JP7435588B2 - ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 - Google Patents
ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7435588B2 JP7435588B2 JP2021504906A JP2021504906A JP7435588B2 JP 7435588 B2 JP7435588 B2 JP 7435588B2 JP 2021504906 A JP2021504906 A JP 2021504906A JP 2021504906 A JP2021504906 A JP 2021504906A JP 7435588 B2 JP7435588 B2 JP 7435588B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bisphenol
- composition
- mass
- group
- polycarbonate resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 title claims description 351
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 351
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 308
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 title claims description 122
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 title claims description 122
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 141
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 65
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 34
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- VIESGJFRJFSPCA-UHFFFAOYSA-N 3-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-1,1,3,6-tetramethyl-2h-inden-5-ol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C2)(C)C)=C1C2(C)C1=CC=C(O)C(C)=C1 VIESGJFRJFSPCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NLWZKRQUBBZKTF-UHFFFAOYSA-N 3-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-1,1,3,4-tetramethyl-2H-inden-5-ol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C2(C)C3=C(C)C(O)=CC=C3C(C)(C)C2)=C1 NLWZKRQUBBZKTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SVOBELCYOCEECO-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexyl]-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 SVOBELCYOCEECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 188
- OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=C(Cl)Cl)C1=CC=C(O)C=C1 OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 149
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 112
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 101
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 81
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 74
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- -1 isopropenyl cresol Chemical compound 0.000 description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 description 62
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 59
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 50
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 48
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 41
- 239000000047 product Substances 0.000 description 38
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 37
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 33
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 30
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 28
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 27
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 27
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 27
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 25
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 23
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 21
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 235000010210 aluminium Nutrition 0.000 description 20
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 20
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 20
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 20
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 19
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 18
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 16
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 16
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 13
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 12
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 11
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 8
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 7
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 5
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWDNZMWVENFVHT-UHFFFAOYSA-L (2-decoxy-2-oxoethyl)-[2-[2-[(2-decoxy-2-oxoethyl)-dimethylazaniumyl]ethylsulfanyl]ethyl]-dimethylazanium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCCCCCCCCCOC(=O)C[N+](C)(C)CCSCC[N+](C)(C)CC(=O)OCCCCCCCCCC MWDNZMWVENFVHT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 239000000306 component Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000003929 heteronuclear multiple quantum coherence Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRKMQKLGEQPLNS-UHFFFAOYSA-N 1-Pentanethiol Chemical compound CCCCCS ZRKMQKLGEQPLNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical compound CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPVFWPFBNIEHGJ-UHFFFAOYSA-N 2-octanone Chemical compound CCCCCCC(C)=O ZPVFWPFBNIEHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N Cyclododecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCC1 SXVPOSFURRDKBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 2
