CN107109000B - 由含有基于丙烯的聚合物的共混物制造的热活化的织物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热活化的织物，其包含70‑100wt％的聚合物共混物组分和0‑30wt％的丙烯聚合物的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物组分包含第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物，其中所述第一基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或C4‑C10α‑烯烃的共聚物，其中所述第二基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或C4‑C10α‑烯烃的共聚物，其中所述第二基于丙烯的聚合物不同于所述第一基于丙烯的聚合物，以及其中所述聚合物共混物组分的MFR为大于或等于20g/10min至低于10,000g/10min；以及其中所述丙烯聚合物的MFR为大于或等于20g/10min至低于5,000g/10min。

Description

由含有基于丙烯的聚合物的共混物制造的热活化的织物
发明人：James N.Coffey，Galen C.Richeson，Jennifer J.Austin，JurgenJ.M.Schroeyers
优先权
本申请要求2014年12月19日提交的美国临时申请No.62/094,119的优先权和权益，其全部内容通过引用纳入本申请。
发明领域
本发明涉及由基于丙烯的聚合物组合物制成的热活化的织物。
发明背景
使用热活化的织物来粘接例如标记或补丁到另一织物是熟知的。热活化的织物经常用作常规缝纫工艺的时间有效的替代品。然而，目前可用于这样的应用的那些织物经常局限于它们可以粘接到的基材，例如仅粘接到基于棉的布料。
因此，期望形成具有独特的聚合物组成的可用作热活化的织物的织物，其可用于多种相似的柔性和刚性基材，包括，但不限于，纸板、木材、文件夹、不锈钢、厨房层合板以及棉帆布。
发明内容
本发明涉及热活化的织物，其包含约70-约100wt％的聚合物共混物组分和约0-约30wt％的丙烯聚合物的聚合物共混物，其中所述聚合物共混物组分包含第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物，其中所述第一基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或C4-C10α-烯烃的共聚物，其中所述第二基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或C4-C10α-烯烃的共聚物，其中所述第二基于丙烯的聚合物不同于所述第一基于丙烯的聚合物，以及其中所述聚合物共混物组分的根据ASTM D-1238在230℃和2.16kg测得的MFR为大于或等于约20g/10min至低于约10,000g/10min；以及其中所述丙烯聚合物的根据ASTM D-1238在230℃和2.16kg测得的MFR为大于或等于约20g/10min至低于约5,000g/10min。
发明详述
本发明提供了粘结剂制品以及形成其的方法，所述制品包含低分子量和/或高熔体流动速率丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或C4-C10α-烯烃的共聚物和任选的至少一种高熔体流动速率和/或低粘度的基于丙烯的聚合物的共混物。
本文使用的术语“共聚物”意指包括具有两种或更多种单体，并任选地具有其它单体的聚合物，以及可指互聚物、三元聚合物等。本文中使用的术语“聚合物”包括，但不限于，均聚物，共聚物，互聚物，三元聚合物等，以及它们的合金和共混物。本文中使用的术语“聚合物”还包括抗冲、嵌段、接枝、无规和交替共聚物。术语“聚合物”应进一步包括所有可能的几何构型，除非另有具体说明。这样的构型可包括全同立构、间同立构和无规对称性。本文使用的术语“共混物”是指两种或更多种聚合物的混合物。术语“弹性体”是指任何表现出一定程度的弹性的聚合物，其中弹性是材料受力(比如受拉伸)变形后在去除力后至少部分地恢复到其原始尺寸的能力。
本文中使用的“基于丙烯的”或“主要基于丙烯的”是指包括任何这样的聚合物，其单独地或与一种或多种共聚单体组合地包含丙烯，其中丙烯为主要组分(即，大于50mol％丙烯)。
本文使用的术语“单体”或“共聚单体”可以是指用于形成聚合物的单体，即，聚合前形式的未反应的化合物，并且还可以是指已结合到聚合物中的单体，在本文中也被称为“[单体]衍生的单元”。本文讨论了不同的单体，包括丙烯单体、乙烯单体和二烯单体。
本文使用的“反应器级别”是指这样的聚合物，其在聚合后没有为了改变聚合物的平均分子量、分子量分布或粘度而被化学或机械处理或共混。从被描述为反应器级别的聚合物被特别排除的是那些已经破粘或已其它方式处理或用过氧化物或其它降解助剂(prodegradant)涂覆的。然而，为了本公开的目的，反应器级别聚合物包括为反应器共混物的那些聚合物。
本文使用的“反应器共混物”是指高度分散的和以机械方式不能分离的两种或更多种聚合物的共混物，所述两种或更多种聚合物是一种或多种单体顺序或并联聚合并且在形成一种聚合物的同时存在另一种聚合物的原位产生的，或是通过溶液共混在并联反应器中分开制造的聚合物而产生的。反应器共混物可在单一反应器中、串联反应器中或并联反应器中制造，并且是反应器级别共混物。反应器共混物可通过任何聚合方法制造，包括分批、半连续、或连续体系。从“反应器共混物”聚合物特别排除的是这样的两种或更多种聚合物的共混物，其中聚合物是非原位共混的，比如在混合器、挤出机或其它类似设备中通过物理或机械共混的。
本文所述的聚合物可以使用一种或多种催化剂体系来制备。本文使用的“催化剂体系”包含至少一种过渡金属化合物(也称作催化剂前体)和活化剂。在上述方法的聚合反应器上游的溶液中或者在该聚合反应器中，使过渡金属化合物(催化剂前体)和活化剂接触产生了催化剂体系的催化活性组分(催化剂)。任何给定的过渡金属化合物或者催化剂前体可以与各种活化剂产生催化活性组分(催化剂)，这提供了在本发明方法中可以采用的宽范围的催化剂。本发明的催化剂体系包含至少一种过渡金属化合物和至少一种活化剂。但是，本公开的催化剂体系也可以包含与一种或多种活化剂组合的多于一种过渡金属化合物。这样的催化剂体系可任选地包括杂质清除剂。聚合物的三元组立构规整度和立构规整度指数可通过催化剂来控制，催化剂影响丙烯布局的立构规整度、聚合温度，据此，立构规整度可以通过增加温度来降低；并且可以通过共聚单体的类型和量来控制，其往往降低结晶的丙烯衍生的序列的长度。
