JP6937892B2 - 視覚効果のあるブロー成形品 - Google Patents

Description

本発明は、一般に、外見及び表面粗さのグラデーションを有するブロー成形品に関し、より詳細には、外見及び表面粗さのグラデーション並びに他の視覚効果の生成を助ける効果顔料及び／又は不透明化顔料を含む少なくとも１つの層を有するブロー成形多層物品に関する。本発明はまた、そのような物品を製造するための予備的形成品、及びこれらの予備的形成品及び物品を製造する方法に関する。

消費者は、物品、特にブロー成形容器に入った毛髪製品及び美容製品を購入したいと考えており、これらの商品は、店の棚及び／又はウェブページ／アプリで独特な及び／又は高級な外見を持つことで注目を集める。使用中、消費者は、物品の外見だけでなく、物品の機能、感触、及び完全性に感銘を受け続けることが重要である。

豪華さと品質を含む、人目を引く物品を製造するには、物品に外見のグラデーションを持たせることが望ましい場合がある。外見のグラデーションが、表面粗さのグラデーションと組み合わされて、光沢のある視覚効果及びつや消しの視覚効果と共に、グラデーションのソフトタッチ感などの感覚のタッチ特性をもたらす場合、特に魅力的である。光沢のある視覚効果は、一般に、その表面から反射される光の度合いを高めることができる滑らかな外面を持つ物品を必要とするが、つや消しの視覚効果は、一般に、粗い外面から生じる。例えば、鏡面反射率は、表面が滑らかなほど相対的に高くなり、拡散反射率は、一般に、表面が粗いほど高くなる。

テクスチャ特徴を、色の間の相互作用を有するグラデーション及び／又は物品に光沢、真珠様光沢、玉虫色、きらめき、輝き、及び／又はメタリック効果を与える効果顔料と組み合わせることが望ましい。効果顔料は、コーティングやプラスチック樹脂などの媒体内に分散すると、そのプレートレット状構造並びに媒体内での配列に起因する、角度依存の光学効果がある。更に、製品の充填ラインが消費者から隠されたままになるように、物品がユニットの容積全体に適切な不透明度を有することが望ましい場合がある。

現在、着色されたコアの厚さを変えることで、単純で角度依存性のない色のグラデーションを有するいくつかのブロー成形品を製造することができる。しかし、このアプローチには、物品のテクスチャ特徴に影響を与える能力がないため、物品に高級な外見がない。更に、このアプローチには、容積全体にわたって物品の不透明度を制御する能力がない。最後に、使用中、これらの物品は、薄くなることがあり、層が分離する（層間剥離）場合がある。層間剥離を緩和するアプローチには、層間の接着剤及び／又は層内の相溶化剤の組み込みが含まれる。この方法を使用して製造した物品はまた、標準のブロー成形品よりも多くのプラスチックを使用する傾向がある。

また、所望の光学的及び／又は効果を達成するために必要な顔料粒子の重量パーセント負荷は、大容量使い捨て包装の状況では困難であるので、効果顔料及び／又は不透明化顔料を大規模ブロー成形品に組み込むことは高価になる可能性がある。ブロー成形品内に分散されると、物品は一般に光沢が低く、曇りが高く、顔料の光学的外見の利点が減少する。理論に拘束されるものではないが、これは、物品の表面近く又は表面に露出される粒子の割合により、効果顔料粒子及び／又は不透明化顔料粒子が存在する場合、物品の外面が不均一になるためであると考えられる。

光沢を高めるための１つの解決策は、予備的形成品及び得られる容器を製造することであり、ここで、内層は顔料を含み、外層は透明であり、着色剤を含むこともできる。これらの製品は、一般的に、２段階の方法（すなわち、様々な層を構成する材料が順次に導入される方法、例えば、様々な層が次のステップで互いに成形される同時成形／オーバーモールド、又は外層の材料が最初に金型キャビティに注入され、続いて内層の材料が続く２段階注入）によって製造される。しかし、本発明者らは、特定の場合において、そのような構築方法が、完成品の機械的抵抗の低下につながり、そのため使用中に層が剥離する可能性のあることを観察した。

効果顔料及び／又は不透明化顔料を用いて色のグラデーションを生成する１つの方法は、ブロー成形品にグラデーションを適用する（例えば、塗装又は印刷によって）ことである。しかし、このプロセスは、物品製造に複雑さ及び費用を加え、一般的に、ブロー成形品の大量生産では維持できない。また、この方法で製造された容器は、充填、輸送、使用中に塗料／印刷物がはがれる可能性があるため、一般的に、耐久性が低い。

従って、材料の層間剥離が緩和される、顔料を含む着色剤を代替材料中に組み込むことによって形成される外見のグラデーションを有するブロー成形品が依然として必要とされている。更に、染料、顔料、並びに染料及び顔料の組み合わせを含む着色剤が材料に組み込まれている外見のグラデーションを有するブロー成形品が必要とされている。更に、材料に組み込まれた着色剤が、少なくとも１つの効果顔料及び／又は不透明化顔料を含む外見のグラデーションを有するブロー成形品が必要とされている。

また、光沢及び／又はつや消し仕上げ又は他の非色彩視覚効果に関連する外見のグラデーションを有するブロー成形品の必要性が依然として存在する。物品の少なくとも一部は、光沢のある、真珠様光沢のある、及び／又はメタリック仕上げである。物品は、その容積全体にわたって高い不透明度を有することができる。物品は、接着剤又は相溶化剤を使用しなくても層間剥離に対して耐性がある。更に、物品を形成するためのプロセスは、単純で、費用効果が高く、大量生産に拡張可能であり得る。

ブロー成形多層物品であって、内面及び外面を含む壁によって画定される中空体を含み、壁の少なくとも第１の部分は、外面及び内面を形成する少なくとも２つのＡ層及び少なくとも２つのＢ層を含む少なくとも５つの層を含み、Ａ層は透明であり、着色された染料又は顔料を含んでもよく、Ｂ層は効果顔料及び／又は不透明化顔料を含み、Ａ層及びＢ層は熱可塑性樹脂を含み、外面は、Ａ層及びＢ層からの成分によって形成された、軸方向の色のグラデーション及び／又は光沢のグラデーションを含む、ブロー成形多層物品。

本明細書は、本発明の主題を特定して指摘し明確に請求する特許請求の範囲をもって結論とするが、本発明は添付図面と関連させた次の説明から更に容易に理解できると考えられる。
外見（色及び光沢）及び表面粗さのグラデーションを備えた物品の正面図である。 軸ｙに沿った拡大式模式図である。 倍率５００倍でのつや消し領域における物品の外面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。 倍率２５０倍でのつや消し領域における物品の外面のＳＥＭ画像である。 倍率２５０倍での光沢領域における物品の外面のＳＥＭ画像である。 倍率２５０倍での光沢領域及びつや消し領域の間の領域における物品の外面のＳＥＭ画像であり、テクスチャ及び色は連続的に変化している。 外見のグラデーション（色及び光沢）及び表面粗さのグラデーションを備えた物品の正面図を示す。 外見のグラデーション（色及び光沢）及び表面粗さのグラデーションを備えた物品の正面図を示す。 外見のグラデーション（色及び光沢）及び表面粗さのグラデーションを備えた物品の正面図を示す。 外見のグラデーション（色及び光沢）及び表面粗さのグラデーションを備えた予備的形成品の正面図である。 軸ｘに沿った図４Ａの予備的形成品の断面図である。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 立体光学顕微鏡を使用して撮影した画像であり、各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動してＢ層フローパターンを追跡し、図５Ａは、予備的形成品のスレッドにあり、図５Ｋは、予備的形成品のゲートにある。 例１のＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊値を示す表である。 例２のＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊値を示す表である。 例３のＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊値を示す表である。 例１の長さにわたる％不透明度を示す表である。 図７Ａのデータを使用した例１の％不透明度対距離を示す線グラフである。 例２の長さにわたる％不透明度を示す表である。 図７Ｃのデータを使用した例２の％不透明度対距離を示す線グラフである。 例２の長さにわたる％不透明度を示す表である。 図７Ｅのデータを使用した例３の％不透明度対距離を示す線グラフである。 例１の長さにわたる光沢単位（ＧＵ）を示す表である。 図８Ａのデータを使用した例１のＧＵ対距離を示す線グラフである。 例２の長さにわたるＧＵを示す表である。 図８Ｂのデータを使用した例２のＧＵ対距離を示す線グラフである。 例３の長さにわたるＧＵを示す表である。 図８Ｅのデータを使用した例３のＧＵ対距離を示す線グラフである。 例１の長さにわたる表面粗さを示す表である。 図９Ａのデータを使用した例１の表面粗さ対距離を示す線グラフである。 例２の長さにわたる表面粗さを示す表である。 図９Ｃのデータを使用した例２の表面粗さ対距離を示す線グラフである。 例３の長さにわたる表面粗さを示す表である。 図９Ｅのデータを使用した例３の表面粗さ対距離を示す線グラフである。

本明細書は、本発明を具体的に指摘し、明確に請求する「特許請求の範囲」をもって結論とするが、本開示は、以下の記載からよりよく理解されるものと考えられる。

外見及び／又は表面粗さのグラデーションを有する、人目を引く物品は、容器及びボトルなどの中空体を有するブロー成形品であってもよく、射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）のプロセスを介して作製することができる。図１は、物品１の正面図であり、この例では、軸方向の色のグラデーション、光沢のグラデーション、及び表面粗さのグラデーションを備えたボトルである。

ブロー成形品は、物品の中空体を画定する壁を有することができる。壁には、ＩＳＢＭにより接着剤なしで形成された複数の層を含めることができる。壁は、透明で着色されてもよいＡ層と、不透明化顔料又は効果顔料を含むことができる１つ又は複数のＢ層を含むことができる。物品全体にわたって、壁が不透明化顔料及び／又は効果顔料を含む少なくとも１つの層を含むため、物品１は、容積全体にわたって不透明に見える可能性がある。

軸方向の色のグラデーション及び／又は表面粗さのグラデーションは、ＩＳＢＭプロセスによって形成することができる。図１Ａのボトルでは、ボトル又は肩部３１の頂部に向かう領域は着色され、光沢があるように見えることができる。この光沢領域では、壁の最外層はＡ層であり、透明であってもよく、無色であってもよく、又は着色することができる。光沢領域は、透明なＡ層の下にあるＢ層に存在する効果顔料により、メタリック及び／又は輝いて見ることができ、このようなＡ層は物品の最外層である。

図１Ａのボトルでは、基部１１に向かう領域は、つや消し領域であり、光沢領域と比較して比較的粗い表面テクスチャを有することができ、シルク状のソフトタッチ感と共につや消し仕上げをもたらす。これは、ボトルの外面又はその近くに存在する効果顔料及び／又は不透明化顔料によって引き起こされる可能性がある。この例では、つや消し領域の壁は、少なくとも５つの層を含むことができ、つや消し領域の外層は、効果顔料を含むことができるＢ層であってもよい。別の例では、Ｂ層は、乳白剤及び／又は不透明吸収顔料などの別の不透明化顔料を含むことができる。

