JPH01117876A

JPH01117876A - 抗高血圧化合物のためのテトラゾール中間体

Info

Publication number: JPH01117876A
Application number: JP63122216A
Authority: JP
Inventors: Paul E Aldrich; ポール・エドワード・オールドリツチ; John Jonas V Duncia; ジヨン・ジヨウナス・ビトータス・ダンシア; Michael E Pierce; マイクル・アーネスト・ピアース
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1987-05-22
Filing date: 1988-05-20
Publication date: 1989-05-10
Anticipated expiration: 2010-08-09
Also published as: PT87552A; DK274788A; NO882241L; NO178189C; DE3887772T2; ATE101603T1; IL86456A; DK274788D0; DE3887772D1; FI882390A; US4820843A; ZA883528B; JPH0774207B2; MY101284A; FI93831B; IE881515L; IL86456A0; FI882390A0; NO178189B; HUT47550A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は１９８６年７月１１日付出願の米国特許出願第
８８４，９２０号明細書に記載されている抗高血圧化合
物の製造における中間体として有用な置換テトラゾール
に関する。

Ｓ、Ｋｏｇｉｍａ氏等著ｒ、Ｔ、ｏｒｇａｎｏｍｅｔａ
：ｌｉｅ　、Ｃｈｅｍ、Ｊ。

閃、　５５７．　（１９７１）および同文献９２．３０
５（１９７５）には下記式（式中、Ｈｌは低級アルキル、ベンジル、低級アルケニ
ルであるか、または場合によりニトロ、低級アルキル、
低級アルコキシまたはノーロゲンで置換されたフェニル
でありそしてＲ２はＢｎＲ３である）で表される置換テ
トラゾールが記載されている。

Ｒ，ＬＯｆｑｕｉ８を氏等著ｒ、ｒ、Ａｍｅｒ、ｃｈｅ
ｍ、ｓｏｃ、　Ｊ　８０゜３９０９（１９５８）には下
記式〔式中、Ｒは低級アルキル、ベンジル、４個の炭素原子
を有するシクロアルキル、ｎ−へブチルはルフルオロ　
−ＢＲＩ（ここでＲｌｊ：低級アルキル、ベンジルであ
る）、−（ｃＨ２）ｎｕ２（ここでＲ２はＯＨ，Ｃ０２
Ｒ’、　ＯＲ１、ａＪＮ＆でありそしてｎは１または２
である）であるかまたは場合によりアミノ、低級アルコ
キシ、低級アルキル、ニトロまたはシアンで置換された
フェニルである〕で表される置換テトラゾールが記載さ
れている。

Ｗ、Ｂｅｃｌｃ氏等著ｒｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、Ｊ　１１６
．２６９１（１９８３）には２−トリチル−５−フェニ
ルテトラゾールの製法が記載されている。

本発明によれば、抗高血圧化合物の製造のために有用な
テトラゾール中間体である式（１）の新規化合物が提供
される。これらのテトラゾールは式〔式中、ｘｌはＨ，８ｎ（Ｒ）５、−ｃ（フェニル）３、ｐ−ニ
トロベンジルまたはβ−プロピオニルであり、Ｒ２はＨ
％ＣＬ％Ｂｒ、工、Ｏ−）シ／ｌｚ、０Ｈ１０−メシル
またはＲは１〜６個の炭素原子を有するアルキル、フェニルま
たはシクロヘキシルでアリ、Ｒ１は３〜１０個の炭素原子を有するアルキル、３〜１
０個の炭素原子を°有するアルケニル、６〜１０個の炭
素原子を有するアルキニル並びに１〜４個の炭素原子を
有するアルコキシ。

へロケ゛ン、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、ニ
トロおよびアミノから選択される２個までの基で置換さ
れたベンジルであり、Ｒ２は脂肪族部分が２〜４個の炭
素原子からなるフェニルアルケニルｓ　　−（ＣＨ２）
ｍ−イミダゾイル−１−イル、置換基としてのＣｏ　２
ＣＨ５および１〜４個の炭素原子からなるアルキルから
選択される１個または２個の基で場合によりｔ換された
ー（ＣＨ２）ｍ−１，２，５−トリアゾリル、Ｒ３はＨ
，ＦｌＣＬ、Ｂｒｓ　工、ＮＯ２、Ｃ７０またはＣＭで
あり、Ｒ４はＨ，１〜６個の炭素原子を有するアルキル、３〜
６個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニルまた
はベンジルであり、Ｒ５はＨ１１〜８個の炭素原子を有するアルキルまたは
はルフルオロアルキル、３〜６個の炭素原子を有するシ
クロアルキル、フェニルまたはベンジルであり、Ｒ６はＨ，１〜５個の炭素原子を有するアルキル、ＯＲ
９またはＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ７は１〜６個の炭素原子を有するアルキル、３〜６個
の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル、ベンジ
ル、１〜４個の炭素原子を有するアシルまたはフェナシ
ルであり、Ｒ８は１〜６個の炭素原子を有するアルキル
または１〜６個の炭素原子を有するはルフルオロアルキ
ル、１−アダマンチル、１−す７チル、１−（１−ナフ
チル）°エチルまたは（ｃａ２）、Ｃ，５Ｈ５であり。

Ｒ９はＨ，１〜６個の炭素原子を有するアルキル、３〜
６個の炭素原子を有するシクロアルキルまたはフェニル
であり、Ｒ１０およびＲ１１は独立してＩ（、１〜４個の炭素原
子を有するアルキル、フェニル、ベンジルであるかまた
は一緒になって式％式％Ｒ１２はＨ，１〜４個の炭素原子を有するアルキルまた
はフェニルであり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜１０であり、８は０〜５であり。

ｐは０〜３であり、ｔはＤまたは１であるが、但しＸｌがＨである場η１好ましい化合物は、式（１）においてｘｌがＨ１８ｎ（Ｒ）ｇ（ここでＲは１〜６個の炭素原
子を有するアルキルもしくはフェニルである）または−
Ｃ（フェニル）３であり、またはＲ２がＨ，Ｂｒ、　Ｃ
Ｌもしくは置換イミダゾールであり、またはＲ１が３〜７個の炭素原子を有するアルキル、アルケニ
ルもしくはアルキニルであり、Ｒ３がＨ％ＣＬ１Ｂｒもしくは工であり、Ｒ４がＨであ
るかまたは１”〜４個の炭素原子を有するアルキルであ
り、Ｒ５がＨであるかまたは１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルであり、Ｒ６がＨ１１〜５個の炭素原子を有するアルキル、ＯＲ
？またはＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ７がＨ１１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたは
１〜４個の炭素原子を有するアシルであり。

