JP7157751B2 - ポリビニルアルコールフィルム及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ポリビニルアルコールフィルム（以下、「ポリビニルアルコール」を「ＰＶＡ」と略記することがある）及びその製造方法に関する。

光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、液晶表示装置（ＬＣＤ）の重要な構成要素である。液晶表示装置は、ノートパソコン、液晶モニター、液晶カラープロジェクター、液晶テレビ、車載用ナビゲーションシステム、携帯電話、屋内外で用いられる計測機器など幅広い分野において用いられている。

偏光板は、通常、ロールから巻き出されたＰＶＡフィルムを染色して一軸延伸した後にホウ素化合物で固定処理を行う方法などによって偏光フィルムを製造した後、得られた偏光フィルムの片面または両面に三酢酸セルロースフィルムや酢酸・酪酸セルロースフィルム等の保護膜を貼り合わせることによって工業的に製造される。

近年、液晶モニターや液晶テレビ等の大画面化やノートパソコン、携帯電話等の軽量化が進んでいる。また、偏光板のコストの低減も求められている。このようなことから、薄くて、幅広の偏光フィルムが求められている。このような偏光フィルムの製造には、原反として、薄くて、幅広のＰＶＡフィルムが用いられるが、このようなＰＶＡフィルムは、延伸性が不十分であり問題となっていた。

特許文献１には、ＰＶＡフィルムの製造方法であって、（ａ）回転軸が互いに平行な複数の乾燥ロールを備える製膜装置を使用し、当該製膜装置の第１乾燥ロール上にＰＶＡを含む製膜原液を吐出して部分乾燥させた後にそれに続く乾燥ロールで更に乾燥させて製膜し；その際に、（ｂ）第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）に対する最終乾燥ロールの周速（Ｓ_Ｌ）の比（Ｓ_Ｌ／Ｓ_１）を０．９５５～０．９８０にし；（ｃ）揮発分率が２０質量％になったときのＰＶＡフィルムの幅（Ｈ_２０）および揮発分率が９質量％になったときのＰＶＡフィルムの幅（Ｈ_９）より計算される収縮率［（１－Ｈ_９／Ｈ_２０）×１００］（％）を１％以上にし；ＰＶＡフィルムの揮発分率が２０質量％になったときの乾燥ロールから、ＰＶＡフィルムの揮発分率が９質量％になったときの乾燥ロールまでの各乾燥ロールの表面温度について、これらの平均値を８５℃以上にする；方法が記載されている。しかしながら、当該方法によって得られるＰＶＡフィルムは、延伸性が不十分であった。

特許文献２には、ＰＶＡフィルムの製造方法であって、（ａ）回転軸が互いに平行な３個以上の乾燥ロールを備える製膜装置を使用し、当該乾燥ロールのうち最上流に位置する第１乾燥ロール上にＰＶＡを含む製膜原液を吐出して部分乾燥させた後に、それに続く乾燥ロールでさらに乾燥させて製膜し；その際に（ｂ）第１乾燥ロールから剥離するときのＰＶＡフィルムの揮発分率を２０～４０質量％にし；（ｃ）第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）に対する第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）の比（Ｓ_２／Ｓ_１）を１．０１５～１．０５０にし；（ｄ）第２乾燥ロールまたはそれより下流の乾燥ロールのうちＰＶＡフィルムの揮発分率が２０質量％になったときの乾燥ロール（第ｘ乾燥ロール）とＰＶＡフィルムの揮発分率が１０質量％になったときの乾燥ロール（第ｙ乾燥ロール）との間における、隣接する２つの乾燥ロールのうちの上流の乾燥ロールの周速（Ｓ_ｎ）に対する下流の乾燥ロールの周速（Ｓ_ｎ＋１）の比（Ｓ_ｎ＋１／Ｓ_ｎ）をいずれも０．９９２～０．９９９にする；製造方法が記載されている。しかしながら、当該方法は、薄いＰＶＡフィルムの製造には適していなかった。

ＷＯ２０１６／０８４８３６号 ＷＯ２０１４／０５０６９６号

本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、優れた延伸性を有し、なおかつ延伸後の幅の変動が小さい、薄くて幅広のＰＶＡフィルム及びその簡便な製法方法を提供することを目的とする。

上記課題は、幅３ｍ以上、長さ１，０００ｍ以上、厚み１５～６５μｍのＰＶＡフィルムであって、長さ方向のピッチを１５ｍ、幅方向のピッチを１０ｍｍとして測定されたレターデーション値が下記式（１）～（４）を満足することを特徴とするＰＶＡフィルムを提供することによって解決される。

式中、
Ｒｅ_mａｘ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置におけるレターデーションの最大値
Ｒｅ_mｉｎ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置におけるレターデーションの最小値
Ｒｅ_aｖｅ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置におけるレターデーションの平均値
Ｒｅ_ｉ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置における測定点ｉ（ｉ＝１～ｎ、ｎは整数）のレターデーション値
Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}（ｎｍ）：全測定点のレターデーションの平均値
である。

上記課題は、前記ＰＶＡフィルムの製造方法であって、回転軸が互いに平行な複数の乾燥ロールを備える製膜装置を使用し、前記複数の乾燥ロールが、第１乾燥ロールから第ｍ乾燥ロール（ｍは３以上の整数を示す）からなり、ダイから第１乾燥ロール上にＰＶＡを含む製膜原液を吐出して乾燥させることによってフィルムを得た後に、第２乾燥ロール～第ｍ乾燥ロールを用いて前記フィルムをさらに乾燥させる工程を有し、第１乾燥ロールから剥離するときのフィルムの揮発分率が１２～２０％であり、第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）に対する第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）の比（Ｓ_２／Ｓ_１）が１．０１５～１．０５０であり、第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）に対する、前記フィルムの揮発分率が１１質量％以下になってから初めて接触する乾燥ロール（第ｘ乾燥ロール）の周速（Ｓ_ｘ）の比（Ｓ_ｘ／Ｓ_２）が０．９７０～０．９９５であり、第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールまでのロール温度の平均が６３～８１℃である、ＰＶＡフィルムの製造方法を提供することによっても解決される。

このとき、前記ＰＶＡを含む製膜原液の揮発分率が６０～７５質量％であり、第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）が８～２５ｍ/分であることが好ましい。