本文中使用的“无纺布织物”是指单个纤维或丝线的网状结构，这些单个纤维或丝线互相堆叠，但并非如在编织织物中那样是以可识别的方式堆叠。在无纺布织物中，纤维被直接加工成平面片材状织物结构，然后以化学、热力、或互锁机械方式(或以各种方式)结合以实现聚在一起的纤维。此外，“无纺布”是指通过除编织以外的方法生产的纺织材料。
聚合物共混物组分
可用于制造本发明的纤维和织物的聚合物共混物组分(“PBC”)包含第一主要基于丙烯的聚合物，其中所述第一主要基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或C4-C10α-烯烃的共聚物；和第二主要基于丙烯的聚合物，其中所述第二主要基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或包含乙烯或C4-C10α-烯烃的共聚单体；其中所述第二主要基于丙烯的聚合物的组成不同于第一主要基于丙烯的聚合物。
制备PBC的方法
制备PBC的溶液聚合方法通常通过这样的系统进行，该系统包括第一反应器，与第一反应器并联的的第二反应器，液相分离器，脱挥容器，和造粒器。第一反应器和第二反应器可为例如连续搅拌罐反应器。
第一反应器可接收第一单体进料，第二单体进料，和催化剂进料。第一反应器还可接收溶剂和活化剂进料。溶剂和/或活化剂进料可与第一单体进料、第二单体进料或催化剂进料中的任何合并，或者溶剂和活化剂可在单独的进料料流中供应到反应器。第一聚合物在第一反应器中制造，并且经由第一产品料流从第一反应器排出。第一产品料流包含第一聚合物、溶剂和任何未反应的单体。
在任何实施方案中，第一单体进料中的第一单体可为丙烯，第二单体进料中的第二单体可为乙烯或C4-C10烯烃。在另一实施方案中，第二单体可为乙烯、丁烯、己烯和辛烯。通常，方法中采用的单体的选择和所选单体的相对量取决于第一聚合物和最终PBC的期望的性能。对于纤维来说，乙烯和己烯为与丙烯共聚的特别优选的共聚单体。在另一实施方案中，供应到第一反应器的丙烯和共聚单体的相对量可设计为产生主要丙烯的聚合物，即具有超过50mol％丙烯的聚合物。在另一实施方案中，第一反应器可产生丙烯的均聚物。
优选地，第二聚合物不同于第一聚合物。所述不同可例如通过两种聚合物的共聚单体含量，熔化热，结晶度，支化指数，重均分子量，和/或多分散性来测量。在另一实施方案中，第二聚合物可包含与第一聚合物不同的共聚单体，或一种聚合物可为丙烯的均聚物而另一种聚合物可包含丙烯与乙烯或C4-C10烯烃的共聚物。例如，第一聚合物可包含丙烯-乙烯共聚物，第二聚合物可包含丙烯-己烯共聚物。在另一实施方案中，第二聚合物可具有与第一聚合物不同的重均分子量(Mw)和/或与第一聚合物不同的熔体粘度。而且，在另一实施方案中，第二聚合物可具有与第一聚合物不同的结晶度和/或熔化热。
应理解的是，可采用任何数量的另外的反应器以产生可与第一和第二聚合物其它聚合物整合的(例如，接枝的)或共混的其它聚合物。聚合本文所述的聚合物的示例性方法的进一步说明可见于美国专利No.6,881,800，其通过引用纳入本文。
第一产品料流和第二产品料流可合并产生共混物料流。例如，第一产品料流和第二产品料流可供应第一和第二聚合物至混合容器，比如带有搅拌器的混合罐。
共混物料流可供至液相分离容器以产生富聚合物相和贫聚合物相。贫聚合物相可包含溶剂并且基本上不含聚合物。可经由溶剂再循环料流将至少一部分贫聚合物相从液相分离容器排出。溶剂再循环料流可进一步包括未反应的单体。可经由富聚合物料流将至少一部分富聚合物相从液相分离容器排出。
在另一实施方案中，液相分离容器可在最低临界溶解温度(LCST)相分离的原理下操作。这样的技术利用调幅分解的热动力学原理来阐述两个液体相；一个基本上不含聚合物，而另一个含有比供应至液相分离容器的单一液体进料更高浓度的溶解的聚合物。
采用利用调幅分解来实现两个液体相的形成的的液相分离容器可为从多峰聚合物PBC分离溶剂的有效方法，特别是在其中PBC中的一种聚合物的重均分子量少于100,000g/mol，和甚至更特别是10,000g/mol-60,000g/mol的情况下。贫聚合物相中聚合物浓度可通过催化剂选择而进一步降低。发现式I的催化剂(如下所述)，特别是二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-5-苯基茚基)二氯化铪，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合锆，和二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪，对于最小化贫相中聚合物浓度来说是特别有效的催化剂。因此，在另一实施方案中，一种、两种、或全部聚合物可采用式I的催化剂，特别是二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合锆，和二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪来制备。
离开液相分离容器后，富聚合物料流可然后供至脱挥容器以进行进一步聚合物回收。在另一实施方案中，富聚合物料流还可供至低压分离器，然后供至脱挥容器入口。在该容器中时，可在该容器中对聚合物组合物施加真空，使得至少一部分溶剂从聚合物组合物去除，并且聚合物组合物的温度降低，从而形成包含PBC，并具有与引入该容器的聚合物组合物相比较低溶剂含量和较低温度的第二聚合物组合物。聚合物组合物可然后经由排放料流从该容器出口排出。
冷却的排放料流可然后供至造粒器，在那里PBC则通过造粒口模作为成型的粒料排放。聚合物的造粒可通过水下，热面(hot face)，线料，水环，或其它类似造粒器。优选地采用水下造粒器，但本领域技术人员已知的其它等价的造粒单元也可使用。水下造粒的一般技术对于本领域普通技术人员来说是已知的。
国际公布No.WO2013/134038总体描述了制备PBC的方法，其全部内容通过引用纳入本申请。
PBC的聚合物