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- BAUZLFKYYIVGPM-UHFFFAOYSA-N cyclononanone Chemical compound O=C1CCCCCCCC1 BAUZLFKYYIVGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N decanal Chemical compound CCCCCCCCCC=O KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 238000001052 heteronuclear multiple bond coherence spectrum Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000589 high-performance liquid chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006610 n-decyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001298 n-hexoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000006609 n-nonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006608 n-octyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003935 n-pentoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N nonan-2-one Chemical compound CCCCCCCC(C)=O VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000004262 preparative liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N undecanal Chemical compound CCCCCCCCCCC=O KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSKONYYRONEBKA-UHFFFAOYSA-N 2-Dodecanone Natural products CCCCCCCCCCC(C)=O LSKONYYRONEBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMGNVWZXRKJNS-UHFFFAOYSA-N 2-benzylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1 CDMGNVWZXRKJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKOWXJFINYUXEE-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyphenol Chemical compound CCCCOC1=CC=CC=C1O KKOWXJFINYUXEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1O MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFSVGKRARHIICJ-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyphenol Chemical compound CCCOC1=CC=CC=C1O JFSVGKRARHIICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKYTRPNOVFCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1S VMKYTRPNOVFCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKSBPFMNOJWYSB-UHFFFAOYSA-N 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)pentane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CC)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 RKSBPFMNOJWYSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLDIQALUMKMHCC-UHFFFAOYSA-N 4,4-Bis(4-hydroxyphenyl)heptane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC)(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 MLDIQALUMKMHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZOHNJKUOBLITK-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3-methylphenyl)heptan-2-yl]-2-methylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C)=CC=1C(C)(CCCCC)C1=CC=C(O)C(C)=C1 QZOHNJKUOBLITK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHBJDLPMRAVMHF-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3-methylphenyl)pentan-2-yl]-2-methylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C)=CC=1C(C)(CCC)C1=CC=C(O)C(C)=C1 DHBJDLPMRAVMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHQYAMKBTLODDV-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)heptan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CCCCC)C1=CC=C(O)C=C1 XHQYAMKBTLODDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUDAIJOADOKAW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)pentan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 WCUDAIJOADOKAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFMFCIKSWIKOSS-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxy-3-methylphenyl)pentan-3-yl]-2-methylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C)=CC=1C(CC)(CC)C1=CC=C(O)C(C)=C1 PFMFCIKSWIKOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAMNWXPABFTJSM-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxyphenyl)heptan-3-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CC)(CCCC)C1=CC=C(O)C=C1 CAMNWXPABFTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVGZXPPPHOJKSK-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-hydroxy-3-methylphenyl)heptan-4-yl]-2-methylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C)=CC=1C(CCC)(CCC)C1=CC=C(O)C(C)=C1 FVGZXPPPHOJKSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUDSREQIJYWLRA-UHFFFAOYSA-N 4-[9-(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluoren-9-yl]-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C2(C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 NUDSREQIJYWLRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHFRGTVSKOPUBK-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbutanal Chemical compound O=CCCCC1=CC=CC=C1 NHFRGTVSKOPUBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTRIDVOOPAQEEL-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylbutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCS DTRIDVOOPAQEEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- LANPPPIBCBFZPD-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCC)S.C(CCCCCCCCCC)S Chemical compound C(CCCCCCCCCC)S.C(CCCCCCCCCC)S LANPPPIBCBFZPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPIAKHNXCOTPAY-UHFFFAOYSA-N Heptane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCS VPIAKHNXCOTPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQJJLAPIMZXQPW-UHFFFAOYSA-N OC1=C(C=C(C=C1)C(CC)(CCCC)C1=CC(=C(C=C1)O)C)C Chemical compound OC1=C(C=C(C=C1)C(CC)(CCCC)C1=CC(=C(C=C1)O)C)C UQJJLAPIMZXQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001504 aryl thiols Chemical class 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N carbonothioic O,S-acid Chemical class OC(S)=O HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SHQSVMDWKBRBGB-UHFFFAOYSA-N cyclobutanone Chemical compound O=C1CCC1 SHQSVMDWKBRBGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXOZDDAFVJANJP-UHFFFAOYSA-N cyclodecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCC1 SXOZDDAFVJANJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGZZMOTZOONQIA-UHFFFAOYSA-N cycloheptanone Chemical compound