本発明のＰＶＡフィルムは、薄くて幅広であっても優れた延伸性を有するうえに、延伸後の幅の変動が小さい。本発明の製造方法によれば、このようなＰＶＡフィルムを簡便に製造することができる。このようなＰＶＡフィルムを用いることにより、光学性能に優れた、薄くて幅広の光学フィルム等を生産性良く製造できる。

ＰＶＡフィルム中のレターデーションの測定点を示した模式図である。

本発明のＰＶＡフィルムは、幅３ｍ以上、長さ１，０００ｍ以上、厚み１５～６５μｍであって、長さ方向のピッチを１５ｍ、幅方向のピッチを１０ｍｍとして測定されたレターデーション値が下記式（１）～（４）を満足するものである。

式中、
Ｒｅ_mａｘ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置におけるレターデーションの最大値
Ｒｅ_mｉｎ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置におけるレターデーションの最小値
Ｒｅ_aｖｅ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置におけるレターデーションの平均値
Ｒｅ_ｉ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置における測定点ｉ（ｉ＝１～ｎ、ｎは整数）のレターデーション値
Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}（ｎｍ）：全測定点のレターデーションの平均値、
である。

本発明のＰＶＡフィルムは、長さ方向のピッチを１５ｍ、幅方向のピッチを１０ｍｍとして測定されたレターデーション値が上記式（１）～（４）を満足する。ここで、フィルムのレターデーションＲｅ（ｎｍ）は下記式で示される。具体的には、実施例に記載された方法によりＰＶＡフィルムのレターデーションＲｅ（ｎｍ）を測定することができる。
Ｒｅ＝ｄ×Δｎ
［式中、ｄはフィルム厚み（ｎｍ）、Δｎはフィルムの複屈折である。］

上記式（１）及び（２）中のＲｅ_mａｘ、Ｒｅ_mｉｎ、Ｒｅ_aｖｅ及びＲｅ_ｉは、前記ＰＶＡフィルムの端から１０ｍｍの位置におけるレターデーション値を測定して求める。図１は、このときのＰＶＡフィルム１中の測定点ｉ（ｉ＝１～ｎ、ｎは整数）を示す模式図である。ＰＶＡフィルム１の両端２、３からそれぞれ１０ｍｍの位置において、ＰＶＡフィルム１の長さ方向４に１５ｍピッチ５にて、レターデーションを測定する。このときの、ＰＶＡフィルム１の端２、３からそれぞれ１０ｍｍの位置における各測定点ｉ（ｉ＝１～ｎ、ｎは整数）のレターデーション値がＲｅ_ｉである。ＰＶＡフィルム１の両端２、３からそれぞれ１０ｍｍの位置における全測定点ｉ中のレターデーションの最大値がＲｅ_mａｘ、最小値がＲｅ_mｉｎ、数平均値がＲｅ_aｖｅである。後述するように、乾燥後のＰＶＡフィルムの両端部（耳）を切断する場合には、切断後のＰＶＡフィルム１の両端２、３からそれぞれ１０ｍｍの位置におけるレターデーションを測定して、Ｒｅ_ｉ、Ｒｅ_mａｘ、Ｒｅ_mｉｎ及びＲｅ_aｖｅを求める。

後述するように、上記式（３）中のＲｅ_{ｔｏｔａｌ}を求めるために、ＰＶＡフィルム１全体のレターデーションを測定する。通常、このときに、ＰＶＡフィルム１の両端２、３からそれぞれ１０ｍｍの位置が含まれるように測定を行う。このときの測定値を用いて、Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}とともに、Ｒｅ_ｉ、Ｒｅ_mａｘ、Ｒｅ_mｉｎ及びＲｅ_aｖｅも求める。

上記式（１）中のＡ及び上記式（２）中のＢはいずれも本発明のＰＶＡフィルムの長さ方向のレターデーションの斑の指標となる。上記式（１）及び（２）を満たし、長さ方向のレターデーションの斑が小さい本発明のＰＶＡフィルムは延伸性に優れるうえに、延伸後の幅の変動も小さい。当該ＰＶＡフィルムを延伸して製造される光学フィルムは優れた光学性能を有する。上記式（１）中のＡが１０ｎｍを超える場合には、得られる光学フィルムの光学性能が不十分となる。また、延伸性や延伸後のフィルム幅の均一性も低下する。Ａは、９．５ｎｍ以下が好ましい。上記式（２）中のＢが１．５ｎｍを超える場合には、得られる光学フィルムの光学性能が不十分となる。また、延伸性や延伸後のフィルム幅の均一性も低下する。Ｂは、１．２ｎｍ以下が好ましい。一方、Ｂは、通常０．１ｎｍ以上である。

上記式（３）中のＲｅ_{ｔｏｔａｌ}（ｎｍ）は、長さ方向のピッチを１５ｍ、幅方向のピッチを１０ｍｍとして、ＰＶＡフィルム全体についてレターデーションを測定した際の、全測定点のレターデーションの数平均値である。Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}が上記式（３）で示される範囲であることにより、ＰＶＡフィルムの延伸性が向上する。Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}は１８ｎｍ以下が好ましい。上述したとおり、通常、ＰＶＡフィルム全体についてレターデーションを測定する際に、ＰＶＡフィルム１の両端２、３からそれぞれ１０ｍｍの位置が含まれるように測定を行う。このときの測定値を用いて、Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}とともにＲｅ_ｉ、Ｒｅ_mａｘ、Ｒｅ_mｉｎ及びＲｅ_aｖｅも求める。

上記式（４）は、Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}に対するＡの比（Ａ／Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}）を規定したものである。Ａは、ＰＶＡフィルムの端から１０ｍｍの位置におけるレターデーションの最大値Ｒｅ_mａｘと最小値Ｒｅ_mｉｎの差であり、この差が小さいほど得られる光学フィルムの光学特性が向上して好ましいようにも思われる。しかしながら、本発明者らはＰＶＡフィルムの延伸性と得られる光学フィルムの光学性能とを向上させるべく鋭意検討を重ねたところ、驚くべきことに、Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}に対するＡの比（Ａ／Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}）を０．３以上とすることにより、光学性能がほとんど低下することなく、延伸性が大幅に向上することを見出した。前記比（Ａ／Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}）は０．４以上がより好ましい。一方、前記比（Ａ／Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}）は２以下が好ましく、１以下がより好ましい。