优选的PBC的聚合物为半结晶基于丙烯的聚合物。在另一实施方案中，该聚合物可具有相对低的分子量，优选地约150,000g/mol或更低。在另一实施方案中，该聚合物可包含选自以下的共聚单体：乙烯和直链或支链的C4-C20烯烃和二烯烃。在另一实施方案中，共聚单体可为乙烯或C4-C10烯烃。
在任何实施方案中，PBC的一种或多种聚合物可包含一种或多种基于丙烯的聚合物，其包含丙烯和约5mol％-约30mol％的一种或多种选自C2和C4-C10α-烯烃的共聚单体。在另一实施方案中，该α-烯烃共聚单体单元可衍生自乙烯，丁烯，戊烯，己烯，4-甲基-1-戊烯，辛烯，或癸烯。如下所述的实施方案参考乙烯和己烯作为α-烯烃共聚单体来讨论，但这些实施方案等同地适用于具有其它α-烯烃共聚单体的其它共聚物。就此而言，该共聚物可简单地被称为基于丙烯的聚合物，并且以乙烯或己烯作为α-烯烃。
在任何实施方案中，PBC的一种或多种聚合物可包括至少约5mol％，至少约6mol％，至少约7mol％，或至少约8mol％，或至少约10mol％，或至少约12mol％乙烯衍生的或己烯衍生的单元。在那些或其它实施方案中，共聚物可包括至多约30mol％，或至多约25mol％，或至多约22mol％，或至多约20mol％，或至多约19mol％，或至多约18mol％，或至多约17mol％乙烯衍生的或己烯衍生的单元，其中所述摩尔百分比基于丙烯衍生的和α-烯烃衍生单元的总摩尔数。换句话说，基于丙烯的聚合物可包括至少约70mol％，或至少约75mol％，或至少约80mol％，或至少约81mol％丙烯衍生的单元，或至少约82mol％丙烯衍生的单元，或至少约83mol％丙烯衍生的单元；和在这些或其它实施方案中，共聚物可包括至多约95mol％，或至多约94mol％，或至多约93mol％，或至多约92mol％，或至多约90mol％，或至多约88mol％丙烯衍生的单元，其中所述摩尔百分比基于丙烯衍生的和α烯烃衍生单元的总摩尔数。在另一实施方案中，基于丙烯的聚合物可包含约5mol％-约25mol％乙烯衍生的或己烯衍生的单元，或约8mol％-约20mol％乙烯衍生的或己烯衍生的单元，或约12mol％-约18mol％乙烯衍生的或己烯衍生的单元。
一种或多种实施方案的PBC的一种或多种聚合物通过熔点(Tm)表征，熔点可以通过差示扫描量热法(DSC)表征。为了本发明的目的，最高温度峰的最大值被视为聚合物的熔点。这里的“峰”定义为形成最大值的从正到负的DSC曲线(热流量对温度)的总体斜率的改变，但绘制DSC曲线的基线中没有改变，从而吸热反应会以正峰显示。
在任何实施方案中，PBC的一种或多种聚合物的Tm(通过DSC测定)可为低于约130℃，或低于约120℃，或低于约115℃，或低于约110℃，或低于约100℃，或低于约90℃。在任何实施方案中，PBC的一种或多种聚合物的Tm可为大于约25℃，或大于约30℃，或大于约35℃，或大于约40℃。PBC的一种或多种聚合物的Tm可以通过以下方式测定：取5-10mg一种或多种聚合物的样品，将DSC标准小室FC在-90℃平衡，以10℃/分钟的速率升温至200℃，保持该温度5分钟，以10℃/分钟的速率降温至-90℃，以10℃/分钟的速率升温至200℃，保持该温度5分钟，并记录温度为Tm。
在一种或多种实施方案中，该PBC的结晶温度(Tc)(通过DSC测定)低于约100℃，或低于约90℃，或低于约80℃，或低于约70℃，或低于约60℃，或低于约50℃，或低于约40℃，或低于约30℃，或低于约20℃，或低于约10℃。在相同或其它实施方案中，该聚合物的Tc大于约0℃，或大于约5℃，或大于约10℃，或大于约15℃，或大于约20℃。在任何实施方案中，该聚合物的Tc下限可为0℃，5℃，10℃，20℃，30℃，40℃，50℃，60℃，和70℃；和Tc上限温度可为120℃，110℃，100℃，90℃，80℃，70℃，60℃，50℃，40℃，30℃，25℃，和20℃，并且任何下限至任何上限的范围都涵盖了。聚合物共混物的Tc以通过以下方式测定：取5-10mg一种或多种聚合物的样品，将DSC标准小室FC在-90℃平衡，以10℃/分钟的速率升温至200℃，保持该温度5分钟，以10℃/分钟的速率降温至-90℃，并记录温度为Tc。
适用于PBC的聚合物被称为“半结晶的”，总的来说是指，它们具有相对低的结晶度。本文中使用的术语“结晶”宽泛地表征具有高度的分子间和内在内有序性的那些聚合物，它们优选地在高于110℃，更优选地高于115℃，和最优选地高于130℃熔化。具有高的分子间和内在内有序性的聚合物被称为具有“高”水平的结晶度，而具有低的分子间和内在内有序性的聚合物被称为具有“低”水平的结晶度。聚合物的结晶度可以例如以百分比结晶度，通常是关于一些参考或基准结晶度来量化表示。本文使用的结晶度是关于全同立构聚丙烯均聚物测量的。优选地，熔化热用于确定结晶度。因此，例如，假设高度结晶聚丙烯均聚物的熔化热为190J/g，则熔化热为95J/g的半结晶丙烯共聚物的结晶度为50％。本文中使用的术语“可结晶的”是指在拉申或退火时可以结晶的那些聚合物。因此，在某些具体实施方案中，半结晶聚合物可为可结晶的。用于本发明的具体实施方案的半结晶聚合物优选地具有的结晶度为全同立构聚丙烯的结晶度的2％-65％。在进一步实施方案中，半结晶聚合物可具有的结晶度为全同立构聚丙烯的结晶度的约3％-约40％，或约4％-约30％，或约5％-约25％。
PBC的半结晶聚合物可以具有的通过13C NMR测得的全同立构三元组(三个连续的丙烯单元)百分比表示的全同立构规整度水平为75mol％或更高，80mol％或更高，85mol％或更高，90mol％或更高，92mol％或更高，95mol％或更高，或97mol％或更高。在一种或多种实施方案中，该三元组立构规整度可范围在约75mol％-约99mol％，或约80mol％-约99mol％，或约85mol％-约99mol％，或约90mol％-约99mol％，或约90mol％-约97mol％，或约80mol％-约97mol％。三元组立构规整度通过描述于美国专利申请公布No.2004/0236042中的方法确定。
PBC的半结晶聚合物可具有的立构规整度指数m/r范围在下限4或6到上限10或20或25。立构规整度指数在本文中表示为“m/r”，其通过13C核磁共振(“NMR”)表示。立构规整度指数m/r由H.N.Cheng在Macromolecules，17，1950(1984)中定义的那样计算，该文献通过引用纳入本申请。代号“m”或“r”描述了相邻的丙烯基团对的立体化学，“m”表示内消旋，“r”表示外消旋。1.0的m/r比通常描述了无规立构聚合物，随着m/r比接近零，聚合物的间同立构程度增加。随着m/r比增加高于1.0并且接近无限大，聚合物的全同立构程度增加。
