-10-16 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations |
US20070004875A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties |
US7634937B2 (en) | 2005-07-01 | 2009-12-22 | Symyx Solutions, Inc. | Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator |
WO2007035492A1 (en) | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Dow Global Technologies Inc. | Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent |
WO2007035493A2 (en) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Dow Global Technologies Inc. | Control of polymer architecture and molecular weight distribution via multi-centered shuttling agent |
US7737206B2 (en) | 2005-11-18 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin composition with high filler loading capacity |
ATE529431T1 (de) | 2005-12-14 | 2011-11-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Halogensubstituierte metallocenverbindungen für die olefinpolymerisation |
DE102006004429A1 (de) * | 2006-01-31 | 2007-08-02 | Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale | Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität |
US7714083B2 (en) * | 2006-03-08 | 2010-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors |
US7683002B2 (en) | 2006-04-04 | 2010-03-23 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalyst and formation thereof |
US20070299222A1 (en) | 2006-04-04 | 2007-12-27 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalysts and formation thereof |
US20070235896A1 (en) * | 2006-04-06 | 2007-10-11 | Fina Technology, Inc. | High shrink high modulus biaxially oriented films |
US7696289B2 (en) * | 2006-05-12 | 2010-04-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low molecular weight induced condensing agents |
CN104725535A (zh) | 2006-05-17 | 2015-06-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 高效溶液聚合法 |
US20080051538A1 (en) * | 2006-07-11 | 2008-02-28 | Fina Technology, Inc. | Bimodal pipe resin and products made therefrom |
US7893181B2 (en) * | 2006-07-11 | 2011-02-22 | Fina Technology, Inc. | Bimodal film resin and products made therefrom |
US7449529B2 (en) * | 2006-07-11 | 2008-11-11 | Fina Technology, Inc. | Bimodal blow molding resin and products made therefrom |
US7514510B2 (en) | 2006-07-25 | 2009-04-07 | Fina Technology, Inc. | Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process |
US7470759B2 (en) * | 2006-07-31 | 2008-12-30 | Fina Technology, Inc. | Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same |
US8198373B2 (en) * | 2006-10-02 | 2012-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plastic toughened plastics |
US7538167B2 (en) * | 2006-10-23 | 2009-05-26 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same |
US20080114130A1 (en) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | John Ashbaugh | Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers |
EP2084478A1 (en) * | 2006-11-20 | 2009-08-05 | Univation Technologies, LLC | System for fluidizing solid particles including novel outlet for vessel |
JP5341770B2 (ja) | 2006-12-15 | 2013-11-13 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | ポリプロピレンインフレーションフィルム |
US7851578B2 (en) * | 2006-12-29 | 2010-12-14 | Fina Technology, Inc. | Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins |
US7754834B2 (en) * | 2007-04-12 | 2010-07-13 | Univation Technologies, Llc | Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density |
CA2605044C (en) * | 2007-10-01 | 2014-12-02 | Nova Chemicals Corporation | Polymerization process using a mixed catalyst system |
TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
US7906588B2 (en) * | 2007-10-26 | 2011-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions |
WO2009070261A2 (en) | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Univation Technologies, Llc | Integrated hydrocarbons feed stripper and method of using the same |
EP2112173A1 (en) | 2008-04-16 | 2009-10-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compounds and use thereof |
US8859084B2 (en) * | 2008-01-29 | 2014-10-14 | Fina Technology, Inc. | Modifiers for oriented polypropylene |
US8003741B2 (en) | 2008-02-07 | 2011-08-23 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-Natta catalyst |
US20090202770A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Fengkui Li | Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same |
US20140179882A9 (en) | 2008-02-21 | 2014-06-26 | Univation Technologies, Llc | Systems and Methods for Fabricating Polymers |
US8545971B2 (en) * | 2008-06-30 | 2013-10-01 | Fina Technology, Inc. | Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same |
US8268913B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-09-18 | Fina Technology, Inc. | Polymeric blends and methods of using same |
US8759446B2 (en) * | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same |
US8580902B2 (en) | 2008-08-01 | 2013-11-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom |
CN102731694B (zh) | 2008-08-01 | 2015-04-01 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂体系和用于烯烃聚合的方法 |
US9334342B2 (en) | 2008-10-01 | 2016-05-10 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes |
EP2174706A1 (en) * | 2008-10-03 | 2010-04-14 | Ineos Europe Limited | Apparatus and process for gas phase fluidised bed polymerisation |
US20100087602A1 (en) * | 2008-10-08 | 2010-04-08 | Fina Technology, Inc. | Long chain branched polypropylene for cast film applications |
US20100119855A1 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-13 | Trazollah Ouhadi | Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction |
RU2533488C2 (ru) | 2008-12-22 | 2014-11-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Системы и способы производства полимеров |
US8653198B2 (en) | 2009-03-26 | 2014-02-18 | Fina Technology, Inc. | Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof |
US20100247887A1 (en) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin films for in-mold labels |
US9090000B2 (en) | 2009-03-26 | 2015-07-28 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein |
RU2549541C2 (ru) | 2009-07-28 | 2015-04-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способ полимеризации с использованием нанесенного катализатора с затрудненной геометрией |
BR112012001948B1 (pt) | 2009-07-29 | 2019-08-20 | Dow Global Technologies Llc | Agente de translado de cadeia, processo para a polimerização de pelo menos um monômero polimerizável por adição, copolímero em multi-bloco e composição de catalisador |
US9174384B2 (en) | 2009-09-01 | 2015-11-03 | Fina Technology, Inc. | Multilayer polypropylene films and methods of making and using same |
US8425924B2 (en) * | 2009-11-24 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom |
CN102712701A (zh) | 2009-12-07 | 2012-10-03 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 减少催化剂的静电荷的方法和使用该催化剂生产聚烯烃的方法 |
WO2011078923A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing catalyst systems |
US8592535B2 (en) | 2010-01-11 | 2013-11-26 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom |
RU2573325C2 (ru) | 2010-02-22 | 2016-01-20 | Инеос Коммершиал Сервисиз Юк Лимитед | Усовершенствованный способ производства полиолефина |
US8058461B2 (en) | 2010-03-01 | 2011-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith |
BR112012025925B1 (pt) | 2010-04-13 | 2020-03-17 | Univation Technologies, Llc | Mistura polimérica e filme |
US10351640B2 (en) | 2010-04-22 | 2019-07-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components |
US8278403B2 (en) | 2010-07-08 | 2012-10-02 | Fina Technology, Inc. | Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers |
EP2593217B1 (en) | 2010-07-16 | 2014-07-02 | Univation Technologies, LLC | Systems and methods for measuring particle accumulation on reactor surfaces |
WO2012009215A1 (en) | 2010-07-16 | 2012-01-19 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring static charge on particulates |
WO2012015898A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture |
CA2713042C (en) | 2010-08-11 | 2017-10-24 | Nova Chemicals Corporation | Method of controlling polymer architecture |
US20120046429A1 (en) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Fina Technology, Inc. | Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components |
US8557906B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same |
ES2975195T3 (es) | 2010-10-21 | 2024-07-03 | Univation Tech Llc | Polietileno y proceso para la producción del mismo |
US9464181B2 (en) | 2010-11-24 | 2016-10-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High filler loaded polymer composition |
BR112013012545B1 (pt) | 2010-11-30 | 2020-04-14 | Univation Tech Llc | composição catalisadora, processo de produção de uma composição catalisadora e processo de polimerização |
RU2587080C2 (ru) | 2010-11-30 | 2016-06-10 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способы полимеризации олефинов с использованием экстрагированных карбоксилатов металлов |
CA2724943A1 (en) | 2010-12-10 | 2012-06-10 | Nova Chemicals Corporation | Catalyst activation in a dual reactor process |
CN103298842B (zh) | 2010-12-17 | 2016-08-31 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 从聚烯烃吹扫气体产物回收烃的系统以及方法 |
EP2465877A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-20 | Ineos Commercial Services UK Limited | Process |
US10711077B2 (en) | 2011-02-07 | 2020-07-14 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology |
US8586192B2 (en) | 2011-02-15 | 2013-11-19 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same |
US9382347B2 (en) | 2011-02-16 | 2016-07-05 | Fina Technology Inc | Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides |
CA2734167C (en) | 2011-03-15 | 2018-03-27 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene film |
CA2739969C (en) | 2011-05-11 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Improving reactor operability in a gas phase polymerization process |
