JP7240423B2 - 水圧転写用ベースフィルムおよび水圧転写用印刷フィルム - Google Patents
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Description
この水圧転写用ベースフィルムは、重メタノール中で、前記水圧転写用ベースフィルムの1HパルスNMR測定を行ったとき、得られるスピン-スピン緩和曲線から求めた結晶成分量(A1)が60%以下であり、かつ拘束非晶成分量(A2)が10~50%であり、含水率が1~5%である。
本発明の一態様に係る水圧転写用ベースフィルムにおいて、前記結晶成分量(A1)と前記拘束非晶成分量(A2)との比(A1/A2)が0.1~5であってもよい。
本発明の上記の態様に係る水圧転写用ベースフィルムにおいて、前記拘束非晶成分量(A2)と前記スピン-スピン緩和曲線から求めた非晶成分量(A3)との比(A2/A3)が1.5以下であってもよい。
本発明の上記の態様に係る水圧転写用ベースフィルムにおいて、厚み35μmの前記水圧転写用ベースフィルムを10℃の脱イオン水に浸漬したときの完溶時間が90秒以内であってもよい。
本発明の上記の態様に係る水圧転写用ベースフィルムにおいて、ポリビニルアルコール系樹脂(PVA)100質量部に対して、0.5~15質量部の可塑剤および/又は0.1~15質量部の澱粉が配合されていてもよい。
本発明の上記の態様に係る水圧転写用ベースフィルムにおいて、前記水圧転写用ベースフィルムの厚みが15~50μmであってもよい。
本発明のさらに別の態様は、水圧転写用印刷フィルムに関し、一態様に記載の水圧転写用ベースフィルムと、前記水圧転写用ベースフィルムの表面に形成された印刷層とを有する。
本発明の上記の態様に係る水圧転写用印刷フィルムにおいて、前記印刷層が色相、彩度および明度のうちの少なくとも1つが異なる印刷パターンが積層された積層印刷層であってもよい。
なお、以下では、本発明のPVAを含有する水圧転写用ベースフィルムを「PVAフィルム」と称することがある。
パルスNMRとは、有機化合物の構造決定等に用いられる汎用のNMRとは異なり、系内の分子運動性と関連した1H核の緩和時間を測定可能な分析手法である。また、パルスNMRでは、その高い定量性を利用して、系内における各運動成分の存在割合を求めることができる。
核スピンの向きが励起状態から元の状態まで戻る過程を「T2緩和」と呼び、この過程に要する時間を緩和時間(tau)と呼ぶ。単一成分の緩和の場合、時間(t)における磁化強度(y)は、励起状態での強度(a)、緩和時間(tau)および定数(y0、W)を用いて、以下の式で表される。
y=y0+a×exp(-1/W×(t/tau)w)
なお、Wはワイブル係数と呼ばれ、W=1の場合には式はExp型に、W=2の場合には式はGauss型になる。一般的なポリマーの場合は、1≦W≦2の範囲をとる。
したがって、結晶性ポリマーであれば、結晶成分では緩和時間が短く、非晶成分では緩和時間が長くなる。更には、結晶成分と非晶成分との境界部である拘束非晶成分(図1参照)では、両者の中間の緩和時間となる。
y=y0+a1×exp(-1/W1×(t/tau1)w1)+a2×exp(-1/W2×(t/tau2)w2)+a3×exp(-1/W3×(t/tau3)w3)
y=y0+a1×exp(-0.5×(t/0.01)2)+a2×exp(-0.5×(t/0.05)2)+a3×exp(-t/0.50)
本発明のPVAフィルムは、ポリビニルアルコール樹脂(PVA)を含有する。
PVAとしては、ビニルエステルモノマーを重合して得られるビニルエステル重合体をけん化することにより製造された重合体を使用することができる。
ビニルエステルモノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリアン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができる。上述の中でも、ビニルエステルモノマーとしては、酢酸ビニルが好ましい。
なお、ビニルエステル重合体は、上述の他のモノマーのうちの1種または2種以上に由来する構造単位を有することができる。
(数4)
重合度Po = ([η]×104/8.29)(1/0.62)
PVAのけん化度は、JIS K 6726-1994の記載に準じて測定することができる。
本発明のPVAフィルムの含水率は、1~5質量%であり、1.5~4.5質量%が好ましく、2~4質量%がより好ましい。PVAフィルムの含水率が5質量%を超える場合には、高速印刷時に印刷パターンがずれたり、印刷時にPVAフィルムが不均一に伸びたりする傾向がある。一方、含水率が1質量%未満の場合には、ロール形状に巻かれたPVAフィルムを巻き出す時に、PVAフィルムが破断し易い。また、PVAフィルムに静電気が発生し易くなるため、埃やゴミが付着して高精細な印刷ができなくなることがある。
なお、PVAフィルムの含水率は、PVAフィルムを真空乾燥機で50℃×2時間の条件で乾燥し、乾燥前後のPVAフィルムの重量変化により、算出される。
PVAフィルムは、必ずしも限定されないが、可塑剤を含有してもよい。可塑剤の含有量は、PVA100質量部に対して、0.5~15質量部が好ましい。可塑剤の含有量が15質量部を超える場合、印刷時の雰囲気の温度、湿度等によっては、高速印刷時に不均一な延伸を生じ易い。一方、可塑剤の含有量は0.5質量部でもよいが、可塑剤の含有量が少ないとPVAフィルムが巻出時に破断し易くなる傾向がある。かかる観点から、可塑剤の含有量は、PVA100質量部に対して、0.5~8質量部がより好ましく、1~6質量部がさらに好ましく、1.5~5質量部が特に好ましい。