在一种或多种实施方案中，PBC的半结晶聚合物可具有的在室温的密度为约0.85g/cm3-约0.92g/cm3，或约0.86g/cm3-约0.90g/cm3，或约0.86g/cm3-约0.89g/cm3，根据ASTM D-792测定。
在一种或多种实施方案中，PBC的半结晶聚合物的重均分子量(Mw)可以为约5,000-约500,000g/mol，或约7,500-约300,000g/mol，或约10,000-约200,000g/mol，或约25,000-约175,000g/mol。
重均分子量Mw，分子量分布(MWD)或者Mw/Mn(也称为多分散指数，其中Mn是数均分子量)和支化指数g'(vis)是使用高温排阻色谱法(SEC)来表征的，其装备有微分折射率检测器(DRI)，在线光散射检测器(LS)和粘度计。下面没有示出的实验细节(包括如何校正检测器)描述在：T.Sun，P.Brant，R.R.Chance，和W.W.Graessley，Macromolecules，第34卷第19期，第6812-6820页，2001。在一种或多种实施方案中，PBC的多分散指数可以为约1.5-约6。
在一种实施方案中，PBC的在190℃测得的熔体粘度范围在约800或1,000或5,000cP至约10,000或15,000cP。在一种实施方案中，PBC的熔体流动速率(“MFR”，230℃/2.16kg)范围在约1,000或2,000g/10min至约5,000或10,000g/10min。
用于SEC实验的溶剂是通过将6g丁基化羟基甲苯作为抗氧化剂溶解在4L的Aldrich试剂级1,2,4-三氯苯(TCB)中来制备的。该TCB混合物然后通过0.7μm玻璃预滤器和随后通过0.1μm的Teflon过滤器进行过滤。然后该TCB在进入SEC之前用在线脱气机进行脱气。聚合物溶液是通过将干燥聚合物置于玻璃容器中，加入期望量的TCB，然后在160℃和连续搅拌下加热该混合物约2h来制备的。全部量是重量测量的。用于表达聚合物浓度(以质量/体积为单位)的TCB密度在室温是1.463g/mL和在135℃是1.324g/mL。注入浓度范围是1.0-2.0mg/mL，并且较低的浓度用于较高的分子量样品。在运行每个样品之前，将DRI检测器和注射器净化。然后将设备中的流速增加到0.5mL/min，并且在注入第一个样品之前将DRI稳定8-9小时。在运行样品之前将LS激光器打开1-1.5小时。
在色谱图每个点处的浓度c是由减去基线的DRI信号IDRI，使用下面的等式来计算的：
c＝KDRIIDRI/(dn/dc)
其中KDRI是通过校正DRI测定的常数，和dn/dc是与下面用于LS分析所述相同的。在这对SEC方法的整个说明中，参数的单位是这样的：浓度以g/cm3表达，分子量以kg/mol表达，特性粘度以dL/g表达。
所用的光散射检测器是Wyatt Technology高温度mini-DAWN。在色谱图每个点处的聚合物分子量M是通过分析LS输出值，使用用于静态光散射的Zimm模型来测定的(M.B.Huglin，Light Scattering from Polymer Solutions，Academic Press，1971)：
[Koc/ΔR(θ,c)]＝[1/MP(θ)]+2A2c
其中ΔR(θ)是在散射角θ测得的过量的瑞利散射强度，c是由DRI分析测定的聚合物浓度，A2是第二维里系数，P(θ)是用于单分散无规线圈的波形因子(如上面的参考文献所述)，和Ko是系统的光学常数：
Figure BDA0001322117690000111
其中NA为阿佛加德罗常数，和dn/dc是系统的折射率增量。在135℃和λ＝690nm时TCB的折射率n＝1.500。另外，对于乙烯聚合物，A2＝0.0015和dn/dc＝0.104，而对于丙烯聚合物，A2＝0.0006和dn/dc＝0.104。
分子量平均值通常通过考虑分布的不连续性来定义，在其中大分子存在于含有分子量Mi的Ni分子的离散分数i中。重均分子量Mw定义为每个部分的分子量Mi乘以它的重量分数wi的积的总和：
Mw≡∑wiMi＝(∑NiMi 2/∑NiMi)
因为重量分数wi定义为分子量Mi的分子的重量除以所存在的全部分子的总重量：
wi＝NiMi/∑NiMi
数均分子量Mn定义为每个部分的分子量Mi乘以它的摩尔分数xi的积的总和；
Mn≡∑xiMi＝∑NiMi/∑Ni
因为摩尔分数xi定义为Ni除以分子的总数：
xi＝Ni/∑Ni
在SEC中，使用了高温Viscotek Corporation粘度计，其具有以惠斯通电桥构造排列的四个毛细管，具有两个压力传感器。一个压力传感器测量沿着探测器的总压力降低，和另一压力传感器(位于所述桥的两侧之间)测量压力差。流过该粘度计的溶液的比粘度ηs是由它们的输出值来计算的。在色谱图每个点处的特性粘度[η]是由下面的等式计算的：
ηs＝c[η]+0.3(c[η])2
其中c是由DRI输出值测定的。
支化指数(g'，也称作g'(vis))是使用SEC-DRI-LS-VIS方法的输出值如下来计算的。样品的平均特性粘度[η]avg是如下来计算的：
Figure BDA0001322117690000121
其中在i个色谱片的积分限度之间求和。
支化指数g'定义为：
Figure BDA0001322117690000122
其中对于乙烯聚合物，k＝0.000579和α＝0.695；对于丙烯聚合物，k＝0.0002288和α＝0.705；和对于丁烯聚合物，k＝0.00018和α＝0.7。
Mv是基于通过LS分析测定的分子量的粘均分子量：
Mv≡(∑ciMi α/∑ci)1/α。
在一种或多种实施方案中，半结晶聚合物可具有的在190℃测得并根据ASTM D-3236测定的粘度(也称为布氏粘度或熔体粘度)为约100cP-约500,000cP，或约100-约100,000cP，或约100-约50,000cP，或约100-约25,000cP，或约100-约15,000cP，或约100-约10,000cP，或约100-约5,000cP，或约500-约15,000cP，或约500-约10,000cP，或约500-约5,000cP，或约1,000-约10,000cP，其中1cP＝1mPa.sec。