本明細書に記載されるブロー成形プロセスにより製造された物品及び各物品は、独特であってもよい。例えば、グラデーションは、一般的に、どの物品でも同じではない。仕上げの組み合わせ（光沢、輝き、メタリック、真珠様光沢、及び／又はつや消しなど）と組み合わせたこの独特性は、物品の人目を引く高級な外見に貢献する。

本明細書で使用するとき、「外見のグラデーション」は、色のグラデーション及び光沢のグラデーションを指す。物品は、色のグラデーション、特に軸方向の色のグラデーション及び／又は光沢のグラデーションを有することができる。

本明細書で使用するとき、「物品」は、消費者が使用するための個別のブロー成形中空物体、例えば、組成物を入れるのに適した容器を指す。非限定的な例には、ボトル、ジャー、カップ、キャップ、バイアル、トトルなどが含まれ得る。物品は、貯蔵、包装、輸送／出荷、及び／又はその中の組成物容器を分配するために使用することができる。容器内に収容可能な非限定的な容積は、約１０ｍＬ〜約１０００ｍＬ、約１００ｍＬ〜約９００ｍＬ、約２００ｍＬ〜約８６０ｍＬ、約２６０ｍＬ〜約７６０ｍＬ、約２８０ｍＬ〜約７２０ｍＬ、約３５０ｍＬ〜約５００ｍＬである。あるいは、容器は最大５Ｌ又は最大２０Ｌの容量を有することができる。

物品に含まれる組成物は、種々の組成物のいずれかであってもよく、洗剤（洗濯洗剤や食器用洗剤など）、布地柔軟剤及び芳香増強剤（Ｄｏｗｎｙ（登録商標）Ｆｒｅｓｈ Ｐｒｏｔｅｃｔ）、飲料及びスナックを含むが、これらに限定されない食品、紙製品（例えば、ティッシュ、ワイプ）、美容用組成物（例えば、化粧品、ローション、シャンプー、コンディショナー、ヘアスタイリング剤、デオドラント剤及び制汗剤、並びに顔、手、頭皮、及び身体を含む皮膚の洗浄、クリーニング、クレンジング、及び／又は角質ケアを含む、個人用クレンジング）、口腔ケア製品（例えば、歯磨き、マウスウォッシュ、デンタルフロス）、医薬品（解熱剤、鎮痛剤、鼻粘膜充血除去薬、抗ヒスタミン剤、鎮咳剤、サプリメント、下痢止め、プロトンポンプ阻害薬及び他の胸焼け治療薬、吐き気止めなど）などを含む。組成物は多くの形態を含むことができ、形態の非限定的な例には、液体、ゲル、粉末、ビーズ、固体バー、パック（例えば、Ｔｉｄｅ ＰＯＤＳ（登録商標））、フレーク、ペースト、錠剤、カプセル、軟膏、フィラメント、繊維、及び／又はシート（トイレットペーパー、ティッシュペーパー、ワイプなどの紙シートを含む）が含まれ得る。

物品は、製品、例えばシャンプー及び／又はコンディショナーなどの液体製品を保持するためのボトルであってもよい。

本明細書で使用するとき、「ブロー成形」は、組成物を収容するのに適した空洞を含む中空のプラスチック製品が形成される製造プロセスを指す。一般的には、押出ブロー成形（ＥＢＭ）、射出ブロー成形（ＩＢＭ）、及び射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）の３種類の主なブロー成形がある。

本明細書で使用するとき、用語「色」には、例えば白色、黒色、赤色、オレンジ色、黄色、緑色、青色、スミレ色、茶色、及び／又は他の任意の色などの、任意の色が含まれる。

本明細書で使用するとき、用語「色のグラデーション」は、第１の領域及び第２の領域を有する着色領域を指し、着色された領域は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間における任意の連続関数を含む。グラデーションは、サンプル全体又はサンプルに沿った測定位置に対するＬ^＊、ａ^＊及び／又はｂ^＊値のいずれか又は全ての連続関数であってもよい。

本明細書で使用するとき、「効果顔料」とは、２つの主要な顔料クラスのいずれか、「金属効果顔料」及び「特殊効果顔料」を意味する。金属効果顔料は、金属粒子のみで構成されている。金属効果顔料は、アプリケーションシステムで平行に配列されている場合、金属プレートレットの表面での光の反射によって金属のような光沢を生成する。特殊効果顔料には、「金属効果顔料」として分類できない他の全てのプレートレット状の効果顔料が含まれる。特殊効果顔料は、通常、マイカ、（天然又は合成）ホウケイ酸ガラス、アルミナフレーク、シリカフレークなどのプレートレット状の結晶（又は粒子）を有する基板に基づく。これらのプレートレット状粒子は、通常、金属酸化物でコーティングされている。

本明細書で使用するとき、用語「光沢のグラデーション」は、第１の領域及び第２の領域を有する領域を指す。光沢は、グラデーション全体で連続的に変化する可能性があり、一般に、光沢の高い領域から光沢の低い領域、又はその逆の向きになる。物品には様々なバリエーションがあるため、孤立値と思われる領域があり、正しい方向に向かない場合があるが、光沢のグラデーション全体では、光沢は、一般に、一方向に向く。

本明細書で使用するとき、「不透明」とは、層の全視感透過率が５０％未満であることを意味する。全視感透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定される。

特殊効果顔料は、「真珠光沢顔料」（「真珠光沢顔料」とも呼ばれる）を含み得る。また、金属酸化物、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び他の酸化物を含む１つ又は複数の誘電性層で被覆されたマイカ又はガラスフレークなどの層状基材の使用に基づく、「干渉顔料」又は「真珠光沢顔料」も適切である。これらの顔料は、光の反射及び屈折の結果として真珠様光沢を示すことができ、金属酸化物層の厚さによっては、干渉色効果を示すこともできる。真珠光沢顔料の非限定的な例には、二酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、及びそれらの組み合わせが含まれ得る。

真珠光沢顔料を含む効果顔料は、メルク社及びＢＡＳＦ社などの供給業者から市販されている。

本明細書で使用するとき、「予備的形成品」は、予備的な、通常は不完全な成形又は成形を受け、通常は更に加工されて物品を形成するユニットである。通常、予備的形成品は、ほぼ「試験管」形状である。

本明細書で使用するとき、「実質的に含まない」とは、３％未満、あるいは２％未満、あるいは１％未満、あるいは０．５％未満、あるいは０．２５％未満、あるいは０．１％未満、あるいは０．０５％未満、あるいは、０．０１％未満、あるいは０．００１％未満、及び／又は含まないことを意味する。本明細書で使用するとき、「含まない」は０％を意味する。

本明細書で使用するとき、用語「表面粗さのグラデーション」は、第１の領域及び第２の領域を有する領域を指す。表面粗さは、グラデーション全体にわたって連続的に変化する可能性があり、一般に、表面粗さが大きい領域から表面粗さが小さい領域、又はその逆の向きになる。物品には様々なバリエーションがあるため、孤立値と思われる領域があり、正しい方向に向かない場合があるが、表面粗さのグラデーション全体では、表面粗さ及び光沢は、一般に、一方向に向く。

本明細書で使用するとき、「透明」とは、層の全視感透過率が５０％以上であり、反射ヘイズが５ヘイズ単位未満であることを意味する。全視感透過率は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定され、反射ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｅ４３０に従って測定される。

本明細書で使用するとき、用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ、ｉｎｃｌｕｄｅｓ、及びｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」は非限定的であることを意味し、それぞれ「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ、ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ、及びｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」を意味すると理解される。

全ての百分率、部及び比率は、別途指定されない限り、本発明の組成物の総重量を基準とする。全てのこのような重量は、提示された成分に関する場合、活性成分の濃度に基づき、従って市販材料に含まれ得るキャリア又は副生成物を含まない。

別途記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。

本明細書の全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書の全体を通して記載される全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書の全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれるより狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明示的に記載されているかのように含むことになる。

量の範囲が記載される場合、これらは組成物中の当該成分の総量であり、又は成分定義の範囲に２種以上が当てはまる場合、組成物中の、その定義に適合する全ての成分の総量であると理解されるべきである。例えば、組成物が１％〜５％の脂肪酸アルコールを含む場合、２％のステアリルアルコール及び１％のセチルアルコールを含み、かつ他の脂肪酸アルコールは含まない組成物は範囲に収まるであろう。

図１Ａは、物品１の正面図であり、軸方向の色のグラデーション及び光沢のグラデーションを含む外見のグラデーション、並びに表面粗さのグラデーションを備えている。物品１は、本体２と、外面にねじ切り込み４１及びオリフィス４２を有するネック４と、物品の中空体に通じる開口部とを有する。本体は、下端に基部１１を、上端に肩部３１を有する。図１Ａの例では、外見のグラデーション及び表面粗さのグラデーションが、本体２の外面に見られる。

本体２の外面は、物品１の底部に向かって位置し、基部１１を含むことができるつや消し領域１０と、物品１の頂部に向かって位置し、肩部３１１を含むことができる光沢領域３０を有することができる。本体２の長さを下方に移動するにつれて、光沢領域３０と真珠様光沢領域１０との間の光沢２０°は減少し、光沢領域３０とつや消し領域との間の表面粗さは増加する。つや消し領域と光沢領域の他の配置も可能である。いくつかの例では、表面粗さのグラデーションが逆になり、光沢領域が物品の底部に向かい、つや消し領域が物品の頂部に向かい、別の例では、物品は、物品の中央から伸びるなど、複数のグラデーションを含むことができる。

図１Ｂは、図１Ａの軸ｙに沿った拡大式断面図である。内面５及び外面６を有する壁３によって画定される中空体２５は、ＩＳＢＭによって接着剤なしで（又は接着剤を実質的に含まずに）形成することができる。図１Ｂの構造には、少なくとも５つの層があり、３つのＢ層（Ｂ）及び２つのＡ層（Ａ）である。

Ｂ層は、効果顔料及び／又は不透明化顔料を含むことができる。

Ａ層は透明であってもよく、顔料又は可溶性染料を含むことができる。顔料又は染料は着色することができる。あるいは、Ａ層は無色にすることができる。Ａ層は、顔料及び／又は最大寸法が約１５０ｎｍより大きいか、又は約１５０ｎｍ〜５０００ｎｍである粒子を含まないか、実質的に含まなくてもよい。

あるいは、Ａ層は顔料を含むことができ、顔料の屈折率（波長に依存する）とマトリックスの屈折率との差が低いマトリックス中に顔料が存在することができるため、又は顔料の粒子サイズが、ミー散乱が生じるサイズよりも小さい（通常は、約１００ｎｍ以下の最大粒子寸法である）場合には、Ａ層は、依然として透明であることができる。不透明吸収顔料の層の含有量が十分に小さい場合、Ａ層は不透明吸収顔料を含むことができ、それでも透明であり得る。

