CN101432319A - 颗粒状聚合物产品及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
提供了一种含有纯聚合物和羟基胺酯化合物的丙烯聚合物组合物,其适用于制备可用于熔融纺丝、熔喷、挤出等的低熔融粘度聚合物。该聚合物组合物表现出准纯丙烯聚合物的熔融粘度因此其能易于被除了组合物生产者之外的终端用户运输或使用。同时提供了用于制备聚合物组合物的方法,将其造粒,将组合物颗粒在足以使该组合物减粘的温度和时间下熔融混合,以及将得到的低熔融粘度聚合物熔喷或纺粘以得到优质的非织造织物。最终,提供了由该聚合物组合物制备的具有优异阻隔性能的非织造织物。
Description
相关申请的交叉参考
本申请要求2006年4月26日提交的临时申请No.60/794926的权利,其公开的内容在此全部引入作为参考。
技术领域
本发明涉及用于熔融纺丝、纺粘、熔喷法、离心纺丝、片状切割、膜纤维化、挤出等的颗粒状聚合物组合物。
背景技术
已知超低熔融粘度的聚合物如丙烯和丁烯聚合物,可用于生产产品如粘合剂、密封剂、涂料、通过熔喷纤维方法制备的非织造织物,高速下制备的注射成型组件,深拉伸可冲压增强热塑性组件等。
然而,通过直接聚合工艺生产超低熔融粘度(“ULMV”)聚合物是存在问题的。由于其特殊的性质,主要在与ULMV聚合物从溶剂中分离方面,这种聚合物需要复杂和昂贵的操作,单体溶解在该溶剂中以促进聚合过程。由于使其颗粒化的困难,通过反应器内反应制备的ULMV树脂提供的是片状而不是颗粒状形式。片状形式通常导致大量粉末细粒的存在,从而在操作和运输材料时造成困难。
根据通常的聚合物方法制备相对高熔融粘度聚合物,然后将聚合物在自由基生成剂的存在下经历热机械降解过程也是已知的。理论上,在降解中,自由基生成剂,如过氧化物或羟基胺酯的热降解使生成的自由基破坏聚合物大分子键成为可能。这导致聚合物具有较低的平均分子量,较窄的分子量分布(“MWD”)和最重要的,较低的熔融粘度(以及较高的熔融流动速率)。用该方法制备ULMV聚合物通常称为聚合物的减粘或降粘,自由基生成剂通常称为减粘剂或降粘剂。
热塑性材料的造粒在许多应用中都是非常重要的,特别是当粒料的终端用户不是聚合物的制造者时,因此材料的装运成为必须。粒料在计量和分配装置中易于流动而且粒料装料的尺寸可易于极其精确的控制。然而ULMV聚合物的造粒是困难的。见美国专利No.4451589;4897452和5594074。ULMV聚合物,由于通常以流动和柔软状态离开造粒挤出机因此很难甚至不能将其切割成粒料形式。那些能成型的粒料可能是非均匀、粘性和易团聚的,因此阻止了进一步的处理。ULMV聚合物的非均相粒料可被称为术语如“拖尾粒料”、“长串粒料”、“弯头”、“狗骨”和“废粒料”,而团聚的颗粒可被称为术语如“粒料结合”。另外,积累在造粒机旋转刀片上的ULMV聚合物常常引起意外的停工,导致不可接受的低产率和高维护费用。进而,异常的粒料在终端用户中显示了许多不合需要的性质,包括变化的粒料原料堆密度(导致无效处理或不精确的组合物配方),在挤出生产线中的桥接或其他进料问题以及与现有传送带式传输装置的不相容性。最终,聚合物生产系统从制备低熔融流动速率聚合物到制备高熔融流动速率聚合物的转换(这里表示“转换时间”)需要长的时间段。长的转换时间限制了生产效率并导致制备了用处有限的中等熔融流动速率聚合物。
为避免这些问题,已知的处理技术采用了多步降解工艺,其中向聚合物中加入减粘剂和然后将聚合物造粒。该处理和造粒是在提供相当量结合至聚合物粒料中的非反应性减粘剂的条件下进行的,但不幸的是常常导致聚合物的某些减粘。终端用户的后续处理激活了残留的结合的减粘剂,因此制备出适用于熔喷和其他工艺的ULMV聚合物。美国专利No.5594074,4451589和4897452均描述了制备含有非反应性自由基生成剂的聚合物粒料的方法。这三件专利的方法(下面更详细描述)采用了(1)沿挤出机长度的单个位置加入的单独减粘剂,(2)在过程中的两个或更多位置,一个在造粒挤出机的进料口附近另一个在出口附近加入的单独减粘剂或者(3)在造粒过程中不同位置加入的具有显著不同半衰期的两种减粘剂。