本発明のＰＶＡフィルムの厚みは１５～６５μｍであり、幅は３ｍ以上である。上記式（１）～（４）を満足する本発明のＰＶＡフィルムは、このように薄くて幅広であっても、優れた延伸性を有し、なおかつ延伸後の幅の変動が小さい。このようなＰＶＡフィルムを用いることにより、光学性能に優れた、薄くて幅広の光学フィルムを生産性良く製造できる。

前記ＰＶＡフィルムの延伸性がより向上する観点からは、前記ＰＶＡフィルムの厚みが２０μｍ以上であることが好ましい。また、前記ＰＶＡフィルムの幅は３．５ｍ以上が好ましい。一方、現実的な生産機で偏光フィルム等の光学フィルムを製造する場合に、フィルムの幅があまりに広すぎると均一な一軸延伸が困難になることがあるので、ＰＶＡフィルムの幅は８ｍ以下であることが好ましい。

本発明のＰＶＡフィルムの長さは１，０００ｍ以上である。本発明のＰＶＡフィルムは、延伸性に優れる。したがって、光学フィルムの原反として当該ＰＶＡフィルムを用いることにより、長期間安定して光学フィルムを製造することができる。前記ＰＶＡフィルムの長さは５０，０００ｍ以下が好ましく、２０，０００ｍ以下がより好ましい。

本発明のフィルムに用いられるＰＶＡとして、ビニルエステルを重合して得られるポリビニルエステルをけん化することにより製造されたものを使用することができる。ビニルエステルとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができる。上記のビニルエステルの中でも、入手容易性、コスト、ＰＶＡの製造の容易性などの観点から、酢酸ビニルが好ましい。

上記のポリビニルエステルは、単量体として１種または２種以上のビニルエステルのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステルのみを用いて得られたものがより好ましいが、１種または２種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。

このようなビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン；プロピレン、１－ブテン、イソブテン等の炭素数３～３０のオレフィン（α－オレフィン等）；アクリル酸またはその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｉ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸２－エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸またはその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｉ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロールアクリルアミドまたはその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ－メチロールメタクリルアミドまたはその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン等のＮ－ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどを挙げることができる。上記のポリビニルエステルは、これらの他の単量体の１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。

上記のポリビニルエステルに占める上記他の単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステルを構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましい。

上記のＰＶＡは１種または２種以上のグラフト共重合可能な単量体によって変性されたものであってもよい。当該グラフト共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体；不飽和スルホン酸またはその誘導体；炭素数２～３０のα－オレフィンなどが挙げられる。ＰＶＡにおけるグラフト共重合可能な単量体に由来する構造単位の割合は、ＰＶＡを構成する全構造単位のモル数に基づいて、５モル％以下であることが好ましい。

上記のＰＶＡは、その水酸基の一部が架橋されていてもよいし架橋されていなくてもよい。また上記のＰＶＡは、その水酸基の一部がアセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド化合物などと反応してアセタール構造を形成していてもよいし、これらの化合物と反応せずアセタール構造を形成していなくてもよい。

ＰＶＡの重合度は特に制限されないが、フィルム強度や得られる光学フィルムの耐久性などの観点から、５００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましく、１，５００以上であることがさらに好ましく、２，０００以上であることが特に好ましい。一方、重合度が高すぎると製造コストの上昇や製膜時における工程通過性の不良に繋がる傾向があることから、ＰＶＡの重合度は１０，０００以下であることが好ましく、９，０００以下であることがより好ましく、８，０００以下であることがさらに好ましく、７，０００以下であることが特に好ましい。なお、本明細書でいうＰＶＡの重合度はＪＩＳ Ｋ６７２６－１９９４の記載に準じて測定される平均重合度を意味する。

ＰＶＡのけん化度は特に制限されないが、得られるＰＶＡフィルムから製造される光学フィルムの光学性能や耐久性などの観点から、ＰＶＡのけん化度は９５モル％以上であることが好ましく、９８モル％以上であることがより好ましく、９９モル％以上であることがさらに好ましく、９９．２モル％以上であることが特に好ましい。なお、本明細書におけるＰＶＡのけん化度とは、ＰＶＡが有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）をいう。ＰＶＡのけん化度はＪＩＳ Ｋ６７２６－１９９４の記載に準じて測定することができる。

本発明のＰＶＡフィルムの原料として、１種のＰＶＡを単独で用いてもよいし、変性の種類や変性率、重合度、けん化度などが互いに異なる２種以上のＰＶＡを併用してもよい。但し、光学フィルムを製造する際の原反として用いる場合のように本発明のＰＶＡフィルムに優れた二次加工性が求められる場合などにおいて、ＰＶＡフィルムが、カルボキシル基、スルホン酸基等の酸性官能基を有するＰＶＡ；酸無水物基を有するＰＶＡ；アミノ基等の塩基性官能基を有するＰＶＡ；これらの中和物など、架橋反応を促進させる官能基を有するＰＶＡを含むと、ＰＶＡ分子間の架橋反応によってＰＶＡフィルムの二次加工性が低下することがある。そのため、上記のような場合においてＰＶＡフィルムは、酸性官能基を有するＰＶＡ、酸無水物基を有するＰＶＡ、塩基性官能基を有するＰＶＡおよびこれらの中和物のいずれも含まないことが好ましい。ＰＶＡとして、ビニルエステルのみを単量体に用いて得られたポリビニルエステルをけん化することにより製造されたＰＶＡ、および／または、ビニルエステルとエチレンおよび／または炭素数３～３０のオレフィンのみを単量体に用いて得られたポリビニルエステルをけん化することにより製造されたＰＶＡのみを含むことがより好ましく、ＰＶＡとして、ビニルエステルのみを単量体に用いて得られたポリビニルエステルをけん化することにより製造されたＰＶＡ、および／または、ビニルエステルとエチレンのみを単量体に用いて得られたポリビニルエステルをけん化することにより製造されたＰＶＡのみを含むことがさらに好ましい。