図１Ｂに示すように、Ｂ層の１つは壁の外面を形成し、従って、効果顔料及び／又は不透明化顔料は、店の棚で、又は製品の通常の使用中に消費者に見える。５つの層は、真珠様光沢領域の壁全体を形成することができ、追加の層があってもよい。製造プロセスにより、Ｂ層は、壁の断面に細いストリームとして現れる追加のフォーク状に接合されることが多い。最終物品において、Ｂ層は、Ｂ層の約０．０１重量％〜約１０重量％、あるいは約０．５重量％〜約７．５重量％、あるいは約１重量％〜約５重量％の顔料を含むことができる。

平均パネル壁厚は、約２００μｍ〜約５ｍｍ、あるいは約２５０μｍ〜約２．５ｍｍ、あるいは約３００μｍ〜約２ｍｍ、あるいは約３５０μｍ〜約１．５ｍｍ、あるいは約３７５μｍ〜約１．４ｍｍであってもよい。平均パネル壁厚は、後述する局所壁厚法を使用して決定できる。平均局所壁厚は、容積全体で２０％未満、あるいは１５％未満、あるいは１０％未満、あるいは１０％未満で変化する可能性がある。

Ａ層とＢ層の比率が物品の長さにわたって変化し得、層の数とフォークの量が変化しても、平均局所壁厚は、物品の本体全体で実質的に均一になる。真珠様光沢領域のＡ層とＢ層の比率は、約０．４〜約２．５である。光沢領域のＡ層とＢ層の比率は、約２〜約２５、あるいは約５〜約２５、あるいは約１０〜約２５、あるいは約１５〜約２５である。

つや消し領域に効果顔料が含まれている場合、真珠層のような光沢を持たせることができる。手触りのために、つや消し領域は、シルク状、つや消し状、ソフトな感触を有することができる。つや消し領域は、表面粗さがより高い及び／又は光沢がより低い可能性があるため、光沢がない。つや消し領域は、本体の外面又はその近くの顔料によって形成され得る。

図２Ａは、倍率５００倍でのつや消し領域での外面のＳＥＭ画像であり、図２Ｂは、倍率１０００倍でのつや消し領域での物品の外面のＳＥＭ画像である。この倍率では、表面は滑らかに見えない。代わりに、表面近く又は表面にある効果顔料プレートレットに由来する興味深い延伸形態がある。形成する効果顔料プレートレットをつなぐ「クモの巣」があるように見える。

つや消し領域とは対照的に、光沢領域は光沢があり、角度によっては反射率が高いか、又はメタリックに見える場合がある。光沢仕上げは、物品の外面上の透明層によって形成することができる。物品の外面上のＡ層の存在は、効果顔料を含むＢ層が外側から見えるようにすることができ、同時に物品に高レベルの光沢を与えることができる。理論に拘束されるものではないが、効果顔料を含むＢ層の不透明な表面から離れた位置に光沢表面が存在すると、わずかにずれた２つの焦点が得られ、観察者に奥行きのある印象を与えることができる。この光沢領域は、物品の高級な外見に寄与し得る。

驚くべきことに、本発明による物品において、Ｂ層中の効果顔料粒子は、それらの表面が物品の表面に平行になるように、主に配向することができることが見出された。理論に拘束されるものではないが、配向されていないプレートレットに対する配向されたプレートレットの比が高いのは、Ａ層の間に挟まれたＢ層よりも厚い（物品の同等の機械的強度において）物品壁全体に効果顔料が分散される単層物品において、各ストリーム間の界面が、同様の位置に対してより高い剪断を受けるという事実を含む要因の組み合わせによる可能性があると考えられている。単層物品では、粒子は高剪断領域に集中しにくいため、射出成形プロセス中に３６０°回転する、より自由な空間が多くなるが、多層物品では、Ｂ層は、物品壁の全ての厚さの一部を表すため非常に薄いので、射出成形及び延伸ステップは、プレートレット状顔料粒子の割合がより大きい、より最適な配向をもたらす。

更に、物品が不規則な形状である場合でも、プレートレット効果顔料が物品の表面と平行に配向する傾向があることが見出された。従って、物品の形状は、観察されるときの物品の向きに依存して、物品を見ている人の視点から物品が生成する視覚効果を修正するために、更に使用することができる。

図２Ｃは、倍率１０００倍での光沢領域における物品の外面のＳＥＭ画像である。この画像では、表面にまだ少量のプレートレットが見えているが、ストレッチ形態は見えていない。おそらく、表面近く又は表面にプレートレット非常に少ないため、光学応答はほとんど影響を受けず、従って高い光沢を示す。

光沢領域及びつや消し領域の間は、ボトルの色及び／又はテクスチャが連続的に変化する移行領域である。移行中、効果顔料は、いくつかのポイントで外面上にあり、透明光沢は、他のポイントに存在するため、消費者が視覚的に知覚できるように、連続的かつ緩やかに見える色の変化及び／又はテクスチャの変化をもたらすことができる。図２Ｄは、倍率１０００倍での移行領域における物品の外面のＳＥＭ画像である。プレートレット粒子は依然として表面に見えており、延伸形態の一部が存在し、あまり目立たない。

興味深いことに、予備的形成品及びボトルが同じ製造プロセスに従って製造された場合でも、第１の領域から第２の領域への移行は異なる。このバリエーションは、それぞれ例１、２、及び３に対応する図３Ａ、３Ｂ、及び３Ｃに見ることができ、後述する表１及び表３に記載されている。図３Ａ、３Ｂ、及び３Ｃでは、基部のベースとなる領域は、真珠様光沢を見て感じることができる白色の影であり、肩部の近くの領域は光沢があり、飽和色（図３Ａは青色、図３Ｂは金色、図３Ｃは赤色）である。白色から色（及び真珠様光沢から光沢）への移行は、ボトル毎に異なる。顕著な移行は、各ボトルのわずかに異なるポイントで発生し、わずかに異なる形状である。従って、各ボトルは独特であり、人目を引き、消費者にアピールする手作りの高級な外見を有することができる。

図４Ａは、外見のグラデーション及び表面粗さのグラデーションを備えた予備的形成品１００の正面図である。予備的形成品は、底部中央にゲート刻印１１２を有する半球状底部１１１により下端が閉じられた円筒状本体１２０、並びに外周壁にねじ切り込み１４１を有し、ネック１４０及び本体１２０の境界につば状ネックリング１４２を有する円筒状ネック１４０を有する。本体は、つや消し領域１１０及び光沢領域１３０を有することができる。

図４Ｂは、軸ｘに沿った断面図であり、予備的形成品の壁１５０によって画定された中空体１２５を示している。壁１５０は、内面１５１及び外面１５２を有する。壁１５０は、複数の層を有する。図４Ｂ及び後述する図５Ａ〜５Ｋで見られるように、Ａ層、Ｂ層、及びフォークは、物品の長さ全体にわたって変化する。図４Ｂは、外面上の効果顔料の量が物品の長さにわたって変化することを示しており、これは色のグラデーション及び表面粗さのグラデーションを生成するのに役立ち得る。

図５Ａ〜５Ｋは、予備的形成品１５０の長さに沿った異なる断面において、内面１５１及び外面１５２を有する壁１５０を立体光学顕微鏡で撮影した画像である。図５Ａ〜５Ｂ及び５Ｋは、倍率が１０倍であり、図５Ｃ〜５Ｊは、倍率が２０倍である。各画像は、予備的形成品のネックから徐々に遠くへ移動し、Ｂ層のフローパターンを追跡する。図５Ａ〜５Ｉは、予備的形成品における層及び欠陥（例えば、複数のストリームを形成するための層のフォーク状）を示す。予備的形成品からの層及び欠陥は、ブロー成形後に物品に存在する。予備的形成品に対する完成品アスペクト比は、一般的に、約８：１であるが、別のアスペクト比でも機能する。

図５Ａは、ねじ切り込み１４１を含むネック１４０の断面を示す。複数のＡ層（Ａ）及びＢ層（Ｂ）を表示することができる。興味深いことに、Ｂ層は、３番目のねじ山の外面（画像の右側）にある。これは、ネック及び／又は切り込みで、消費者に効果顔料が見えることを意味する。更に、フォーク状２０１があり、Ｂ層が予備的形成品の長さにわたってフォーク状であり得ることを示している。

図５Ｂは、おそらくネック直下の断面を示している。（顕微鏡なしで）消費者には、この断面は、光沢があり色付きに見える。Ａ層の下の効果顔料は、色がメタリック、輝き、及び／又はきらめくように見えることがある。内面１５１及び外面１５２は、大部分がＡ層である。顕微鏡下でも見分けるのは困難であるが、外層に何らかの効果顔料が付着している場合がある。Ｂ層は、図５Ｂで見える少なくとも２つのストリームに分割される。

図５Ｃは、図５Ｂの断面よりも底部に近い断面を示す。図５Ｃでは、Ｂ層は図５Ｂよりも厚い。外面１５２は、一般に、透明なＡからなる。顕微鏡下でも見分けることは困難であるが、外層に何らかの効果顔料が付着している場合がある。Ｂ層のフォーク状は、図５Ｃに示すように、２０１で閉じる。そして、別のＢ層は、図５Ｃに示すように、２０２で開始される。

図５Ｄは、Ｂ層分布を含む層分布における非対称層分布を示す、図５Ｃにおける断面よりも底部に近い断面を示す。図５Ｃ及び５Ｄでは、最も厚いＢ層は外面近くにあるが、外面には厚いＢ層はない。

図５Ｅは、図５Ｄの断面よりも底部に近い断面を示す。この画像では、外面１５２に非常に薄いＢ層があり、最も外側のＢ層の間にフォーク２０５がある可能性が高い。図５Ｅの２０４で示すように、フォークも閉じているように見える。内面１５１には見かけのＢ層もある。

図５Ｆは、５Ｅの断面よりも底部に近い断面を示す。この画像では、外面１５２により厚いＢ層がある。（顕微鏡なしで）消費者には、予備的形成品のこの断面はおそらく真珠様光沢があり、この例では白く見える。これは、効果顔料の厚い層が透明ではなく、着色された透明な領域は観察者にとって視覚的に知覚可能ではないからである。内面１５１に向かうＢ層は、依然として、２０６でフォーク状であるが、フォーク状は２０７で閉じ始めている。

図５Ｇは、５Ｆの断面よりも底部に近い断面を示す。この画像は、予備的形成品の底部近くのＢ層でのフォーク２０８を示す。繰り返すが、目視検査では、この断面はおそらく真珠様光沢があり、この例では白く見える。

図５Ｈは、５Ｇの断面よりも底部に近い断面を示す。図５Ｈは、予備的形成品の丸い底部のすぐ上にある。Ｂ層は、図５Ｈではより厚い。更に、中央のＢ層（コアと呼ばれることもある）は先細になっている。繰り返すが、目視検査では、この断面はおそらく真珠様光沢があり、この例では白く見える。