PVAの分子鎖の一次構造によっても異なるが、一般に可塑剤を含有しないPVAフィルムに比べ、少量の可塑剤を含有するPVAフィルムは、熱処理により結晶化が進行し易くなる。これは、PVAの分子が動き易くなり、エネルギー的により安定な結晶あるいは拘束非晶の構造をとり易くなるためであると推定される。
一方、過剰量の可塑剤を含有するPVAフィルムでは、逆に結晶化の進行が阻害される傾向を示す。この傾向は、PVAの分子が有する水酸基と相互作用する可塑剤の量が多くなり、PVAの分子同士の間における相互作用が弱まるためであると推定される。
このようなことから、PVAフィルム中の結晶成分量(A1)および拘束非晶成分量(A2)や、結晶成分量(A1)および拘束非晶成分量(A2)の割合を適切な範囲に調節するためには、可塑剤の含有量は、PVA100質量部に対して、0.5~15質量部が好ましい。
PVAフィルムは、澱粉またはPVA以外の水溶性高分子の少なくとも一方を含有することが好ましい。澱粉またはPVA以外の水溶性高分子の少なくとも一方を含むことにより、PVAフィルム(ベースフィルム)に印刷層を形成する際に必要な機械的強度、印刷層が形成されたPVAフィルムを取扱う際の耐湿性、水面に浮かべたPVAフィルムの吸水による柔軟化性、水面での延展性および拡散性等を調整したり等することができる。
PVAフィルムは、特に限定されないが、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤を含むことにより、PVAフィルムの取り扱い性や、製造時におけるPVAフィルムの製膜装置からの剥離性を向上することができる。
界面活性剤としては、特に制限されず、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を用いることができる。
また、本発明のPVAフィルムには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、水面に浮かべてからの吸水による柔軟化の速度、水中での延展性、水中での拡散に要する時間を調節する目的で、無機塩類を添加することができる。
PVAフィルムは、可塑剤、澱粉、PVA以外の水溶性高分子、界面活性剤、無機塩類、水分以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、架橋剤、着色剤、充填剤、防腐剤、防黴剤、他の高分子化合物等の成分を、本発明の効果を妨げない範囲で含有してもよい。
PVA、可塑剤、澱粉、PVA以外の水溶性高分子および界面活性剤の質量の合計値がPVAフィルムの全質量に占める割合は、特に限定されないが、60~100質量%が好ましく、80~100質量%がより好ましく、90~100質量%がさらに好ましい。
本発明のPVAを原料としたベースフィルム(PVAフィルム)の10℃における脱イオン水浸漬時の完溶時間は、90秒以内が好ましく、5~90秒がより好ましい。完溶時間の上限は、80秒以内がより好ましく、70秒以内がさらに好ましく、65秒以内が特に好ましい。完溶時間が90秒を超える場合、被転写体の表面に印刷層を転写させた後に、被転写体の表面の材質や状態等によっては、被転写体の表面に残存するPVAを洗浄除去することが困難になるおそれがある。一方、完溶時間の下限は、10秒以上がより好ましく、15秒以上がさらに好ましく、20秒以上が特に好ましい。完溶時間が5秒未満の場合、PVAフィルムを保管する雰囲気の温度、湿度等によっては、雰囲気中の水分の吸収によるPVAフィルム同士の間でのブロッキングの発生や、機械的強度の低下等の問題を生じるおそれがある。
<1> PVAフィルムを20℃-65%RHに調整した恒温恒湿器内に、16時間以上置いて調湿する。
<2> 調湿したPVAフィルムから、長さ40mm×幅35mmの長方形のサンプルを切り出した後、長さ35mm×幅23mmの長方形の窓(穴)が開口した50mm×50mmのプラスチック板2枚の間に、サンプルの長さ方向が窓の長さ方向に平行でかつ窓がサンプルの幅方向のほぼ中央に位置するように挟み込んで固定する。
<4> 上記<2>においてプラスチック板に固定したサンプルを、マグネティックスターラーのバーに接触させないように注意しながら、ビーカー内の脱イオン水に浸漬する。
<5> 脱イオン水に浸漬してから、脱イオン水中に分散したサンプル片が完全に消失するまでの時間を測定する。
なお、PVAフィルムの厚みは、任意の10箇所(例えば、PVAフィルムの長さ方向に引いた直線上にある任意の10箇所)の厚みを測定し、測定した厚みの平均値として求めることができる。
本発明のPVAフィルムの製造方法は、特に制限されず、例えば、次のような任意の方法を使用することができる。
PVAフィルムの製造方法としては、PVAに溶媒、添加剤等を加えて均一化させた製膜原液を、流延製膜法、湿式製膜法(貧溶媒中への吐出)、乾湿式製膜法、ゲル製膜法(製膜原液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去する方法)、あるいは、上述の方法の組み合わせにより製膜する方法や、押出機等を使用して得られた製膜原液をTダイ等から押出すことにより製膜する溶融押出製膜法やインフレーション成形法等が挙げられる。上述の方法の中でも、PVAフィルムの製造方法としては、流延製膜法および溶融押出製膜法が好ましい。流延製膜法および溶融押出製膜法の方法を用いれば、均質なPVAフィルムを生産性よく得ることができる。