O=C1CCCCCC1 CGZZMOTZOONQIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- IIRFCWANHMSDCG-UHFFFAOYSA-N cyclooctanone Chemical compound O=C1CCCCCCC1 IIRFCWANHMSDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBBRYJMZLIYUJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopropanone Chemical compound O=C1CC1 VBBRYJMZLIYUJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPOSSYJVWXLPTA-UHFFFAOYSA-N cycloundecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCC1 UPOSSYJVWXLPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDPQWHLMBJZURR-UHFFFAOYSA-N decan-5-one Chemical compound CCCCCC(=O)CCCC JDPQWHLMBJZURR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLIUZJBYNXGPKF-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound C(CCCCCCCCC)S.C(CCCCCCCCC)S FLIUZJBYNXGPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRFXVXBSIAKRJM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS.CCCCCCCCCCCCS IRFXVXBSIAKRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003919 heteronuclear multiple bond coherence Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- ZAJNGDIORYACQU-UHFFFAOYSA-N methyl n-octyl ketone Natural products CCCCCCCCC(C)=O ZAJNGDIORYACQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- ZVEZMVFBMOOHAT-UHFFFAOYSA-N nonane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCS ZVEZMVFBMOOHAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002953 preparative HPLC Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCS GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- IPBROXKVGHZHJV-UHFFFAOYSA-N tridecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCS IPBROXKVGHZHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/685—Processes comprising at least two steps in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
- C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/17—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings containing other rings in addition to the six-membered aromatic rings, e.g. cyclohexylphenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/42—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明のビスフェノール組成物は、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、芳香族ポリエステル樹脂などの樹脂原料や、硬化剤、顕色剤、退色防止剤、その他殺菌剤や防菌防カビ剤等の添加剤として有用である。
ビスフェノールの色を直接定量することは困難であることから、本発明では、ビスフェノールをメタノールに溶解させて色差を数値化し、この色調を「メタノール溶解色」と称する。
本発明では、この色調を「溶融色差」と称する。
本発明では、この色調を「熱色調安定性」と称する。
本発明では、この安定性を「熱分解安定性」と称する。
本発明によれば、このビスフェノール組成物を用いて、色調に優れたポリカーボネート樹脂が提供される。
本明細書において「~」という表現を用いる場合、その前後の数値又は物性値を含む表現として用いるものとする。
[ビスフェノール組成物]
第1態様のビスフェノール組成物は、ビスフェノールを95質量%以上含有し、下記一般式(II)で表される化合物(以下、「化合物(II)」と称す場合がある。)を200質量ppm以上含有することを特徴とする。
1) ポリカーボネート樹脂を製造する時に炭酸ジフェニルとのモル比がずれて、重合反応に影響が出る。
2) ポリカーボネート樹脂の脆性(アイゾット)の低減や、後述のビスフェノール(I)に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂特有の高表面硬度の低減を招く。
第1態様のビスフェノール組成物に含まれるビスフェノール(以下、「第1態様のビスフェノール」と称す場合がある。)は、通常、以下の一般式(1)で表される化合物である。第1態様のビスフェノールは、好ましくは、下記一般式(I)で表されるビスフェノール(以下、「ビスフェノール(I)」と称す場合がある。)である。
ビスフェノール組成物のメタノール溶解色は、常温におけるビスフェノール組成物の色調を評価することに用いられる。ビスフェノール組成物のメタノール溶解色のハーゼン色数が低いほど、ビスフェノール組成物の色調が良好(白色に近い)であることを示す。ビスフェノール組成物のメタノール溶解色を悪化させる原因としては、有機着色成分や金属の混入が挙げられる。
ビスフェノール組成物の溶融色差は、ポリカーボネートの重合温度に近い温度でのビスフェノール組成物の色調を評価することに用いられる。溶融色差の測定温度は、ビスフェノールの融点+50℃である。ビスフェノール組成物の溶融色差はハーゼン色数が低いほど、ビスフェノール組成物の色調が良好(白色に近い)であることを示す。ビスフェノール組成物の溶融色差を悪化させる原因としては、有機着色成分や金属の混入の他に、加熱によって着色する成分が挙げられる。
ビスフェノール組成物の熱色調安定性は、ビスフェノール組成物の溶融色差同様、ポリカーボネートの重合温度に近い温度で所定の時間保持させ、ビスフェノール組成物の色調の熱安定性を評価することに用いられる。ビスフェノール組成物の熱色調安定性の測定温度は、ビスフェノールの融点+50℃である。
ビスフェノール組成物の熱分解安定性は、ビスフェノール組成物の熱色調安定性と同様、ポリカーボネートの重合温度に近い温度で所定の時間保持させ、ビスフェノール組成物の熱安定性を評価することに用いられる。ビスフェノール組成物の熱分解安定性の好ましい測定温度は、ビスフェノールの融点+50℃である。ビスフェノール組成物の熱分解安定性は分解物の生成量が少ないほど、ビスフェノール組成物が安定であることを示す。
該溶融重合法において、高温でビスフェノール組成物を溶融させた状態で重合反応開始まで保持させる。該溶融重合方法において、ビスフェノール組成物が高温で分解する場合、炭酸ジフェニルとの物質量比が所定の物質量比から乖離し、重合反応活性や所定の分子量を持つポリカーボネート樹脂を得ることが困難となる。したがって、熱分解に対する耐性(ビスフェノール組成物の熱分解安定性)が重要である。
第1態様のビスフェノール組成物中の鉄含有量は、0.5質量ppm以下が好ましく、0.4質量ppm以下がより好ましく、0.3質量ppm以下が特に好ましい。ビスフェノール組成物中の鉄は、ビスフェノールが配位した構造を有するため、可視領域に吸収を持つ。そのため、該鉄はビスフェノール組成物の着色要因となり、その含有量が多いとメタノール溶解色、溶融色差を悪化させる。該鉄は触媒作用を示すため、その含有量が多いと熱色調安定性及び熱分解安定性を悪化させる。よって、第1態様のビスフェノール組成物中の鉄含有量は上記上限以下であることが好ましい。
第1態様のビスフェノール組成物中のアルミニウム含有量は、0.1質量ppm以下が好ましく、0.09質量ppm以下がより好ましく、0.08質量ppm以下が特に好ましい。ビスフェノール組成物中のアルミニウムは、ビスフェノールが配位した構造を有するため、可視領域に吸収を持つ。そのため、該アルミニウムはビスフェノール組成物の着色要因となり、その含有量が多いとメタノール溶解色、溶融色差を悪化させる。該アルミニウムは触媒作用を示すため、その含有量が多いと熱色調安定性及び熱分解安定性を悪化させる。よって、第1態様のビスフェノール組成物中のアルミニウム含有量は上記上限以下であることが好ましい。
ビスフェノールを95質量%以上含み、化合物(II)を所定の割合で含む第1態様のビスフェノール組成物の製造方法としては特に制限はないが、例えば次のような方法が挙げられる。
(1) 固体のビスフェノールに所定量の化合物(II)を添加する方法
(2) 溶融したビスフェノールに所定量の化合物(II)を添加する方法
(3) ビスフェノールを製造する際に化合物(II)を副生させて化合物(II)を含有するビスフェノール生成物を得る方法
ビスフェノールの製造時に反応系内でビスフェノールと共に化合物(II)を生成させて化合物(II)を含むビスフェノール生成物を第1態様のビスフェノール組成物として得る方法としては、ケトン又はアルデヒドと芳香族アルコールを酸触媒及びチオール助触媒の存在下で縮合させてビスフェノールを製造する方法が挙げられる。この方法によれば、化合物(II)を反応系内で生成させることができる。
以下、この方法について説明する。
このビスフェノールの生成反応は、以下に示す反応式(2)に従って行われる。
ビスフェノールの製造に用いる原料芳香族アルコールは、通常、以下の一般式(3)で表される化合物である。
ビスフェノールの製造に用いる原料ケトン又はアルデヒドは、通常、以下の一般式(4)で表される化合物である。
ビスフェノールの製造に用いられる酸触媒としては、硫酸、塩酸、塩化水素ガス、リン酸、p-トルエンスルホン酸などの芳香族スルホン酸、メタンスルホン酸などの脂肪族スルホン酸などが挙げられる。
ビスフェノールの製造においては、ケトン又はアルデヒドと芳香族アルコールとを縮合させる反応に、助触媒としてチオールを用いることができる。
ポリカーボネート樹脂製造時の重合活性の向上、得られるポリカーボネート樹脂の色調の改善効果が奏される理由の詳細は明らかではないが、チオールを用いることで、ポリカーボネート樹脂を製造する重合反応に対する阻害物の生成を抑制すると共に、色調悪化物の生成を抑制することができることによると推定される。
チオールとケトン又はアルデヒドとの混合液と、酸触媒との混合方法は、チオールとケトン又はアルデヒドとの混合液に酸触媒を混合してもよく、酸触媒にチオールとケトン又はアルデヒドとの混合液を混合してもよいが、酸触媒にチオールとケトン又はアルデヒドとの混合液を混合する方が好ましい。更に、反応槽に酸触媒と芳香族アルコールを供給した後に、チオールとケトン又はアルデヒドとの混合液を反応槽に供給して混合する方がより好ましい。