図Ｉ及びＪは、予備的形成品の丸い底部の近くの壁を示す。

図５Ｋは、ゲート１１２を含む断片を示す。ゲートは完成品に存在する。

物品は、第１の領域（例えば、光沢領域）から第２の領域（例えば、つや消し領域）までの長さの少なくとも一部に沿って延びる外見のグラデーションを含むことができる。色のグラデーション及び光沢のグラデーションを含む外見のグラデーションは、物品の外面を見るユーザーが視覚的に知覚することができる。色のグラデーションは、暗い強度から明るい強度まで、又はその逆に拡張できる。加えて、又は代替として、物品は、物品の長さに沿った２つ以上の色のグラデーション、例えば、暗から明へのグラデーション、続いて明から暗へのグラデーション、続いて更なる暗から明へのグラデーションなどを含むことができる。色のグラデーションは、第１の色から第２の色まで拡張できる。一例では、色のグラデーションは、白色から第２の色、又はその逆に拡張する。光沢のグラデーションは、高い光沢から低い光沢へ、又はその逆に拡張できる。加えて、又は代替として、物品は、物品の長さに沿った２つ以上の光沢のグラデーション、例えば、高い光沢から低い光沢、続いて低い光沢から高い光沢へのグラデーション、続いて更なる高い光沢から低い光沢へのグラデーションなどを含むことができる。

物品はまた、第１の領域から第２の領域までの長さの少なくとも一部に沿って延びる表面粗さのグラデーションを含むことができる。グラデーションは、物品の外面を見る人が視覚的に知覚することができる。加えて、又は代替として、人が例えば指で物品に触れると、表面粗さのグラデーションを感じることができる。表面粗さのグラデーションは、滑らかなテクスチャからつや消しテクスチャへ、又はその逆に拡張できる。加えて、又は代替として、物品は、物品の長さに沿った２つ以上の表面粗さのグラデーション、例えば、つや消しテクスチャから滑らかなテクスチャ、続いて滑らかなテクスチャからつや消しテクスチャ、及び場合により、続いて更なるつや消しテクスチャから滑らかなテクスチャなどを含むことができる。

色のグラデーション及び／又は表面粗さのグラデーションは、観察者に「視覚的に知覚可能」であり得る。「視覚的に知覚可能」とは、標準的な１００ワットの白熱電球の照度に少なくとも相当する照明の下で、０．２５メートルの距離から、人の観察者が、肉眼（近視、遠視を矯正するために適した標準的な矯正レンズを除く、又は正視、又は他の矯正された視力）でグラデーションを視覚的に認識することができることを意味する。

グラデーションは、例えば、白色、黒色、赤色、オレンジ色、黄色、緑色、青色、スミレ色、茶色、銀色、金色、及び／又は他の任意の色、又はそれに近いなど、任意の適切な色を含むことができる。特定の実施形態では、グラデーションは、青色から白色、濃い青色から明るい青色、ピンク色から白色、濃いピンク色から明るいピンク色、紫色から白色、濃い紫色から明るい紫色、赤色から白色、濃い赤色から明るい赤色、金色から白色、明るい金色から濃い金色、黄色から白色、明るい黄色から濃い黄色、緑色から白色、明るい緑色から濃い緑色、青色から紫色、ピンク色から紫色、又は任意の他の適切な構成のグラデーションであってもよい。

色のグラデーションは、長さ又はグラデーションに沿ったΔＥ値によって識別でき、数学的には次式で表される。
ΔＥ^＊＝［（Ｌ^＊ _Ｘ−Ｌ^＊ _Ｙ）^２＋（ａ^＊ _Ｘ−ａ^＊ _Ｙ）^２＋（ｂ^＊ _Ｘ−ｂ^＊ _Ｙ）^２］^１／２
「Ｘ」は第１の測定ポイントを表し、「Ｙ」はグラデーションに沿った２番目の測定ポイントを表す。

本明細書でグラデーションを定義するために利用されるカラースケール値は、ＣＩＥ ＬＡＢスケールである。測定は、ハンター色反射率計によってなされる。このシステムの完全な技術的説明は、Ｒ．Ｓ．Ｈｕｎｔｅｒ，「ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ ｃｏｌｏｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｍｅｔｅｒ」，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｖｏｌ．４８，ｐｐ．９８５−９５，１９５８による記事に見出すことができる。ハンター尺度による色の測定のために特に設計された装置が、米国特許第３，００３，３８８号（Ｈｕｎｔｅｒら、１９６１年１０月１０日発行）に記載されている。一般に、ハンター色「Ｌ」スケール値は光反射率測定の単位であり、より明るい色で着色された材料はより多くの光を反射するので、値が高いほど色は更に明るい。具体的には、Ｈｕｎｔｅｒ Ｃｏｌｏｒシステムでは、「Ｌ」スケールは１００の等しい単位区分を含む。絶対的な黒色がスケールの最低値（Ｌ＝０）であり、絶対的な白色がスケールの最高値（Ｌ＝１００）である。従って、本発明による物品のハンターカラー値を測定する際、「Ｌ」スケール値が低い程、材料は暗くなる。本明細書中の物品は、本明細書中で定義されるＬハンター値が満たされることを条件として、任意の色であってもよい。このシステムに従って色を規定する際、Ｌ^＊は明るさを表し（０＝黒色、１００＝白色）、ａ^＊及びｂ^＊はそれぞれ独立して２つの色軸を表し、ａ^＊は赤色／緑色軸（＋ａ＝赤色、−ａ＝緑色）を表し、ｂ^＊は黄色／青色軸（＋ｂ＝黄色、−ｂ＝青色）を表す。

色のグラデーション全体で測定する際、例えば、グラデーションの上部、グラデーションの中央付近、グラデーションの底部で測定する際、Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊の値が変化する。いくつかの例では、色によっては、値は増加し、他の場合には、値は減少する。

図６Ａ、６Ｂ、及び６Ｃの表に示すように、Ｌ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊は、測定がボトルの長さにわたって行われるときに変化するが、これは、以下の表１及び表３に記載される例１、２、及び３における色のグラデーションを示す。

外見のグラデーション及び／又は表面粗さのグラデーションは、物品の任意の適切な位置で提供することができる。外見のグラデーション及び／又は表面粗さのグラデーションは、物品の基部から肩部まで、又は物品の基部からネックまで拡張することができる。あるいは、外見のグラデーション及び／又は表面粗さのグラデーションは、物品の長さの一部のみに沿って拡張することができる。あるいは、一連の外見のグラデーション及び／又は表面粗さのグラデーションを物品の長さに沿って提供することができる。このようなグラデーションは、連続的であってもよく、別個であってもよい。更に、外見のグラデーションは、物品の外周の任意の適切な量、例えば物品の外周の一部、又は物品の実質的に全周の周りに拡張することができる。

人が視覚的に知覚できるように、物品は不透明に見える場合がある。物品は不透明に見える場合があるが、不透明度は、後述する不透明度試験方法に従って測定した場合、ボトル全体で変化する可能性がある。

％不透明度は、約５５％〜約１００％、あるいは約６０％〜約９８％、あるいは約６５％〜約９７％であってもよい。％不透明度は、約７０％〜約１００％、あるいは約７２％〜約９９％、あるいは約７４％〜約９７％、あるいは約８０％〜約９６％であってもよい。％不透明度は、５０％超、６０％超、７０％超、７５％超、８０％超、８５％超、及び９０％超であってもよい。不透明度は、後述する不透明度試験方法で測定される。

最も不透明な領域から最も不透明でない領域への不透明度の変化率％は、３０％未満、あるいは２５％未満、あるいは２２％未満、あるいは２０％未満であり得る。不透明度は、不透明度試験方法に従って、グラデーションにわたって変化することができ、例えば、物品は、つや消し領域よりも光沢領域における不透明度％が高い可能性がある。

３つの例示的なボトルの不透明度％は、例１、２、及び３に対応する図７Ａ、７Ｃ、及び７Ｅであり、後述する表１及び表３に記載されている。図７Ｂ、７Ｄ、及び７Ｆは、図７Ａ、７Ｃ、及び７Ｅからのデータを示し、線グラフとして表される。図７Ｂ、７Ｄ、及び７Ｆは、これらの例の不透明度がボトルの長さにわたってほとんど変化しないことを示す。

物品には光沢のグラデーションを付けることができ、光沢は物品の長さにわたって異なる場合がある。光沢２０°の変化は、５０ＧＵ超、５５ＧＵ超、６０ＧＵ超、６５ＧＵ超、６８ＧＵ超、７０ＧＵ超、７２ＧＵ超、７３ＧＵ超、７５ＧＵ超、８０ＧＵ超、及び／又は８４ＧＵ超であってもよい。光沢単位の変化は、約６５ＧＵ〜約９５ＧＵ、約７０ ６８ＧＵ〜約９２ＧＵ、約７０ＧＵ〜約９０ＧＵ、約７２ＧＵ〜約８８ＧＵ、約７４ＧＵ〜約８７ＧＵ、及び／又は約７５ＧＵ〜約８５ＧＵであってもよい。

光沢領域は、６５ＧＵ以上、６８ＧＵ以上、７０ＧＵ以上、７１ＧＵ以上、７３ＧＵ以上、及び／又は７５ＧＵ以上の光沢２０°の位置を有することができる。光沢領域は、約６５ＧＵ〜約１１０ＧＵ、約６８〜約１００ＧＵ、約６９〜約９５ＧＵ、約７０ＧＵ〜約９０ＧＵ、及び／又は７５ＧＵ〜約８５ＧＵの光沢２０°の位置を有することができる。

つや消し領域は、１５以下、１２以下、１０以下、８以下、７以下、及び／又は６以下の光沢２０°の位置を有することができる。つや消し領域は、約２〜約１３、約４〜約９、及び／又は約５〜約８の光沢２０°の位置を有することができる。

光沢２０°は、後述する光沢２０°法に従って測定され得る。最高ＧＵ及び最低ＧＵは、以下のように決定できる。サンプルパネルは、後述するように物品から取り外される。光沢２０°は、サンプルパネルの長さに沿って１０ｍｍ毎に行われる。変化は、測定された最高値から測定された最低値を差し引くことによって計算される。

３つの例示的なボトルの光沢２０°は、例１、２、及び３に対応する図８Ａ、８Ｃ、及び８Ｅであり、後述する表１及び表３に記載されている。図８Ｂ、８Ｄ、及び８Ｆは、図８Ａ、８Ｃ、及び８Ｅからのデータを示し、線グラフとして表される。図８Ｂ、８Ｄ、及び８Ｆは、表面粗さのグラデーションを示す連続的でより急峻な移行を伴う領域が存在することを示している。この領域は、Ｒ^２値が０．９５超の場合に、５超、７超、１０超、１１超、１２超、１３超、及び／又は１４超の絶対値を有する勾配を有することができる。これらの例では、急な移行部の長さは約５０ｍｍである。