US9637567B2 (en) | 2011-05-13 | 2017-05-02 | Univation Technologies, Llc | Spray-dried catalyst compositions and polymerization processes employing the same |
CA2740755C (en) | 2011-05-25 | 2019-01-15 | Nova Chemicals Corporation | Chromium catalysts for olefin polymerization |
CA2742461C (en) | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9321859B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-04-26 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
CA2742454C (en) | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Methods for controlling ethylene copolymer properties |
US9221935B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-12-29 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9127106B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-09-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9127094B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-09-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9243092B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-01-26 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9315591B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-04-19 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
CA2749835C (en) | 2011-08-23 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor |
EP2785749B1 (en) | 2011-11-30 | 2017-08-30 | Univation Technologies, LLC | Methods and systems for catalyst delivery |
CA2760264C (en) | 2011-12-05 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts |
US8580893B2 (en) | 2011-12-22 | 2013-11-12 | Fina Technology, Inc. | Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom |
US9115233B2 (en) | 2012-06-21 | 2015-08-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes |
CA2798855C (en) | 2012-06-21 | 2021-01-26 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation |
CA2783494C (en) | 2012-07-23 | 2019-07-30 | Nova Chemicals Corporation | Adjusting polymer composition |
MX2015002702A (es) | 2012-10-26 | 2016-02-05 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Mezclas fisicas de polimeros y articulos elaborados a partir de las mismas. |
CN104781628B (zh) | 2012-11-12 | 2017-07-07 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用于气相聚合方法的再循环气体冷却器系统 |
WO2014081505A1 (en) | 2012-11-21 | 2014-05-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films comprising ethlyene-based polymers and methods of making same |
CA2797620C (en) | 2012-12-03 | 2019-08-27 | Nova Chemicals Corporation | Controlling resin properties in a gas phase polymerization process |
US11413855B2 (en) | 2012-12-05 | 2022-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers and articles made therefrom |
EP2934889A2 (en) | 2012-12-18 | 2015-10-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and method of making same |
CA2800056A1 (en) | 2012-12-24 | 2014-06-24 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene blend compositions |
BR112015015408B1 (pt) | 2012-12-28 | 2021-07-20 | Dow Global Technologies Llc | Composição de revestimento, e, artigo revestido |
WO2014105466A2 (en) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Dow Global Technologies Llc | A coating composition and articles made therefrom |
RU2656343C2 (ru) | 2013-01-30 | 2018-06-05 | ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи | Способы изготовления каталитических композиций, имеющих улучшенную текучесть |
US9493591B2 (en) | 2013-05-14 | 2016-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene based polymers and articles made therefrom |
US20160102429A1 (en) | 2013-07-02 | 2016-04-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carpet Backing Compositions and Carpet Backing Comprising the Same |
US9206293B2 (en) | 2014-01-31 | 2015-12-08 | Fina Technology, Inc. | Polyethyene and articles produced therefrom |
BR112016022780B1 (pt) | 2014-04-02 | 2021-08-17 | Univation Technologies, Llc | Composição de continuidade |
SG11201610213SA (en) | 2014-06-11 | 2017-01-27 | Fina Technology | Chlorine-resistant polyethylene compound and articles made therefrom |
US9624321B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-04-18 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
US9650448B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-05-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
CN106604960B (zh) | 2014-09-05 | 2020-12-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合物组合物以及由其制备的非织造材料 |
CN107075210B (zh) | 2014-10-24 | 2020-06-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 热塑性硫化胶组合物 |
CA2870027C (en) | 2014-11-07 | 2022-04-26 | Matthew Zaki Botros | Blow molding composition and process |
CA2871463A1 (en) | 2014-11-19 | 2016-05-19 | Nova Chemicals Corporation | Passivated supports: catalyst, process and product |
US10266625B2 (en) * | 2014-12-09 | 2019-04-23 | China Petroleum & Chemical Corporation | Olefin polymerization apparatus and olefin polymerization process |