US4451589描述了单独试剂、单独加入的方法。该方法包括控制造粒挤出机中的温度和停留时间以限制减粘剂在造粒前的活性。US5594074描述了单独试剂、多步添加的方法。通过减粘剂在造粒挤出机出口附近的第二次添加然后将得到的颗粒快速骤冷,在骤冷前减粘剂没有足够的时间或热能降解聚合物并保留了在后续过程中可对聚合物进一步降解。US4897452描述了两种试剂的方法。该方法采用两种减粘剂,一种的半衰期显著长于另一种。通过在造粒过程中较早使用半衰期较短的试剂,聚合物被部分降解。当第二种半衰期较长的试剂恰好在造粒前加入聚合物中,骤冷前在造粒挤出机中该试剂没有在足够温度下足够的停留时间以降解聚合物,在后续过程中可对聚合物进一步降解。
另一种已知的用于制备的熔融粘度树脂的方法包括,用过氧化物涂覆较高熔融粘度聚合物微粒因此在接下来的过程中其裂解成较低熔融粘度。但是,这种方法的缺点在于过氧化物涂覆微粒(“PCG”)的保存期限不足以允许PCG从生产者到终端用户间的长时间贮存或长距离运输。
片状树脂和PCG对下游处理者来说均存在以下操作上的困难(1)与材料的传输系统(即传送带)不相容,(2)终端用户的设备为处理应用更广泛的粒料状聚合物而设计,不适用于处理聚合物微粒(当使用微粒代替粒料时导致较低的生产率),以及(3)通过稳定剂添加剂的非均匀分布和高表面积体积比的薄片和PCG来氧化纯聚合物。
这里所述的许多专利描述了过氧化物降低聚合物熔融粘度的应用的同时,已知羟基胺酯以相同的方式起作用。羟基胺酯显示出与过氧化物相比的某些优点,包括操作更安全更简便以及存在更少的起火和爆炸危险。此外,羟基胺酯通常在高温下比过氧化物更稳定,并因此能够在对基础聚合物熔融粘度的最小影响下,在标准的聚合物处理温度下形成与减粘剂结合的颗粒。
许多已知用于减粘聚合物的方法起始于具有熔融流动速率在约0.01-35dg/min间的常用反应器级聚合物。减粘这种聚合物以得到能够制备高质量熔喷织物的聚合物(例如熔融流动速率=350-3500dg/min),通常导致ULMV聚合物产品中过量低聚物的产生。使用ULMV聚合物的熔喷和其他过程中低聚物的存在可能引起(1)发烟,因此给ULMV聚合物形成的最终制品带来不希望的颜色或气味,(2)油和蜡的累积及(3)可能降低熔喷模具包头的使用寿命。进而,由聚物过量的ULMV聚合物制备的低非织造织物可能具有超过标准限制(如那些美国食品和药品管理局公布)的可萃取物水平。
因此,需要粒状产品,其与现有的材料传输系统相容,活性不因为暴露在空气中受到显著损害,显示长时间的贮存稳定性,易于通过现有聚合工艺生产而不需要长的转换时间以及,在进一步的处理中加热和熔融混合时能够产生窄分子量分布、超低熔融粘度含低水平低聚物的聚合物。
发明内容
本发明的一个方面在于提供制备聚合物组合物的方法,该方法包括如下步骤:将纯聚合物和羟基胺酯化合物混合以形成共混物,其中纯聚合物表现出50-400dg/min的熔融流动速率,羟基胺酯以约0.01-约10wt%的范围存在以及共混物表现的熔融流动速率或熔融指数从不小于纯聚合物到约四倍于纯聚合物;以及将共混物造粒以形成共混物粒料。共混物粒料可进一步处理以形成具有极好防护性能和低的低聚物水平的纤维和非织造织物。
本发明的另一方面提供了含有纯聚合物和羟基胺酯化合物的聚合物组合物,其中纯聚合物表现出50-400的熔融流动速率或熔融指数,羟基胺酯以约0.01-约10wt%的范围存在以及共混物表现的熔融流动速率或熔融指数从不小于纯聚合物到约两倍于纯聚合物。