ビスフェノールの製造では、生成してくるビスフェノールを溶解ないし分散させるために通常有機溶媒を使用する。
このように、硫酸と脂肪族アルコールを反応させ、硫酸モノアルキルを生成させることにより、酸触媒の酸強度を制御し、原料のケトン又はアルデヒドの縮合(多量化)及び着色を抑制することができる。このため、副生成物の生成が抑制され、かつ、着色が低減されたビスフェノールを簡便かつ効率よく製造することが可能となる。
反応液の調製方法は、特に限定されず、芳香族アルコール、有機溶媒、ケトン又はアルデヒドとを混合した混合液に、酸触媒を供給する方法や、酸触媒、芳香族アルコール、有機溶媒とを混合した混合液に、ケトン又はアルデヒドを供給する方法が挙げられる。
ビスフェノールの生成反応は縮合反応であるが、生成反応の反応温度が高すぎるとチオールの酸化分解が進行し、低すぎると反応に要する時間が長時間化する。よって、反応温度は好ましくは0℃以上50℃以下である。
用いる硫酸と同等量以上の水、又は硫酸濃度が45質量%以下となるように水酸化ナトリウム水溶液を加えて硫酸濃度を低下させ、反応を停止することが可能である。
ビスフェノール生成反応によって得られたビスフェノール生成物の精製は、常法により行うことができる。例えば、晶析やカラムクロマトグラフィーなどの簡便な手段により精製することが可能である。具体的には、縮合反応後、反応液を分液して得られた有機相を水又は食塩水などで洗浄し、更に必要に応じて重曹水などで中和洗浄する。次いで、洗浄後の有機相を冷却し晶析させる。芳香族アルコールを多量に用いる場合は、該晶析前に蒸留による余剰の芳香族アルコールを留去してから晶析させる。
本発明に好適な精製工程の一例として、縮合反応によって得られたビスフェノール生成物を、洗浄工程で洗浄した後、晶析工程で析出させて精製する方法について、以下に説明する。
洗浄工程では少なくとも以下の第1工程と第2工程とを行う。
第1工程:反応工程から得られたビスフェノールを含有する有機相(O1)と脱塩水を混合した後、ビスフェノールを含有する有機相(O2)と水相(W1)とに相分離させ、水相(W1)を除去し、ビスフェノールを含有する有機相(O2)を得る。
第2工程:第1水洗工程で得られたビスフェノールを含有する有機相(O2)と脱塩水を混合した後、ビスフェノールを含有する有機相(O3)と水相(W2)とに相分離させ、水相(W2)を除去し、ビスフェノールを含有する有機相(O3)を得る。
第1工程は、水相(W1)のpHが8.5以上となるように行うことが好ましい。第2工程は水相(W2)の電気伝導度が10μS/cmとなるように行うことが好ましい。
脱塩水とは、イオン交換処理した水、純水等の電気伝導度1.5μS/cm以下の水である。
水相(W1)の測定温度は、室温(20~30℃)が好ましく、例えば25℃が好ましい。
第2水洗工程における水相(W2)の電気伝導度は好ましくは10μS/cm以下、より好ましくは9μS/cm以下、さらに好ましくは8μS/cm以下である。
晶析工程における冷却温度は、洗浄工程から得られる有機相(O3)の温度より10~120℃低く、40℃以下、特に30℃以下で、-20℃以上、特に-10℃以上とすることが好ましい。洗浄後の有機相(O3)をこのような温度に冷却することでビスフェノール組成物を効率よく析出させることができる。
第1態様のビスフェノール組成物は、光学材料、記録材料、絶縁材料、透明材料、電子材料、接着材料、耐熱材料など種々の用途に用いられるポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂など種々の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリベンゾオキサジン樹脂、シアネート樹脂など種々の熱硬化性樹脂などの構成成分、硬化剤、添加剤もしくはそれらの前駆体などとして用いることができる。第1態様のビスフェノール組成物は、感熱記録材料等の顕色剤や退色防止剤、殺菌剤、防菌防カビ剤等の添加剤としても有用である。
第1態様のポリカーボネート樹脂は、少なくとも下記一般式(A)で表される繰り返される構造単位を有するポリカーボネート樹脂であって、該ポリカーネート樹脂をアルカリ加水分解することにより得られる化合物(以下、「アルカリ加水分解生成物」と称す場合がある。)は、ビスフェノール(I)および化合物(II)、好ましくはインダンC1、インダンC2を含み、該ポリカーボネート樹脂に対して、アルカリ加水分解によって得られる化合物(II)が5質量ppm以上であるポリカーネート樹脂である。第1態様のポリカーボネート樹脂は、第1態様のビスフェノール組成物を用いて製造することができる。
ポリカーボネート樹脂に対するこの化合物(II)の割合は、好ましくは25質量ppm以上、より好ましくは50質量ppm以上で、好ましくは200質量ppm以下、より好ましくは150質量ppm以下である。
触媒の使用量が上記範囲内であることにより、所望の分子量のポリカーボネート樹脂を製造するのに必要な重合活性を得やすく、且つ、ポリマー色相に優れ、また過度のポリマーの分岐化が進まず、成型時の流動性に優れたポリカーボネート樹脂を得やすい。
エステル交換法によるポリカーボネート樹脂の製造においては、通常、原料混合槽に供給された両原料は、均一に攪拌された後、エステル交換触媒が添加される重合槽に供給され、ポリマーが生産される。
[ビスフェノール組成物]
第2態様のビスフェノール組成物は、ビスフェノールを95質量%以上有し、下記構造式(IIb)で表される1-(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-6-ヒドロキシ-1,3,3,5-テトラメチルインダン(以下、「インダンC2」と称する。)を10質量ppm以上含有するビスフェノール組成物である。
第2態様のビスフェノール組成物に含まれるビスフェノールは、前述の第1態様のビスフェノール組成物に含まれるビスフェノールと同じであり、その具体例、好適例、ビスフェノール組成物中のビスフェノール含有量についても、前述の第1態様のビスフェノール組成物と同じである。前述の第1態様における説明の「化合物(II)」を「インダンC2」に置き換えて同様の説明が適用される。
ビスフェノールを95質量%以上含み、インダンC2を所定の割合で含む第2態様のビスフェノール組成物の製造方法としては特に制限はないが、例えば次のような方法が挙げられる。
(1) 固体のビスフェノールに所定量のインダンC2を添加する方法
(2) 溶融したビスフェノールに所定量のインダンC2を添加する方法
(3) ビスフェノールを製造する際にインダンC2を副生させてインダンC2を含有するビスフェノール生成物を得る方法
ビスフェノールの製造時に反応系内でビスフェノールと共にインダンC2を生成させてインダンC2を含むビスフェノール生成物を第2態様のビスフェノール組成物として得る方法としては、ケトン又はアルデヒドと芳香族アルコールを酸触媒及びチオール助触媒の存在下で縮合させてビスフェノールを製造する方法が挙げられ、この方法によれば、インダンC2を反応系内で生成させることができる。
第2態様のビスフェノール組成物の用途は、前述の第1態様のビスフェノール組成物の用途と同様であり、その好適用途についても同様である。
第2態様のビスフェノール組成物を用いてポリカーボネート樹脂を製造する方法としては、第2態様のビスフェノール組成物と、炭酸ジフェニル等とを、アルカリ金属化合物および/またはアルカリ土類金属化合物の存在下でエステル交換反応させる方法が挙げられる。
以下の実施例および比較例において、オルトクレゾール、トルエン、水酸化ナトリウム、硫酸、ドデカンチオール、アセトン、炭酸水素ナトリウム、炭酸セシウム、アセトニトリル、塩化メチレン、酢酸、酢酸アンモニウムは、富士フィルム和光純薬株式会社製の試薬を使用した。
炭酸ジフェニルは、三菱ケミカル株式会社製の製品を使用した。
<ビスフェノールC生成反応液の組成、ビスフェノールC組成物中のインダンC1、インダンC2分析、ポリカーボネート樹脂のアルカリ加水分解生成物中のインダンC1、インダンC2分析>
ビスフェノールC生成反応液の組成分析、ビスフェノールC組成物中のインダンC1、インダンC2分析、及びポリカーボネート樹脂のアルカリ加水分解生成物中のインダンC1、インダンC2分析は、高速液体クロマトグラフィーにより、以下の手順と条件で行った。
・装置:島津製作所社製「LC-2010A」
Imtakt ScherzoSM-C18 3μm 250mm×3.0mmID
・低圧グラジェント法
・分析温度:40℃
・溶離液組成:
A液 酢酸アンモニウム:酢酸:脱塩水=3.000g:1mL:1Lの溶液
B液 酢酸アンモニウム:酢酸:アセトニトリル:脱塩水=1.500g:1mL:900mL:150mLの溶液
・分析時間0分では、溶離液組成はA液:B液=60:40(体積比、以下同様。)
分析時間0~41.67分はA液:B液=10:90へ徐々に変化させ、
分析時間41.67~50分はA液:B液=10:90に維持、
流速0.34mL/分にて分析した。
ビスフェノールC組成物中のインダンC1、インダンC2の分取は、分取用高速液体クロマトグラフィーにより、以下の手順と条件で行った。
・装置:島津製作所社製「LC10A」
Capcellpak C18 MGIII 150×20mm×5μm
・分析温度:40℃
・溶離液組成:
A液 水
B液 アセトニトリル
・分析時間0分では溶離液組成はA液:B液=30:70(体積比、以下同様。)
分析時間0~15分はA液:B液=10:90へ徐々に変化させ、
分析時間15~20分はA液:B液=10:90に維持、
流速12.0mL/分にて分析した。
・注入量400μL/回で、15回実施。
核磁気共鳴(NMR)測定は、インダンC1、インダンC2の分取によって得られた溶液をエバポレータで乾固させ、重クロロホルム溶液として、日本電子株式会社製「JNM-ECS400型」を用いて、1H NMR、13C NMR、HH COSY、HMQC、HMBC、DEPT135を実施した。
撹拌子を備えた100mLの三角フラスコに、ポリカーボネート樹脂のペレット0.5g、塩化メチレン5mLを入れ、均一溶液とした。そこへ、メタノール45mLを加えた後、25%水酸化ナトリウム水溶液5mLを加えた。この三角フラスコを、70~75℃の水バスに浸漬させ、30分間撹拌した。その後、水バスから三角フラスコを出し、塩酸で中和し、水とメタノールを加えて、均一溶液とし、分析溶液を調製し、高速液体クロマトグラフィーでの測定に供した。
インダンC1、インダンC2の分子量は、高速液体クロマトグラフ質量分析(LCMS)を用いて測定した。高速液体クロマトグラフ質量分析(LCMS)は、以下の手順と条件で行った。
・分離装置:アジレント・テクノロジー株式会社製「Agilent1200」
Imtakt ScherzoSM-C18 3μm 150mm×4.6mmID
・低圧グラジェント法
・分析温度:40℃
・溶離液組成:
A液 酢酸アンモニウム:酢酸:脱塩水=3.000g:1mL:1Lの溶液
B液 酢酸アンモニウム:酢酸:アセトニトリル=1.500g:1mL:1Lの溶液
・分析時間0分では溶離液組成はA液:B液=60:40(体積比、以下同様。)
分析時間0~25分はA液:B液=90:10へ徐々に変化させ、
分析時間25~30分はA液:B液=90:10に維持、
流速1.0mL/分にて分析した。
・検出波長:280nm
・質量分析装置:アジレント・テクノロジー株式会社製「Agilent LC/MS 6130」
・イオン源:ESI(Postive/Negative) AJSプローブ使用
ビスフェノールC組成物中のビスフェノールCの分析は、<ビスフェノールC生成反応液の組成、ビスフェノールC組成物中のインダンC1、インダンC2分析、ポリカーボネート樹脂のアルカリ加水分解生成物中のインダンC1、インダンC2分析>と同様に実施した。
本発明で製造されるビスフェノールC組成物におけるビスフェノール中のビスフェノールC純度は通常99質量%以上であり、ビスフェノールC以外のビスフェノールの生成量はごく微量であることから、ビスフェノールC組成物中のビスフェノールC含有量をビスフェノール含有量とみなすことができる。
イソプロペニルクレゾールの同定は、ガスクロマト質量計を用いて、以下の手順と条件で行った。
・装置:アジレント・テクノロジー社製「Agilent6890」
・カラム:アジレント・テクノロジー社製「DB-1MS」(内径0.25mm×30m×0.25μm)