こうして得られたＰＶＡを用いて前記ＰＶＡフィルムを製造する。本発明のＰＶＡフィルムの製法は特に限定されないが、回転軸が互いに平行な複数の乾燥ロールを備える製膜装置を使用し、前記複数の乾燥ロールが、第１乾燥ロールから第ｍ乾燥ロール（ｍは３以上の整数を示す）からなり、ダイから第１乾燥ロール上にポリビニルアルコールを含む製膜原液を吐出して乾燥させることによってフィルムを得た後に、第２乾燥ロール～第ｍ乾燥ロールを用いて前記フィルムをさらに乾燥させる工程を有し、第１乾燥ロールから剥離するときのフィルムの揮発分率が１２～２０％であり、第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）に対する第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）の比（Ｓ_２／Ｓ_１）が１．０１５～１．０５０であり、第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）に対する、前記フィルムの揮発分率が１１質量％以下になってから初めて接触する乾燥ロール（第ｘ乾燥ロール）の周速（Ｓ_ｘ）の比（Ｓ_ｘ／Ｓ_２）が０．９７０～０．９９５であり、第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールまでのロール温度の平均が６３～８１℃である、方法によって製造することが好ましい。

製膜原液として、ＰＶＡを液体媒体と混合した溶液や、液体媒体などを含むＰＶＡチップを溶融させた溶融液が用いられる。これらは、撹拌式混合装置、溶融押出機などを使用して調製することができる。その際に用いる液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができる。これらの液体媒体は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも水、ジメチルスルホキシド、またはそれらの混合物が好ましく用いられ、水がより好ましく用いられる。

得られるＰＶＡフィルムの延伸性がさらに向上する点から、製膜原液は可塑剤を含むことが好ましい。可塑剤を含む製膜原液を用いることにより可塑剤を含むＰＶＡフィルムが得られる。可塑剤としては多価アルコールが好ましく用いられ、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げることができる。可塑剤は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。なかでも、グリセリン、ジグリセリンおよびエチレングリコールのうちの１種または２種以上が好ましく使用される。

可塑剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して０．１～３０質量部であることが好ましく、３～２５質量部であることがより好ましく、５～２０質量部であることが特に好ましい。可塑剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して３０質量部以下であることにより、得られるＰＶＡフィルムの取り扱い性が向上する。

ＰＶＡフィルムを製造する際の乾燥ロールからの剥離性の向上、得られるＰＶＡフィルムの取り扱い性などの点から、製膜原液は界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤を含む製膜原液を用いることにより界面活性剤を含むＰＶＡフィルムが得られる。界面活性剤の種類としては特に限定はないが、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤が好ましく用いられる。これらの界面活性剤は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型、オクチルサルフェート等の硫酸エステル型、ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型のアニオン性界面活性剤が好適である。

また、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型のノニオン性界面活性剤が好適である。

界面活性剤の含有量は、ＰＶＡ１００質量部に対して０．０１～１質量部であることが好ましく、０．０２～０．５質量部であることがより好ましく、０．０５～０．３質量部であることがさらに好ましい。界面活性剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して０．０１質量部以上であることにより、延伸性や染色性がさらに向上する。また、界面活性剤の含有量がＰＶＡ１００質量部に対して１質量部以下であることにより、ＰＶＡフィルムの取り扱い性が向上する。

製膜原液は、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤など）、相溶化剤、ブロッキング防止剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤、分散剤、流動化剤、抗菌剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。

ＰＶＡフィルムの製造に用いられる製膜原液の揮発分率は６０～７５質量％であることが好ましい。揮発分率が６０質量％以上である製膜原液は適度な粘度を有するため製膜性が向上する。揮発分率が６５質量％以上であることがより好ましい。一方、揮発分率が７５質量％以下であることにより、得られるＰＶＡフィルムの厚みの均一性が向上する。なお、本発明において、製膜原液の揮発分率は、下記式（ｉ）により求められる。

揮発分率（質量％）＝｛（Ｗａ－Ｗｂ）／Ｗａ｝×１００ （ｉ）
［式中、Ｗａは製膜原液の質量（ｇ）、ＷｂはＷａ（ｇ）の製膜原液を１０５℃の電熱乾燥機中で１６時間乾燥した後に残存する成分の質量（ｇ）を示す。］

前記ＰＶＡフィルムの製造に用いられる製膜装置における、乾燥ロールの表面は腐食しにくく、なおかつ鏡面光沢を有することが好ましい。このような観点から、乾燥ロールは、ニッケル、クロム、銅、鉄、ステンレススチールなどの金属により形成されていることが好ましい。また、乾燥ロールの耐久性を高める観点から、乾燥ロールの表面にニッケル、クロム、ニッケル／クロム合金などのメッキ層が単層又は多層で形成されていることも好ましい。

本発明で使用される製膜装置は、必要に応じて、乾燥ロールに続いて、熱風炉式の熱風乾燥装置、熱処理装置、調湿装置などを有していてもよい。

前記製膜装置における、乾燥ロールの数は３個以上であり、５～３０個であることが好ましい。本発明において、上流に配置された乾燥ロールから順に、第１乾燥ロール、第２乾燥ロール、第３乾燥ロール、第４乾燥ロール、・・・第ｍ乾燥ロールと称する。前記製膜装置は、Ｔ型スリットダイ、ホッパープレート、Ｉ－ダイ、リップコーターダイなどの既知の吐出装置（流延装置）を有する。当該装置のダイから第１乾燥ロール上に前記製膜原液をフィルム状に吐出（流延）する。

第１乾燥ロール上に吐出された上記製膜原液を第１乾燥ロール上で乾燥させることによってフィルムを得た後に、当該フィルムを第１乾燥ロールから剥離する。ここで、第１乾燥ロールから剥離する際のフィルムの揮発分率が１２～２０質量％である必要がある。

第１乾燥ロールから剥離する際のフィルムの揮発分率が１２質量％未満の場合、延伸性が著しく低下する。一方、第１乾燥ロールから剥離する際のフィルムの揮発分率が２０質量％を超える場合、第１乾燥ロールからのフィルムの剥離性が悪くなり、流れ方向の厚み斑が大きくなる。前記揮発分率は１９質量％以下であることが好ましく、１８質量％以下であることがより好ましく、１６質量％以下であることがさらに好ましい。本発明において、フィルムの揮発分率は、第１乾燥ロールから剥離した直後のフィルムを採取した後に下記式（ii）により求める。