本发明的又一方面提供了显示显著改进的防护性能的非织造织物,性能通过流体静压头(hydrostatic head)与基本重量比值为至少约2.5millibar/g/m2测量。另一方面,本发明的非织造织物,无论单独或与其他材料结合,均可用于制备包括但不限于手术服、尿布和女性卫生或成人失禁制品的制品。
具体实施方式
当本发明通过多种形式的实施方式实现,下文将对优选的实施方式进行描述,本公开应理解为是本发明的举例说明,不应将本发明限制在这里公开特殊的实施方式内。
这里使用的这些术语应表示如下含义:
高熔融粘度聚合物-熔融粘度为1000000厘泊(“cps”)或更大的聚合物。
超低熔融粘度聚合物-熔融粘度为约300000cps或更低的聚合物。
纯聚合物-来自聚合过程并与任何聚合反应溶剂、过量单体等分离,以及未受到聚合后处理以降低粘度或使聚合物分子量分布变窄的聚合物。
低聚物-仅有少量单体单元组成的聚合物如二聚体、三聚体、四聚体......等或其混合物(低聚物中重复单元的上限应为约100)。
流体静压头(“Hydrohead(流体静压头)”)-以毫巴(mbar)测定的织物阻液性能。
空气渗透性-以每单位时间每单位织物面积的空气体积测定的织物阻隔性能。
基本重量-以克每平方米(“gsm”)测定的非织造织物纤维的纤维密度。
熔融粘度为约300000cps的聚合物具有约100dg/min的熔融流动速率,通常被认为是超高熔融流动速率聚合物。熔融指数(“MI”)和熔融流动速率(“MFR”)用Gottfert Melt Indexer,Model MPE测定。这里使用的熔融指数通过ASTM D1238在条件E在190摄氏度(℃)和2.16kg重量下测定,以及熔融流动速率通过ASTM D1238条件L在230℃和2.16kg重量下测定。
流体静压头用TexTest FX3000 Hydrostatic Head Tester测定。样品夹在注水的测试头的位置。样品下方的水压在60mbar/min下增加。当三滴水透过样品时停止测试。报导的数据是测试停止时的水压(millibar)。流体静压头测试根据INDA,Association of theNonwoven Fabrics Industry Corporation(“INDA”)WSP80.6(98)进行。
空气渗透性用压力降设定在125Pa的TexTest FX3300机测定。样品固定在位置上,增加空气通过样品的流动速率直到压力降达到125Pa。每单位面积每单位时间的空气流动速率和空气体积被测定。该过程根据INDA的WSP70.1(05)(与ASTM-D737-96等同)。
分子量分布Mw/Mn(“MWD”)是重均分子量(“Mw”通过凝胶渗透色谱测定,下文为“GPC”)与数均分子量(“Mn”通过GPC测定)的比值。
根据本发明的丙烯聚合物组合物包括(1)表现的MFR为50-400dg/min的纯丙烯聚合物和(2)减粘剂即羟基胺酯化合物,其以约0.01-10wt%范围存在。丙烯聚合物组合物应具有从不小于纯丙烯聚合物到四倍于纯丙烯聚合物的MFR。例如,如果在与羟基胺酯化合物混合之前,纯丙烯聚合物的MFR为75dg/min,那么纯丙烯聚合物和羟基胺酯化合物的组合物的MFR应从75-300dg/min。
本发明的纯丙烯聚合物可以是任何本领域已知需要减粘的种类,包括但不限于,丙烯聚合物、丙烯共聚物、聚丙烯共混物、丙烯抗冲击共聚物、聚丙烯EPR共混物、聚丙烯EPDM共混物、聚丙烯弹性体和聚丙烯硫化橡胶。本发明的纯丙烯聚合物的MFR为50-400dg/min,更优选50-150dg/min,更加优选50-100dg/min,以及更加优选50-75dg/min。纯丙烯聚合物可用任何本领域技术人员已知的方法聚合,以得到具有所需熔融流动速率的丙烯聚合物。此外,纯丙烯聚合物可与任何本领域技术人员已知的添加剂混合,以赋予丙烯聚合物所需性质,包括但不限于,氧化稳定剂、酸净化剂、中和剂和UV稳定剂。