可用于本文披露的纤维组合物的聚合物通常包括任何根据国际公布No.WO 2013/134038中披露的方法形成的聚合物。聚合物的三元组立构规整度和立构规整度指数可通过催化剂控制，催化剂影响丙烯布局的空间规整度、聚合温度，根据催化剂，空间规整度可以通过提高温度来降低；并且可以通过共聚单体的类型和量来控制，其往往减少结晶丙烯衍生的序列的长度。
还提供了聚合物和共混的聚合物产品。在另一实施方案中，一种或多种本文所述的聚合物可与另一种聚合物，比如本文所述的另一种聚合物共混，以产生聚合物的物理共混物。
制备PBC的催化剂/活化剂
在任何实施方案中，用于生产PBC的半结晶聚合物的催化剂体系可以包含茂金属化合物。在任何实施方案中，茂金属化合物可以是具有通式(In1)Y(In2)MX2的桥连的双茚基茂金属，其中In1和In2是相同的取代或者未取代的茚基，其键合到M上和通过Y桥连，Y是桥连基团，在其中将In1与In2相连的直链中的原子数是1-8，并且该直链包含C、Si或者Ge；M是第3、4、5或者6族过渡金属；和X2是消去基团。In1和In2可以是取代的或者未取代的。如果In1和In2是被一个或多个取代基取代的，则该取代基选自卤素原子、C1-C10烷基、C5-C15芳基、C6-C25烷基芳基和含Si、N或者P的烷基或者芳基。每个消去基团X可以是烷基，优选甲基，或者卤离子，优选氯离子或者氟离子。示例性的这种类型的茂金属化合物包括但不限于μ-二甲基甲硅烷基双(茚基)二甲基合铪和μ-二甲基甲硅烷基双(茚基)二甲基合锆。
在任何实施方案中，该茂金属化合物可以是具有通式(In1)Y(In2)MX2的桥连的双茚基茂金属，其中In1和In2是相同的2,4-取代的茚基，其键合到M上和通过Y桥连，Y是桥连基团，在其中将In1与In2相连的直链中的原子数是1-8，并且该直链包含C、Si或者Ge；M是第3、4、5或者6族过渡金属；和X2是消去基团。In1和In2是在2位置上被C1-C10烷基，优选甲基取代的，和在4位置上被选自下面的取代基取代的：C5-C15芳基，C6-C25烷基芳基，和含Si、N或者P的烷基或者芳基。每个消去基团X可以是烷基，优选甲基，或者卤离子，优选氯离子或者氟离子。示例性的这种类型的茂金属化合物包括但不限于(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3',5'-二叔丁基苯基)茚基)二甲基合锆，(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3',5'-二叔丁基苯基)茚基)二甲基合铪，(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基合锆，(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基合铪，(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(N-咔唑基)茚基)二甲基合锆和(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(N-咔唑基)茚基)二甲基合铪。
可选择的，在任何实施方案中，该茂金属化合物可以对应于美国专利No.7601666所公开的一种或多种式的化合物。这样的茂金属化合物包括但不限于二甲基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二氯化锆和环丙基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪。
在任何实施方案中，用于生产PBC的半结晶聚合物的催化剂体系的活化剂可以包含阳离子组分。在任何实施方案中，该阳离子组分可以具有式[R1R2R3AH]+，其中A是氮，R1和R2都是-(CH2)a-基团，其中a是3、4、5或者6，并且与氮原子一起形成4、5、6或者7元非芳环，任选地一个或多个芳族或者杂芳环可以经由相邻的环碳原子稠合到其上，和R3是C1、C2、C3、C4或者C5烷基，或者N-甲基吡咯烷鎓或者N-甲基哌啶鎓。可选择的，在任何实施方案中，该阳离子组分具有式[RnAH4-n]+，其中A是氮，n是2或3，和全部的R是相同的，并且是C1-C3烷基，例如诸如三甲基铵、三甲基苯铵、三乙基铵、二甲基苯铵或者二甲基铵。
可以用于任何实施方案中的一种特别有利地催化剂是式I所示的。
Figure BDA0001322117690000151
在任何实施方案中，M是第IV族过渡金属原子，优选第IVB族过渡金属，更优选铪或锆，和X每个是烷基，优选甲基，或者卤离子，优选氯离子或者氟离子。甲基或者氯化物消去基团是最优选的。在任何实施方案中，R1和R2可以独立地选自氢、苯基和萘基。R1优选与R2相同。特别有利的式I的物质是二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪和二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪。
由本发明中所提及的茂金属化合物，阳离子活化剂组分和阴离子活化剂组分的任意组合所形成的任何催化剂体系应当被认为是在此明确公开的，并且可以根据本发明用于一种或多种烯烃单体的聚合中。同样，两种不同的活化剂的组合可以与相同或者不同的茂金属一起使用。
在任何实施方案中，用于生产该半结晶聚合物的催化剂体系的活化剂可以包含阴离子组分[Y]-。在任何实施方案中，该阴离子组分可以是非配位阴离子(NCA)，具有式[B(R4)4]，其中R4是芳基或取代的芳基，其的一种或多种取代基是相同或者不同的，并且选自烷基、芳基、卤素原子、卤代芳基和卤代烷基芳基。该取代基可以是全卤代芳基，或者全氟化芳基，并且包括但不限于全氟苯基，全氟萘基和全氟联苯基。
此处所述的催化剂体系的阳离子和阴离子组分一起形成了活化剂化合物。在任何实施方案中，该活化剂可以是四(全氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵，四(全氟萘基)硼酸N,N-二甲基苯铵，四(全氟联苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵，四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸N,N-二甲基苯铵，四(全氟苯基)硼酸三苯基碳鎓，四(全氟萘基)硼酸三苯基碳鎓，四(全氟联苯基)硼酸三苯基碳鎓或者四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳鎓。