US10155826B2 (en) | 2014-12-12 | 2018-12-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
WO2016094870A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
CA2964409A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods of separating aromatic compounds from lube base stocks |
WO2016094843A2 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
CA2874344C (en) | 2014-12-15 | 2021-08-31 | Nova Chemicals Corporation | Spheroidal catalyst for olefin polymerization |
CN107109000B (zh) | 2014-12-19 | 2021-04-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 由含有基于丙烯的聚合物的共混物制造的热活化的织物 |
SG11201707037TA (en) | 2015-03-10 | 2017-09-28 | Univation Tech Llc | Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes |
CN107429015B (zh) | 2015-03-27 | 2021-03-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于手柄应用的基于丙烯的聚合物组合物 |
EP3274380B1 (en) | 2015-04-20 | 2020-08-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof |
WO2016171810A1 (en) | 2015-04-20 | 2016-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
ES2741625T3 (es) | 2015-04-20 | 2020-02-11 | Univation Tech Llc | Ligandos bi-aromáticos con puente y catalizadores de polimerización de olefinas preparados a partir de los mismos |
EP3274381B1 (en) | 2015-04-20 | 2019-05-15 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof |
EP3286202B1 (en) | 2015-04-20 | 2019-03-13 | Univation Technologies, LLC | Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom |
SG11201708626SA (en) | 2015-04-27 | 2017-11-29 | Univation Tech Llc | Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof |
CA2890606C (en) | 2015-05-07 | 2022-07-19 | Nova Chemicals Corporation | Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst |
WO2016182920A1 (en) | 2015-05-08 | 2016-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
CA2891693C (en) | 2015-05-21 | 2022-01-11 | Nova Chemicals Corporation | Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer |
CA2892552C (en) | 2015-05-26 | 2022-02-15 | Victoria Ker | Process for polymerization in a fluidized bed reactor |
CA2892882C (en) | 2015-05-27 | 2022-03-22 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability |
WO2016195824A1 (en) | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
CN107614774B (zh) | 2015-06-05 | 2020-08-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 包含基于丙烯的弹性体组合物的纺粘织物及其制备方法 |
US9289748B1 (en) | 2015-06-11 | 2016-03-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Treater regeneration |
US9861955B2 (en) | 2015-06-11 | 2018-01-09 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Treater regeneration |
CA2900772C (en) | 2015-08-20 | 2022-07-12 | Nova Chemicals Corporation | Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers |
EP4257639A3 (en) | 2015-09-17 | 2023-12-06 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene polymers and articles made therefrom |
WO2017052847A1 (en) | 2015-09-24 | 2017-03-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using pyridyldiamido compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
KR102606500B1 (ko) | 2015-09-30 | 2023-11-28 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 사슬 왕복에 유용한 다중-헤드 또는 이중-헤드 조성물 및 이를 제조하는 방법 |
EP3414280A1 (en) | 2016-02-10 | 2018-12-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene shrink films and processes for making the same |
WO2017172332A1 (en) | 2016-03-29 | 2017-10-05 | Univation Technologies, Llc | Metal complexes |
JP2019513307A (ja) | 2016-03-30 | 2019-05-23 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 太陽電池用途向けの熱可塑性加硫物組成物 |
WO2017184234A1 (en) | 2016-04-22 | 2017-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene sheets |
US10844529B2 (en) | 2016-05-02 | 2020-11-24 | Exxonmobil Chemicals Patents Inc. | Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same |
WO2017192226A1 (en) | 2016-05-03 | 2017-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tetrahydroindacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof |
US9803037B1 (en) | 2016-05-03 | 2017-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof |
US11059918B2 (en) | 2016-05-27 | 2021-07-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith |
WO2018017180A1 (en) | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same |
WO2018063765A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018063764A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018063767A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
CN109963888A (zh) | 2016-09-30 | 2019-07-02 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于制备适用于链梭移的多头或双头组合物的方法 |
KR102490785B1 (ko) | 2016-09-30 | 2023-01-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 사슬 왕복에 유용한 캡핑된 다중- 또는 이중-헤드형 조성물 및 이의 제조 방법 |
EP3519455B1 (en) | 2016-09-30 | 2024-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same |
CN109996820A (zh) | 2016-10-05 | 2019-07-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 茂金属催化剂,催化剂体系和使用其的方法 |