・キャリアーガス:ヘリウム
流量:毎分1cm3
・注入口温度:280℃
・トランスファー温度:250℃
・イオンソース温度:250℃
・カラムの昇温パターン:先ず50℃で3分間保持させた後に毎分10℃で320℃まで昇温させ、280℃で5分間保持
pHの測定は、株式会社堀場製作所製pH計「pH METER ES-73」を用いて、フラスコから取り出した25℃の水相に対して実施した。
電気伝導度の測定は、株式会社堀場製作所製電気伝導度計「COND METER D-71」を用いて、フラスコから取り出した25℃の水相に対して実施した。
ビスフェノールC組成物のメタノール溶解色は、日電理化硝子社製試験管「P-24」(24mmφ×200mm)にビスフェノールC組成物10g及びメタノール10gを入れて、均一溶液とした後、室温(約20℃)で、日本電色工業社製「SE6000」を用い、そのハーゼン色数を測定して評価した。
ビスフェノールC組成物の溶融色差は、日電理化硝子社製試験管「P-24」(24mmφ×200mm)にビスフェノールC組成物を20g入れて、190℃で30分間溶融させ、日本電色工業社製「SE6000」を用い、そのハーゼン色数を測定して評価した。
ビスフェノールC組成物の熱色調安定性は、日電理化硝子社製試験管「P-24」(24mmφ×200mm)にビスフェノールC組成物を20g入れ、190℃で4時間溶融させ、日本電色工業社製「SE6000」を用い、そのハーゼン色数を測定して評価した。
ビスフェノールC組成物の熱分解安定性は、日電理化硝子社製試験管「P-24」(24mmφ×200mm)にビスフェノールC組成物を20g入れ、190℃で2時間溶融させ、前記ビスフェノールC生成反応液の組成分析と同様に実施し、イソプロペニルクレゾールの生成量を測定して評価した。
ビスフェノールC組成物約1gを採取し、硫酸添加後、乾式灰化した。次いで、得られたサンプルにフッ化水素酸を添加し、乾燥させた。その後、硝酸と純水を添加して溶解させた。得られたサンプルを定容後、適宜希釈してICP-MS(サーモフィッシャーサイエンティフィック社製「ELEMENT2」)を用いて、ビスフェノールC組成物中の鉄及びアルミニウムを定量測定した。
ポリカーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解し(濃度6.0g/L)、ウベローデ粘度管を用いて20℃における比粘度(ηsp)を測定し、下記の式により粘度平均分子量(Mv)を算出した。
ηsp/C=[η](1+0.28ηsp)
[η]=1.23×10-4Mv0.83
ペレットYI(ポリカーボネート樹脂の透明性)は、ASTM D1925に準拠して、ポリカーボネート樹脂ペレットの反射光におけるYI値(イエローネスインデックス値)を測定して評価した。装置はコニカミノルタ社製分光測色計「CM-5」を用い、測定条件は測定径30mm、SCEを選択した。
シャーレ測定用校正ガラス「CM-A212」を測定部にはめ込み、その上からゼロ校正ボックス「CM-A124」をかぶせてゼロ校正を行い、続いて内蔵の白色校正板を用いて白色校正を行った。次いで、白色校正板「CM-A210」を用いて測定を行い、L*が99.40±0.05、a*が0.03±0.01、b*が-0.43±0.01、YIが-0.58±0.01となることを確認した。
YIは、内径30mm、高さ50mmの円柱ガラス容器にペレットを40mm程度の深さまで詰めて測定を行った。ガラス容器からペレットを取り出してから再度測定を行う操作を2回繰り返し、計3回の測定値の平均値を用いた。
撹拌子、温度計、蒸留装置を備えた500mLのナス型フラスコに、ビスフェノールC組成物85gと水酸化ナトリウム4.5gを入れ、195℃に加熱したオイルバスに浸漬した。ナス型フラスコ内のビスフェノールCが溶融したことを確認した後、真空ポンプを用いて徐々にフラスコ内を減圧していき、フル真空にした。しばらくすると蒸発が始まり、留出が収まるまで、減圧蒸留を実施した。得られた留分は、質量計検出器を備えたガスクロマトグラフィーにより、ビスフェノールCが熱分解して生成したクレゾールとイソプロペニルクレゾールの混合物であることが分かった。得られた留分を用いて、ビスフェノールC生成反応液の組成分析条件におけるイソプロペニルクレゾールの保持時間を確認した。
[実施例I-1]
(1)第1の混合液の調製
温度計、滴下ロート、ジャケット及びイカリ型撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でトルエン320g、メタノール15g、オルトクレゾール230g(2.13モル)を入れ、内温を10℃以下とした。その後、撹拌しながら98重量%硫酸95gを0.3時間かけてゆっくり加えた後、5℃以下まで冷却した。
500mLの三角フラスコに、トルエン50g、アセトン65g(1.12モル)、ドデカンチオール5.4gを混合し、第2の混合液(滴下液)を調製した。
第1の混合液の内温を5℃以下にした後、前記滴下ロートを用いて第2の混合液を、内温が10℃以上にならないように、1時間かけて供給し、反応液を調製した。
内温10℃で、調製した反応液を2.5時間撹拌した。
反応終了後、25%水酸化ナトリウム水溶液190gを供給して80℃まで昇温した。80℃に到達後、静置して、下相の水相を抜き出した。得られた第1の有機相に脱塩水400gを入れ、30分混合して静置し、水相を除去した。得られた第2の有機相に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第3の有機相に更に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第4の有機相を抜出し、その質量を測定したところ、666gであった。
得られた第4の有機相に脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第1の水相)を除去し、第5の有機相を得た。第1の水相のpHは、9.7であった。得られた第5の有機相に、脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第2の水相)を除去し、第6の有機相を得た。得られた第6の有機相に、脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第3の水相)を除去した。第3の水相の電気伝導度は、2.7μS/cmであった。
インダンC2; 1NMR(400MHz,CDCl3) 1.03(Me,s,3H),1.29(Me,s,3H),1.59(Me,s,6H),2.11(Me,s,3H),2.27(CH2,s,3H),4,62(OH,s,1H),4.64(OH,s,1H),6.47-6.91(CH,m,5H); 13CNMR(400MHz,CDCl3)16.1,29.9,30.8,31.8,59.8,42.3,49.9,111.0,114.3,122.7,123.0,124.9,125.4,129.3,143.3,144.5,148.5,151.5,152.8.
得られたビスフェノールC組成物中のビスフェノールC含有量は99.8質量%であった。
(1)第1の混合液の調製
温度計、滴下ロート、ジャケット及びイカリ型撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに、空気雰囲気下でトルエン320g、メタノール15g、オルトクレゾール230g(2.13モル)を入れ、内温を10℃以下とした。その後、撹拌しながら98重量%硫酸95gを0.3時間かけてゆっくり加えた後、5℃以下まで冷却した。
500mLの三角フラスコに、トルエン50g、アセトン65g(1.12モル)、ドデカンチオール5.4gを混合し、第2の混合液(滴下液)を調製した。
第1の混合液の内温を5℃以下にした後、前記滴下ロートを用いて第2の混合液を、内温が10℃以上にならないように、1時間かけて供給し、反応液を調製した。
内温10℃で、調製した反応液を6時間撹拌した。
反応終了後、25%水酸化ナトリウム水溶液190gを供給して80℃まで昇温した。80℃に到達後、静置して、下相の水相を抜き出した。得られた第1の有機相に脱塩水400gを入れ、30分混合して静置し、水相を除去した。得られた第2の有機相に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第3の有機相に更に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第4の有機相を抜出し、その質量を測定したところ、666gであった。
得られた第4の有機相に脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第1の水相)を除去し、第5の有機相を得た。第1の水相のpHは、9.7であった。得られた第5の有機相に、脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第2の水相)を除去し、第6の有機相を得た。得られた第6の有機相に、脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第3の水相)を除去した。第3の水相の電気伝導度は、2.3μS/cmであった。
得られたビスフェノールC組成物のメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は0であった。得られたビスフェノールC組成物の溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は8であった。得られたビスフェノールC組成物の熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は32であった。得られたビスフェノールCの組成物熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は166質量ppmであった。
(1)第1の混合液の調製
温度計、滴下ロート、ジャケット及びイカリ型撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でトルエン320g、メタノール15g、オルトクレゾール230g(2.13モル)を入れ、内温を10℃以下とした。その後、撹拌しながら98重量%硫酸95gを0.3時間かけてゆっくり加えた後、5℃以下まで冷却した。
500mLの三角フラスコに、トルエン50g、アセトン65g(1.12モル)、ドデカンチオール5.4gを混合し、第2の混合液(滴下液)を調製した。
第1の混合液の内温を5℃以下にした後、前記滴下ロートを用いて第2の混合液を、内温が10℃以上にならないように、1時間かけて供給し、反応液を調製した。
内温10℃で、調製した反応液を2時間撹拌した。
反応終了後、25%水酸化ナトリウム水溶液190gを供給して80℃まで昇温した。80℃に到達後、静置して、下相の水相を抜き出した。得られた第1の有機相に脱塩水400gを入れ、30分混合して静置し、水相を除去した。得られた第2の有機相に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第3の有機相に更に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第4の有機相を抜出し、その質量を測定したところ、666gであった。
得られた第4の有機相を、80℃から20℃まで冷却して、20℃で維持し、ビスフェノールCを析出させた。その後、10℃まで冷却して10℃到達後、遠心分離機を用いて固液分離を行い、粗精製ウェットケーキを得た。
得られたビスフェノールC組成物のメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は3であった。得られたビスフェノールC組成物の溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は48であった。得られたビスフェノールC組成物の熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は120であった。得られたビスフェノールCの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は485質量ppmであった。