非配位阴离子活化剂可以与催化剂一起使用。一种特别有利的活化剂是四(七氟萘基)硼酸二甲基苯铵。
用于本发明方法的合适的活化剂还包括铝氧烷和烷基铝。不受限于理论，铝氧烷典型的据信是通式(Rx-Al-O)n所示的低聚铝化合物，其是成环化合物，或者Rx(Rx-Al-O)nAlRx 2，其是线性化合物。最通常的，铝氧烷据信是成环的和线性的化合物的混合物。在铝氧烷通式中，Rx独立地是C1-C20烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基，其异构体等，和n是整数1-50。在任何实施方案中，Rx可以是甲基和n可以是至少4。甲基铝氧烷(MAO)以及改性的MAO(其含有一些更高级烷基来改进溶解度)，乙基铝氧烷，异丁基铝氧烷等可用于此处公开的方法中。
此外，适用于本发明的催化剂体系除了上述的过渡金属化合物和活化剂之外，还可以包含另外的活化剂(助活化剂)和/或清除剂。助活化剂是这样的化合物，其能够与过渡金属络合物反应，以使得当与活化剂组合使用时，形成了活化的催化剂。助活化剂包括铝氧烷和烷基铝。
在任何实施方案中，清除剂可以用于“清除”任何会与催化剂反应并使它失活的毒物的反应。可用作清除剂的典型的烷基铝或者硼组分是通式RxJZ2所示的，其中J是铝或硼，Rx是C1-C20烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及其异构体，并且每个Z独立地是Rx或者不同的单价阴离子配体例如卤素(Cl、Br、I)，烷氧化物(ORx)等。示例性的烷基铝包括三乙基铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝、三甲基铝及其组合。示例性的烷基硼包括三乙基硼。清除化合物也可以是铝氧烷和改性铝氧烷，包括甲基铝氧烷和改性的甲基铝氧烷。
制备PBC的溶剂
用于本发明的反应体系中的溶剂可以是任何非聚合物质，其能够通过加热到温度低于该聚合物的分解温度和/或减压该溶剂/聚合物共混物，而从聚合物组合物中除去。在任何实施方案中，该溶剂可以是脂肪族或者芳族烃流体。
合适的，优选惰性的，烃流体的例子是易挥发性液烃，其包括例如含有1-30，优选3-20个碳原子的烃。优选的例子包括丙烷、正丁烷、异丁烷、混合丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、正己烷、环己烷、异己烷、辛烷、其它饱和的C6-C8烃、甲苯、苯、乙苯、氯苯、二甲苯、脱硫的轻质直馏石脑油，和本领域技术人员公知的适于本发明目的任何其它烃溶剂。用于此处公开的方法的特别优选的溶剂是正己烷和甲苯。
在液化器入口与所述聚合物一起存在的溶剂的最佳量通常取决于该液化器中聚合物熔体的期望的温度变化，并且可以由本领域技术人员容易的确定。例如该聚合物组合物可以在液化器入口包含约1wt％-约50wt％的溶剂，或者约5wt％-约45wt％的溶剂，或者约10wt％-约40wt％的溶剂，或者约10wt％-约35wt％的溶剂。
国际公布No.WO 2013/134038总体描述了用于制备该纤维组合物中所用的聚合物共混物的催化剂，活化剂和溶剂。
合适的市售PBC包括但不限于VistamaxxTM级别，可获自ExxonMobil Chemical，VersifyTM级别，可获自Dow Chemical，以及可混溶于基于丙烯的聚合物中的其它弹性体。
丙烯聚合物
可用于制造本发明的纤维和织物的丙烯聚合物(“PP”)为丙烯的均聚物或具有范围在0.05或0.1或0.5wt.％至2.0或4.0wt.％乙烯或C4至C10α-烯烃共聚单体衍生单元的丙烯的共聚物。优选地，可用于本发明的PP为丙烯的均聚物。PP优选地为高结晶度聚丙烯，其结晶度为至少40％，更优选地至少70％或80％或90％，通过DSC测定。优选地，聚丙烯的熔点温度(“Tm”，DSC)的范围在130℃或140℃或150℃至160℃或165℃或170℃。在一种实施方案中，PP的熔体路段速率(“MFR”，230℃/2.16kg)的范围在100或500或1,000g/10min至1,500或2,000或3,000或5,000g/10min。在一种实施方案中，PP的熔体在190℃的粘度范围在约10,000-约15,000cP。
用于制备PP的催化剂/活化剂
PP可以用包含一种或多种茂金属的催化剂体系制造。本文使用的“茂金属”通常指由式CpmMRnXq表示的化合物，其中Cp为环戊二烯基环，其可被取代或为其衍生物，其衍生物可被取代，M为第4、5或6族过渡金属，例如钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼和钨，R为具有1-20个碳原子的烃基或烃氧基，X为卤素，且m＝1-3，n＝0-3，q＝0-3，m+n+q之和等于过渡金属的氧化状态。制备和使用这些类型的茂金属的方法是熟知的。这些茂金属广泛地讨论于美国专利No.4,769,510；4,933,403；5,120,867；以及5,314,973中；其中的每一篇都通过引用全部纳入本申请。
茂金属通常与一些类型的活化剂组合使用从而产生活化的催化剂体系。离子化活化剂也可与茂金属一起使用。离子化活化剂可为中性或离子性化合物，比如三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼，其将中性茂金属化合物离子化。这样的离子化化合物可含有活化的质子或一些其它阳离子，它们与离子化化合物的剩余离子缔合，但不与离子化化合物的剩余离子配位或仅松散地配位。也可使用活化剂的组合；参见例如，国际公布No.94/07928。
上述茂金属催化剂体系优选固定在载体材料上。优选地，该载体材料为多孔粒状材料，比如滑石、无机氧化物、无机氯化物，和树脂质材料，比如聚烯烃或聚合物型化合物。
优选的载体材料为多孔无机氧化物材料，包括来自元素周期表第2、3、4、5、13或14族的金属氧化物的那些。二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝及其混合物是最优选的。可单独使用或与二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝组合使用的其它无机氧化物为氧化镁、氧化钛、氧化锆等。
还应领会的是，PP可以采用齐格勒-纳塔基催化剂体系制造。