揮発分率（質量％）＝｛（Ｗｃ－Ｗｄ）／Ｗｃ｝×１００ （ii）
［式中、Ｗｃは採取されたフィルムの質量（ｇ）、Ｗｄは前記フィルムＷｃ（ｇ）を温度１０５℃の乾燥機中で１６時間乾燥させた後のフィルムの質量（ｇ）を示す。］

ＰＶＡ、グリセリンなどの多価アルコール（可塑剤）、界面活性剤および水を用いて調製した製膜原液を用いて得られるＰＶＡフィルムを前記条件で乾燥させたときには、水以外の成分は実質的に揮発せずにフィルム中に残留するので、フィルムの揮発分率は、フィルム中に含まれている水分量（水分率）と実質的に同じである。

乾燥の均一性、乾燥速度などの点から、第１乾燥ロールの表面温度は８０～１２０℃であることが好ましい。当該表面温度が８０℃未満の場合、第１乾燥ロール上での乾燥が不十分となる傾向があり、剥離不良の原因となり易い。当該表面温度は、８５℃以上であることがより好ましい。一方、前記表面温度が１２０℃を超えるとフィルムが発泡し易くなる傾向がある。前記表面温度は１０５℃以下であることがより好ましく、９９℃以下であることが更に好ましい。

乾燥の均一性、乾燥速度および生産性などの観点から、第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）は、８～２５ｍ／分であることが好ましい。周速（Ｓ_１）が８ｍ／分未満の場合、生産性が低下するおそれがある。周速（Ｓ_１）は、１０ｍ／分以上であることがより好ましく、１２ｍ／分以上であることがさらに好ましい。一方、周速（Ｓ_１）が２５ｍ／分を超える場合、第１乾燥ロールにおける乾燥が不十分となる傾向がある。また、２３ｍ／分以下であることがより好ましく、２２ｍ／分以下であることが更に好ましい。

第１乾燥ロール上にフィルム状に吐出された製膜原液の乾燥は、第１乾燥ロールのみを用いて行ってもよいが、第１乾燥ロールと接触していないフィルム面に熱風を吹き付けることにより、フィルムの両面から熱を加えて乾燥を行ってもよい。これにより、乾燥の均一性、乾燥速度がさらに向上する。熱風の風速は、１～１０ｍ／秒が好ましく、２～８ｍ／秒がより好ましく、３～８ｍ／秒がさらに好ましい。

前記風速が遅すぎると、第１乾燥ロール上に結露が発生して、その水滴がフィルムに落下して得られるＰＶＡフィルムに欠陥が生じるおそれがある。一方、前記風速が速すぎると、得られるＰＶＡフィルムに厚み斑が発生することによって、染色斑などのトラブルが発生するおそれがある。

熱風の温度は、乾燥効率、乾燥の均一性などの点から、５０～１５０℃であることが好ましく、７０～１２０℃であることがより好ましく、８０～９５℃であることがさらに好ましい。また、熱風の露点温度は１０～１５℃であることが好ましい。熱風の温度が低すぎると、乾燥効率、乾燥の均一性などが低下しやすくなる。一方、熱風の温度が高すぎると発泡が生じやすくなる。

第１乾燥ロール上にフィルムに熱風を吹き付ける際の方式は特に制限されないが、ノズル方式、整流板方式またはそれらの組み合わせなどが好ましく採用される。また、第１乾燥ロール上のフィルムの乾燥時に発生した揮発分と吹き付けた熱風を排気することが好ましい。

第１乾燥ロールによって揮発分率１２～２０質量％に乾燥させたフィルムを当該ロールから剥離して、当該フィルムを第２乾燥ロールでさらに乾燥させる。第２乾燥ロール上で前記フィルムを乾燥させるに際しては、当該フィルムの第１乾燥ロールが接触していた面とは反対側の面を第２乾燥ロールに接触させて乾燥させることが好ましい。

第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）に対する第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）の比（Ｓ_２／Ｓ_１）は、１．０１５～１．０５０であることが好ましい。当該比（Ｓ_２／Ｓ_１）が１．０１５未満の場合には、第１乾燥ロールからフィルムが剥離しにくくなり、得られるＰＶＡフィルムの幅方向の均一性が低下するおそれがある。一方、前記比（Ｓ_２／Ｓ_１）が１．０５０を超える場合には、第１乾燥ロールと第２乾燥ロールとの間のフィルムにかかる張力の斑が大きくなり、得られるＰＶＡフィルムの均一性が損なわれるおそれがある。

第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）に対する、前記フィルムの揮発分率が１１質量％以下になってから初めて接触する乾燥ロール（第ｘ乾燥ロール）の周速（Ｓ_ｘ）の比（Ｓ_ｘ／Ｓ_２）が０．９７０～０．９９５であることが好ましい。揮発分率の測定は、前記フィルムが各乾燥ロールに接触する直前に行う。揮発分率が初めて１１質量％以下となった直後に前記フィルムが接触する乾燥ロールが「フィルムの揮発分率が１１質量％以下になってから初めて接触する乾燥ロール（第ｘ乾燥ロール）」である。第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）に対する、第ｘ乾燥ロールの周速（Ｓ_ｘ）の比（Ｓ_ｘ／Ｓ_２）が０．９７０未満である場合には、Ａ及びＢがそれぞれ上限を超えることにより、得られる光学フィルムの光学性能が不十分となる場合がある。また、ＰＶＡフィルムの延伸性や延伸後のフィルム幅の均一性が低下する場合もある。一方、第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）に対する、第ｘ乾燥ロールの周速（Ｓ_ｘ）の比（Ｓ_ｘ／Ｓ_２）が０．９９５を超える場合には、得られるＰＶＡフィルムにおける、Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}が２０ｎｍを超えることにより、延伸性が低下するおそれがある。

第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールにおいて、隣接する２つの乾燥ロールのうちの上流の乾燥ロールの周速（Ｓ_ａ）に対する下流の乾燥ロールの周速（Ｓ_ａ＋１）の比（Ｓ_ａ＋１／Ｓ_ａ）が、０．９７５～１であることが好ましい。第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールにおいて、全ての隣接する２つの乾燥ロールにおける当該比（Ｓ_ａ＋１／Ｓ_ａ）が０．９７５～１であることがより好ましい。