本发明的羟基胺酯化合物可以是任何本领域已知用于降低聚烯烃化合物特别是丙烯化合物分子量或使其减粘的那些,一般在Roth等人的WO01/90113A1中有述,在此一并引入作为参考。优选的羟基胺酯化合物是可商购的来自Ciba Specialty Chemicals Corporation的商标为CR76。羟基胺酯化合物可以约0.01-约10wt%范围存在,更优选约0.01-约7wt%,更优选约0.01-约5%,更优选约0.5-约4%,甚至更优选约1-约3%。
在一实施方式中,当加热时,本发明的丙烯聚合物表现出高的MFR(大于纯丙烯聚合物的两倍)和低水平的低聚物。特别的实施方式包括,但不限于,热处理的丙烯聚合物表现出500-1000dg/min的MFR并含有小于1%的低聚物。在另一优选的实施方式中,当加热时,丙烯聚合物表现出750-2000dg/min的MFR并含有小于3%的低聚物,更优选1000-3000dg/min的MFR和含有小于5%的低聚物。丙烯聚合物组合物中的低聚物含量可用,除本领域技术人员已知测试外的己烷萃取测试(ASTM D5227-01)测量。
根据本发明的非织造织物含有上述的丙烯聚合物组合物并具有流体静压头与基本重量比值为至少2.5mbar/gsm,优选至少3.0mbar/gsm,更优选至少3.5mbar/gsm和更加优选至少4.0mbar/gsm。非织造织物丙烯聚合物复合物含有MFR为50-200dg/min的丙烯聚合物,和以约0.01-约10wt%范围存在的羟基胺酯化合物。进而,非织造织物丙烯聚合物复合物,当保持在活化温度以下时,显示不低于纯丙烯聚合物到约四倍于纯丙烯聚合物的MFR。当加热到高于活化温度时,非织造织物丙烯聚合物复合物显示出从约两倍于纯丙烯聚合物到约3500dg/min的MFR。
在非织造织物的一个实施方式中,含有非织造织物的丙烯聚合物组合物当加热到活化温度以上一段时间后,表现出500-1000dg/min的MFR和含有小于1%的低聚物;在另一实施方式中,为1000-3000dg/min的MFR和小于含有小于5%的低聚物;仍然在另一实施方式中,为750-2000dg/min的MFR和含有小于3%的低聚物。活化温度是在此温度时丙烯聚合物组合物中的羟基胺酯化合物能够完成将聚合物链的主要部分裂化以得到较低熔融粘度的聚合物的温度。羟基胺酯化合物在活化温度以下通常显示某些减粘能力。活化温度可以是,在一实施方式中,约300℃,在另一实施方式中约280℃,在另一实施方式中约260℃以及仍然在另一实施方式中约240℃。
根据本发明制备丙烯聚合物共混物的方法包括,首先将纯丙烯聚合物和减粘剂,即羟基胺酯化合物混合,以形成共混物。纯丙烯聚合物和减粘剂的混合可用任何本领域已知用于热塑性聚合物的添加剂材料混合的方法,例如,挤出机中熔融共混。本发明中可用的挤出机的例子是行星挤出机、单螺杆挤出机、同向或异向旋转多螺杆挤出机、同向旋转啮合挤出机或环挤出物。减粘剂可作为纯的配方(高浓度、没有或有很少的其他材料)、稀释溶液、母粒(与和纯丙烯聚合物相同、相似或相容的可聚合材料预混合)、或任何本领域技术人员已知用于将添加剂与热塑性树脂混合的形式引入丙烯聚合物中。
混合后,共混物应表现为从不小于纯丙烯聚合物到四倍于纯丙烯聚合物的MFR。例如如果纯丙烯聚合物在混合前表现为75dg/min的MFR,那么纯丙烯聚合物与羟基胺酯化合物的混合物应表现为75-300dg/min的MFR。为使共混物表现近纯丙烯聚合物的熔融粘度(通过测定MFR),必须控制混合合造粒步骤发生的温度以防止羟基胺酯化合物减粘化合物的大部分活化。在一实施方式中,混合和造粒步骤发生的温度优选不高于250℃,在另一实施方式中不高于240℃,仍然在另一实施方式中不高于230℃,以及仍然在另一实施方式中不高于220℃。如这里所述,理论上当减粘剂在加热后热降解,形成了能裂解大分子聚合键来形成较低分子量聚合物的自由基形式,导致了较低熔融粘度的聚合物。因此,在一实施方式中,混合和造粒步骤发生的温度优选低于使本发明中使用的羟基胺酯化合物基本热降解的温度。