Ｒ８がＣＦ５．１〜６個の炭素原子を有するアルキルも
しくはフェニルであり、ｍが１〜５である化合物である。

特に好ましい化合物は、式（１）において（１）Ｘｌが
５ｎ（ＣＨ３）５、　ｓｎ（ｐｈ）ｇ、　５ｎ（ｎ−Ｂ
ｕ）５、　Ｃ（フェニル）３またはＨでありそしてＲ２がＨまたはＢｒである化合物右よび（２）Ｘｌが８
ｎ（ＣＨ２）　ｓまたはＣ（フェニル）３でありそして式（１）の新規化合物は、以下に記載の反応および技術
を用いて製造することができる。該反応は、使用する試
薬および物質に対して適当でありかつ変換反応を行うに
適当な溶媒中で行われる。有機合成の当業者ならば前記
分子のイミダゾール部分およびその他の部分に存在する
官能性が所望の化学変換に合致しなければならないこと
は理解される。これにはしばしば合成工程′の順序、必
要とする保護基、脱保護条件およびイミダゾール核上の
窒素との結合を可能にするためのベンジル位置の活性化
に関しての判断が必要になる。以下の記載中、一定の群
に属する式（夏）の化合物のすべてが、該群に関して記
載の全方法によって必ずしも製造され５るものではない
。出発物質の置換基は記載方法のうちのいくつかで必要
とされる反応条件のうちのいくつかとは相客れないこと
もある。反応条件に相容性の置換基に対するこのような
制限は当業者に自明のことであり、その場合には別の方
法を使用しなければならない。

式（１）において、ｘｌが５ｎ（Ｒ）５であり、Ｒが１
〜６個の炭素原子を有するアルキルであるかまたはフェ
ニルでありそしてＲ２がＨまたはイミダゾリル（ここで
Ｒ１はｎ−ブチルであり、Ｒ２，はヒドロキシメチルで
ありそしてＲ５はＣｔである）である化合物は、適当に
置換されたニトリル（ｒｌ）へのトリアルキルスズアジ
ドまたはトリフェニルスズアジドの１，３−双極性シク
ロ付加によって製造することができる（スキームＩ）。

この手法の一例はＳ、Ｋｏｚｉｍａ氏等著「Ｊ、Ｏｒｇ
ａｎｏｍ　ｅｔａｌｌｉｃＣｈｅｍｌｓｔｒｙＪ　３３
．３３７（１９７１）により記載され”ｃいる。前記ニ
トリル（ＩＩ）は米国特許出願筒８８４，９２０号明細
書に記載されている。その他の必要とされるニトリル並
びにトリアルキルスズアジドまたはトリアリールスズア
ジドは、商業的に入手しうるかまたは化学文献、　Ｊ、
Ｌｕ１ｊｔｅ、ｎ氏等著ｒＲｅｃ、τｒａｗ、ｃｈｅｍ
、　Ｊ　８１　、２０２（１９６２）に報告されている
方法および技術を用いて製造することができる。

スキーム　Ｉ（ｎ）　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）式（１）にお
いてＸｌおよｉｚ２がＨである化合物は、テトラゾール
核上の適当な保護基を除去することによって製造するこ
とができる。テトラゾール部分に対する適当な保護基の
例としてはｐ−ニトロベンジル、β−プロピオニトリル
、トリフェニルメチルおよびトリアルキルスズがあり、
そ、れらは以下の方法によって製造される。

前記ニトロベンジル保護基は、後記スキーム■に示され
るようにして結合される。ｒＲ（Ｐ／）は標準条件の下
でオキサリルクロライドによって中間体の酸クロ２イド
に変換される。該酸クロライドは、触媒量の４−ジメチ
ルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下でピリジン中に
おいて４−ニトロベンジルアミン塩酸塩との縮合によっ
てアミド■）に変換される。該アミド（至）は四塩化炭
素中、五塩化燐との反♂によって中間体のイミノイルク
ロ２イドに変換される。この方法の一例は、Ｐｌｅｎｕ
ｍ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｎ、Ｙ、社発行、Ｈ，（７１ｒｉｃ
ｈ氏著ｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｌｍ１ｄ
ｏｙｌ　ＨａｌｌｄｅａＪ　（１９６８）に記載されて
いる。該中間体のイミノイルクロライドは、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）中においてリチウムアジドでテト
ラゾール（ロ）に変換される。この方法の一例は、Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ社発行１１ｅｒｆ
ｉｅ１氏著ｒＢｓｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｌａ　Ｊ（１９６７）に記載されている。次に、保護
したテトラゾール（Ｍ）をエタノール中において触媒量
のＷ６ラネーニツケルの存在下、５０ｐｓｉで水素化し
て化合物（１）を得る。必要とされる酸（ＩＶ）は商業
的に入手しうるか、または化学文献（報告され。

ている方法および技術を用いて製造することかできる。

スキーム゛　■ 前記トリフェニルメチル基は、下記スキーム■に示され
るようにして結合される。テトラゾ−ル（１）を標準条
件下、塩基としてトリエチルアミンを含有するメチレン
クロライド中においてトリフェニルメチルクロライドと
反応させると、保護されたテトラゾール（■）が得うレ
る。

スキーム　■ （Ｉ）（■）前記プロピオニトリル保護基は、後記スキーム■に示さ
れるようにして結合される。ビフェニルカルボン酸（Ｒ
／）を当業者によく知られている多種の試薬により酸ク
ロライドに変換することができる。この中間体の酸クロ
ライドを水酸化ナトリウム水溶液のような酸スカベンジ
ヤーの存在下でβ−アミノプロピオニトリルと反応させ
るとアミド（■）が得られる。アミド（■）を五塩化燐
またはホスゲンと反応させて中間体、イミノイルクロラ
イド（■）を得そしてそれをヒドラジンと反応させてア
ミトラシン（至）を得る。