制备PP的聚合方法
催化剂体系可用于在任何方法中聚合丙烯和任选的共聚单体，所述方法包括气体、淤浆或溶液相或高压反应釜方法。优选地，采用气体或淤浆相方法，最优选使用本体液体丙烯聚合方法。
在优选的实施方案中，本发明涉及丙烯或乙烯，特别是丙烯在淤浆或气相聚合方法，特别是淤浆聚合方法中的本体液体聚合和共聚合。另一实施方案涉及丙烯或乙烯，特别是丙烯与一种或多种具有4-20个碳原子，优选4-12个碳原子的α-烯烃单体的共聚合反应，所述α-烯烃单体例如以下α-烯烃共聚单体：乙烯、丁烯-1、戊烯-1，4-甲基戊烯-1，己烯-1，辛烯-1，癸烯-1，以及环烯烃，比如苯乙烯，环戊烯或降冰片烯。其它合适的单体包括极性乙烯基类，二烯烃类，比如二烯，例如，1,3-丁二烯，1,4-己二烯，降冰片二烯或乙烯基降冰片烯，乙炔和醛单体。
在另一实施方案中,丙烯与至少两种不同的共聚单体聚合以形成三元聚合物等，优选的共聚单体为具有3-10个碳原子，更优选3-8个碳原子的α-烯烃单体和/或具有4-10个碳原子的二烯的组合。
典型地，在气体相聚合方法中，采用连续循环，其中在反应器循环的一部分中，循环气体料流(也称为再循环料流或流化介质)在反应器中被聚合热加热。再循环料流通常含有在再活化条件下在催化剂存在下通过流化床连续循环的一种或多种单体。这样的热在循环的另一部分中通过反应器外部的冷却体系被除去。将再循环料流从流化床取出并再循环回到反应器。同时，将聚合物产物从反应器取出，并加入新的或新鲜单体以替换聚合的单体。(参见例如美国专利No.4,543,399；4,588,790；5,028,670；5,352,749；5,405,922；以及5,436,304，这些文献都通过引用全部纳入本申请)。
淤浆聚合方法通常采用范围在约1-约500个大气压或甚至更高的压力以及范围在-60℃到约280℃的温度。在淤浆聚合中，固态、粒状聚合物的悬液在液体聚合介质中形成，向其中加入乙烯和共聚单体以及经常与催化剂一起的氢气。聚合介质中采用的液体可以为，例如，烷烃或环烷烃。采用的介质应在聚合条件下为液体并且是相对来说惰性的。液体介质的非限制性实例包括己烷和异丁烷。
用于本发明的合适的PP包括可获自ExxonMobil Chemical的AchieveTM级别。本发明不限于AchieveTM级别作为基于丙烯的聚合物。能领会的是，其它基于丙烯的聚合物也可适用于本发明，包括可获自LyondellBasell Industries(LBI)，Borealis，PolyMirae和Total的那些。
聚合物共混物
在一种实施方案中，根据本发明的聚合物共混物可包含至少一种PBC和至少一种PP。共混物可包含约70-约100wt％的PBC或约70-约95wt％的PBC或约80-约90wt％的PBC。聚合物共混物可以通过干共混PP与PBC，通过将组分以期望的比例直接剂量加入挤出机或通过熔体共混组分来制造。在一种实施方案中，根据本发明的聚合物共混物基本上不含PP，并仅具有PBC组分。
多种添加剂可掺入本文所述的聚合物共混物，取决于拟定用途。例如，当共混物用于形成用作热活化的织物的粘结剂制品时，所述添加剂可包括但不限于稳定剂、抗氧化剂、填料、着色剂、成核剂、分散剂、脱模剂、增滑剂、阻燃剂、增塑剂、颜料、硫化或固化剂、硫化或固化加速剂、固化延迟剂、加工助剂、增粘树脂等。其它添加剂可包括填料和/或增强材料，比如炭黑、粘土、滑石、碳酸钙、云母、二氧化硅、硅酸盐及其组合等。主要和次要抗氧化剂包括，例如，位阻酚类、位阻胺类和磷酸酯类。成核剂包括，例如，苯甲酸钠和滑石。此外，为了改进结晶速率，还可采用其它成核剂，比如齐格勒-纳塔烯烃产物或其它高度结晶聚合物。还可包括其它添加剂，比如分散剂，例如，Acrowax C。增滑剂包括，例如，油酰胺和芥酸酰胺。还经常使用催化剂失活剂，例如，硬脂酸钙、水滑石和氧化钙和/或本领域已知的其它酸中合剂。
由聚合物共混物制备的热活化的织物
本文所述的聚合物共混物对于热活化的织物应用来说是特别有用的。本发明不仅涉及织物组合物，而且还涉及形成包含本文所述的聚合物共混物的织物组合物的方法。在一种或多种实施方案中，这样的方法包括形成包含上述至少一种PBC和任选的至少一种PP的共混物的熔融聚合物组合物，和形成包含该聚合物共混物的织物的步骤。
本发明的织物组合物可以通过本领域已知的任何方法形成。例如，该织物可通过纺熔方法制造。在这里的某些实施方案中，本发明织物组合物的一层或多层是通过纺粘方法制造的。当该组合物进一步包含一个或多个层时，所述层可通过熔喷方法、纺粘或水刺方法或通过本领域已知的任何其它合适的无纺布方法制造。
本文所述的热活化的织物组合物可通过本领域已知的方法施加到一种或多种基材。例如，所述组合物可通过辐射、对流、传导或激光来热活化。此外，应领会的是，所述织物组合物可含有与微波辐射反应的材料，使得能够利用微波或其它能量束来热活化所述组合物。
实施例
为了提供对前述讨论的更好理解，给出以下非限制性实施例。虽然所述实施例可能涉及具体的实施方案，但不应以任何特定方面将它们视为限制本发明。所有的份数、比例和百分比都是按重量计，除非另有说明。
表1中列出的PBC 1用于本发明的实施例。本发明不限于PBC 1，如能够领会的，其它基于丙烯的组分，比如表1的PBC 2，也可适用于本发明。每种使用的PBC均通过本文所述的方法制备。
表1-PBC组合物
Figure BDA0001322117690000221
表2中列出的PP 1用于本发明的实施例。本发明不限于PP 2，如能够领会的，其它基于丙烯的聚合物，比如表2的PP 2(对应于作为PP3155从ExxonMobil Chemical商购的)或PP 3(对应于作为AchieveTM 3854从ExxonMobil Chemical商购的)，也可适用于本发明。每种使用的PP均通过本文所述的方法制备。
表2-PP组合物
样品# 粘度(cP，在190℃) MFR(g/10min)
PP 1 6000 2500
PP 2 36
PP 3 24
表3中列出的聚合物共混物包括实施例中使用的本发明的聚合物共混物。各种使用的本发明的聚合物共混物均通过本文所述的方法制备。
表3-聚合物共混物组合物
Figure BDA0001322117690000222
然后将聚合物共混物熔喷以制备用于粘接测试的作为热活化的织物的织物组合物。熔喷织物采用本领域熟知的用于织物生产的熔喷方法制备。该方法的概述可获自MeltBlown Process，Melt Blown Technology Today 7-12(Miller Freeman Publ.，Inc.1989)。此外，美国专利No.7,081,299披露了常规熔喷方法，该专利的内容通过引用纳入本申请。