WO2018067289A1 (en) | 2016-10-05 | 2018-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Sterically hindered metallocenes, synthesis and use |
WO2018071250A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same |
US10457753B2 (en) | 2016-10-14 | 2019-10-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Elimination of polymer fouling in fluidized bed gas-phase fines recovery eductors |
CN110062777A (zh) | 2016-10-19 | 2019-07-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 混合催化剂体系及其使用方法 |
WO2018075243A1 (en) | 2016-10-19 | 2018-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and methods of using same |
MX2019004273A (es) | 2016-10-28 | 2019-08-05 | Fina Technology | Uso de agentes para reducir la cristalinidad en polipropileno para aplicaciones de bopp. |
WO2018093877A1 (en) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | Univation Technologies, Llc | Methods of measuring solids content in a slurry catalyst composition |
JP6934518B2 (ja) | 2016-11-18 | 2021-09-15 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | クロム含有触媒を利用する重合方法 |
WO2018102091A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films |
WO2018102080A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patens Inc. | Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same |
WO2018118155A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
US10563055B2 (en) | 2016-12-20 | 2020-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carpet compositions and methods of making the same |
EP3559058A1 (en) | 2016-12-22 | 2019-10-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Spray-dried olefin polymerization catalyst compositions and polymerization processes for using the same |
WO2018144139A1 (en) | 2017-02-03 | 2018-08-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for making polyethylene polymers |
CA3052770C (en) | 2017-02-07 | 2021-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst |
EP3854825A1 (en) | 2017-02-20 | 2021-07-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymers comprising ethylene and c4 to c14 alpha olefin comonomers |
WO2018151903A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
WO2018151790A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hafnocene catalyst compounds and process for use thereof |
WO2018151904A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group 4 catalyst compounds and process for use thereof |
BR112019019129A2 (pt) | 2017-03-15 | 2020-04-14 | Dow Global Technologies Llc | sistema catalisador para formação de copolímero de múltiplos blocos |
US11897992B2 (en) | 2017-03-15 | 2024-02-13 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
CN110603271A (zh) | 2017-03-15 | 2019-12-20 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于形成多嵌段共聚物的催化剂体系 |
EP3596141B1 (en) | 2017-03-15 | 2021-07-28 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
KR102631009B1 (ko) | 2017-03-15 | 2024-01-30 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템 |
CN110637049B (zh) | 2017-04-06 | 2022-04-05 | 埃克森美孚化学专利公司 | 流延膜及其制造方法 |
US11193008B2 (en) | 2017-04-10 | 2021-12-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for making polyolefin polymer compositions |
EP3618942B1 (en) | 2017-05-03 | 2024-06-12 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Regeneration of a desiccant in an off-line treater of a polyolefin production process |
BR112019023691B1 (pt) | 2017-05-10 | 2023-01-31 | Univation Technologies Llc | Sistema de catalisador e processo de polimerização para a produção de uma composição de poliolefina |
CA2969627C (en) | 2017-05-30 | 2024-01-16 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymer having enhanced film properties |
WO2018226311A1 (en) | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same |
WO2019022801A1 (en) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | POLYETHYLENE FILMS AND METHODS OF PRODUCING THE SAME |
WO2019027586A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | MIXED CATALYSTS COMPRISING 2,6-BIS (IMINO) PYRIDYL-IRON COMPLEXES AND BRONZED HAFNOCENES |
US10913808B2 (en) | 2017-08-04 | 2021-02-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mixed catalysts with unbridged hafnocenes with -CH2-SiMe3 moieties |
US11274196B2 (en) | 2017-08-04 | 2022-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films prepared therefrom |
US11046796B2 (en) | 2017-08-04 | 2021-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films made from polyethylene compositions and processes for making same |
KR102452018B1 (ko) | 2017-10-23 | 2022-10-07 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 촉매계 및 이를 이용한 중합 방법 |
WO2019094132A1 (en) | 2017-11-13 | 2019-05-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and articles made therefrom |
US10927202B2 (en) | 2017-11-13 | 2021-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and articles made therefrom |
WO2019099577A1 (en) | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