富士フィルム和光純薬株式会社製試薬のビスフェノールC中のインダンC1含有量は165質量ppm、インダンC2は非検出であった。
該試薬のビスフェノールCのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は20であった。該試薬のビスフェノールCの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は46であった。該試薬のビスフェノールCの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は114であった。該試薬のビスフェノールCの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は585質量ppmであった。
撹拌機及び留出管を備えた内容量150mLのガラス製反応槽に、実施例I-1で得られたビスフェノールC組成物100.00g(ビスフェノールC0.39モル)、炭酸ジフェニル86.49g(0.4モル)及び400質量ppmの炭酸セシウム水溶液479μLを入れた。該ガラス製反応槽を約100Paに減圧し、続いて、窒素で大気圧に復圧する操作を3回繰り返し、反応槽の内部を窒素に置換した。その後、該反応槽を200℃のオイルバスに浸漬させ、内容物を溶解した。
その後、回転式カッターを使用して、該ストランドをペレット化して、ペレット状のポリカーボネート樹脂を得た。
得られたポリカーボネート樹脂のアルカリ加水分解生成物中のインダンC1は、ポリカーボネート樹脂に対して49質量ppmであり、インダンC2は非検出であった。
実施例I-3において、実施例I-1で得られたビスフェノールC組成物100.00g(ビスフェノールC0.39モル)の代わりに、実施例I-2で得られたビスフェノールC組成物を100.00g(ビスフェノールC0.39モル)用いた以外、実施例I-3と同様に実施した。
280℃に昇温してから重合を終了するまでの時間(後段重合時間)は220分であった。
得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(Mv)は24800であり、ペレットYIは6.5であった。
得られたポリカーボネート樹脂のアルカリ加水分解生成物中のインダンC1はポリカーボネート樹脂に対して147質量ppmであり、インダンC2は非検出であった。
実施例I-3において、実施例I-1で得られたビスフェノールC組成物100.00g(ビスフェノールC0.39モル)の代わりに、比較例I-1で得られたビスフェノールC組成物を100.00g(ビスフェノールC0.39モル)用いた以外、実施例I-3と同様に実施した。
280℃に昇温してから重合を終了するまでの時間(後段重合時間)は230分であった。
得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(Mv)は24800であり、ペレットYIは10.2であった。
得られたポリカーボネート樹脂のアルカリ加水分解生成物中のインダンC1はポリカーボネート樹脂に対して2質量ppm、インダンC2は非検出であった。
[実施例II-1]
(1)第1の混合液の調製
温度計、滴下ロート、ジャケット及びイカリ型撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でトルエン320g、メタノール15g、オルトクレゾール230g(2.13モル)を入れ、内温を10℃以下とした。その後、撹拌しながら98重量%硫酸95gを0.3時間かけてゆっくり加えた後、5℃以下まで冷却した。
500mLの三角フラスコに、トルエン50g、アセトン65g(1.12モル)、ドデカンチオール5.4gを混合し、第2の混合液(滴下液)を調製した。
第1の混合液の内温を5℃以下にした後、前記滴下ロートを用いて第2の混合液を、内温が10℃以上にならないように、1時間かけて供給し、反応液を調製した。
内温10℃で、調製した反応液を2.5時間撹拌した。
反応終了後、25%水酸化ナトリウム水溶液190gを供給して80℃まで昇温した。80℃に到達後、静置して、下相の水相を抜き出した。得られた第1の有機相に脱塩水400gを入れ、30分混合して静置し、水相を除去した。得られた第2の有機相に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第3の有機相に更に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第4の有機相を抜出し、その質量を測定したところ、666gであった。
得られた第4の有機相に脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第1の水相)を除去し、第5の有機相を得た。第1の水相のpHは、9.7であった。得られた第5の有機相に、脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第2の水相)を除去し、第6の有機相を得た。得られた第6の有機相に、脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第3の水相)を除去した。第3の水相の電気伝導度は、2.7μS/cmであった。
得られたビスフェノールC組成物中のビスフェノールC含有量は99.9質量%であった。その他のビスフェノールとしては、モノメチルビスフェノールAを0.1質量%を含有していた。
(1)第1の混合液の調製
温度計、滴下ロート、ジャケット及びイカリ型撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに、空気雰囲気下でトルエン320g、メタノール15g、オルトクレゾール230g(2.13モル)を入れ、内温を10℃以下とした。その後、撹拌しながら98重量%硫酸95gを0.3時間かけてゆっくり加えた後、5℃以下まで冷却した。
500mLの三角フラスコに、トルエン50g、アセトン65g(1.12モル)、ドデカンチオール5.4gを混合し、第2の混合液(滴下液)を調製した。
第1の混合液の内温を5℃以下にした後、前記滴下ロートを用いて第2の混合液を、内温が10℃以上にならないように、1時間かけて供給し、反応液を調製した。
内温30℃で、調製した反応液を2.5時間撹拌した。
反応終了後、25%水酸化ナトリウム水溶液130gを供給して80℃まで昇温した。80℃に到達後、静置して、下相の水相を抜き出した。得られた第1の有機相に脱塩水400gを入れ、30分混合して静置し、水相を除去した。得られた第2の有機相に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第3の有機相に更に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第4の有機相を抜出し、その質量を測定したところ、666gであった。
得られた第4の有機相に脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第1の水相)を除去し、第5の有機相を得た。第1の水相のpHは、9.7であった。得られた第5の有機相に、脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第2の水相)を除去し、第6の有機相を得た。得られた第6の有機相に、脱塩水200gを加え、30分混合して静置し、下相の水相(第3の水相)を除去した。第3の水相の電気伝導度は、2.8μS/cmであった。
得られたビスフェノールC組成物のメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は0であった。得られたビスフェノールC組成物の溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は5であった。得られたビスフェノールC組成物の熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は38であった。得られたビスフェノールCの組成物熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は240質量ppmであった。
(1)第1の混合液の調製
温度計、滴下ロート、ジャケット及びイカリ型撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに、窒素雰囲気下でトルエン320g、メタノール15g、オルトクレゾール230g(2.13モル)を入れ、内温を10℃以下とした。その後、撹拌しながら98重量%硫酸95gを0.3時間かけてゆっくり加えた後、5℃以下まで冷却した。
500mLの三角フラスコに、トルエン50g、アセトン65g(1.12モル)、ドデカンチオール5.4gを混合し、第2の混合液(滴下液)を調製した。
第1の混合液の内温を5℃以下にした後、前記滴下ロートを用いて第2の混合液を、内温が10℃以上にならないように、1時間かけて供給し、反応液を調製した。
内温10℃で、調製した反応液を2時間撹拌した。
反応終了後、25%水酸化ナトリウム水溶液190gを供給して80℃まで昇温した。80℃に到達後、静置して、下相の水相を抜き出した。得られた第1の有機相に脱塩水400gを入れ、30分混合して静置し、水相を除去した。得られた第2の有機相に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第3の有機相に更に1.5質量%の炭酸水素ナトリウム溶液120gを加えて、30分混合して静置し、下相を抜き出した。得られた第4の有機相を抜出し、その質量を測定したところ、666gであった。
得られた第4の有機相を、80℃から20℃まで冷却して、20℃で維持し、ビスフェノールCを析出させた。その後、10℃まで冷却して10℃到達後、遠心分離機を用いて固液分離を行い、粗精製ウェットケーキを得た。
得られたビスフェノールC組成物のメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は3であった。得られたビスフェノールC組成物の溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は48であった。得られたビスフェノールC組成物の熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は120であった。得られたビスフェノールCの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は485質量ppmであった。
富士フィルム和光純薬株式会社製試薬のビスフェノールC中のインダンC2は非検出(定量下限は0.1質量ppm)であった。
該試薬のビスフェノールCのメタノール溶解色を測定したところ、ハーゼン色数は20であった。該試薬のビスフェノールCの溶融色差を測定したところ、ハーゼン色数は46であった。該試薬のビスフェノールCの熱色調安定性を測定したところ、ハーゼン色数は114であった。該試薬のビスフェノールCの熱分解安定性を測定したところ、イソプロペニルクレゾールの生成量は585質量ppmであった。
撹拌機及び留出管を備えた内容量150mLのガラス製反応槽に、実施例II-1で得られたビスフェノールC組成物100.00g(ビスフェノールC0.39モル)、炭酸ジフェニル86.49g(0.4モル)及び400質量ppmの炭酸セシウム水溶液479μLを入れた。該ガラス製反応槽を約100Paに減圧し、続いて、窒素で大気圧に復圧する操作を3回繰り返し、反応槽の内部を窒素に置換した。その後、該反応槽を200℃のオイルバスに浸漬させ、内容物を溶解した。
その後、回転式カッターを使用して、該ストランドをペレット化して、ペレット状のポリカーボネート樹脂を得た。
実施例II-3において、実施例II-1で得られたビスフェノールC組成物100.00g(ビスフェノールC0.39モル)の代わりに、比較例II-1で得られたビスフェノールC組成物を100.00g(ビスフェノールC0.39モル)用いた以外、実施例II-3と同様に実施した。
280℃に昇温してから重合を終了するまでの時間(後段重合時間)は230分であった。
得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(Mv)は24800であり、ペレットYIは10.2であった。