物品は、表面粗さのグラデーションを有することができ、表面粗さは、物品の縦方向の長さにわたって変化することができる。表面粗さの変化は、２０μｉｎ（０．５０８μｍ）以上、２５μｉｎ（０．６３５μｍ）以上、２８μｉｎ（０．７１１２μｍ）以上、３０μｉｎ（０．７６２μｍ）以上、３１μｉｎ（０．７８７４μｍ）以上、３２μｉｎ（０．８１２８μｍ）以上であってもよい。表面粗さの変化は、約１８μｉｎ（０．４５７２μｍ）〜約４５μｉｎ（１．１４３μｍ）、約２０μｉｎ（０．５０８μｍ）〜約４０μｉｎ（１．０１６μｍ）、約２２μｉｎ（０．５５８８μｍ）〜約３８μｉｎ（０．９６５２）、約２５μｉｎ（０．６３５μｍ）〜約３５μｉｎ（０．８８９μｍ）、及び／又は約２８μｉｎ（０．７１１２μｍ）〜約３４μｉｎ（０．８６３６μｍ）であってもよい。

光沢領域は、８μｉｎ（０．２０３２μｍ）未満、５μｉｎ（０．１２７μｍ）、３μｉｎ（０．０７６２）未満、及び／又は２μｉｎ（０．０５０８）未満の表面粗さを有する位置を有することができる。光沢領域は、約０．５μｉｎ（０．０１２７μｍ）〜約４μｉｎ（０．１０１６μｍ）、約０．７５μｉｎ（０．０１９０５μｍ）〜約３．５μｉｎ（０．０８８９μｍ）、約１μｉｎ（０．０２５４μｍ）〜約３．２５μｉｎ（０．０８２５５μｍ）、約１μｉｎ（０．０２５４μｍ）〜約３μｉｎ（０．０７６２μｍ）、及び／又は約１．２５μｉｎ（０．０３１７５μｍ）〜約３μｉｎ（０．０７６２μｍ）の表面粗さを有する位置を有することができる。

つや消し領域は、２５μｉｎ（０．６３５μｍ）超、２８μｉｎ（０．７１１２μｍ）超、３０μｉｎ（０．７６２μｍ）超、３１μｉｎ（０．７８７４μｍ）超、及び／又は３２μｉｎ（０．８１２８μｍ）超の表面粗さを有する位置を有することができる。つや消し領域は、約２０μｉｎ（０．５０８μｍ）〜約４２μｉｎ（１．０６６８μｍ）、約２５μｉｎ（０．６３５μｍ）〜約４０μｉｎ（１．０１６μｍ）、約２８μｉｎ（０．７１１２μｍ）〜約３８μｉｎ（０．９６５２μｍ）、及び／又は約３０μｉｎ（０．７６２μｍ）〜約３６μｉｎ（０．９１４４μｍ）の表面粗さを有する位置を有することができる。光沢領域と比較して、つや消し領域の表面粗さは大きくなるが、それでも人の手触りは滑らかに感じられる。つや消し領域は、柔らかい感触又は真珠層のような感触を有することができる。しかし、光沢を感じたり、光沢があるようには見えない。

３つの例示的なボトルの粗さは、例１、２、及び３に対応する図９Ａ、９Ｃ、及び９Ｅであり、後述する表１及び表３に記載されている。図９Ｂ、９Ｄ、及び９Ｆは、図９Ａ、９Ｃ、及び９Ｅからのデータを示し、線グラフとして表される。図９Ｂ、９Ｄ、及び９Ｆは、表面粗さのグラデーションを示す連続的でより急峻な移行を伴う領域が存在することを示している。

図７、図８及び図９に示される物品の線形測定は、本明細書に示されるプロセスを用いて異なる縦方向の長さの物品を製造することができる可能性を考慮するために、物品の縦方向の長さのパーセントとして交互にとられることができることは、当業者には理解されるであろう。例えば、表面粗さのグラデーションは、物品の頂部の５％以内、あるいは物品の頂部から縦方向の長さの１０％、１５％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０−％又は９０％以内で開始できる。同様に、表面粗さのグラデーションは、物品の底部の５％以内、あるいは物品の底部から縦方向の長さの１０％、１５％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、８０−％又は９０％以内で終了できる。

粗さは、後述する表面粗さ測定方法に従って測定できる。最高表面粗さ及び最低表面粗さは、以下のように決定できる。サンプルパネルは、後述するように物品から取り外される。表面粗さの測定は、サンプルパネルの長さに沿って１０ｍｍ毎に行われる。変化は、測定された最高値から測定された最低値を差し引くことによって計算される。

更に、本明細書に記載される物品は、単層及び多層物品を含む他の物品と比較して、層間剥離を受けにくい。層間剥離は、ボトルや容器などのブロー成形多層中空物品の製造における一定の問題である。層間剥離は、容器の機械的取り扱い、熱応力又は機械的応力により、直ちに又は経時的に生じることがある。これは通常、容器表面の気泡（実際には、気泡のように見える、界面での２つの層の分離である）として現れるが、容器の破損の原因となり得る。理論に拘束されるものではないが、本発明者らは、依然として溶融状態にあるか、又は部分溶融状態にある様々な層の材料が長期にわたって接触するため、平行流共射出は、層間の界面領域の形成をもたらし、層はわずかに相互浸透すると考えている。界面領域は、層間の良好な接着を生成し、従って、それらを分離することは非常に困難となる。驚くべきことに、本発明による多層物品は、ステップ流共射出又はオーバーモールドを使用して製造された予備的形成品をブロー成形することによって得られる物品に関してだけでなく、単層予備的形成品から得られる物品に関しても、層間剥離に対する改良された耐性を有することも見出された。言い換えれば、界面層は、単層の実行に関して物品壁を更に強化するように見える。層間剥離は、後述するように、臨界垂直荷重を測定して評価される。より高い臨界垂直荷重は、より高い層間剥離を示す。

物品は、９０Ｎ以上、９５Ｎ以上、１００Ｎ以上、１０４Ｎ以上、１０５Ｎ以上、１１０Ｎ以上、及び／又は１２０Ｎ以上の臨界垂直荷重を有することができる。物品は、約９０Ｎ〜約１７０Ｎ、あるいは約９５Ｎ〜約１６０Ｎ、あるいは約１００Ｎ〜約１５５Ｎ、あるいは約１０４Ｎ〜約１４５Ｎの臨界垂直荷重を有することができる。臨界垂直荷重は、後述の方法を使用して、臨界垂直荷重によって測定することができる。

一例では、Ａ層及びＢ層は両方ともＰＥＴを含み、１００Ｎを超える臨界垂直荷重を有することができる。しかし、ＰＥＴ／ＰＥＮ、ＰＥＴ／ＣＯＣ（環状オレフィンコポリマー）、ＰＥＴ／ナイロン、ＰＥＴ／再生ＰＥＴ又はＰＥＴ／ＬＣＰは、垂直荷重が低い場合がある。例えば、これらの例の垂直荷重は、２０Ｎ超、３０Ｎ．超、及び／又は４０Ｎ超であってもよい。あるいは、これらの例の垂直荷重は、約１０Ｎ〜約１１０Ｎ、約２０Ｎ〜約８０Ｎ、約３０Ｎ〜約７０Ｎ、又は約４０Ｎ〜約６０Ｎであってもよい。

以下の表１に、臨界垂直荷重法に従って層間剥離の試験を行った例１〜３を含む７つの例を示す。結果を以下の表３及び表４に示す。

１．例１〜３は、後述するＩＳＢＭ方法に従って製造される。ストリームａ（溶融Ａ層を含む）は最終壁構造の７０％を形成し、ストリームｂ（溶融Ｂ層を含む）は最終壁構造の３０％を形成する。
２．比較実施例Ａは、ストリーム−ｂがストリーム−ａの流量よりも速い流量に加速されないこと、従って、物品が形成される際に、Ｂ層が予備的形成品のＡ層の間に挟まれることを除いて、本明細書に記載された例と同様に製造される。比較実施例１及びプロセスに関する詳細情報は、欧州特許出願公開第１７１９６０８７．５号（Ｐ＆Ｇ Ｃａｓｅ Ｎｏ．ＣＭ０４８７２Ｆ）に見出される。
ＰＥＴ：ＤＡＫ Ａｍｅｒｉｃａｓ ＬＬＣ社から入手可能なＬａｓｅｒ＋（登録商標）Ｃ（Ｅ６０Ａ）
青色顔料及び染料−トランスベビーブルー：（クラリアント社ＦＥ５３８２００２５）
金色顔料及び染料−トランスゴールド：（クラリアント社ＦＰ１３８２００９３）
赤色顔料及び染料−アーバンレッドマスターバッチ：（クラリアント社ＦＥ３１８２００１４）
サテンパールホワイト：（クラリアント社ＮＥ０２７６０１８２）オレンジマスターバッチ：Ｅ−１５７９６−２トランスオレンジマスターバッチ（クラリアント社ＮＥ２１７６００７４）透明ゴールドマスターバッチ：（クラリアント社ＮＥＧ１７６００８０）

層間剥離抵抗は、後述する方法を使用して、臨界垂直荷重を測定して評価される。より高い臨界垂直荷重は、より高い層間剥離を示す。発明例１、２及び３は、比較例Ａ〜Ｄと比較してより高い臨界垂直荷重を示す。従って、例１、２、及び３は、例Ａ〜Ｄと比較して、層間剥離に対する耐性が高く、層間の接着性が向上している。例１〜３は、特に、層間剥離が透明領域から測定された場合、３層を有する比較例Ａ及びＢよりも高い臨界垂直荷重を有していた。

本発明による物品及び予備的形成品は、通常、典型的に熱可塑性樹脂を含む熱可塑性材料から製造される。

物品は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタラートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカルボナート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタラート（ＰＣＴ）、グリコール修飾ＰＣＴコポリマー（ＰＣＴＧ）、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＣＴ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレンブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、又は、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＤＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、のうちの１つのポリオレフィン及び、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性樹脂を、５０重量％超、好ましくは７０重量％超、より好ましくは８０重量％超、更により好ましくは９０重量％超含んでもよい。好ましくは、熱可塑性樹脂は、ＰＥＴ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ、ＰＥＴＧ、ＰＥＮ、ＰＳ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。一例では、熱可塑性樹脂はＰＥＴであってもよい。

更に、再生熱可塑性材料、例えば消費者使用後再生利用ポリエチレンテレフタラート（ＰＣＲＰＥＴ）、工業使用後再生利用ポリエチレンテレフタラート（ＰＩＲＰＥＴ）、粉砕再生ポリエチレンテレフタラートを用いてもよい。

再生可能資源由来のモノマーと、再生不能資源（例えば、石油）由来のモノマーとの組み合わせを用いて、本明細書に記載の熱可塑性材料を形成してもよい。例えば、熱可塑性樹脂は、全てバイオ由来モノマーから製造されたポリマーを含んでもよく、又は部分的にバイオ由来モノマーから製造され、部分的に石油由来モノマーから製造されたポリマーを含んでもよい。

本明細書で用いられる熱可塑性樹脂は、例えばメタロセン触媒を用いて重合されたメタロセンＰＥなど、比較的狭い重量分布を有し得る。これらの材料は光沢度を改善し得るため、メタロセン熱可塑性樹脂の実施態様では、形成された物品は更に改善された光沢度を有する。しかしながら、メタロセン熱可塑性材料は汎用材料と比較してより高価になる場合がある。従って、代替的な一実施形態では、物品は、高価なメタロセン熱可塑性材料を実質的に含まない。