以下、PVAフィルムを流延製膜法または溶融押出製膜法を用いて製造する場合について説明する。
次に、製膜原液を、金属ロールや金属ベルト等の回転する支持体上へ膜状に流涎(供給)する。これにより、支持体上に製膜原液の液状被膜を形成する。液状被膜は、支持体上で加熱されて溶媒が除去されることにより、固化してフィルム化する。
固化した長尺のフィルム(PVAフィルム)は、支持体より剥離されて、必要に応じて乾燥ロール、乾燥炉等により乾燥されて、さらに必要に応じて熱処理されて、ロール状に巻き取られる。
なお、乾燥速度は、支持体温度、支持体との接触時間、熱風温度および量、乾燥ロールおよび乾燥炉温度等により調整することができる。
(数5)
製膜原液の揮発分率(質量%)={(Wa-Wb)/Wa}×100
式中、Waは、製膜原液の質量(g)を表し、Wbは、Wa(g)の製膜原液を105℃の電熱乾燥機中で16時間乾燥した後の質量(g)を表す。
乾燥の方法としては、特に制限されず、乾燥炉に通過させる方法や、乾燥ロールに接触させる方法が挙げられる。
複数の乾燥ロールを用いてPVAフィルムを乾燥させる場合は、PVAフィルムの一方の面と他方の面とを交互に乾燥ロールに接触させることが好ましい。これにより、PVAフィルムの両面におけるPVAの結晶化度を均一化させることができる。この場合、乾燥ロールの数は多い方が、PVAフィルム中の含水率を1~5質量%に調整しつつ、結晶成分量(A1)、拘束非晶成分量(A2)および非晶成分量(A3)を調整することが容易になる。しかしながら、乾燥ロールの本数を多くし過ぎると、設備費用、運用費用が高額となる。よって、乾燥ロールの本数は、特に限定されないが、3個以上が好ましく、4個以上がより好ましく、5~30個がさらに好ましい。
熱処理の温度は、特に限定されないが、60~135℃が好ましい。熱処理温度の上限は、130℃以下がより好ましい。熱処理の温度が上記範囲であると、PVAフィルムに対して与える熱量が多くなり過ぎず、結晶成分量(A1)を適量に調整することができる。
エンボス加工の温度は、特に限定されないが、60~135℃が好ましい。エンボス加工の温度の上限は、130℃以下がより好ましい。エンボス加工の温度が上記範囲であると、PVAフィルムに対して与える熱量が多くなり過ぎず、結晶成分量(A1)を適量に調整することができる。
本発明のPVAフィルムには、当業者が通常使用する印刷インクを用い、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、ロールコート等の印刷方式を採用して、連続的に印刷を施すことにより印刷層を設けることができる。
したがって、本発明の水圧転写用印刷フィルムは、本発明のPVAフィルム(ベースフィルム)と、このPVAフィルムの表面に形成された印刷層とを有する。
印刷が施される成形体(被転写体)の表面の形状は平坦であっても、粗面であっても、凹凸形状を有していてもよいが、水圧転写用印刷フィルムは、凹凸形状を有する成形体等の表面への印刷に好適に用いられる。
なお、印刷層は、単層印刷層であってもよいが、色相、彩度および明度のうちの少なくとも1つが異なる印刷パターンが積層された積層印刷層が好ましい。本発明によれば、積層印刷層における印刷層同士のずれを防止して、成形体に対して高精細な転写印刷を行うことができる。
まず、PVAフィルム25mgを、5mm×5mm程度の大きさに裁断して、サンプルを得た後、前記サンプルを内径10mmのNMRチューブに収容した。
次いで、サンプルを収容したNMRチューブ内に重メタノール1mLを供給し、室温で24時間静置した。
その後、パルスNMR測定装置を用いて、下記条件でサンプルの1HパルスNMR測定を行って、スピン-スピン緩和曲線を得た。
パルス系列 :Solid―Eco法
パルス幅 :7.22 μs
パルス繰り返し時間:1s
Dummy Shoot:0
Pulsed Atten:0 dB
積算回数 :32回
測定温度 :40℃
Gain : 70~110 dB (サンプルの観測強度に応じて調節)
前記方法により、PVAフィルムの10℃の脱イオン水中での完溶時間を求めた。
真空乾燥機(ヤマト製DP33)と真空ポンプ(日立製VR16LP)を用いて、1Pa以下の減圧状態で50℃、2時間の乾燥を行った時の重量変化率をPVAフィルムの含水率とした。
含水率=(乾燥前のPVAフィルムの重量-乾燥後のPVAフィルムの重量)/乾燥前のPVAフィルムの重量
染料と硫酸バリウムの混合物70重量%、アルキッド樹脂とニトロセルロースとの混合物30重量%からなる建材用インキを3色使用し、1000mのPVAフィルムをベースフィルムとして、20℃、72%RHの雰囲気下で、その表面に木目をグラビア印刷した。これにより、水圧転写用印刷フィルムを得た。印刷層の厚みはそれぞれ2μmとし、巻き出し張力は1kg/m、印刷速度は50m/分とした。この印刷の間に発生した破断回数を計数した。印刷後は、水圧転写用印刷フィルムを60℃の熱風で加熱された1mの乾燥ゾーンで乾燥した。高速印刷性は、乾燥後の印刷面を観察し、以下の基準で評価した。
A:拡大鏡で観察しても、印刷ズレを認識することが困難
B:目視では印刷ズレを認識することが困難だが、拡大鏡で観察すると認識可能
C:目視でも印刷ズレを認識可能