一旦混合,即将混合物造粒。在一实施方式中,造粒后,将共混物粒料在单独的生产过程中加热以活化减粘剂,并得到高MFR聚合物挤出物。在一实施方式中,高MFR聚合物挤出物表现出约500-约3500dg/min的MFR,或约1000-约2500dg/min,或约1500-约2000dg/min。在另一实施方式中,高MFR聚合物挤出物含有小于7.5wt%的低聚物,优选小于5%,更优选小于3%,甚至更优选小于2%。在进一步的实施方式中,高MFR聚合物挤出物表现为约1.5-约7的MWD,优选1.5-4,更优选1.5-3,甚至更优选1.5-2.5。
在另一实施方式中,由高MFR聚合物挤出物得到纤维。这些纤维可以通过任何本领域技术人员已知的方法制备,包括但不限于,气动拉伸、机械拉伸、熔融纺丝、熔喷、纺粘、离心纺丝、片状切割和膜纤维化。进而,可通过本领域技术人员已知的工艺由挤出纤维形成织物,如熔喷法和纺粘法。
根据本发明,任何特定聚合物、聚合物组合物(降粘裂解前或后的)或挤出物的MFR值或范围根据关于这里定义的条件关于MI替代地提及。
仍在另外的实施方式中,本发明包括:
1.用于制备丙烯聚合物粒料的方法,包括:
将纯丙烯聚合物与羟基胺酯化合物混合以形成共混物,其中纯丙烯聚合物表现出50-400dg/min的MFR;羟基胺酯化合物以约0.01-约10wt%的范围存在;和共混物表现出从不低于纯丙烯聚合物到四倍于纯丙烯聚合物的MFR;以及将共混物在造粒机中造粒以形成共混物粒料。
2.实施方案1的方法,进一步包括:
将共混物粒料加热以形成高MFR聚合物,其中高MFR聚合物表现出约400-约3500dg/min的MFR。
3.实施方案2的方法,其中高MFR聚合物表现出1.5-7的MWD。
4.实施方案2或3的方法,其中高MFR聚合物含有小于7.5wt%的低聚物。
5.实施方案1、2、3或4的方法,进一步包括:由高MFR聚合物制备纤维。
6.实施方案5的方法,其中用选自气动拉伸、机械拉伸、熔融纺丝、熔喷法、纺粘法和离心纺丝的方法制备纤维。
7.实施方案5或6的方法,进一步包括由纤维制备非织造织物。
8.实施方案7的方法,其中使用选自熔喷法和纺粘法的方法制备非织造织物。
9.实施方案7或8的方法,其中非织造织物表现的流体静压头与基本重量比值至少为2.5cm/gsm。
10.前述任意实施方案的方法,其中纯丙烯聚合物选自丙烯聚合物、丙烯共聚物、聚丙烯共混物、丙烯抗冲击共聚物、聚丙烯EPR共混物、聚丙烯EPDM共混物、聚丙烯弹性体和聚丙烯硫化橡胶。
11.前述任意实施方案的方法,其中混合和造粒步骤在低于羟基胺酯化合物基本热降解的温度下进行。
12.含有纯丙烯聚合物和羟基胺酯化合物的丙烯聚合物组合物,其中纯丙烯聚合物表现出50-400dg/min的MFR;羟基胺酯化合物以约0.01-约10wt%的范围存在;和丙烯聚合物组合物表现出从不低于纯丙烯聚合物到四倍于纯丙烯聚合物的MFR。
13.实施方案12的丙烯聚合物组合物,其中纯丙烯聚合物选自丙烯聚合物、丙烯共聚物、聚丙烯共混物、丙烯抗冲击共聚物、聚丙烯EPR共混物、聚丙烯EPDM共混物、聚丙烯弹性体和聚丙烯硫化橡胶。
14.实施方案12或13的丙烯聚合物组合物,其中当加热时,丙烯聚合物组合物表现出400-3000dg/min的MFR以及含有小于7%的低聚物。