第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールのロール温度の平均が６３～８１℃であることが好ましい。当該ロール温度の平均が６３℃未満又は８１℃を超える場合には、Ａ及びＢがそれぞれ上限を超えることにより、得られる光学フィルムの光学性能が不十分となる場合がある。また、ＰＶＡフィルムの延伸性や延伸後のフィルム幅の均一性も低下する場合がある。

第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールのロール温度が全て５０～９５℃であることが好ましい。当該ロール温度が５０℃未満の場合又は９５℃を超える場合には、Ａ及びＢがそれぞれ上限を超えることにより、得られる光学フィルムの光学性能が不十分となる場合がある。また、延伸性やフィルム幅の均一性も低下する場合がある。

第ｘ乾燥ロールの下流にさらに乾燥ロールが配置されている場合、第ｘ乾燥ロールから第ｍ乾燥ロールにおいて、隣接する２つの乾燥ロールのうちの上流の乾燥ロールの周速（Ｓ_ｂ）に対する下流の乾燥ロールの周速（Ｓ_ｂ＋１）の比（Ｓ_ｂ＋１／Ｓ_ｂ）が０．９７５～１であることが好ましい。第ｘ＋１乾燥ロールから第ｍ乾燥ロールのロール温度が全て５０～１３０℃であることが好ましい。

第ｘ乾燥ロールの下流にさらに乾燥ロールが配置されている場合、それらの少なくとも一部の乾燥ロールの表面温度を高くしてもよい。これにより、ＰＶＡフィルムの乾燥と熱処理とを同時に行うことができる。このときのロール温度は９０～１４０℃であることが好ましく、９５～１３０℃であることがより好ましい。

各乾燥ロールとフィルムとを接触させるに際して、より均一に乾燥することができる点から、フィルムの一面と他面とを各乾燥ロールに交互に接触させることが好ましい。

第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）に対する第ｍ乾燥ロールの周速（Ｓ_ｍ）の比（Ｓ_ｍ／Ｓ_１）は特に制限されないが、０．９００～１．１００の範囲内であることが好ましく、０．９５０～１．０５０の範囲内であることがより好ましく、０．９８０～１．０２０の範囲内であることがさらに好ましく、０．９９０～１．０１０の範囲内であることが特に好ましい。

乾燥された前記ＰＶＡフィルムの幅方向両端部（耳）を切断することが好ましい。このとき、ダイから吐出された際のフィルム幅（Ｗ_１）に対する、両端部（耳）が切断された後のフィルム幅（Ｗ_Ｔ）の比（Ｗ_Ｔ／Ｗ_１）が０．６以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましい。従来の方法により製膜されたＰＶＡフィルムの端部はレターデーション値が高く、このようなＰＶＡフィルムは延伸性が不十分であった。当該ＰＶＡフィルムの端部を広めに切断することにより、延伸性が改善されるものの、得られるＰＶＡフィルムの幅が狭くなるうえに、廃棄される部分が増加することでコストも上昇して問題となっていた。一方、本発明の製造方法によれば、製膜後のＰＶＡフィルム端部のレターデーション値を低下させることができるため、端部を広く切断する必要がなく、延伸性に優れた幅広のＰＶＡフィルムが得られる。

乾燥されたＰＶＡフィルムは、必要に応じて、調湿処理などを行い、ロール状に巻き取ってもよい。最終的に得られるＰＶＡフィルムの揮発分率は１～５質量％であることが好ましく、２～４質量％であることがより好ましい。また、当該ＰＶＡフィルム中のＰＶＡの含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。

本発明のＰＶＡフィルムは、薄くて幅広であっても、優れた延伸性を有し、なおかつ延伸後の幅の変動が小さい。このようなＰＶＡフィルムを用いることにより、光学性能に優れた、薄くて幅広の光学フィルム、特に偏光フィルムを生産性良く製造できる。近年、液晶テレビやモニターの大画面化が進んでいる。また、ノートパソコン、携帯電話等の軽量化も進んでいる。本発明のＰＶＡフィルムは、これらに用いられる光学フィルムの原反等として好適に用いられる。当該光学フィルムは、本発明のＰＶＡフィルムを用いて一軸延伸する工程を有する製造方法により製造することができる。

本発明のＰＶＡフィルムを原反として用いて偏光フィルムを製造する方法として、本発明のＰＶＡフィルムを用いて染色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理、必要に応じて熱処理を行う方法が挙げられる。染色と一軸延伸の順序は特に限定されず、一軸延伸の前に染色を行ってもよいし、一軸延伸と同時に染色を行ってもよいし、または一軸延伸の後に染色を行ってもよい。また、一軸延伸、染色などの工程は複数回繰り返してもよい。

ＰＶＡフィルムの染色に用いる染料としては、ヨウ素または二色性有機染料（例えば、ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ １７、１９、１５４；ＤｉｒｅｃｔＢｒｏｗｎ ４４、１０６、１９５、２１０、２２３；ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ ２、２３、２８、３１、３７、３９、７９、８１、２４０、２４２、２４７；ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ １、１５、２２、７８、９０、９８、１５１、１６８、２０２、２３６、２４９、２７０；ＤｉｒｅｃｔＶｉｏｌｅｔ ９、１２、５１、９８；ＤｉｒｅｃｔＧｒｅｅｎ １、８５；ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ ８、１２、４４、８６、８７；ＤｉｒｅｃｔＯｒａｎｇｅ ２６、３９、１０６、１０７などの二色性染料）などが使用できる。これらの染料は、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。染色は、通常、ＰＶＡフィルムを上記染料を含有する溶液中に浸漬させることにより行うことができるが、その処理条件や処理方法は特に制限されない。

ＰＶＡフィルムの一軸延伸は、湿式延伸法または乾熱延伸法のいずれで行ってもよい。湿式延伸法により一軸延伸する場合は、ホウ酸を含む温水中で一軸延伸してもよいし、前記した染料を含有する溶液中や後記固定処理浴中で一軸延伸してもよいし、吸水後のＰＶＡフィルムを用いて空気中で一軸延伸してもよいし、その他の方法で一軸延伸してもよい。一軸延伸処理の際の延伸温度は特に限定されないが、ＰＶＡフィルムを温水中で延伸（湿式延伸）する場合は好ましくは３０～９０℃、より好ましくは４０～７０℃、さらに好ましくは４５～６５℃の温度が採用され、乾熱延伸する場合は５０～１８０℃の温度が好ましく採用される。また、一軸延伸の延伸倍率（多段で一軸延伸を行う場合は合計の延伸倍率）は、偏光性能の点からフィルムが切断する直前までできるだけ延伸することが好ましく、具体的には４倍以上であることが好ましく、５倍以上であることがより好ましく、５．５倍以上であることがさらに好ましい。延伸倍率の上限はフィルムが破断しない限り特に制限はないが、均一な延伸を行うためには８．０倍以下であることが好ましい。なお、本明細書における延伸倍率は延伸前のフィルムの長さに基づくものであり、延伸をしていない状態が延伸倍率１倍に相当する。延伸後のフィルム（偏光フィルム）の厚みは、５～３５μｍ、特に２０～３０μｍであることが好ましい。