まず、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたPVA(けん化度88モル%、粘度平均重合度1700)100質量部、エーテル化澱粉5質量部、可塑剤としてグリセリン5質量部、界面活性剤としてラウリン酸ジエタノールアミド0.5質量部および水を配合して、製膜原液を調製した。なお、製膜原液の揮発分率は、70質量%であった。
次に、製膜原液をTダイから支持体である金属ロール(第1ロール、表面温度90℃)上に膜状に吐出して、金属ロール上に液状被膜を形成した。金属ロール上で、液状被膜の金属ロールとの非接触面の全体に、90℃の熱風を5m/秒の速度で吹き付けて乾燥した。これにより、PVAフィルムを得た。
次いで、PVAフィルムを金属ロールから剥離して、PVAフィルムの一方の面と他方の面とを各乾燥ロールに交互に接触させて乾燥を行った後、円筒状のコア上にロール状に巻き取った。なお、各乾燥ロールの表面温度は75℃に設定した。得られたPVAフィルムに対して、エンボスロール温度100℃、線圧30kg/cmの条件でエンボス加工を行い、厚みが35μmのロール状のPVAフィルムを得た。得られたPVAフィルムは、含水率2.1%、幅1.2m、長さ1000mのフィルムであった。巻き取られたPVAフィルムのロールには、直ちにアルミラミネートフィルムを用いて防湿包装を施した。
また、得られたPVAフィルムの完溶時間を測定したところ、完溶時間は62秒であった。
さらに、得られたPVAフィルムで作製した包装体の高速印刷性を評価したところ、Aランクであった。また、印刷中に発生した破断の回数は、0回であった。
Tダイから製膜原液を吐出する支持体である金属ロールの表面温度、および当該金属ロール上で、液状被膜の金属ロールとの非接触面の全体に吹き付ける熱風の温度をそれぞれ105℃、および120℃、60℃に変更し、乾燥ロールの温度をそれぞれ70℃、および67℃、80℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、PVAフィルムを得た。
エンボス加工におけるエンボスロールの温度を、それぞれ120℃、および140℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、PVAフィルムを得た。
Tダイから製膜原液を吐出する支持体である金属ロールの表面温度、および当該金属ロール上で、液状被膜の金属ロールとの非接触面の全体に吹き付ける熱風の温度を110℃に変更し、エンボス加工におけるエンボスロールの温度を90℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、PVAフィルムを得た。
可塑剤であるグリセリンの量を、PVA100質量部に対してそれぞれ15質量部および0質量部に変更した以外は、実施例1と同様にして、PVAフィルムを得た。
製膜原液の調製に用いるPVAを、マレイン酸モノメチルエステル(MMM)変性PVA(けん化度88モル%、重合度1700、MMM変性量5モル%)に変更した以外は、実施例1と同様にして、PVAフィルムを得た。
各乾燥ロールの表面温度を、それぞれ80℃および67℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、PVAフィルムを得た。
実施例1と同様にして得られたPVAフィルムのロールより防湿包装を外して、それぞれ、50℃の真空乾燥機中および23℃-50%RHに調整したチャンバー内に、7日間保管して、PVAフィルムの含水率を調整した以外は、実施例1と同様にして、PVAフィルムを得た。
比較例1のPVAフィルムを用いて、上記の高速印刷性評価において、印刷速度を50m/分から25m/分に低下させて印刷ズレを観察したところ、Aランク(拡大鏡で観察しても、印刷ズレを認識することが困難)であった。
そして、結晶成分量(A1)が60%以下であり、かつ拘束非晶成分量(A2)が10~50%である実施例1~8のPVAフィルムは、印刷時の破断回数が少なく水溶性および高速印刷性が優れていた。すなわち、実施例1~8のPVAフィルムは、水溶性に優れており、ベースフィルムとして用いて場合に、印刷速度が比較的高速の条件(50m/分)であっても破断することなく、高精細な転写印刷を行うことができた。これに対して、比較例1~6のPVAフィルムは、破断回数が多いか水溶性又は高速印刷性のうちの一方が劣っていた。
Claims (8)
- けん化度75モル%以上95モル%以下のポリビニルアルコール樹脂を含有し、被転写体に対して水圧転写により転写される印刷層を形成する水圧転写用ベースフィルムであって、
重メタノール中で、前記水圧転写用ベースフィルムの1HパルスNMR測定を行ったとき、得られるスピン-スピン緩和曲線から求めた結晶成分量(A1)が60%以下であり、かつ拘束非晶成分量(A2)が10~50%であり、含水率が1~5質量%である、水圧転写用ベースフィルム。 - 前記結晶成分量(A1)と前記拘束非晶成分量(A2)との比(A1/A2)が0.1~5である、請求項1に記載の水圧転写用ベースフィルム。
- 前記拘束非晶成分量(A2)と前記スピン-スピン緩和曲線から求めた非晶成分量(A3)との比(A2/A3)が1.5以下である、請求項1または2に記載の水圧転写用ベースフィルム。
- 厚み35μmの前記水圧転写用ベースフィルムを10℃の脱イオン水に浸漬したときの完溶時間が90秒以内である、請求項1~3のいずれかに記載の水圧転写用ベースフィルム。
- 前記ポリビニルアルコール樹脂100質量部に対して、0.5~15質量部の可塑剤および/又は0.1~15質量部の澱粉が配合されている、請求項1~4のいずれかに記載の水圧転写用ベースフィルム。