15.含有丙烯聚合物组合物的非织造织物,其中非织造织物表现的流体静压头与基本重量的比值至少为2.5cm/gsm,丙烯聚合物组合物含有纯丙烯聚合物和羟基胺酯化合物,其中纯丙烯聚合物表现出50-400dg/min的MFR;羟基胺酯化合物以约0.01-约10wt%的范围存在;和当保持在活化温度以下时,丙烯聚合物组合物表现出从不低于纯丙烯聚合物到四倍于纯丙烯聚合物的MFR,以及当加热至活化温度以上时从约四倍于纯丙烯聚合物到约3500dg/min的MFR。
16.实施方案15的非织造织物,其中纯丙烯聚合物选自丙烯聚合物、丙烯共聚物、聚丙烯共混物、丙烯抗冲击共聚物、聚丙烯EPR共混物、聚丙烯EPDM共混物、聚丙烯弹性体和聚丙烯硫化橡胶。
17.实施方案15或16的非织造织物,其中当加热到至少活化温度时,丙烯聚合物组合物表现出约400-3500dg/min的MFR并含有小于7%的低聚物。
18.实施方案15、16或17的非织造织物,其中活化温度为约280℃。
19.实施方案15、16、17或18的非织造织物,其中流体静压头与基本重量的比值至少为3.0cm/gsm。
实施例
下述纯丙烯聚合物与提供每个实施例中规定量羟基胺酯的IrgatecCR76母料熔融混合。将得到的丙烯聚合物组合物在大概215℃下挤出造粒。然后将每种丙烯聚合物组合物在ReifenhauserBicomponent Melt Blowing Line(“Reifenhauser Line”)上熔喷,其使用两个50mm挤出机并装备有具有805个直径为0.4mm的孔的600mm模头。分别来自挤出机中的熔融聚合物料流在流至模头前结合。在挤出机中的停留时间大约20分钟。热空气分配至模头的每个面,在其骤冷成固体纤维前将熔融聚合物均匀拉伸。纤维收集在运动的屏蔽带上。模头到收集器间的距离(“DCD”)可以通过设备框架的垂直位移调整,并在测试中优化。
实施例1
将MFR为88.3dg/min的茂金属催化纯丙烯聚合物与1.5wt%含有羟基胺酯化合物的IrgatecCR76母料的纯聚合物熔融混合。丙烯聚合物组合物在熔融粘度上表现出最小的变化,组合物具有104dg/min的MFR。
组合物的熔喷在大约20分钟的停留时间下进行以形成非织造织物。DCD为198mm。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
实施例2
将MFR为150dg/min的齐格勒-纳塔催化的纯丙烯聚合物与2.0wt%含有羟基胺酯化合物的IrgatecCR76母料的纯聚合物熔融混合。丙烯聚合物组合物在熔融粘度上表现出较小的变化,组合物具有383dg/min的MFR。
组合物在200mm的DCD下熔喷以形成非织造织物。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
实施例3
将MFR为150dg/min的齐格勒-纳塔催化的纯丙烯聚合物与1.5wt%含有羟基胺酯化合物的IrgatecCR76母料的纯聚合物熔融混合。丙烯聚合物组合物在熔融粘度上表现出较小的变化,组合物具有288dg/min的MFR。
组合物在200mm的DCD下熔喷以形成非织造织物。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
实施例4
将MFR为150dg/min的齐格勒-纳塔催化的纯丙烯聚合物与1.5wt%含有羟基胺酯化合物的IrgatecCR76母料的纯聚合物熔融混合。丙烯聚合物组合物在熔融粘度上表现出较小的变化,组合物具有288dg/min的MFR。
组合物在200mm的DCD下熔喷以形成非织造织物。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
实施例5
将MFR为150dg/min的齐格勒-纳塔催化的纯丙烯聚合物与1.0wt%含有羟基胺酯化合物的IrgatecCR76母料的纯聚合物熔融混合。丙烯聚合物组合物在熔融粘度上表现出较小的变化,组合物具有330dg/min的MFR。