このアミトラシンへ）は、四塩化炭素中における溶液と
して都合よ（取扱うことのできる四酸化二窒素（Ｎ２０
４　）と容易に反、応してテトラゾール（Ｍ）を生成す
る。Ｙ、Ｈ，１［１ｍ氏等著ｒＴｅｔｒａｈｅｄｗｎ　
ＬｅｔｔｅｒｓＪ　。

２７、４７４９（１９８６）　Ｋ記載のようにヒドラジ
ン類およびヒドラジド類は、Ｎ２Ｏ４でそれらの対応す
るアジドに容易に変換されることが示されている。

保護されたテトラゾールＣＭ）を追加の有機溶媒例えば
テトラヒドロフランを用いるかまたは用いずＫ、塩基水
溶液例えばＩ　Ｎ　ＮａＯＨで脱保膿するとテトラゾ１
ル（１）が得られる。アミトラシン（１）はまた、Ｄ、
Ｇ、Ｎｅｌｌｓｏｎ氏等著ｒｃｈｅｍ、Ｒｅｖ、　Ｊ　
７０　。

１５１（１９７０）　Ｋ記載のように亜硝酸またはその
同等物を用いてテトラゾール（′Ａ）に変換されうる。

スキーム　■ （Ｘ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＤＣ）
好ましい保護基は　Ｘｌがａｎ（Ｒ）５およびＣ（フェ
ニル）３でありそしてＲが前述の定義を有す。

る基である（スキームＶ）。前記の６基は％Ｗｉｌｅ７
−エｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社串版、Ｇｒｅｅｎｅ氏著
「Ｐｒｏｔｅｃ−ｔ、ｉ、ｖｅ　　Ｇｒｏｕｐｓ　　ｉ
ｎ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　５ｙｎｔｈｅｓｉｓＪ、　　
（１９８０）に記載の酸または塩基加水分解、接触水添
および放射線照射で所望によって除去されうる。

スキーム　Ｖ（■）式（１）においてｘｌがＣ（フェニル）３でありそして
Ｘ２がＢｒである化合物は、下記スキーム■に示される
ように化合物（■）をＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢ
Ｓ）およびジベンゾイルはルオキシド（ＢＺ２０２）で
ラジカル臭素化して化合物（ＸＩ［）を得ることにより
製造することができる。この変換の一例はす、Ｈｏｒｎ
ｅｒ氏等著１’−Ａｎｇｅｗ、ｃｈｅｍ、　Ｊ　７１゜
５４９（１９５９）に記載されている。

スキーム　■ 式（１）においてｘｌがＣ（フェニル）Ｓでありモして
ｘ２が工である化合物は、標準的条件下でアセトン中に
おいて（Ｘｉ）の臭素部分を沃化ナトリウムで置換して
（ｘｍ）を得ることによって製造することかできる。前
記ブロマイド０１）を水酸イオンで置換すると置換ベン
ジルアルコール（ｘｙ）が得られる。このベンジルアル
コール（ＸＩＶ）は、四塩化炭素およびトリフェニルホ
スフィンとの反応によってクロライド（ＸＶ）Ｋ変換さ
れうる。ベンジルアルコール（ＸＩＶ）は、標準的条件
の下でピリジン中においてそれぞれｐ−トルエンスルホ
ニルクロライドまたはメタンスルホニルクロライドと反
応させることによってトシレートまたはメシレート（Ｘ
Ｍ）に変換されうる（スキーム■）。

スキーム■ （ｘｖ）　　　　　　　　　　　（ＸＭ）（ココでｘ２
は０８０２Ｃ６Ｈ４ＣＨ５または０８Ｏ２Ｃ町である）式（璽）においてｘｌがＣ（フェニル）３でありそして
ｘ２がイミダゾリル（ここでＲ１はｎ−ブチルで６’）
、ｉ’Ｌ２はヒドロキシメチルでありそしてＲ５はＣｔ
である）である化合物は、塩基としてナトリクムエトキ
シドを使用して適当に置換されたベンジルハライドでイ
ミダゾール（川）をアルキル化し次いでイミダゾール゛
（ＸＭ）上のホルムアルデヒド部分を水素化硼素ナトリ
ウムでヒドロキシメチルに還元して（ｘＶＩ）を得るこ
とによって製造することができる。下記スキーム■にお
けるイミダゾール（ＸＭ）の製造は、米国特許第４，３
５５，０４０号明細書に記載されている。

スキーム　■ 本発明化合物およびそれらの製造方法は以下の実施例に
よりさらに理解できるが、それらは本発明を限定するも
のではない。実施例中、特にことわらない限り全ての温
度は摂氏でありそして部および百分率は重量を示す。

実施例１　　（Ａ法）ａ：Ｎ−）リメチルスタンニル−５−（２−（４’−メ
チルビフェン−２−イル）〕テトラゾールトルエン（１１α０−）中に溶解した２−シアノ−４′
−メチルビフェニル（１９，３０ｊ＋、α１００モル）
の溶液にトリメチルスズアシド（２４，６０１１α１２
０モル）を室温で加えた。この反応混合物を２４時間還
流し、室温に冷却し次いで生成物を濾過により単離して
Ｎ−トリメチルスタンニル−５−［２−（４’−メチル
ビフェニリル）〕テトラゾール（３２，６０１ｉ％８２
％）を灰色がかった白色固形物として得た。融点２６５
°（分解）；ＩＨＮＭＲ（ＤＭｓｏ−ａ６）δニア、５
０（ｓ、　４Ｈ）、７．００（ｓ。

４Ｔ（）、２．２５　（ａ、　３Ｈ）、α３５（ｓ、３
Ｈ）。

Ｂ　：　５−　（２−（４’−メチルビフェニリル）〕
テトラゾールトルエン（２３０ｍ）およびテトラヒドロフラン（１ｓ
、ｏｄ）中に溶解したＮ−）！Ｊメチルスタンニルー５
−　（２−（４’−メチルビフェニリル）〕テトラゾー
ル（５２，０１１％［ＬＯ８０モル）の溶液中に十分な
無水塩化水素を室温で泡立たせて透明溶液を得た。この
溶液から５−　（２−（４’−メチルビフェニリル）〕
テトラゾール（１９，１１）カ晶出した。トルエンから
再結晶させて生成物１＆１＃　（９５％）を得た。融点
１４９〜１５２°。ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＡ５／ＤＭ８０
−ａ６　）δ：　７．５０　（ｍ、　４）１）、７．０
７（ｍ。