- 前記水圧転写用ベースフィルムの厚みが15~50μmである、請求項1~5のいずれかに記載の水圧転写用ベースフィルム。
- 請求項1~6のいずれかに記載の水圧転写用ベースフィルムと、
前記水圧転写用ベースフィルムの表面に形成された印刷層とを有する、水圧転写用印刷フィルム。 - 前記印刷層が色相、彩度および明度のうちの少なくとも1つが異なる印刷パターンが積層された積層印刷層である、請求項7に記載の水圧転写用印刷フィルム。
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---|---|---|---|---|
JP7431626B2 (ja) * | 2020-03-12 | 2024-02-15 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアルコールフィルム、及びパッケージ材料 |
JP7431627B2 (ja) * | 2020-03-12 | 2024-02-15 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアルコールフィルム、及びパッケージ材料 |
WO2022004343A1 (ja) * | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 株式会社クラレ | 水溶性フィルムおよび包装体 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002030162A (ja) | 2000-07-17 | 2002-01-31 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光フィルム |
JP2006305923A (ja) | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、並びにポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜および偏光板 |
WO2009075202A1 (ja) | 2007-12-11 | 2009-06-18 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | 液圧転写印刷用ベースフィルムおよびその製造方法 |
WO2010061790A1 (ja) | 2008-11-28 | 2010-06-03 | 株式会社クラレ | 水圧転写フィルムの製造方法 |
JP2010155453A (ja) | 2008-12-02 | 2010-07-15 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 液圧転写印刷用ベースフィルム |
WO2013146146A1 (ja) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよび偏光フィルム |
WO2015020045A1 (ja) | 2013-08-09 | 2015-02-12 | 株式会社クラレ | フィルム |
WO2015020046A1 (ja) | 2013-08-09 | 2015-02-12 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体フィルム |
WO2016093259A1 (ja) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法 |
US20160340456A1 (en) | 2013-12-25 | 2016-11-24 | Kuraray Co., Ltd. | Modified polyvinyl alcohol and water-soluble film containing same |
WO2016190235A1 (ja) | 2015-05-28 | 2016-12-01 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体フィルム及びその製造方法 |
JP2018028662A (ja) | 2016-08-10 | 2018-02-22 | 住友化学株式会社 | 偏光フィルム |
Family Cites Families (58)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IL90586A (en) | 1988-06-15 | 1995-10-31 | May & Baker Ltd | Package releases software by touching with water |
JPH06138321A (ja) | 1992-10-27 | 1994-05-20 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアルコール系重合体フィルム |
JPH10296820A (ja) | 1997-04-28 | 1998-11-10 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 水溶性樹脂成形物の製造法 |
JP2000006595A (ja) | 1998-06-22 | 2000-01-11 | Think Laboratory Co Ltd | 水圧転写シートの製造方法 |