具体来说，采用本发明的聚合物共混物制备的熔喷织物在1米宽的ReicofilTM熔喷中试线上生产。该熔喷机具有30：1的L：D挤出机和常规1米宽的口模。熔喷口模具有一排35个孔/英寸的毛细孔且毛细孔直径为0.4mm。口模中使用的后退(set-back)/气槽为1.2mm/1.2mm。利用挤出机中50/180/225/225/225℃的口模温度曲线来使材料熔融。换网器、下游管道口模温度设定点保持在与最终挤出机温度设定点的225℃相同的温度。聚合物的实际熔体温度根据粘度、温度特性和吞吐速率而变化。将材料以约0.5克/孔/分钟(ghm)和约0.6ghm的速率挤出。将加压工艺气体加热到类似于口模温度的温度。调节气体速率以获得良好的均匀性，不会产生“飞溅(fly)”或液滴。根据材料，采用约650m3/hr-约900m3/hr的气体速率。将织物熔喷到12gsm的纺粘聚酯纱幕上以防止织物粘结到熔喷设备的带上。将织物缠绕到辊上并脱下待测。通过熔喷导聚酯纱幕上制造的样品1的织物辊可在生产后立即展开，但储存后往往会粘连。样品2、3或4制造的织物不太可能粘连。
对一些由表3的聚合物共混物组合物制成的织物评价粘接强度，如下表4中报告的。如表4中报告的粘接强度按如下确定：将1英寸x1英寸见方的样品1置于两个相同的表4中列出的基材之间，并在上有500g重量的情况下置于177℃的炉子中1小时。将基材-样品1-基材制品冷却并在室温拉开，增加载荷，直至粘接断裂。测得的粘接强度为以牛顿表示的粘接断裂时的力。对各种基材重复该测试。
Figure BDA0001322117690000241
将表4的聚合物共混物根据之前所述的方法熔喷以评价熔融性能。如表4所示，热活化的织物组合物的粘接强度与柔性基材相比对于刚性基材来说更高。表4的对照是对纯热活化的织物的测量值，其相当低。能领会的是，该对照本身的强度相当低，因为该热活化的织物由多个小纤维组成，当加热熔融该纤维时，将它们熔合在一起以能够强力粘接到基材。
为方面起见，以上列出了各种具体的测试工序来确定某些性质。然而，当本领域技术人员阅读本专利并希望确定组合物或聚合物是否具有权利要求中列出的特定性质时，则可以依照任何出版的或熟知的方法或测试工序来确定该性质，但具体列出的工序是优选的。就算出现不同的工序可以得到不同的结果或测量的情况，各个权利要求应解释为涵盖任何这些工序的结果。因此，本领域普通技术人员会期待反应在权利要求中的所测量的性质中的试验偏差。
已经使用一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。应当理解除非另有指示，否则从任何下限到任何上限之间的范围都是可以预期的。某些下限，上限和范围出现在下面的一个或多个权利要求中。全部的数值是“约”或者“大致”的所示值，并且考虑了本领域技术人员能够预想到的试验误差和偏差。
本文中使用的短语“基本上没有”和“基本上不含”意指主语条目不以任何量有意地使用或添加，但可作为来自环境或工艺条件的杂质以非常小的量存在。
在权利要求所用的术语没有在上面定义的情况中，它应当被赋予相关领域技术人员能够给出的、在至少一个印刷的出版物或者公开的专利中涉及该术语的最宽的定义。此外，本申请中所引用的全部的专利，测试程序和其它文献完全引用纳入和用于允许这样的引入的全部权限中，所述的参考到这样的程度，即，这样的公开内容与本申请不矛盾。
虽然前面涉及到本发明的实施方案，但是本发明的其它和另外的实施方案也可以设计，而不脱离其基本的范围，并且其范围是通过随后的权利要求来确定的。

Claims (10)

1.用于刚性基材上的热活化的粘结剂织物，其包含70-100wt％的聚合物共混物组分和0-30wt％的丙烯聚合物的聚合物共混物，
其中所述聚合物共混物组分包含第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物，其中所述第一基于丙烯的聚合物为丙烯与5mol％-30mol％的乙烯或C4-C10α-烯烃的共聚物，其中所述第二基于丙烯的聚合物为丙烯与5mol％-30mol％的乙烯或C4-C10α-烯烃的共聚物，其中所述第二基于丙烯的聚合物不同于所述第一基于丙烯的聚合物，和
其中所述聚合物共混物组分的根据ASTM D-1238在230℃和2.16kg测得的MFR为大于或等于1000g/10min至低于10,000g/10min；
其中所述聚合物共混物组分的根据ASTM D-3236在190℃测得的熔体粘度为1,000-10,000cP，和Mw为10,000g/mol-150,000g/mol；
其中所述丙烯聚合物的根据ASTM D-3236在190℃测得的熔体粘度为2,000-20,000cP。
2.权利要求1所述的热活化的粘结剂织物，其中所述聚合物共混物组分的根据ASTM D-1238在230℃和2.16kg测得的MFR为大于或等于2,000g/10min至低于5,000g/10min。
3.权利要求1所述的热活化的粘结剂织物，其中所述聚合物共混物组分的根据ASTM D-3236在190℃测得的熔体粘度为5,000-10,000cP。
4.权利要求1所述的热活化的粘结剂织物，其中所述聚合物共混物组分包括至少5mol％和至多30mol％的乙烯衍生的或己烯衍生的单元。
5.权利要求1所述的热活化的粘结剂织物，其中所述聚合物共混物组分为双反应器共混物。
6.权利要求1所述的热活化的粘结剂织物，其中所述聚合物共混物组分为溶液共混物和/或熔体共混物。
7.权利要求1所述的热活化的粘结剂织物，其中所述聚合物共混物组分的第一基于丙烯的聚合物包含丙烯和乙烯的共聚物，以及所述聚合物共混物组分的第二基于丙烯的聚合物包含丙烯和乙烯的共聚物。
8.权利要求1-7中任一项所述的热活化的粘结剂织物，其中所述聚合物共混物组分的第一基于丙烯的聚合物和所述聚合物共混物组分的第二基于丙烯的聚合物的熔化热差异为至少10J/g。
9.制品，其包含权利要求1-8中任一项所述的热活化的粘结剂织物。
10.权利要求9的制品，其包含所述热活化的粘结剂织物和一种或多种刚性基材，
其中所述一种或多种刚性基材的至少之一包括纸板，木材，文件夹，金属，厨房层合板，或它们的组合。
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