组合物在200mm的DCD下熔喷以形成非织造织物。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
实施例6
将MFR为60dg/min的齐格勒-纳塔催化的纯丙烯聚合物与1.5wt%含有羟基胺酯化合物的IrgatecCR76母料的纯聚合物熔融混合。丙烯聚合物组合物在熔融粘度上表现出较小的变化,组合物具有105dg/min的MFR。
组合物在200mm的DCD下熔喷以形成非织造织物。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
实施例7
将MFR为60dg/min的齐格勒-纳塔催化的纯丙烯聚合物与2.0wt%含有羟基胺酯化合物的IrgatecCR76母料的纯聚合物熔融混合。丙烯聚合物组合物在熔融粘度上表现出较小的变化,组合物具有115dg/min的MFR。
组合物在200mm的DCD下熔喷以形成非织造织物。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
比较例
将每种比较丙烯聚合物组合物在Reifenhauser BicomponentMelt Blowing Line(“Reifenhauser Line”)上熔喷,其使用两个50mm挤出机并装备有具有805个直径为0.4mm的孔的600mm模头。分别来自挤出机中的熔融聚合物料流在流至模头前结合。在挤出机中的停留时间大约20分钟。热空气分配至模头的每个面,在其骤冷成固体纤维前将熔融聚合物均匀拉伸。纤维收集在运动的屏蔽带上。模头到收集器间的距离(“DCD”)可以通过设备框架的垂直位移调整,并在测试中优化。
比较例1
将来自ExxonMobil Chemical Company以PP3746G商标名可商购的PCG处理并在Reifenhauser线上熔喷。
组合物的熔喷在大约20分钟的停留时间下进行以形成非织造织物。DCD为198mm。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
比较例2
将来自ExxonMobil Chemical Company以PP3746G商标名可商购的,标称MFR为1475dg/min的丙烯均聚物PGC处理并在Reifenhauser线上熔喷。
组合物的熔喷在大约20分钟的停留时间下进行以形成非织造织物。DCD为198mm。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
比较例3
将来自ExxonMobil Chemical Company以PP3155商标名可商购的,标称MFR为36dg/min的纯聚丙烯聚合物与1.5wt%含有羟基胺酯化合物的CR76母料的纯聚合物熔融混合。
组合物的熔喷在DCD为198mm下进行以形成非织造织物。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
比较例4
将来自ExxonMobil Chemical Company以PP3155商标名可商购的,标称MFR为36dg/min的纯聚丙烯聚合物与2.0wt%含有羟基胺酯化合物的CR76母料的纯聚合物熔融混合。
组合物的熔喷在DCD为198mm下进行以形成非织造织物。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
比较例5
将来自ExxonMobil Chemical Company以PP3155商标名可商购的,标称MFR为36dg/min的纯聚丙烯聚合物与2.5wt%含有羟基胺酯化合物的CR76母料的纯聚合物熔融混合。