JP4242509B2 (ja) | 1999-04-16 | 2009-03-25 | 帝人化成株式会社 | 流延製膜方法 |
JP5116911B2 (ja) | 2000-05-19 | 2013-01-09 | 株式会社クラレ | 水溶性フィルムの製造法 |
JP5122039B2 (ja) * | 2000-07-07 | 2013-01-16 | 株式会社クラレ | 耐衝撃性に優れたポリビニルアルコール系水溶性フィルム |
JP5122040B2 (ja) | 2000-07-13 | 2013-01-16 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系水溶性フィルムおよびその製造法 |
JP4226766B2 (ja) | 2000-08-21 | 2009-02-18 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法 |
JP2002241797A (ja) | 2001-02-20 | 2002-08-28 | Kao Corp | 洗濯用物品 |
JP4705267B2 (ja) | 2001-05-29 | 2011-06-22 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性エンボスフィルムの製造方法 |
GB0129983D0 (en) | 2001-12-14 | 2002-02-06 | Unilever Plc | Unit dose products |
WO2003076513A1 (en) * | 2002-03-04 | 2003-09-18 | Buckley, Chad | Improved polyvinyl alcohol film and method of producing the same |
JP4053479B2 (ja) | 2003-08-20 | 2008-02-27 | 株式会社クラレ | 水圧転写用ベースフィルムおよび水圧転写用印刷シートの製造法 |
WO2005039891A1 (ja) * | 2003-10-22 | 2005-05-06 | Kuraray Co., Ltd. | 水圧転写方法及び水圧転写用ベースフィルム |
JP4630396B2 (ja) | 2003-12-16 | 2011-02-09 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム |
JP2005194295A (ja) | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 水溶性フィルム及びその製造方法 |
JP4841241B2 (ja) | 2004-12-28 | 2011-12-21 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリビニルアルコール系フィルム、およびそれを用いた偏光膜、偏光板 |
US7754318B2 (en) * | 2005-06-16 | 2010-07-13 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Water-soluble film |
WO2010082522A1 (ja) | 2009-01-13 | 2010-07-22 | 株式会社クラレ | 水圧転写用多層ベースフィルム |
WO2011027375A1 (en) * | 2010-02-18 | 2011-03-10 | Policrom Screens S.P.A | Media used for transferring an image on a bi -dimensional or tri-dimensional article by a thermal transfer printing process and processes for making such media |
KR101419670B1 (ko) | 2012-03-30 | 2014-07-15 | 가부시키가이샤 구라레 | 폴리비닐알코올계 중합체 필름 및 그 제조 방법 |
CN104662071B (zh) | 2012-09-26 | 2018-09-07 | 株式会社可乐丽 | 聚乙烯醇系聚合物薄膜及其制造方法 |
EP2974862B1 (en) * | 2013-03-15 | 2020-05-27 | Toray Industries, Inc. | Laminate film using polylactic acid resin |
EP3088429B1 (en) | 2013-12-25 | 2020-02-05 | Kuraray Co., Ltd. | Modified polyvinyl alcohol and water-soluble film containing same |
JP6595913B2 (ja) | 2014-02-06 | 2019-10-23 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルム |
JP5781676B1 (ja) | 2014-09-12 | 2015-09-24 | 株式会社アイセロ | 水溶性フィルム、包装袋、内容物放出体、及び水溶性フィルムの製造方法 |