EP3710502A1 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
EP3710501A2 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
EP3710734A1 (en) | 2017-11-17 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Pe-rt pipes and processes for making the same |
EP3717527A1 (en) | 2017-11-28 | 2020-10-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films made therefrom |
US20190161559A1 (en) | 2017-11-28 | 2019-05-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst Systems and Polymerization Processes for Using the Same |
WO2019108327A1 (en) | 2017-12-01 | 2019-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films comprising polyethylene composition |
WO2019108977A1 (en) | 2017-12-01 | 2019-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst systems and polymerization processes for using the same |
WO2019118073A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process |
CN111902467B (zh) | 2018-02-05 | 2022-11-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 通过添加超高分子量高密度聚乙烯增强的lldpe的加工性 |
EP3755705A1 (en) | 2018-02-19 | 2020-12-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same |
WO2019173030A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup |
SG11202009191RA (en) | 2018-03-19 | 2020-10-29 | Exxonbobil Chemical Patents Inc | Processes for producing high propylene content pedm having low glass transition temperatures using tetrahydroindacenyl catalyst systems |
US11518825B2 (en) | 2018-03-23 | 2022-12-06 | Univation Technologies, Llc | Catalyst formulations |
US11041031B2 (en) | 2018-04-26 | 2021-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Non-coordinating anion type activators containing cation having branched alkyl groups |
US11441023B2 (en) | 2018-04-27 | 2022-09-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and methods of making the same |
US11459408B2 (en) | 2018-05-02 | 2022-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
EP3788081A1 (en) | 2018-05-02 | 2021-03-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
US10792609B2 (en) | 2018-05-07 | 2020-10-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Nitrogen conservation in polymerization processes |
CN112154174B (zh) | 2018-05-22 | 2024-02-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 形成膜的方法及其相关的计算装置 |
WO2019246069A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films prepared therefrom |
CA3009299A1 (en) | 2018-06-26 | 2019-12-26 | Nova Chemicals Corporation | Catalyst injection system for an olefin polymerization reactor |
CA3009291A1 (en) | 2018-06-26 | 2019-12-26 | Nova Chemicals Corporation | Multistage catalyst injection system for an olefin polymerization reactor |
WO2020046406A1 (en) | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes and polymers made therefrom |
WO2020056119A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
CN113227244A (zh) | 2018-12-27 | 2021-08-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有较快结晶时间的基于丙烯的纺粘织物 |
EP3927765A1 (en) | 2019-02-20 | 2021-12-29 | Fina Technology, Inc. | Polymer compositions with low warpage |
CN113677713A (zh) | 2019-03-21 | 2021-11-19 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进气相聚合的方法 |
CN113614117B (zh) | 2019-03-21 | 2023-06-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进气相聚合中生产的方法 |
WO2020214958A1 (en) | 2019-04-17 | 2020-10-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for improving uv weatherability of thermoplastic vulcanizates |
US20220251361A1 (en) | 2019-07-17 | 2022-08-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High Propylene Content EP Having Low Glass Transition Temperatures |
US11027253B2 (en) | 2019-09-26 | 2021-06-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Systems and methods for reducing heat exchanger fouling rate |
JP2023523494A (ja) | 2020-01-27 | 2023-06-06 | フォルモサ プラスティクス コーポレイション, ユーエスエー | 触媒および触媒組成物の調製プロセス |
WO2021154442A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polyethylene films having high tear strength |
EP4110835A1 (en) | 2020-02-24 | 2023-01-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Lewis base catalysts and methods thereof |
WO2021188256A1 (en) | 2020-03-18 | 2021-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion blow molded articles and processes for making same |
WO2021188361A1 (en) | 2020-03-20 | 2021-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear alpha-olefin copolymers and impact copolymers thereof |
BR112022020248A2 (pt) | 2020-04-07 | 2022-11-22 | Nova Chem Int Sa | Polietileno de alta densidade para artigos rígidos |
US20230182366A1 (en) | 2020-05-19 | 2023-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion Blow Molded Containers And Processes For Making Same |
WO2022010622A1 (en) | 2020-07-07 | 2022-01-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for making 3-d objects from blends of polyethylene and polar polymers |
EP4192888A1 (en) | 2020-08-10 | 2023-06-14 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for delivery of non-aromatic solutions to polymerization reactors |
US20230272195A1 (en) | 2020-08-25 | 2023-08-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High Density Polyethylene Compositions With Exceptional Physical Properties |
KR20230066090A (ko) | 2020-10-08 | 2023-05-12 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 지지된 촉매 시스템 및 이를 사용하는 방법 |
WO2022109519A1 (en) | 2020-11-19 | 2022-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin discharge process and apparatus |
WO2022108971A1 (en) | 2020-11-23 | 2022-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Toluene free supported methylalumoxane precursor |
CN116670146A (zh) | 2020-11-23 | 2023-08-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 使用不含芳族溶剂的载体制备的茂金属聚丙烯 |
WO2022108972A1 (en) | 2020-11-23 | 2022-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved process to prepare catalyst from in-situ formed alumoxane |
JP2024518327A (ja) | 2021-04-26 | 2024-05-01 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | 薄シングルサイト触媒ポリマーシート |
EP4352118A1 (en) | 2021-06-10 | 2024-04-17 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst compositions that have modified activity and processes to make them |
CA3229216A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Darryl J. Morrison | Olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
WO2023044092A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Dow Global Technologies Llc | Process of making catalytically-active prepolymer composition and compositions made thereby |
WO2023081577A1 (en) | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof |
CA3221979A1 (en) | 2022-03-22 | 2023-10-05 | Nova Chemicals Corporation | Organometallic complex, olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
WO2023239560A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. | Clay composite support-activators and catalyst compositions |
WO2023244901A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same |
WO2023250240A1 (en) | 2022-06-24 | 2023-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low cost processes of in-situ mao supportation and the derived finished polyolefin catalysts |
WO2024118536A1 (en) | 2022-11-29 | 2024-06-06 | Fina Technology, Inc. | Polypropylenes for additive manufacturing |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1745114B2 (de) * | 1967-05-27 | 1980-10-02 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Polymerisation von Äthylen, Propylen und/oder Butylen in der Gasphase |
US4012573A (en) * | 1970-10-09 | 1977-03-15 | Basf Aktiengesellschaft | Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase |
JPS56166207A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas-phase polymerization of olefin |
DZ520A1 (fr) * | 1982-03-24 | 2004-09-13 | Union Carbide Corp | Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé. |
AU576409B2 (en) * | 1984-12-31 | 1988-08-25 | Mobil Oil Corporation | Fluidized bed olefin polymerization process |
US4640963A (en) * | 1985-02-15 | 1987-02-03 | Standard Oil Company (Indiana) | Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor |
-
1988
- 1988-07-15 FR FR8809778A patent/FR2634212B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-06-15 AT AT89306107T patent/ATE113613T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-15 DE DE68919138T patent/DE68919138T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-15 EP EP89306107A patent/EP0351068B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 ES ES89306107T patent/ES2065384T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-20 AU AU36666/89A patent/AU611812B2/en not_active Ceased
- 1989-06-21 US US07/369,259 patent/US5028670A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 MY MYPI89000833A patent/MY129861A/en unknown
- 1989-06-29 CA CA000604357A patent/CA1322625C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-13 JP JP1179213A patent/JPH0273805A/ja active Pending
- 1989-07-14 KR KR1019890010026A patent/KR900001726A/ko active IP Right Grant
- 1989-07-14 CN CN89104801A patent/CN1029978C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012207085A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法 |
JP2021503515A (ja) * | 2017-11-17 | 2021-02-12 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトBorealis Ag | 気固オレフィン重合反応器における返送流動化ガスを分割する方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE68919138T2 (de) | 1995-03-09 |
EP0351068B1 (en) | 1994-11-02 |
FR2634212B1 (fr) | 1991-04-19 |
MY129861A (en) | 2007-05-31 |
FR2634212A1 (fr) | 1990-01-19 |
CN1039427A (zh) | 1990-02-07 |
AU611812B2 (en) | 1991-06-20 |
DE68919138D1 (de) | 1994-12-08 |
ATE113613T1 (de) | 1994-11-15 |
EP0351068A1 (en) | 1990-01-17 |
KR900001726A (ko) | 1990-02-27 |
ES2065384T3 (es) | 1995-02-16 |
AU3666689A (en) | 1990-01-18 |
US5028670A (en) | 1991-07-02 |
CN1029978C (zh) | 1995-10-11 |
CA1322625C (en) | 1993-09-28 |
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