４Ｈ）、　２．５５（ａ、　５Ｈ）。

実施例１　　（Ｂ法）ム：４’−メｆルービフェニル−２−カルボニルクロラ
イドクロロホルム（２００ｍ）中に溶解した４′−メチル−
ビフェニル−２−カルボン酸（３１，８４１１゜α１５
モル）の溶液をクロロホルム（２５ｄ）。

オキサリルクロライド（２５ｍ）およびジメチルホルム
アミド（１，０ｍ）の攪拌混合物に室温で滴加した。こ
の混合物を室温で２４時間攪拌した後に、溶液を真空中
で蒸発させて粗製酸クロライド３６．１１を得た。工Ｒ
：　１７８４．０ｃｍ−１（ＣＯＣｔ）。

Ｂ：Ｎ−（４−ニトロベンジル）−４′−メチル−ビフ
ェニル−２−カルボキサミド前記Ａからの物質（３６，４ＩＩ）を乾燥アセトニトリ
ル中に溶解した溶液を４−二トロベンジルアミン塩酸塩
（２五４５１１．α１２モル）、４−ジメチルアミノピ
リジン（α５１１、αＪＣＬ０４１モル）および乾燥ピ
リジン（１５α０−）の冷却（水浴で）シ、攪拌した混
合物に滴加した。°３０分後反応混合物を放置して室温
にし、次いで室温で１６時間攪拌した。この混合物をＡ
ＮＴ（Ｃｔ（８０ＣＬＯｄ）、氷（４０αＯＩ）および
ジクロロメタン＜　４００ｍ）の攪拌混合物中に注いだ
。有機層を２　Ｎ　ＮａＯＨ（２￥２００ｄ）、塩水（
１０Ｍ）で洗浄し、乾燥しく　Ｍｇ８０４で）次いで真
空中で蒸発させて粗生成物（６１，９ＩＩ）を得た。酢
酸エチルから再結晶させて生成物５１゜３．９（７３３
）を得た。融点１５５〜１５４°ｏＩＨＮＭＲ（Ｃ’Ｄ
Ｃ４３）δ：　ａｏ　３　（ｃｌ、’　２）！、芳香族
）、７．６５〜７．６９（ｍ、ＩＨ，芳香族）、７．１
２−７．４８　（ｍ、　　７Ｈ，芳香族）、７、０４　
（ｄ、　２Ｈ，芳香族）％５．７７〜５．７９　（ｍ、
　ＩＨ，ＮＨ）。

４．４１　（（１，２Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ、　ＣＨ２）
、２．３９　（ｓ、　　３Ｈ，ＣＨ５）。

質量スはクトルｍ／ｚ−３４７（Ｍ＋１）。

Ｃ：Ｎ−（４−ニトロベンジル）−４′−メチル−ビア
エン−２−イル−カルボイミノイルクロライド前記Ｂからの生成物の総量２ＣＬ７１（α６０モル）を
３つに分けて、四塩化炭素（２００ｍ）中に溶解した五
塩化燐（１２，４９，９，０，０６６モル）の冷却（水
浴で）シ、攪拌した溶液に加えた。この混合物を０°で
３０分攪拌し、放置して室温に加温し次いで１６時間攪
拌した。との゛混合物を真空中で蒸発させて粗生成物（
２１，３１Ｉ）を得た。

工Ｒ：１６９１ｃｍ−’（Ｃ−Ｎ）。ＩＨＮＭＲ（Ｃ’
ＤＣ’４Ｂ）δ：４．７９（日、　ｚａ、−ｃａ２）。

Ｄ　：　１−　（−４−二トロベンジル）−５−（４’
−メチル−ビアエン−２−イル）−テトラゾール前記Ｃからの生成物（２１，３ｇ）をジメチルホルムア
ミド（２０α０−）中に溶解した冷却（水浴による）溶
液にリチウムアジｒ（工６７ｙ１α７５−１ニル）を滴
加した。この混合物を１６時間放置して室温にした。こ
の反応混合物を真空中で蒸発させた。残留物を水と酢°
酸エチル（１ｏｏ−）との間に分配した。有機層を水（
１００ｍ）で洗浄し、乾燥しく　ＭｇＳＯ３で）次いで
真空中で蒸発させて黒ずんだ残留物１９．５．Ｆを得た
。シリカ上でクロマトグラフィーにかｌ　（ＣＨＣ’ｔ
５を使用）、引き続き再結晶を行って（メタノールを使
用）５．３ｉ（２４，１％）を得た。融点９５．０〜９
６．０’。ＩＨＮＭＲ（ｃｎｃｚ４）δニア、　９８〜
ａ０２　（ｍ、　２Ｈ，芳香族）、７．５５〜７．７０
　（ｍ、　２Ｈ，芳香族）、７．５７〜７．４９（ｍ、
　２Ｈ，芳香族）、６．９９〜７．１０　（ｍ、　２Ｈ
，芳香族）、４．８７（（Ｌ。

Ｊｓ４７Ｈｚ　、芳香族）、４．８８（ｓ、　２Ｈ，Ｃ
Ｈ２）、２．５３　（ａ。

３Ｈ，ＣＨ３）。質量スイクトルＷＶＺ　−５７２（Ｍ
−Ｈ）。

Ｅ　：　５−　（２−（４’−メチルビフェン−２−イ
ル）〕テトラゾール前記りからの生成物（１，００，９１２，８０ミリそル
）、エタノール（１５α０−）およびＷ６ラネーニツケ
ル（５，０Ｊ）の混合物をパール（Ｐａｒｒ　、登録商
標）シェーカー中において５０　ｐｓｉおよび室温で２
時間水素化した。触媒を濾過により除去し、炉液を真空
中で蒸発させた。残留物を水とジエチルエーテル（１０
０ｍ）との間に分配し、有機層をＩ　Ｎ　ＨＣｌ　（５
０ｍ）％塩水（５（ｌｄ）で洗浄し、乾燥しく　Ｍｇ８
０４で）次いで真空中で蒸発させて固形残留物を得、そ
れをトルエンから再結晶させて生成物（α１９１１，２
ａ７ｔｓ）を得た。融点１５４〜〜１５５°。ＩＨＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ２５）δ：　１１．５　（ｂｒ　ｓ、　ＩＨ
。