長尺のＰＶＡフィルムを一軸延伸する場合における一軸延伸の方向に特に制限はなく、長さ方向への一軸延伸や横一軸延伸を採用することができるが、偏光性能により優れる偏光フィルムが得られることから長さ方向への一軸延伸が好ましい。長さ方向への一軸延伸は、互いに平行な複数のロールを備える延伸装置を使用して、各ロール間の周速を変えることにより行うことができる。一方、横一軸延伸はテンター型延伸機を用いて行うことができる。

偏光フィルムの製造に当っては、一軸延伸されたフィルムへの染料の吸着を強固にするために、固定処理を行うことが好ましい。固定処理としては、ホウ酸、硼砂等のホウ素化合物を添加した固定処理浴中にフィルムを浸漬する方法が挙げられる。その際に、必要に応じて固定処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。

一軸延伸、または一軸延伸と固定処理を行ったフィルムを次いで乾燥処理（熱処理）するのが好ましい。乾燥処理（熱処理）の温度は３０～１５０℃の範囲内、特に５０～１４０℃の範囲内であることが好ましい。乾燥処理（熱処理）の温度が低すぎると、得られる偏光フィルムの寸法安定性が低下しやすくなり、一方、高すぎると染料の分解などに伴う偏光性能の低下が発生しやすくなる。

以上のようにして得られた偏光フィルムの両面または片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有する保護膜を貼り合わせて偏光板にすることができる。その場合の保護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。また、保護膜を貼り合わせるための接着剤としては、ＰＶＡ系接着剤やウレタン系接着剤などが挙げられ、そのうちでもＰＶＡ系接着剤が好ましい。

以上のようにして得られた偏光板は、アクリル系などの粘着剤を被覆した後、ガラス基板に貼り合わせて液晶表示装置の部品として使用することができる。偏光板をガラス基板に貼り合わせる際に、位相差フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルムなどを貼り合わせてもよい。

以下に本発明を実施例により具体的に説明する。

レターデーション値の測定
乾燥工程を経て巻き取られる直前のＰＶＡフィルムのレターデーション値を測定した。フィルムの流れ方向に対して、垂直方向に複数並べられたレターデーション測定装置を用いて、波長５９０ｎｍの光に基づいて、２５℃における、フィルムの厚み方向のレターデーション値を測定した。フィルムの長さ方向（流れ方向）のピッチを１５ｍ、幅方向のピッチを１０ｍｍとしてフィルム全面のレターデーション値を測定した後、全測定点のレターデーションの数平均値Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}を求めた。さらに、ＰＶＡフィルムの端から１０ｍｍの位置における測定点ｉ（ｉ＝１～ｎ、ｎは整数）のレターデーション（Ｒｅ_ｉ）から、その最大値（Ｒｅ_mａｘ）、最小値（Ｒｅ_mｉｎ）、数平均値（Ｒｅ_aｖｅ）を上記の方法により求めた後、上記式（１）、（２）に導入してＡ及びＢを算出した。

実施例１
（１）ＰＶＡフィルムの製造
ＰＶＡ（酢酸ビニルの単独重合体のけん化物、重合度２，４００、けん化度９９．９モル％）１００質量部、グリセリン１２質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を用いた。製膜装置として、Ｔ型スリットダイ（幅４．９ｍ）と、回転軸が互いに平行な１８個の乾燥ロールを備えるものを用いた。前記製膜原液をＴ型スリットダイから第１乾燥ロール（表面温度９３．５℃、周速（Ｓ_１）１４．５ｍ／分）上にフィルム状に吐出した。このとき、第１乾燥ロール上のフィルムに熱風（温度９０℃、露点温度１０℃）を５ｍ／秒の風速でフィルム全体に均一に吹き付けた。次いで第１乾燥ロールからフィルムを剥離して（第１乾燥ロールから剥離した直後のフィルムの揮発分率は１８．２質量％）、第１乾燥ロールと接触しなかったフィルム面を第２乾燥ロールに接触させて乾燥を行った。フィルムの一面と他面が交互に各乾燥ロールに接するように、当該フィルムを第３乾燥ロールから第１８乾燥ロールに順次接触させることにより乾燥を行った。その後、フィルムの両端部（耳）を切断した後、ロール状に巻き取って、ＰＶＡフィルム（厚み６０μｍ、幅４ｍ、長さ５，０００ｍ、揮発分率３質量％）を得た。フィルムの両端部を切断した後、巻き取る前に上記方法によりＰＶＡフィルムのレターデーレーション値を測定した。フィルムの揮発分率は次のように求めた。第１乾燥ロールからフィルムが剥離した直後にフィルムの中央部からサンプルを採取した。また、第２～第１８乾燥ロールに接触する直前のフィルムの中心部からサンプルをそれぞれ採取した。各サンプルを１０５℃の乾燥機中で１６時間乾燥させた後、乾燥前後のフィルムの質量から揮発分率を求めた。各乾燥ロールの表面温度を表２に示し、隣接する乾燥ロールの周速比を表３に示す。

第７乾燥ロールに接触する直前のフィルムの揮発分率は１０．８質量％であった。すなわち、前記フィルムの揮発分率が１１質量％以下になってから初めて接触した乾燥ロールは第７乾燥ロール（ｘ＝７）であった。第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）に対する第７乾燥ロールの周速（Ｓ_７）の比（Ｓ_７／Ｓ_２）は０．９７１であり、第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）に対する第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）の比（Ｓ_２／Ｓ_１）は１．０５０であった。第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールのロール表面温度の平均は８０℃であった。これらの結果を表１に示す。また、ＰＶＡフィルムのレターデーション値を用いた計算されたＡ、Ｂ、Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}及びＡ／Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}を表１に示す。