Ａ層及びＢ層は、同じ種類の熱可塑性樹脂（ＰＥＴなど）に基づくことができ、これにより、化学的適合性及びより堅牢な壁のために、界面における層のより良好な相互浸透を改善することができる。「同じ種類の樹脂に基づく」とは、Ａ層及びＢ層が、少なくとも５０％、少なくとも７０％、少なくとも９０％、及び／又は少なくとも９５％の同じタイプの樹脂を含むことができることを意味する。「同じ種類」の樹脂とは、同じ化学物質クラスの樹脂、つまりＰＥＴは、単一の化学物質クラスと見なされる。例えば、分子量の異なる２つの異なるＰＥＴ樹脂は、同じ種類であると見なされる。しかし、１つのＰＥＴ樹脂及び１つのＰＰ樹脂は同じ種類とは見なされない。異なるポリエステルも同じ種類とは見なされない。

Ａ層及びＢ層は、同じ熱可塑性樹脂（例えば、ＰＥＴ）によって形成することができ、添加される着色剤及び顔料（効果顔料及び／又は着色顔料を含む）の種類についてのみ異なってもよい。

物品は、様々な機能性を備えた１つ又は複数の副層を含むことができる。例えば、物品は、外側の熱可塑性層と内側の熱可塑性層との間に、バリア材料の副層又は再生材料の副層を有することができる。このような層状容器は、熱可塑性樹脂製造分野で用いられる一般的な技術に従って、複数層の予備的形成品から製造することができる。バリア材料の副層及び再生材料の副層は、Ａ層（特にＡ層の透明度に影響を与えない場合）又はＢ層又は追加のＣ層で使用できるためである。

物品は、層の必要な特性が維持される限り、その層のいずれかにおいて、通常は物品の約０．０００１重量％〜約９重量％、約０．００１％〜約５重量％、及び／又は約０．０１重量％〜約１重量％の量で添加剤を含むことができる。添加剤の非限定的例としては、充填剤、硬化剤、帯電防止剤、潤滑剤、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、粘着防止剤、触媒安定剤、核形成剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

追加のグラデーション及び／又は視覚効果を生成することができる。例えば、Ａ層又はＢ層は、黒色及び／又は着色吸収顔料を含むことができる。

Ａ層はまた、Ａ層が依然として透明又は部分的に透明に見えるように、十分に小さい及び／又は十分に少量の効果顔料を含む効果顔料を含むこともできる。例えば、Ａ層は、（例えば、輝き効果を生成するために）小さな粒子サイズを有する比較的少量の効果顔料、又は大きな粒子を有する更に少量の効果顔料を含むことができる。

Ｂ層は、不透明化顔料（効果顔料に加えて、又はその代わりに）を含むことができる。不透明化顔料としては、乳白剤、不透明吸収顔料、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

乳白剤の非限定的な例としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、マイカ、粘土、鉱物、及びそれらの組み合わせが挙げられる。乳白剤は、熱可塑性材料（例えば、ポリ（メチルメタクリラート）を含むことができるＰＥＴ、シリコーン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、空気、ガスなど）とは適切に異なる屈折率を有する任意のドメイン／粒子であってもよい。更に、乳白剤は、光の散乱により白く、又は光の吸収により黒く見え、並びに下の層に透過される光の大部分をブロックする限り、層の間の陰影を有することができる。黒色の不透明化顔料の非限定的な例としては、カーボンブラック、及びＰａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６（ＢＡＳＦ社）などの有機黒色顔料が挙げられる。

不透明吸収顔料は、それらが存在する材料に色及び不透明度を提供する粒子を含むことができる。不透明吸収顔料は、無機又は有機粒子状材料であってもよい。平均粒子サイズが十分に大きく、通常１００ｎｍ超、あるいは５００ｎｍ超、あるいは１μｍ超、あるいは５μｍ超の場合、全ての吸収顔料は不透明である可能性がある。吸収顔料は、有機顔料及び／又は無機顔料であってもよい。有機吸収顔料の非限定的な例としては、アゾ及びジアゾレーキ、ハンザ、ベンズイミダゾロン、ジアリリド、ピラゾロン、黄色及び赤色などのアゾ及びジアゾ顔料、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、ジオキサジン、アントラキノン、イソインドリン、チオインジゴ、ジアリール又はキノフタロン顔料、アニリンブラックなどの多環式顔料、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。無機顔料の非限定的な例としては、チタンイエロー、酸化鉄、ウルトラマリンブルー、コバルトブルー、酸化クロムグリーン、鉛イエロー、カドミウムイエロー及びカドミウムレッド、カーボンブラック顔料、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。有機顔料及び無機顔料は、単独で又は組み合わせて使用することができる。

Ａ層及びＢ層内の層配置及び構成要素を制御することは、独特なカラープロファイル及び透明性を生成して、様々な視覚効果を達成し、最終的には、人目を引く高級な外見を作り出すことができる。例えば、Ａ層は透明で着色することができ、Ｂ層は銀真珠色効果顔料を有することができ、これにより、つや消し銀真珠色の外見と光沢着色真珠との間にグラデーションをもたらすことができる。あるいは、Ａ層は不透明で黒色であり、干渉色を生成する効果顔料を有するＢ層と組み合わせることができ、黒色から強い干渉色までのグラデーションを有するグラデーションブロー成形品を達成することができる。

Ａ層及びＢ層は、同一グレードのＰＥＴ、異種グレードのＰＥＴ、又はバージンＰＥＴ／再生ＰＥＴ（ｒＰＥＴ）などの類似の樹脂を含むことができる。費用の削減及び持続可能性の理由により、ｒ−ＰＥＴの使用が望ましい。Ａ層及びＢ層はまた、ＰＥＴ／環状オレフィンコポリマー、ＰＥＴ／ＰＥＮ、又はＰＥＴ／ＬＣＰなど、物品内で交互になり得る異なる樹脂を含むことができる。樹脂ペアは、外見、機械的、並びにガス及び／又は蒸気バリアなどの最適な特性を有するように選択される。

物品は、本明細書に記載されるＩＳＢＭプロセスに従って製造することができる。ＩＳＢＭプロセスを使用して製造された物品（及び射出成形で製造されたそれぞれの予備的形成品）は、ゲートマーク、すなわち射出が行われる「ゲート」を示す小さな隆起ドットの存在について、異なるプロセス、例えば押出ブロー成形を使用して製造された類似物品と区別することができる。通常、容器及びボトルの場合、「ゲートマーク」は物品の下部にある。

ＩＳＢＭプロセスは、予備的形成品の製造から始まる。ＩＳＢＭでは、予備的形成品は共射出成形で製造できる。ここで、外層の材料が金型キャビティに流入すると、コア及びキャビティ壁の隣の材料が凍結し、材料が中央チャネルを流下する。ストリーム−ｂ（熱可塑性樹脂に効果顔料及び／又は不透明化顔料を含む）の材料が入ると、ストリーム−ｂは、ストリーム−ａ（透明Ｂ層を形成する）の流量を超える流量を有し、初期フローの前面を通過する。このストリーム−ｂが射出プロセスを開始し、同じ金型キャビティ内の新しい外層になり、前方に流れると、外層を生成する壁で固化し続ける。これにより、外面で固化した２つの異なるストリームを有する予備的形成品部分が効果的に形成される。予備的形成品は、加工条件及び外層をもたらす材料に応じて、様々な数の層を有する壁を有する。

ここで、物品の独特な視覚的外見は、上述の標準的なプロセスを大幅に変更することによって達成することができ、予備的形成品は以下のように製造することができる。第１に、予備的形成品は、ストリームの注入が互いに５秒以内に開始される平行流共射出法を用いて製造することができる。

材料の注入フローは、通常以下のように行われる。ストリー−ムａ（溶融Ａ層を含む）の最初の注入に続いて、約１〜２秒遅れて、ストリーム−ｂ（溶融Ｂ層を含む）の注入が行われる。所望の時間に、ストリームが予備的形成品金型に挿入された後、ストリーム−ｂはストリーム−ａの流量よりも速い流量に加速される。これにより、ストリーム−ｂはストリーム−ａを通り抜け、ストリーム−ｂはストリーム−ａの外側を流れる。従って、ストリーム−ｂの一部は予備的形成品の外面を部分的に形成し、外層に効果顔料をもたらし、外見のグラデーション及び／又は表面粗さのグラデーション効果を生成する。

図５Ａ〜５Ｋの画像の多くに見られるように、予備的形成品の壁（及び最終的に完成品の壁）において、Ｂ層はフォーク状であり得る。これらのフォーク状は、ストリーム−ａの粘性環境で進行するときにストリーム−ｂによって形成される糸状の流れの形成によるものである。これらの流れは、典型的な流体で見られるような典型的な糸状の分裂には従わない。プロセスは、粘性流体のより大きな小塊間の、薄い糸状領域を形成する流体塊の伸長によって特徴付けられる。糸状領域は通常、壊れるまで薄くなり続け、個々の液体の小滴を形成する。この場合、ストリーム−ｂは十分に粘性があるため、分裂に至る表面摂動はほぼ完全に減衰する。この最小表面エネルギー状態態により、細いフィラメントに細くなり続け、個々の液滴への分裂が回避される、ストリーム−ｂの長いフィラメントの生成がもたらされる。

フォーク状の一例は、物品に沿って軸方向に先細り（細くなる）するストリーム−ｂの単一の流れであり、これは、主にストリーム−ｂからなる複数の流れを形成するように分割することができる。同様に、ストリーム−ａの流れは、ストリーム−ｂと反対の方法で先細になることができ、流れは、複数の流れに分割できる。ストリーム−ａ及びｂのいずれか又は両方をフォーク状にする能力により、物品の外見及び表面粗さを徐々に制御できる。

所望の視覚効果に応じて、所望の時間を制御できる。当然、オペレーターは、ストリーム−ｂを最初に開始し、異なる視覚効果のために、後にストリーム−ａを加速することを選択することができる。いずれにせよ、蒸気加速のタイミングは視覚効果を決定し、つまり、物品のネック、基部、又は本体、あるいはその部分が、外面に顔料を有するかどうかを決定する。

本発明の予備的形成品の製造中、温度の厳密な制御は、熱可塑性材料の粘度に部分的に影響を与えることにより、層の規則性にとって有益であることが見出された。ストリーム−ｂ（溶融Ｂ層を含む）の材料は、ストリーム−ａ（溶融Ａ層を含む）の材料と同じ温度で注入する必要がある。ストリーム−ａの材料（溶融Ａ層を含む）の好ましい温度範囲は、注入の時点で測定して、約２４０℃〜約３０５℃、あるいは約２５０℃〜約３００℃、あるいは約２７０℃〜約２９０℃、あるいは約２７５℃〜約２８５℃、及び／又は約２８０℃である。ストリーム−ｂの材料（溶融Ｂ層を含む）は、注入の時点で測定して、約２６０℃〜約３１０℃、あるいは約２７０℃〜約３００℃、あるいは約２７５℃〜約２８５℃、あるいは約２８０℃以上の範囲内の温度であってもよい。ストリーム−ｂの温度は、ストリーム−ａよりも高くなってもよい。温度は、熱可塑性樹脂及びストリームの顔料充填量によって異なる。ストリームのより低い温度及びより高い粘度は、層のより良好かつより均一な形成に寄与する。ストリームの粘度の差は、十分に監視される必要があり、最終物品の完全性を含むことができる、流れにおける奇形層又は異常を防止するように調整される必要がある。