组合物的熔喷在DCD为198mm下进行以形成非织造织物。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
比较例6
组合物的熔喷在大约20分钟的停留时间下进行以形成非织造织物。DCD为200mm。下表给出了熔喷织物在本测试中产生的性能总结。
Claims (19)
1.用于制备丙烯聚合物粒料的方法,包括:
将纯丙烯聚合物与羟基胺酯化合物混合以形成共混物,其中纯丙烯聚合物表现出50-400dg/min的MFR;羟基胺酯化合物以约0.01-约10wt%的范围存在;和共混物表现出从不低于纯丙烯聚合物到四倍于纯丙烯聚合物的MFR;以及将共混物在造粒机中造粒以形成共混物粒料。
2.权利要求1的方法,进一步包括:
将共混物粒料加热以形成高MFR聚合物,其中高MFR聚合物表现出约400-约3500dg/min的MFR。
3.权利要求2的方法,其中高MFR聚合物表现出1.5-7的MWD。
4.权利要求2或3的方法,其中高MFR聚合物含有小于7.5wt%的低聚物。
5.权利要求1、2、3或4的方法,进一步包括:由高MFR聚合物制备纤维。
6.权利要求5的方法,其中用选自气动拉伸、机械拉伸、熔融纺丝、熔喷法、纺粘法和离心纺丝的方法制备纤维。
7.权利要求5或6的方法,进一步包括由纤维制备非织造织物。
8.权利要求7的方法,其中使用选自熔喷法和纺粘法的方法制备非织造织物。
9.权利要求7或8的方法,其中非织造织物表现的流体静压头与基本重量比值至少为2.5cm/gsm。
10.前述任意权利要求的方法,其中纯丙烯聚合物选自丙烯聚合物、丙烯共聚物、聚丙烯共混物、丙烯抗冲击共聚物、聚丙烯EPR共混物、聚丙烯EPDM共混物、聚丙烯弹性体和聚丙烯硫化橡胶。
11.前述任意权利要求的方法,其中混合和造粒步骤在低于羟基胺酯化合物基本热降解的温度下进行。
12.含有纯丙烯聚合物和羟基胺酯化合物的丙烯聚合物组合物,其中纯丙烯聚合物表现出50-400dg/min的MFR;羟基胺酯化合物以约0.01-约10wt%的范围存在;和丙烯聚合物组合物表现出从不低于纯丙烯聚合物到四倍于纯丙烯聚合物的MFR。
13.权利要求12的丙烯聚合物组合物,其中纯丙烯聚合物选自丙烯聚合物、丙烯共聚物、聚丙烯共混物、丙烯抗冲击共聚物、聚丙烯EPR共混物、聚丙烯EPDM共混物、聚丙烯弹性体和聚丙烯硫化橡胶。
14.权利要求12或13的丙烯聚合物组合物,其中当加热时,丙烯聚合物组合物表现出400-3000dg/min的MFR以及含有小于7%的低聚物。
15.含有丙烯聚合物组合物的非织造织物,其中非织造织物表现的流体静压头与基本重量的比值至少为2.5cm/gsm,丙烯聚合物组合物含有纯丙烯聚合物和羟基胺酯化合物,其中纯丙烯聚合物表现出50-400dg/min的MFR;羟基胺酯化合物以约0.01-约10wt%的范围存在;和当保持在活化温度以下时,丙烯聚合物组合物表现出从不低于纯丙烯聚合物到四倍于纯丙烯聚合物的MFR,以及当加热至活化温度以上时从约四倍于纯丙烯聚合物到约3500dg/min的MFR。
16.权利要求15的非织造织物,其中纯丙烯聚合物选自丙烯聚合物、丙烯共聚物、聚丙烯共混物、丙烯抗冲击共聚物、聚丙烯EPR共混物、聚丙烯EPDM共混物、聚丙烯弹性体和聚丙烯硫化橡胶。
17.权利要求15或16的非织造织物,其中当加热到至少活化温度时,丙烯聚合物组合物表现出约400-3500dg/min的MFR并含有小于7%的低聚物。
18.权利要求15、16或17的非织造织物,其中活化温度为约280℃。
19.权利要求15、16、17或18的非织造织物,其中流体静压头与基本重量的比值至少为3.0cm/gsm。
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