ＮＨ）、ａ０２（ｄ、　ＩＨ，芳香族）、７．５８〜７
．６１　（ｍ、５Ｈ。

芳香族）、７．１６　（（１，２Ｈ，Ｊ−ａＯＨｚ、芳
香族）、７．０４（（Ｌ、　２Ｈ，Ｊ＝ａＯＨｚ）、２
．３５　（１１，３Ｈ，ＣＨ３）。質量ス・はクトルＶ
ｚ−２３７（Ｍ＋１）。

実施例１　　（Ｃ法）Ａ：２−（β−シアノエチルアミノカルボニル）−４’
−メチルビフェニル４′−メチルビフェニル−２−カルボン酸（５α００Ｉ
％ａ２３６モル）、チオニルクロライド＜　８７．５鴫
１．２０モル）およびクロロホルム（５００ｄ）ヲ混合
し、４時間還流した。チオニルクロライドおよび溶媒を
真空中で除去し、残留物をトルエン（３００ｍ）中に懸
濁した。この混合物を真空中で蒸発し、残留物を再度ト
ルエン中に懸濁し次いで蒸発させて痕跡量のチオニルク
ロライドを完全に除去した。得られた酸クロライドをテ
トラヒドロ７ラン（１００ｄ）中に溶解し、次いで５つ
の等部分にして１．　ＯＮ　ＮａＯＨ（２５６，Ｏｔｍ
ｔ、α２３６モル）の５つの等部分と交互に、１．　Ｏ
Ｎ　ＮａＯＨ（２５６，ｏ＊１α２５６モル）中に溶解
したβ−アミノプロピオニトリルフマレート（３α３Ｊ
ｉ’、α２３６モル）の溶液に攪拌下０°で徐々に加え
た。反応混合物を放置して徐々に室温に加温した。２４
時間後、水（５００ｓｔｊ）を加えそしてその水性混合
物を５００−の酢酸エチルで３回抽出した。各有機層を
合一し、乾燥しく　Ｍｇ８０４で）次いで溶媒を真空中
で除去して粗固形物を得、それをメチルシクロヘキサン
／ブチルクロライドから再結晶させた後に白色固形物５
＆５Ｉを得た。融点１０２．０〜１０１°。ＮＭＲ（２
００ＭＨ２，Ｃ’ＤＣ７，３）δ：１６８（＋１．　Ｉ
Ｈ，Ｊ−７Ｈｚ）、７．５６〜７．１９　（ｍ、　７Ｈ
）、５．６５（ｂｍ、　ＩＨ）、ｘ４３（ｔのｄ、　２
Ｈ）、２．３９（ｔ、　２Ｈ，Ｊ−７Ｈｚ　）。

元素分析値（Ｃ１ｙＨｔ　６Ｎ２０として）Ｃ俤　　Ｈ
％　　　ＮＳ計算値ニア７．２５　６．１０　　１α６０実測値ニア
７．４２　　＆４０　１α６８Ｂ：Ｎ５−（β−シアノ
エチル）−４′−メチルビフェニル−２−イル−７ミド
ラゾン２−（β−シアノエチルアミノカルボニル）−４′−メ
チルビフェニル（３Ａ４８Ｊｉ’％１１２７モル）およ
び五塩化燐（２９，０１１１，α１３９モル）を丸底フ
ラスコ中で合一し、次いでこのフラスコを塩化カルシウ
ムの充填され°たトラップを介してアスピレータ−バキ
ュームに接続した。フラスコを固形物が融解するまで熱
線銃で穏和に加熱した。このフラスコは１５〜２０分間
断続的に加熱した。

粗イミノイルクロライドを乾燥ジオキサン（１００ｍ／
）中に取り入れ次いで乾燥ジオキサン（２００ｍ）中に
おけるヒドラジン（２ＣＬ１ｍ、α６３４モル）の攪拌
混合物に滴加した。２４時間後、過剰のヒドラジンぢよ
び溶媒を真空中で除去した。

水（３００−）を加え、水性混合物を３００ｍずつの酢
酸エチルで５回抽出した。各有機層を合一し、乾燥しく
　Ｍｇ８０４で）そして溶媒を真空中で除去して油状物
を得た。この油状物を１：１ヘキサン／酢酸エチル溶液
（３０〜５０ｍ）で処理し、固形物を沈殿させた。それ
らを集め次いで乾燥して淡桃色固形物１４１４．ｆＦを
得た。融点１４６５〜１４１５°。化学イオン比質量ス
イクトルではＣ１７Ｈ１９Ｎ４として（Ｍ＋Ｈ）”−２
７９の検出値が得られた。

元素分析値（ｃｌｙＨｌｓＮｃ（Ｎ２Ｈ４）ｏ、ｔとし
て）計算値：　７２．５２　６．４４　２（Ｌ８９実測
値：　７２．５０　　＆５４　２１．１３ＭＭＲでは互
変異性体の混合物が示された。

Ｃ：２−（１−（β−シアノエチル）−１−テトラゾー
ル−５−イルツー４′−メチルビフエニル四塩化炭素中に溶解したＮ２０ａ　（Ｊ）の溶液（α７
３Ｍ、１９．６ｍｊ、１４．３ミリモル）を無水アセト
ニトリル（４Ｏ−）中におけるＮ３−　（β−シアンエ
チル）−４１−メチルビフェニル−２−イルアミトラシ
ン（ｚｏｏｙ、Ｚ２２ミリル）の攪拌スラリーに０８で
加えた。この反応混合物を室温に加温し、−夜攪拌した
。溶媒を真空°中で除去して粗固形物を得た。この固形
物をブチルクロライド中に取り入れ、不溶性物質を濾過
した。Ｆ液を蒸発させ、残留物を１：１ヘキサン／酢酸
エチル中においてシリカ上でフラッシュクロマトグラフ
ィーＫかけて淡黄色油状物１．１０Ｉｉを得、これを除
徐に結晶化させた。ヘキサン／ブチルクロライドから再
結晶させて淡黄色結晶９１０Ｉｌｖを得た。