延伸性の評価
以下のとおり、得られたＰＶＡフィルムのフィルムロールを連続的に膨潤処理、染色、一軸延伸、乾燥処理をこの順で施して偏光フィルムを製造した。膨潤処理としてＰＶＡフィルムを蒸留水に１分間浸漬した。次いで、ヨウ素系色素を含有する水溶液（ヨウ素濃度：０．３質量％、ヨウ化カリウム濃度：２．１質量％、温度３０℃）に１分間浸漬してヨウ素系色素を含有させた。続いて、ホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％、ヨウ化カリウム濃度：６質量％、温度：６０℃）中で流れ方向に６．２倍に延伸した。その後、６０℃で１分間乾燥させ、偏光フィルムを得た。上記条件で１，０００ｍのＰＶＡフィルムロールを延伸した際の破断発生回数が０回の場合に延伸性の評価をＡとし、１～３回の場合に延伸性の評価をＢとし、４回以上の場合に延伸性の評価をＣとした。

幅変動の評価
得られた偏光フィルムの幅を１００ｍおきに測定し、その最大値と最小値の差α（ｃｍ）を算出した。原反のＰＶＡフィルム幅β（ｃｍ）に対する前記差α（ｃｍ）の百分率（１００×α／β）を算出した。当該百分率が０．５％未満の場合に幅変動の評価をＡとし、０．５％以上～１．０％未満の場合に幅変動の評価をＢとし、１．０％以上の場合に幅変動の評価をＣとした。

実施例２、３、比較例１～４、参考例１、２
ＰＶＡフィルムの製造条件を表１～３のとおりにしたこと以外は実施例１と同様にしてＰＶＡフィルムの製造及び評価を行った。結果を表１に示した。

上記式（１）～（４）を満足する本発明のＰＶＡフィルムは優れた延伸性に優れるとともに、延伸時の幅も均一であった。第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）に対する、第ｘ乾燥ロールの周速（Ｓ_ｘ）の比（Ｓ_ｘ／Ｓ_２）が０．９７０未満であり、第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールまでのロール温度の平均が８１℃を超える場合（比較例１、２）、得られるＰＶＡフィルムのＡ及びＢが、上記式（１）及び（２）で規定された上限を超えて、延伸性及び延伸時の幅の均一性が低下した。さらに、Ａ及びＢは、ＰＶＡフィルムの長さ方向のレターデーション斑の指標であり、これらの値が大きい比較例１及び２のＰＶＡフィルムは得られる光学フィルムの光学性能が不十分であると考えられる。

第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールまでのロール温度の平均が６３℃未満の場合（比較例３）も、得られるＰＶＡフィルムのＡ及びＢが、上記式（１）及び（２）で規定された上限を超えて、延伸性及び延伸時の幅の均一性が低下した。Ａ及びＢが大きい比較例３のＰＶＡフィルムは得られる光学フィルムの光学性能も不十分であると考えられる。第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールまでのロール温度の平均が６３℃未満であり、第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）に対する、第ｘ乾燥ロールの周速（Ｓ_ｘ）の比（Ｓ_ｘ／Ｓ_２）が０．９９５を超える場合（比較例４）、得られるＰＶＡフィルムのＲｅ_{ｔｏｔａｌ}が上記式（３）で規定された上限を超えて、延伸性及び延伸時の幅の均一性が低下した。

参考例１は、比較例３と同様にして製膜されたＰＶＡフィルムの両端を切断する際に、比較例３よりも端部を広めに切断した例である。得られたＰＶＡフィルムの性能は十分であったが、幅が狭いため、実用上問題があった。参考例２は、従来の厚い（７５μｍ）ＰＶＡフィルムの例である。

１ ＰＶＡフィルム
２、３ 端
４ 長さ方向
５ ピッチ
６ 幅方向

Claims (3)

1. 幅３ｍ以上、長さ１，０００ｍ以上、厚み１５～６５μｍのポリビニルアルコールフィルムであって、
   長さ方向のピッチを１５ｍ、幅方向のピッチを１０ｍｍとして測定されたレターデーション値が下記式（１）～（４）を満足することを特徴とするポリビニルアルコールフィルム。
   

   

   式中、
   Ｒｅ_mａｘ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置におけるレターデーションの最大値
   Ｒｅ_mｉｎ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置におけるレターデーションの最小値
   Ｒｅ_aｖｅ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置におけるレターデーションの平均値
   Ｒｅ_ｉ（ｎｍ）：端から１０ｍｍの位置における測定点ｉ（ｉ＝１～ｎ、ｎは整数）のレターデーション値
   Ｒｅ_{ｔｏｔａｌ}（ｎｍ）：全測定点のレターデーションの平均値
   である。
2. 請求項１に記載のポリビニルアルコールフィルムの製造方法であって、
   回転軸が互いに平行な複数の乾燥ロールを備える製膜装置を使用し、
   前記複数の乾燥ロールが、第１乾燥ロールから第ｍ乾燥ロール（ｍは３以上の整数を示す）からなり、
   ダイから第１乾燥ロール上にポリビニルアルコールを含む製膜原液を吐出して乾燥させることによってフィルムを得た後に、第２乾燥ロール～第ｍ乾燥ロールを用いて前記フィルムをさらに乾燥させる工程を有し、
   第１乾燥ロールから剥離するときのフィルムの揮発分率が１２～２０％であり、
   第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）に対する第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）の比（Ｓ_２／Ｓ_１）が１．０１５～１．０５０であり、
   第２乾燥ロールの周速（Ｓ_２）に対する、前記フィルムの揮発分率が１１質量％以下になってから初めて接触する乾燥ロール（第ｘ乾燥ロール）の周速（Ｓ_ｘ）の比（Ｓ_ｘ／Ｓ_２）が０．９７０～０．９９５であり、
   第２乾燥ロールから第ｘ乾燥ロールまでのロール温度の平均が６３～８１℃である、ポリビニルアルコールフィルムの製造方法。
3. ポリビニルアルコールを含む製膜原液の揮発分率が６０～７５質量％であり、第１乾燥ロールの周速（Ｓ_１）が８～２５ｍ/分である、請求項２に記載のポリビニルアルコールフィルムの製造方法。

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