本出願は、2019年3月14日付で出願された日本特許出願2019-047450、2019年3月14日付で出願された日本特許出願2019-047453、2019年3月14日付で出願された日本特許出願2019-047454、2019年12月25日付で出願された日本特許出願2019-234571及び2019年12月25日付で出願された日本特許出願2019-234572に基づいており、その全体が引用により援用される。
Claims (14)
- 前記一般式(II)で表される化合物が、1-(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-6-ヒドロキシ-1,3,3,7-テトラメチルインダンである請求項1又は2に記載のビスフェノール組成物。
- 前記ビスフェノール組成物のメタノール溶解色(ハーゼン色数)が2以下である請求項1乃至3のいずれか1項に記載のビスフェノール組成物。
- 該ビスフェノール組成物中の鉄含有量が0.5質量ppm以下である請求項1乃至4のいずれか1項に記載のビスフェノール組成物。
- 該ビスフェノール組成物中のアルミニウム含有量が0.1質量ppm以下である請求項1乃至5のいずれか1項に記載のビスフェノール組成物。
- 前記ビスフェノールが、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン及び/又はビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)シクロヘキサンである請求項1乃至6のいずれか1項に記載のビスフェノール組成物。
- ビスフェノールを製造する際に前記一般式(II)で表される化合物を副生させる請求項1乃至7のいずれか1項に記載のビスフェノール組成物の製造方法。
- 請求項1乃至8のいずれか1項に記載のビスフェノール組成物を用いたポリカーボネート樹脂の製造方法。
- ビスフェノールを95質量%以上有し、1-(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-6-ヒドロキシ-1,3,3,5-テトラメチルインダンを10質量ppm以上、200質量ppm以下含有するビスフェノール組成物。
- 前記ビスフェノールが、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパンである請求項10に記載のビスフェノール組成物。
- ビスフェノールを製造する際に1-(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)-6-ヒドロキシ-1,3,3,5-テトラメチルインダンを副生させる請求項10又は11に記載のビスフェノール組成物の製造方法。
- 請求項10又は11に記載のビスフェノール組成物を用いたポリカーボネート樹脂の製造方法。
- 粘度平均分子量が15000以上、35000以下のポリカーボネート樹脂を製造する請求項13に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2024017287A JP2024056799A (ja) | 2019-03-14 | 2024-02-07 | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 |
Applications Claiming Priority (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019047453 | 2019-03-14 | ||
JP2019047450 | 2019-03-14 | ||
JP2019047450 | 2019-03-14 | ||
JP2019047454 | 2019-03-14 | ||
JP2019047453 | 2019-03-14 | ||
JP2019047454 | 2019-03-14 | ||
JP2019234571 | 2019-12-25 | ||
JP2019234571 | 2019-12-25 | ||
JP2019234572 | 2019-12-25 | ||
JP2019234572 | 2019-12-25 | ||
PCT/JP2020/007745 WO2020184182A1 (ja) | 2019-03-14 | 2020-02-26 | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2024017287A Division JP2024056799A (ja) | 2019-03-14 | 2024-02-07 | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2020184182A1 JPWO2020184182A1 (ja) | 2020-09-17 |
JP7435588B2 true JP7435588B2 (ja) | 2024-02-21 |
Family
ID=72425994
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021504907A Active JP7400804B2 (ja) | 2019-03-14 | 2020-02-26 | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 |
JP2021504906A Active JP7435588B2 (ja) | 2019-03-14 | 2020-02-26 | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 |
JP2024017287A Pending JP2024056799A (ja) | 2019-03-14 | 2024-02-07 | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021504907A Active JP7400804B2 (ja) | 2019-03-14 | 2020-02-26 | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2024017287A Pending JP2024056799A (ja) | 2019-03-14 | 2024-02-07 | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20220098135A1 (ja) |
EP (2) | EP3940015A4 (ja) |
JP (3) | JP7400804B2 (ja) |
KR (2) | KR20210141498A (ja) |
CN (2) | CN113574042B (ja) |
TW (2) | TW202100500A (ja) |
WO (2) | WO2020184182A1 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000344699A (ja) | 1999-06-01 | 2000-12-12 | Mitsui Chemicals Inc | ビスフェノールaの製造方法 |
JP2002539310A (ja) | 1999-03-18 | 2002-11-19 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 光学製品での使用に適したポリカーボネート |
WO2012108385A1 (ja) | 2011-02-07 | 2012-08-16 | 三菱化学株式会社 | ビスフェノール化合物の製造方法 |
JP2014524897A (ja) | 2011-06-06 | 2014-09-25 | バジャー・ライセンシング・エルエルシー | ビスフェノールa流からのフェノール及びアセトンの回収 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE546409A (ja) * | 1955-03-25 | |||
US3943101A (en) * | 1974-05-31 | 1976-03-09 | General Electric Company | Process for preparing polycarbonates with a metal chelating agent |
DE2645020A1 (de) * | 1976-10-06 | 1978-04-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dihydroxyspirobisindanen |
JPS61159420A (ja) * | 1985-01-07 | 1986-07-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 芳香族ポリエ−テル系共重合体 |
JPS62138443A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ビスクレゾ−ルの製造方法 |
DE3743491A1 (de) * | 1987-12-22 | 1989-07-13 | Bayer Ag | Verwendung von mischungen aus polycarbonaten und styrolpolymerisaten als substrate fuer optische speicher |
DE3827643A1 (de) * | 1988-08-16 | 1990-02-22 | Bayer Ag | Isomerisierung von bisphenolen |
JP2901418B2 (ja) * | 1992-06-22 | 1999-06-07 | 出光石油化学株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
JP3200345B2 (ja) * | 1994-12-19 | 2001-08-20 | 旭化成株式会社 | ガイドを有する芳香族ポリカーボネートの製法 |
JPH08183852A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | Nippon G Ii Plast Kk | コポリカーボネート、コポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法 |
EP1149816A4 (en) * | 1999-12-03 | 2004-04-07 | Mitsui Chemicals Inc | HIGH QUALITY BISPHENOL A AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
JP2001343761A (ja) | 2000-05-30 | 2001-12-14 | Kyocera Mita Corp | 電子写真感光体 |
US6482977B1 (en) * | 2000-07-28 | 2002-11-19 | General Electric Company | Melt process for the synthesis of diaryl esters of aliphatic diacids |
JP2010077315A (ja) | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂及びその製造方法、並びに電子写真感光体 |
JP5655495B2 (ja) * | 2009-10-22 | 2015-01-21 | 三菱化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂及びその製造方法 |
JP2011219636A (ja) | 2010-04-09 | 2011-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂の製造方法およびポリカーボネート樹脂 |
JP5953691B2 (ja) * | 2011-09-29 | 2016-07-20 | 三菱化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