予備的形成品を製造する共射出プロセス中に制御する必要がある別のプロセスパラメータは、噴射ノズルに供給するマニホールドラインに沿って測定されるストリームの圧力である。ストリーム−ａ（層Ａを形成する）は、約２５ｂａｒ〜約４００ｂａｒ、あるいは約３０ｂａｒ〜約４０ｂａｒ、あるいは約３４〜約３６ｂａｒの範囲に保つことが好ましく、低温／高温粘度ストリーム−ｂ（Ｂ層を形成する）は、約１０００〜約１６００ｂａｒの範囲に保つことが好ましい。

Ａ層の透明度を維持するために、予備的形成品が形成されたらすぐに、予備的形成品を急速に冷却することが有益である。同じことは、延伸ブロー成形操作から形成された後の物品の急速冷却にも当てはまる。樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）に近い温度で長時間暴露すると、樹脂の結晶化が促進され、透明性が損なわれる可能性がある。急速冷却により、アモルファスで透明な構造が可能な限り維持される。

次いで、予備的形成品が予備的形成品金型から解放されると、予備的形成品はすぐに処理できるが、より典型的には冷却され、貯蔵され、次の時間及び／又は位置で延伸ブロー成形ステーションで処理される。２番目のステップでは、予備的形成品を延伸ブロー成形装置に導入し、通常はコアロッドを使用して加熱及び延伸することによって、予備的形成品をその最終形状にブロー成形する。ＩＳＢＭプロセスでは、他のブロー成形プロセスとは異なり、予備的形成品は、予備的形成品が膨張することを可能にするのに十分な温度まで再加熱され、得られるブロー成形容器の側壁で二軸分子整列が達成される。予備的形成品をネックで保持すると、空気圧力及び通常は延伸ロッドを使用することにより、予備的形成品を軸方向延伸させ、半径方向に延伸することができる。ボトルの場合、物品のネック部分は、閉じることに適したねじ山又はフランジを含むことができ、通常、ネック部分が伸張されないことが多いので、予備的形成品に関しては変化しない。射出延伸ブロー成形によって得られる物品は、予備的形成品よりも大幅に長くなる可能性がある。射出延伸ブロー成形プロセスに関する更なる情報は、一般的な教科書、例えばＷｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎによって出版された「Ｗｉｌｅｙ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第２版（１９９７年）から得ることができる（特に、８７〜８９ページ参照）。

これらのステップには多くのバリエーションがあり、例えば、予備的形成品は、予備的形成品が製造される同じ機械で延伸成形ブローできるが、２ステップ／２機械プロセスがはるかに一般的である。

多層物品は、共射出された予備的形成品をブロー成形することにより製造することができ、予備的形成品は平行流共射出により製造することができる。

試験法
物品が容器又はボトルである場合、臨界垂直荷重、光沢２０°、不透明度、及び分光測光の測定は全て、物品から取り外されたサンプルパネルで行った。長さ１００ｍｍ及び幅約５０ｍｍの寸法を有するサンプルを、物品壁の主要部分から切り取り、肩部／ネック及び底部領域から少なくとも５０ｍｍ離れて切り取る。

物品がサンプルを取り入れることができない場合、スケール１：２の幅：長さを有する、この大きくより短いサンプルを、以下に詳述するように使用することができる。容器及びボトルの場合、サンプルは、肩部／ネック又は基部領域から少なくとも５０ｍｍ離れたボトルのラベルパネルから取り除くことが好ましい。切断は、適切なカミソリの刃又は万能ナイフで行われ、より大きな領域が除去され、新しいシングルエッジのカミソリの刃で更に適切なサイズに切断される。

サンプルは、可能であれば平坦であるべきであるか、少なくとも試験が行われる領域でサンプルを平坦に維持するフレームを使用することによって平坦にする必要がある。臨界垂直荷重、光沢２０°、形状測定、不透明度、及び分光測光を決定するには、サンプルが平坦であることが重要である。

破損領域での臨界垂直荷重（Ｎ）及びスクラッチ深度
ボトルから取り出したときにサンプルが容易に層間剥離した場合、サンプルには「臨界垂直荷重」に対して０Ｎのスコアが与えられる。無傷のままであるサンプルについては、スクラッチ試験手順（ＡＳＴＭ Ｄ７０２７−１３／ＩＳＯ １９２５２：０８）に従って、Ｓｕｒｆａｃｅ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ社のＳｃｒａｔｃｈ ５を使用して、直径１ｍｍの球形チップ、初期荷重：１Ｎ、最終荷重：１２５Ｎ、スクラッチ速度：１０ｍｍ／ｓ、及びスクラッチ長さ１００ｍｍを使用してスクラッチ誘発損傷を受ける。１００ｍｍより小さいサンプルについては、初期荷重及び最終荷重を同じに維持しながら、スクラッチ長さを減少させることができる。これにより、臨界垂直荷重の推定値が提供される。この推定値を使用して、追加のサンプルを狭い荷重範囲で実行し、臨界垂直荷重をより正確に判断できる。

スクラッチ誘発損傷は、ボトルの内面及び外面に相当する、サンプルの両側で実行される。サンプルは、サンプルの下側に、３Ｍ社によるＳｃｏｔｃｈ（登録商標）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｍｏｕｎｔｉｎｇ Ｔａｐｅ（合計厚さが約６２ミル又は１．６ｍｍである、アクリル系接着剤を有するポリウレタン両面高密度フォームテープ、ＵＰＣ＃０２１２０００１３３９３）などのフォームベースの両面テープを使用することによって、サンプルステージに固定されることが重要である。スクラッチ試験の前に、全てのサンプルを圧縮空気で洗浄する。

破損点は、スクラッチ試験の完了後に、目に見える層間剥離の開始が発生するスクラッチの長さ方向の距離として視覚的に決定される。層間剥離は、当業者により裸眼又は実体顕微鏡の助けを借りて視認可能な層間に空隙を導入する。これは、標準偏差が１０％以下で、サンプルの各面（上記のボトルから切り取ったものとして定義）毎に最低３つのスクラッチに基づいて検証される。この方法の結果として、臨界垂直荷重が低い側が報告される。破損領域でのスクラッチ深度は、ＡＳＴＭ Ｄ７０２７に従って、層間剥離の開始が発生するポイントのスクラッチ位置全体で測定される。臨界垂直荷重（Ｎ）は、破損点と判断された位置で記録された垂直荷重として定義される。レーザー走査型共焦点顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ ＶＫ−９７００Ｋ）及びＶＫ−Ｘ２００アナライザーソフトウェアを使用して、破損点、スクラッチ幅、及びスクラッチ深度を含むスクラッチ誘発損傷を分析する。

光沢２０°法
光沢２０°は、ＡＳＴＭ Ｄ ２４５７／Ｄ５２３に従って、２０マイクロ−トリ−グロス（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社）の光沢計で測定される。各ポイントを３回測定し、平均を計算して光沢２０°を決定する。全ての光沢測定は、「ベースブラック」と呼ばれる黒い背景で行われた。ベースブラックは、Ｘ−Ｒｉｔｅグレースケールバランスカード（４５×４５ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊２１．０７７ ０．１５−０．２９）の黒色領域である。Ｍｉｃｒｏ−Ｔｒｉ Ｇｌｏｓｓ計によって与えられる測定値は、「光沢単位」を表す単位「ＧＵ」を有する。

局所壁厚
特定の位置での壁厚は、直径１／８インチのターゲットボールを使用するＯｌｙｍｐｕｓ Ｍａｇｎａ−Ｍｉｋｅ（登録商標）８６００を使用して測定された。各位置で３回の測定を行い、局所壁厚を決定するために平均を計算した。

平均局所壁厚は、物品又はパネルの長さ全体にわたって上記のように局所壁厚を決定し、次いで平均を計算することにより決定された。肩部付近及び基部付近の厚さは、平均局所壁厚から除外される。

表面粗さ測定方法
方法１：Ｓｕｒｆｔｅｓｔ ＳＪ−２１０（Ｍｉｔｕｔｏｙｏ Ａｍｅｒｉｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）などの可携帯型表面粗さ試験機を使用して、サンプルパネルをＲａ（算術平均高さ）について分析し、ボトルの高さを均等にする。粗さは、μｉｎ単位で測定される。

不透明度試験方法
不透明度は、直径３ｍｍの開口を有するＸ−ｒｉｔｅ ３４１Ｃ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社）などの携帯型濃度計を使用して、ボトルの切り取り部分で測定する。絶対光学密度（Ｄ）を測定し、Ｄ＝−ｌｏｇ_１０Ｔで透過率（Ｔ）に変換し、式中、％不透明度は１００−％Ｔであり、５．００の光学密度（Ｄ）＝１００％不透明であり、０．００＝０％不透明である。各ポイントを３回測定し、平均を計算して％不透明度を決定する。

組み合わせ
Ａ．ブロー成形多層物品であって、
内面及び外面を含む壁によって画定される中空体を含み、壁の少なくとも第１の部分は、外面及び内面を形成する少なくとも２つのＡ層及び少なくとも２つのＢ層を含む少なくとも５つの層を含み、
Ａ層は透明であり、着色された染料又は顔料を含んでもよく、
Ｂ層は効果顔料及び／又は不透明化顔料を含み、
Ａ層及びＢ層は熱可塑性樹脂を含み、
外面は、Ａ層及びＢ層からの成分によって形成された、軸方向の色のグラデーション及び／又は光沢のグラデーションを含む、ブロー成形多層物品。

Ｂ．壁の少なくとも第２の部分が、
壁の外面と、内面との間に配置された少なくとも１つのＢ層と、
壁の外面と、内面とを形成する少なくとも２つのＡ層と、を含む少なくとも３つの層を含み、
Ｂ層はＡ層の間に位置しており、
効果顔料又は不透明化顔料は、Ａ層を通して見ることができる、段落Ａに記載の物品。

Ｃ．Ｂ層が物品壁の全長にわたって延び、Ｂ層が可変の厚さを含み、Ｂ層が第１の部分において第２の部分よりも厚い、段落Ｂに記載される物品。

Ｄ．Ｂ層の少なくとも１つがフォーク状である、段落Ａ〜Ｃに記載される物品。

Ｅ．段落Ａ〜Ｄに記載される物品であって、物品は、物品の長さに沿って約１８μｉｎ（０．４５７２μｍ）〜約４５μｉｎ（１．１４３μｍ）、好ましくは約２０μｉｎ（０．５０８μｍ）〜約４０μｉｎ（１．０１６μｍ）、より好ましくは約２２μｉｎ（０．５５８８μｍ）〜約３８μｉｎ（０．９６５２）、更により好ましくは約２５μｉｎ（０．６３５μｍ）〜約３５μｉｎ（０．８８９μｍ）の表面粗さの変化を有する。