EP3205675B1 (en) | 2014-10-09 | 2019-09-04 | Kuraray Co., Ltd. | Modified polyvinyl alcohol, resin composition, and film |
RU2687942C2 (ru) | 2014-10-13 | 2019-05-16 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Изделия, содержащие водорастворимую пленку на основе поливинилового спирта и смеси пластификаторов, и способы их изготовления |
TWI689547B (zh) * | 2014-10-13 | 2020-04-01 | 美商摩諾索公司 | 具有塑化劑摻合物的水溶性聚乙烯醇膜、相關方法及相關物品 |
JP6679496B2 (ja) | 2014-11-26 | 2020-04-15 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法 |
JP6906888B2 (ja) | 2015-02-17 | 2021-07-21 | 大日本印刷株式会社 | ヒートシール性樹脂フィルムおよびその製造方法、積層体、包装材料、ならびに成形ロール |
JP2016222834A (ja) | 2015-06-02 | 2016-12-28 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルムの製造方法 |
KR102516145B1 (ko) | 2015-09-11 | 2023-03-30 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 수용성 필름, 약제 포장체 및 수용성 필름의 제조 방법 |
WO2017043505A1 (ja) | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
US20180265656A1 (en) | 2015-09-11 | 2018-09-20 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Water-soluble film, chemical agent package and water-soluble film production method |
JPWO2017043514A1 (ja) | 2015-09-11 | 2018-06-21 | 日本合成化学工業株式会社 | フィルムロール及び薬剤包装体 |
CN113845675A (zh) | 2015-09-11 | 2021-12-28 | 三菱化学株式会社 | 水溶性薄膜及药剂包装体 |
JP6729279B2 (ja) | 2015-10-19 | 2020-07-22 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
JP6888256B2 (ja) | 2015-11-12 | 2021-06-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
JP2017110213A (ja) | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 日本合成化学工業株式会社 | 薬剤包装体及び薬剤包装体の製造方法 |
JP6787064B2 (ja) | 2015-12-17 | 2020-11-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
JP2017114931A (ja) | 2015-12-21 | 2017-06-29 | 日本合成化学工業株式会社 | 紫外線遮蔽フィルム |
JP6859696B2 (ja) | 2015-12-24 | 2021-04-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム、薬剤包装体及び水溶性フィルムの製造方法 |
JP2017119434A (ja) | 2015-12-25 | 2017-07-06 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム、薬剤包装体及び水溶性フィルムの製造方法 |
CA3001549C (en) | 2016-04-13 | 2019-04-30 | Monosol, Llc | Water soluble film, packets employing the film, and methods of making and using same |
JP6828276B2 (ja) | 2016-06-09 | 2021-02-10 | 大日本印刷株式会社 | ヒートシール性樹脂フィルムおよびその製造方法、積層体ならびに包装材料 |
JP7204488B2 (ja) | 2016-06-13 | 2023-01-16 | モノソル リミテッド ライアビリティ カンパニー | 水溶性パケット |
WO2018123894A1 (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