融点９ＣＬＯ〜９２．０°。ＮＭＲ（２００ＭＨｚ　、
　ＣＤＣｌ２　）δニア、７６〜７．５０　（ｍ、　４
Ｈ）、　７．１７　（（１，２Ｈ，Ｊ＝１０Ｈ２）、７
．０４（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝１０Ｈｚ）、３．８０　（ｔ
、　２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．３７　（ｓ、　　３Ｈ）
、２．２４　（ｂｔ、２Ｈ，：Ｊ−７Ｈｚ）。

元素分析値（０１７Ｈ１５ＮＳとして）計算値ニア１５
７　５．２５２４．２０実測値：　７ＣＬ４９　５．４
５　２４．４４Ｄ　：　　５−　（４’−メチルビフェ
ニル−２−イル）テトラゾール２−（１−（β−シアノエチル）−１−Ｈ−テトラゾー
ル−５−イルツー４′−メチルビフエニル（６８９Ｎ、
２．３８ミリモル）、１．　ＯＮ　ＩＪａＯＨ（２，６
２−１′Ｌ６２ミリモ′ル）およびＴＨ？　（１５ｍ）
を混合し、室温で攪拌した。１５分後水（１００ｍ）を
加え、−を濃ＨＣＡで五〇に調整した。この水性混合物
を１００−ずつの酢酸エチルで３回抽出し、各有機層を
合一し、乾燥しく　Ｍｇ８０４で）次いで真空中で蒸発
させて白色粉末５５０ＩＦを得た。融点１４＆５〜１５
（１０°。このス堅りトルデータは前記Ａ法で製造した
試料のデータと一致した。

実施例　５Ｎ−）リフェニルメチル−５−［２−（４’−メチルビ
フェニリル）〕テトラゾールメチレンクロライド（２６０ｄ）中に溶解した５−［２
−（４’−メチルビフェニリル）〕テトラゾール（１７
，０，９、α０７２ｉル）の溶液にトリフェニルメチル
クロライド（２１，２０，９，（１０７６モル）を室温
で加えた。トリエチルアミン（１２，Ｏｄ。

ａ０８６モル）を室温で加え、その溶液を２．５時間還
流した。この溶液を室温に冷却し、水（２Ｘ　５０ｍｇ
）で洗浄し、乾燥しく　ＭｇＳＯ４で）次いで真空中で
蒸発させた。残留物をトルエン（８０ｍ）から結晶化さ
せてＮ−）リフェニルメチル−５−［２−（４’−メチ
ルビフェニリル）〕テトラゾール（３１，２ｙ、　９ａ
ｓ　）を得た。融点１６３〜１６６°。１ＨＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＡ５）δ：ａ１０〜６．８０（コンプレックス、２
３Ｈ）、２．２８（ｓ、３Ｈ）。

実施例　６Ｎ−）リフェニルメチル−５−（２−（４’−ブロモメ
チル−ビフェニリル）〕テトラゾール四塩化炭素（３９
ＣＬＯｓｇ）中に溶解したＮ−）リフェニルメチル−５
−（２−（４’−メチルビフェニリル）〕テトラゾール
（３１，０Ｉｉ％００６５モル）の溶液にＮ−ブロモス
クシンイミド（１１，５０、ｐ、ｃｏ６ｓモル）および
ジベンゾイルはルオキシド（１，１０ＪＦ、α００４５
モル）を室温で加えた。この反応混合物を３時間還流し
、４０°に冷却し次いで濾過した。Ｆ液を真空中で蒸発
させ次に残留物をイソプロピルエーテル（１０α０−）
で摩砕してＮ−トリフェニルメチル−５−（２−（４’
−ブロモメチル−ビフェニリル）〕テトラソール（３五
１０Ｉｌ、９２慢）を得た。融点１３５〜１３８°。

ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：　ａ２０〜６．７０　（
複雑、２３Ｈ）、４．３３（ｓ、２Ｈ）。

実施例　７ｌ−（（２’−（Ｎ−）リフェニルメチルーテトラゾー
ル−５−イル）−ビフェニル−４−イルコメチル）−２
−ブチル−４−クロロ−５−ヒドロキシメチルイミダゾ
ールジメチルホルムアミド（１（ＬＯｄ）中に溶解した２−
ブチル−４−クロロ−５−ホルミルイミダゾール（１，
２４，９，０００７モル）の溶液にナトリウムエトキシ
ド（α４５１１．α００６６モル）を加工、その反応混
合物を５°に冷却した。Ｎ−）！Ｊフェニルメチルー５
−　（２−（４’−−／ロモメチルビフエニリル〕テト
ラゾール（ｉ７［［’、α００６６モル）を加え、反応
混合物を放置して室温に加温した。７２時間後、反応混
合物を水（２５，０ｄ）で希釈し次いで２５−ずつの酢
酸エチルで３回抽出した。有機相を２５−ずつの水で２
回そして２Ｓｄずつの塩水で６回洗浄し、乾燥しくＭｇ
８０４で）次いで真空中で蒸発させて油状物を得た。

この粗油状物をメタノール（２（ＬＯｍ）中に溶解し、
水素化硼素ナトリウム（α２４ｙ１α００６３モル）を
室温で加えた。反応混合物を１．５時間攪拌し、水（４
α０ＷＩｔ）で希釈し次いで５０−ずつの酢酸エチルで
２回抽出した。有機層を水（２Ｓ−）で洗浄し、乾燥し
く　ＭｇＥ！０４で）次いで真空中で蒸発させた。残留
物をトルエン／ヘプタンから１回、トルエンから１回そ
して最後にメタノールから再結晶させて１−、（（２’
−（Ｎ−）リフェニルメチルーテトラゾール−５−イル
）−ビフェニル−４−イルコメチル）−２−ブチル−４
−クロロ−５−ヒドロキシメチルイミダゾール（ＣＬ９
８Ｉ、２１俤）を得た。融点９５〜９８°。ＩＨＮＭＲ
（ＣＤＣ２５）δ：　Ｃ２０−４６０（複雑、２３Ｈ）
、５．１６（ｓ。