Ｆ．第２の部分は、８μｉｎ（０．２０３２μｍ）未満、好ましくは５μｉｎ（０．１２７μｍ）、より好ましくは３μｉｎ（０．０７６２μｍ）未満、及び更により好ましくは２μｉｎ（０．０５０８μｍ）未満の表面粗さを含む光沢部分である、段落Ｂ〜Ｅに記載される物品。

Ｇ．第１の部分は、約２０μｉｎ（０．５０８μｍ）〜約４２μｉｎ（１．０６６８μｍ）、好ましくは約２５μｉｎ（０．６３５μｍ）〜約４０μｉｎ（１．０１６μｍ）、より好ましくは約２８μｉｎ（０．７１１２μｍ）〜約３８μｉｎ（０．９６５２μｍ）、及び更により好ましくは約３０μｉｎ（０．７６２μｍ）〜約３６μｉｎ（０．９１４４μｍ）の表面粗さを含むつや消し領域である、段落Ａ〜Ｆに記載される物品。

Ｈ．物品は、物品の長さに沿って光沢２０°の変化を有し、変化は、５０ＧＵ超、好ましくは６５ＧＵ超、より好ましくは７０ＧＵ超、及び更により好ましくは７５ＧＵ超である、段落Ａ〜Ｇに記載される物品。

Ｉ．第２の部分は、約６５ＧＵ〜約１１０ＧＵ、好ましくは約６８ＧＵ〜約１００ＧＵ、より好ましくは約６９〜約９５ＧＵ、及び更により好ましくは約７０ＧＵ〜約９０ＧＵの光沢２０°を有する位置を含む光沢領域である、段落Ａ〜Ｈに記載される物品。

Ｊ．第１の部分は、１５以下、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、及び更により好ましくは７以下の光沢２０°を有する位置を含むつや消し領域である、段落Ａ〜Ｉに記載される物品。

Ｋ．物品は、約７０％〜約１００％、好ましくは約７５％〜約９５％、及びより好ましくは約８０％〜約９３％の不透明度を有する、段落Ａ〜Ｊに記載される物品。

Ｌ．％不透明度は、７０％超、好ましくは７５％超、より好ましくは８０％超、及び更により好ましくは８５％超であってもよい、段落Ａ〜Ｋに記載される物品。

Ｍ．不透明度は、物品の長さにわたって、３０％未満、好ましくは２５％未満、より好ましくは２２％未満、及び更により好ましくは２０％未満変化する、段落Ｋ〜Ｌに記載される物品。

Ｎ．物品は、
内面と外面とを有する壁によって規定されるネックを含むボトルであり、
ネックは色のグラデーションを含まず、
ネックの外面の一部はＡ層を含み、ネックの外面の一部はＢ層を更に含む、段落Ａ〜Ｍに記載される物品。

Ｏ．物品は、１００Ｎ超、好ましくは１０５超、及びより好ましくは１１０超の臨界垂直荷重を有していた、段落Ａ〜Ｎに記載される物品。

Ｐ．効果顔料は、真珠光沢顔料であり、効果顔料は、Ｂ層の約０．０１重量％〜約１０重量％を構成する、段落Ａ〜Ｏに記載される物品。

Ｑ．壁は、約２５０μｍ〜約１ｍｍ、好ましくは約３００μｍ〜約７００μｍ、及びより好ましくは約４００μｍ〜約６００μｍ、及び更により好ましくは約４５０μｍ〜約５７５μｍの厚さを含み、壁パネルの平均厚さは、物品の長さにわたって３０％未満変化する、段落Ａ〜Ｐに記載される物品。

Ｒ．熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタラートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカルボナート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタラート（ＰＣＴ）、グリコール修飾ＰＣＴコポリマー（ＰＣＴＧ）、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＣＴ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレンブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＤＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プロピレン（ＰＰ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、段落Ａ〜Ｑに記載される物品。

Ｓ．多層物品は、ポリエチレンテレフタラートを含む、段落Ｒに記載される物品。

Ｔ．物品は、非円筒形状を有する、段落Ａ〜Ｓに記載される物品。

Ｕ．ブロー成形品の製造方法であって、方法は以下のステップ：
ａ．予備的形成品を製造するための予備的形成品金型を提供することと、
ｂ．溶融熱可塑性樹脂を含むストリーム−ａを、流量−ａで予備的形成品金型に注入することと、
ｃ．ストリーム−ａの注入の０〜２秒以内に、溶融熱可塑性樹脂及び効果顔料及び／又は不透明化顔料を含むストリーム−ｂを、初期流量−ｂで予備的形成品金型に注入することと、
ｄ．流量−ｂを加速して、流量−ａよりも速くすることと、
ｅ．ストリーム−ｂをストリーム−ａに吹き込み、ストリーム−ｂをストリーム−ａの外側に流すことと、
ｆ．冷却して、外面を含む予備的形成品を形成し、外面の少なくとも一部は、外見のグラデーション及び／又は表面のグラデーションを生成する凝固したストリーム−ｂを含むことと、
ｇ．予備的形成品をブロー成形して、段落Ａ〜Ｔの物品を形成することと、を含む、方法。

本明細書にて開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。

相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとは見なされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆又は開示するとは見なされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図されている。

Claims (14)

1. ブロー成形多層物品であって、
   長さ、ネック、基部、内面及び外面を含む壁によって画定される中空体を含み、
   前記壁の少なくとも第１の部分は、前記外面及び前記内面を形成する少なくとも２つのＡ層及び少なくとも２つのＢ層を含む少なくとも５つの層を含み、
   前記Ａ層は透明であり、着色された染料又は顔料を含んでもよく、
   前記Ｂ層は効果顔料及び／又は不透明化顔料を含み、
   前記Ａ層及びＢ層は熱可塑性樹脂を含み、
   前記外面は、前記Ａ層及びＢ層からの成分によって形成された、軸方向の色のグラデーション及び／又は軸方向の光沢のグラデーションを含み、
   前記壁の少なくとも第２の部分が、
   前記壁の前記外面と前記内面との間に配置された少なくとも１つのＢ層であって、前記ネックから前記基部まで前記壁の前記長さ全体にわたり延在する、前記Ｂ層と、
   前記壁の前記外面と前記内面とを形成する少なくとも２つのＡ層と、を含む少なくとも３つの層を含み、
   前記Ｂ層は前記Ａ層の間に位置しており、
   前記効果顔料、又は、前記不透明化顔料は、前記Ａ層を通して見ることができる、
   ブロー成形多層物品。
2. 前記Ｂ層が物品壁の全長にわたって延び、
   前記Ｂ層が可変の厚さを含み、
   前記Ｂ層が前記第１の部分において前記第２の部分よりも厚い、
   請求項１に記載のブロー成形多層物品。
3. 前記Ｂ層の少なくとも１つがフォーク状である、請求項１又は２に記載のブロー成形多層物品。
4. 前記第２の部分が、光沢２０°法に従って測定した場合、６５〜１１０ＧＵ、又は、６８ＧＵ〜１００ＧＵ、又は、７０ＧＵ〜９０ＧＵの光沢２０°を有する光沢部分である、請求項１から３のいずれかに記載のブロー成形多層物品。
5. 前記物品は、内面と外面とを有する前記壁によって規定されるネックを含むボトルであり、
   前記ネックは色のグラデーションを含まず、
   前記ネックの前記外面の一部はＡ層を含み、
   前記ネックの前記外面の一部はＢ層を更に含む、
   請求項１から４のいずれかに記載のブロー成形多層物品。
6. 前記第１の部分が、表面粗さ測定方法に従って測定した場合、２０μｉｎ（０．５０８μｍ）〜４２μｉｎ（１．０６６８μｍ）、又は、２５μｉｎ（０．６３５μｍ）〜４０μｉｎ（１．０１６μｍ）、又は、２８μｉｎ（０．７１１２μｍ）〜３８μｉｎ（０．９６５２μｍ）の表面粗さを有するつや消し領域である、請求項１から５のいずれかに記載のブロー成形多層物品。
7. 前記物品が、７０％〜９５％の不透明度を含み、
   不透明度試験方法に従って測定した場合、前記不透明度が、前記物品の長さにわたって２５％未満変化する、
   請求項１から６のいずれかに記載のブロー成形多層物品。
8. 臨界垂直荷重法に従って測定した場合、前記物品が、１００Ｎを超える、又は、１０５を超える、又は、１１０を超える臨界垂直荷重を有した、請求項１から７のいずれかに記載のブロー成形多層物品。
9. 前記効果顔料が真珠光沢顔料であり、
   前記効果顔料が０．０１重量％〜１０重量％の前記Ｂ層を含む、
   請求項１から８のいずれかに記載のブロー成形多層物品。
10. 前記壁が、局所壁厚法に従って測定した場合、２５０μｍ〜１ｍｍ、又は、４００μｍ〜６００μｍ、又は、４５０μｍ〜５７５μｍの厚さを含み、前記壁パネルの平均厚さは、前記物品の前記長さにわたって３０％未満変化する、請求項１から９のいずれかに記載のブロー成形多層物品。
11. 前記物品が、非円筒形状を含む、請求項１から１０のいずれかに記載のブロー成形多層物品。
12. 前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタラートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカルボナート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタラート（ＰＣＴ）、グリコール修飾ＰＣＴコポリマー（ＰＣＴＧ）、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタラート（ＰＢＣＴ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレンブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＤＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プロピレン（ＰＰ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１から１１のいずれかに記載のブロー成形多層物品。
13. 前記多層物品が、ポリエチレンテレフタラートを含む、請求項１２に記載のブロー成形多層物品。
14. ブロー成形多層物品の製造方法であって、
    前記方法は以下のステップ：
    ａ．予備的形成品を製造するための予備的形成品金型を提供することと、
    ｂ．溶融熱可塑性樹脂を含むストリーム−ａを、流量−ａで前記予備的形成品金型に注入することと、
    ｃ．ストリーム−ａの注入の０〜２秒以内に、前記溶融熱可塑性樹脂及び効果顔料及び／又は不透明化顔料を含むストリーム−ｂを、初期流量−ｂで前記予備的形成品金型に注入することと、
    ｄ．前記流量−ｂを加速して、流量−ａよりも速くすることと、
    ｅ．ストリーム−ｂをストリーム−ａに吹き込み、ストリーム−ｂをストリーム−ａの外側に流すことと、
    ｆ．冷却して、外面を含む予備的形成品を形成し、前記外面の少なくとも一部は、外見のグラデーション及び／又は表面のグラデーションを生成する凝固したストリーム−ｂを含むことと、
    ｇ．前記予備的形成品をブロー成形して、請求項１から１３のいずれかに記載のブロー成形多層物品を形成することと、
    を含む、方法。

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