WO2018199140A1 (ja) * | 2017-04-26 | 2018-11-01 | 日本合成化学工業株式会社 | ポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜および偏光板、ならびにポリビニルアルコール系フィルムの製造方法 |
EP3640285B1 (en) | 2017-06-12 | 2024-04-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Water-soluble film, chemical agent package, and method of producing water-soluble film |
PL3677405T3 (pl) | 2017-08-30 | 2024-03-25 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Rozpuszczalna w wodzie folia do pakowania |
JP6487978B2 (ja) | 2017-08-30 | 2019-03-20 | 積水化学工業株式会社 | 水溶性包装用フィルム |
CN107746467B (zh) * | 2017-10-31 | 2020-11-24 | 华南理工大学 | 一种使用多次涂覆成膜工艺制备聚乙烯醇薄膜的方法 |
EP3778761A4 (en) | 2018-04-10 | 2022-01-05 | Aicello Corporation | WATER-SOLUBLE FILM |
EP3904035A4 (en) | 2018-12-28 | 2022-09-14 | Kuraray Co., Ltd. | WATER SOLUBLE FILM, METHOD OF MANUFACTURE THEREOF AND PACKAGING |
CN113226942B (zh) | 2018-12-28 | 2023-05-02 | 株式会社可乐丽 | 水溶性膜以及包装体 |
EP3904232B1 (en) | 2018-12-28 | 2023-11-22 | Kuraray Co., Ltd. | Water-soluble film and package |
-
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Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002030162A (ja) | 2000-07-17 | 2002-01-31 | Kuraray Co Ltd | ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光フィルム |
JP2006305923A (ja) | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、並びにポリビニルアルコール系フィルム、偏光膜および偏光板 |
WO2009075202A1 (ja) | 2007-12-11 | 2009-06-18 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | 液圧転写印刷用ベースフィルムおよびその製造方法 |
WO2010061790A1 (ja) | 2008-11-28 | 2010-06-03 | 株式会社クラレ | 水圧転写フィルムの製造方法 |
JP2010155453A (ja) | 2008-12-02 | 2010-07-15 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 液圧転写印刷用ベースフィルム |
WO2013146146A1 (ja) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよび偏光フィルム |
WO2015020045A1 (ja) | 2013-08-09 | 2015-02-12 | 株式会社クラレ | フィルム |
WO2015020046A1 (ja) | 2013-08-09 | 2015-02-12 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体フィルム |
US20160340456A1 (en) | 2013-12-25 | 2016-11-24 | Kuraray Co., Ltd. | Modified polyvinyl alcohol and water-soluble film containing same |
WO2016093259A1 (ja) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法 |
WO2016190235A1 (ja) | 2015-05-28 | 2016-12-01 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコール系重合体フィルム及びその製造方法 |
JP2018028662A (ja) | 2016-08-10 | 2018-02-22 | 住友化学株式会社 | 偏光フィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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---|---|---|
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