３Ｈ）、　４．４０　（ｓ、　３Ｈ）、２．８５（ｂｒ
ｓ、　ＩＥｉ）、２．５４　（ｔ。

３Ｈ）、１．９〜１．１　（ｍ、　　４Ｈ）、α８８（
ｔ、３Ｈ）。

実施例　８１−（［２’−（Ｎ−）リメチルスタンニルーテトラゾ
ール−５−イル）−ビフェニル−４−イルコメチル）−
２−ブチル−４−クロロ−５−ヒドロキシメチルイミダ
ゾールキシレン（４α０−）中に°溶解した１−（（２’−シ
アノ−ビフェニル−４−イル）メチルクー２−ブチル−
４−クロロ−５−ヒドロキシメチルイミダゾ−／Ｌ’（
４，４０，！ｉ’、ｃＬ０１１モル）の溶液ニトリメチ
ルスズアジド（２，８１１（１０１４モル）を加え、反
応混合物１１５〜１２０祷４０時間加熱した。

この混合物を５０°に冷、却し、濾過して１．−［２’
−（Ｎ−ト！、ｌメチルスタンニルーテトラゾール−５
−イル）−ビフェニル−４−イルコメチル）−２−ブチ
ル−４−クロロ−５−ヒドロキシメチルイミダゾール（
６，ｓｓｙ、９９％）を得た。融点１５４〜１６０°。

ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣｔ５／ＤＭ８０−１６）−二１８０
〜７．３０　（ｍ、　　４Ｈ）、７．０３　（ｑ、　４
Ｈ）、５．２５　（ｓ　、　５Ｒ）、４．４５　（ｅ、
　５Ｈ）、２．５４　（ｔ、ＡＨ）、２．００（ｓ、Ｉ
Ｈ）、１．８０〜１．１０　（ｍ、　　４Ｈ）、　　Ｃ
８５（ｔ、　３Ｈ）ｓ　　α４０（ｓ。

９Ｈ）。

前記実施例１．５％６，７および８の化合物並びに前記
各実施例の手法を用いて製造したその他の化合物を下記
衣！に示す。

ｌｌ　・　・　・　・　・　・、　　Ｎ　　→　　→　　％４　　　　　　　　　Ｎ　
　叫　　９　　嚇　　Ｎ　　叫ＯＯυ　　　ＣＪＩ　　
　　　ｌ（Ｊ　　　　○　　　０　　０　　０　　　ロ
”　　　　−１＋　　　＜　　　　４　　　　＋　　　
　＋　　　　４　　　　＜　　　　鴫　　　１　　　山
　　　−１，１日　　　　日　　　　日　　　　日　　
　　Ｅ％１　　　　　日　　　　日　　　　日　　　　
日　　　　日　　　　日ｇｌ　　　　ＨＨＭ　　　１−
１　　　　ロ　　　ＱＨｌ−＋１−１１−１１−１１−
１’＝Ｉ　Ｅ　　ａ　　３　　ご　３　　ｆｌ−Ｈａｚ
　　ｍ　　Ｅ　　’；３−　を百円囚へ　　　Ｂ　　　日　　　Ｂ　　　日　　　！ｌＥ！　
　　　日　　　ρ　　　８　　　日　　　日−Ｈ＠　　
　　ＨＨＭ　　　ｈ４　　　　ＨＨＨｈｌ　　　　Ｈ本り　　―　　へ　　Ｎ　　へ　　Ｎ　　へ　　へ　　へ
　　へ　　〜　　へズ　　閃　　閣　　　。

ｏ　　　ｏ　　　ロｔｌｌｌｏｌｌ　　　尖ＣＪ　　　　ＣＩ　　　　Ｃ）　　　　＋　　　　　＋
　　　　　＋　　　　　ｒ　　　　　ｌ　　　　　Ｉ巴
　円４　　　＋ｕ＋　　　　ｌ　　　　１（４（以上１本発
明を詳述したが、本発明は更に次の実施態様によってこ
れを要約して示すことができる。

１）式〔式中、Ｘｌは）！、　８ｎ（Ｒ）５、−ｃ（フェニル）３、ｐ
−ニトロベンジルまたはβ−プロピオニトリルであり、
Ｒ２はＨ％ＣＬ％Ｂｒ％Ｘ、　Ｏ−）シル、ＯＨ，Ｏ−
メシルまたはＲは１〜６個の炭素原子を有するアルキル、フェニルま
たはシクロアキルテアリ、Ｒ１は３〜１０個の炭素原子を有するアルキル、３〜１
０個の炭素原子を有するアルケニル、３〜１０例の炭素
原子を有するアルキニル並びに１〜４個の炭素原子を有
するアルコキシ、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル、ニトロ詔よびアミノから選択される２個ま
での基で置換されたベンジルであり。

Ｒ２は脂肪族部分が２〜４個の炭素原子からなるフェニ
ルアルケニル％　　−（ＣＨ２）ニーイミダゾイル−１
−イル、置換基としてのＣｏ　２ＣＨ３および１〜４個
の炭素原子からなるアルキルから選択される１個または
２個の基で場合により置換されたー（ＣＨ２）ｍ−１，
２，ｓ−トリアゾリル、Ｒ５はＨ，７％Ｃ１，Ｂｒ、工
、Ｎ０２、Ｃ２Ｆ４またはＣＮであり、Ｒ４はＨ１１〜６個の炭素原子を有するアルキル。

３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル
またはベンジルでアリ、Ｒ５はＨ，１〜８個の炭素原子を有するアルキルまたは
はルフルオロアルキル、３〜６個の炭素原子を有するシ
クロアルキル、フェニルまたはベンジルであり、Ｒ６はＨ１１〜５個の炭素原子を有するアルキル、ＯＲ
？またはＮＲ１０Ｒ’　１であり、Ｒ７は１〜６個の炭
素原子を有するアルキル、３〜６個の炭素原子を有する
シクロアルキル、フェニル、ベンジル、１〜４個の炭素
原子を有するアシルまたはフェナシルであり。

Ｒ８は１〜６個の炭素原子を有するアルキルまたは１〜
６個の炭素原子を有するはルフルオロアルキル、１−ア
ダマンチル、１−ナフチノに１−（１−ナフチル）エチ
ルまたは（ｃＥ２￥＾であり、Ｒ９はＨ，１〜６個の炭素原子を有するアルキル、３〜
６個の炭素原子を有するシクロアルキルまたはフェニル
であり、ＲＩＧおよびＲ１１は独立してＨ，１〜４個の炭素原子
ヲ有スるアルキル、フェニル、ベンジルであるかまたは
一緒になって式％式％Ｒ１２はＨ１１〜４個の炭素原子を有するアルキルまた
はフェニルであり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜１０であり、日は０〜５でありｐは口〜３であり、ｔは０または１であるが、但しｘｌがＨである場２）ｘ
ｌがＨ，５ｎ（Ｒ）３　（ここでＲは１〜６個の炭素原
子を有するアルキルであるかもしくはフェニルである）
または−〇（フェニル）３である請求項１記載のテトラ
ゾール°。

Ｒ２およびＲ５は前記の定義を有する）である請求項１
記載のテトラゾール。

４）ｘｌが３〜７個の炭素原子を有するアルキル、Ｒ５
がＨ，ＣＬ、　ＢｒまたはＩであり、Ｒ４がＨまたは１
〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ５がＨまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキルで
あり、Ｒ６がＨ１１〜５個の炭素原子を有するアルキル、Ｏ１
９またはＮＲ１０Ｒ１１であり。

Ｒ７がＨ，ｉ〜４個の炭素原子を有するアルキルまたは
１〜４個の炭素原子を有するアシルであり、Ｒ８がＣｌＦ３％　１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ルまたはフェニルであり。

ｍが１〜５である請求項３記載のテトラゾール。

５）ｘｌがＨｌａｌｌ（Ｒ）ｇ　（ここでＲは１〜６個
の炭素原子を有するアルキルもしくは７エ二ルである）
または−Ｃ（フェニル）５でありそしてｘｌがＨ％Ｂｒ、　Ｃ１またはＲ１が３〜７個の炭素原子を有するアルキル、アＲ５が
Ｈ％ＣＡ％Ｂｒまたは工であり、Ｒ４がＨまたは１〜４
個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ５がＨまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキルで
あり。

Ｒ６がＨ，１〜５個の炭素原子を有するアルキル、Ｏ１
９またはＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ７がＨ，１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたは
１〜４個の炭素原子を有するアシルであり、Ｒ８がＣ７０，１〜６個の炭素原子を有するアルキルま
たはフェニルで６９、ｍが１〜５であるが、但しｘｌがＨである場合ｘ２Ｒ１
が３〜７個の炭素原子を有するアルキルであり。

Ｒ２が−（ＣＨｚ）ｍＯＲ’　（ここでｍは１〜５であ
り、そしてＲ４はＨまたは１〜４個の炭素原子を有する
アルキルである）でありそしてＲ３がＣｔである請求項５記載のテトラゾール。

７）ｘｌがＨである請求項６記載のテトラゾール。

８）ｘｌがＢｒである請求項６記載のテトラゾール。

記の定義を有するものである請求項６記載のテトラゾー
ル。

１０）　　Ｒ１がｎ−ブチルであり、Ｒ２が−ＣＨ２０
ＨでありモしてＲ３がＣｔである。請求項９記載のテト
ラゾール。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパニー外２名

Claims

【特許請求の範囲】式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｘ＾１はＨ、Ｓｎ（Ｒ）＿３、−Ｃ（フェニル）＿３、
ｐ−ニトロベンジルまたはβ−プロピオニトリルであり
、Ｘ＾２はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ−トシル、ＯＨ、Ｏ
−メシルまたは▲数式、化学式、表等があります▼であ
り、Ｒは１〜６個の炭素原子を有するアルキル、フエニルま
たはシクロヘキシルであり、Ｒ＾１は３〜１０個の炭素原子を有するアルキル、３〜
１０個の炭素原子を有するアルケニル、３〜１０個の炭
素原子を有するアルキニル並びに１〜４個の炭素原子を
有するアルコキシ、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル、ニトロおよびアミノから選択される２個
までの基で置換されたベンジルであり、Ｒ＾２は脂肪族部分が２〜４個の炭素原子からなるフェ
ニルアルケニル、−（ＣＨ＿２）＿ｍ−イミダゾイル−
１−イル、置換基としてのＣＯ＿２ＣＨ＿３および１〜
４個の炭素原子からなるアルキルから選択される１個ま
たは２個の基で場合により置換された−（ＣＨ＿２）＿
ｍ−１，２，３−トリアゾリル、−（ＣＨ＿２）＿ｍ−
テトラゾリル、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＲ＾４、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−（ＣＨ＿２）＿
ｎＮＨＳＯ＿２Ｒ＾８、−（ＣＨ＿２）＿ｍＦ、または
▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ＾３はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ＿２、ＣＦ＿３
またはＣＮであり、Ｒ＾４はＨ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、３
〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、フェニルま
たはベンジルであり、Ｒ＾５はＨ、１〜８個の炭素原子を有するアルキルまた
はペルフルオロアルキル、３〜６個の炭素原子を有する
シクロアルキル、フェニルまたはベンジルであり、Ｒ＾６はＨ、１〜５個の炭素原子を有するアルキル、Ｏ
Ｒ＾９またはＮＲ＾１＾０Ｒ＾１＾１であり、Ｒ＾７は
１〜６個の炭素原子を有するアルキル、３〜６個の炭素
原子を有するシクロアルキル、フェニル、ベンジル、１
〜４個の炭素原子を有するアシルまたはフエナシルであ
り、Ｒ＾８は１〜６個の炭素原子を有するアルキルまたは１
〜６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル、１−
アダマンチル、１−ナフチル、１−（１−ナフチル）エ
チルまたは（ＣＨ＿２）＿ｐＣ＿６Ｈ＿５であり、Ｒ＾９はＨ、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、３
〜６個の炭素原子を有するシクロアルキルまたはフェニ
ルであり、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１は独立してＨ、１〜４個の
炭素原子を有するアルキル、フエニル、ベンジルである
かまたは一緒になつて式 ▲数式、化学式、表等があります▼で表される環を形成
し、ＱはＮＲ＾１＾２、ＯまたはＣＨ＿２であり、Ｒ＾１＾
２はＨ、１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはフ
ェニルであり、ｍは１〜５であり、ｎは１〜１０であり、ｓは０〜５であり、ｐは０〜３であり、ｔは０または１であるが、但しＸ＾１がＨである場合Ｘ
＾２は▲数式、化学式、表等があります▼ではない〕を
有するテトラゾール。