US9102597B2 (en) * | 2012-09-05 | 2015-08-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Indane bisphenols, polymers derived therefrom, and methods of use thereof |
JP7021561B2 (ja) * | 2017-03-06 | 2022-02-17 | 三菱ケミカル株式会社 | 2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパンの製造方法およびポリカーボネート樹脂の製造方法 |
JP7404873B2 (ja) * | 2017-08-22 | 2023-12-26 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノール組成物及びその製造方法、並びにポリカーボネート樹脂及びその製造方法 |
JP6915464B2 (ja) | 2017-09-07 | 2021-08-04 | ブラザー工業株式会社 | 画像処理プログラムおよび情報処理装置 |
JP6616364B2 (ja) | 2017-09-07 | 2019-12-04 | 株式会社エニー | 無線装置システム |
JP6833643B2 (ja) | 2017-09-07 | 2021-02-24 | 東芝情報システム株式会社 | 圧縮処理装置、伸長処理装置、圧縮処理用プログラム、伸長処理用プログラム |
JP7180344B2 (ja) * | 2017-12-06 | 2022-11-30 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノールの製造方法、及び、ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
JP7196438B2 (ja) | 2018-07-03 | 2022-12-27 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノールの製造法およびポリカーボネート樹脂の製造法 |
JP2021152001A (ja) | 2020-03-23 | 2021-09-30 | 三菱ケミカル株式会社 | ビスフェノール組成物及びその製造方法並びにポリカーボネート樹脂の製造方法 |
-
2020
- 2020-02-26 CN CN202080020686.4A patent/CN113574042B/zh active Active
- 2020-02-26 WO PCT/JP2020/007745 patent/WO2020184182A1/ja active Application Filing
- 2020-02-26 CN CN202080020688.3A patent/CN113574090A/zh active Pending
- 2020-02-26 EP EP20770142.6A patent/EP3940015A4/en active Pending
- 2020-02-26 WO PCT/JP2020/007746 patent/WO2020184183A1/ja active Application Filing
- 2020-02-26 JP JP2021504907A patent/JP7400804B2/ja active Active
- 2020-02-26 KR KR1020217029514A patent/KR20210141498A/ko unknown
- 2020-02-26 EP EP20770715.9A patent/EP3939957A4/en active Pending
- 2020-02-26 JP JP2021504906A patent/JP7435588B2/ja active Active
- 2020-02-26 KR KR1020217029513A patent/KR20210141497A/ko unknown
- 2020-03-13 TW TW109108285A patent/TW202100500A/zh unknown
- 2020-03-13 TW TW109108284A patent/TWI825288B/zh active
-
2021
- 2021-09-13 US US17/472,840 patent/US20220098135A1/en active Pending
- 2021-09-13 US US17/472,905 patent/US20210403641A1/en active Pending
-
2024
- 2024-02-07 JP JP2024017287A patent/JP2024056799A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002539310A (ja) | 1999-03-18 | 2002-11-19 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 光学製品での使用に適したポリカーボネート |
JP2000344699A (ja) | 1999-06-01 | 2000-12-12 | Mitsui Chemicals Inc | ビスフェノールaの製造方法 |
WO2012108385A1 (ja) | 2011-02-07 | 2012-08-16 | 三菱化学株式会社 | ビスフェノール化合物の製造方法 |
JP2014524897A (ja) | 2011-06-06 | 2014-09-25 | バジャー・ライセンシング・エルエルシー | ビスフェノールa流からのフェノール及びアセトンの回収 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW202100500A (zh) | 2021-01-01 |
JPWO2020184183A1 (ja) | 2020-09-17 |
JP7400804B2 (ja) | 2023-12-19 |
JP2024056799A (ja) | 2024-04-23 |
TW202045465A (zh) | 2020-12-16 |
US20210403641A1 (en) | 2021-12-30 |
EP3940015A4 (en) | 2022-05-18 |
CN113574042B (zh) | 2023-10-13 |
EP3940015A1 (en) | 2022-01-19 |
TWI825288B (zh) | 2023-12-11 |
WO2020184182A1 (ja) | 2020-09-17 |
WO2020184183A1 (ja) | 2020-09-17 |
US20220098135A1 (en) | 2022-03-31 |
KR20210141498A (ko) | 2021-11-23 |
EP3939957A1 (en) | 2022-01-19 |
CN113574090A (zh) | 2021-10-29 |
CN113574042A (zh) | 2021-10-29 |
KR20210141497A (ko) | 2021-11-23 |
EP3939957A4 (en) | 2022-05-18 |
JPWO2020184182A1 (ja) | 2020-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2018145176A (ja) | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2023160883A (ja) | 芳香族アルコールスルホン酸塩を含有するビスフェノール組成物及びその製造方法、ポリカーボネート樹脂及びその製造方法、並びに、ビスフェノールの製造方法 | |
JP7404873B2 (ja) | ビスフェノール組成物及びその製造方法、並びにポリカーボネート樹脂及びその製造方法 | |
JP7435588B2 (ja) | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂 | |
JP7287018B2 (ja) | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2020007233A (ja) | ビスフェノールの製造法およびポリカーボネート樹脂の製造法 | |
JP2021152001A (ja) | ビスフェノール組成物及びその製造方法並びにポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP7287019B2 (ja) | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP7180344B2 (ja) | ビスフェノールの製造方法、及び、ポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP7087848B2 (ja) | ビスフェノールの製造方法、及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP7107044B2 (ja) | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP7167537B2 (ja) | ビスフェノール製造方法、及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP7135610B2 (ja) | ビスフェノールの製造方法、及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2023006818A (ja) | ビスフェノールの製造方法並びにポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2023006819A (ja) | ビスフェノールの製造方法並びにポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2022101856A (ja) | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2022114119A (ja) | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2020037529A (ja) | ビスフェノールの製造方法、及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2020152650A (ja) | ビスフェノールの製造方法、及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2022151938A (ja) | ビスフェノール組成物及びその製造方法並びにポリカーボネート樹脂及びその製造方法 | |
JP2021123543A (ja) | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2021147366A (ja) | ビスフェノールの製造方法及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
JP2023005689A (ja) | ビスフェノール組成物及びポリカーボネート樹脂の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221006 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230912 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231023 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240109 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240122 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7435588 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |