JPH07205195A - 多層射出成形物 - Google Patents
多層射出成形物Info
- Publication number
- JPH07205195A JPH07205195A JP6003999A JP399994A JPH07205195A JP H07205195 A JPH07205195 A JP H07205195A JP 6003999 A JP6003999 A JP 6003999A JP 399994 A JP399994 A JP 399994A JP H07205195 A JPH07205195 A JP H07205195A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- evoh
- adhesive layer
- layer
- molded article
- oxygen gas
- Prior art date
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- Pending
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- Wrappers (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】従来のものより、さらに高い酸素ガスバリア性
を有することを特徴とする多層射出成形物を提供する。 【構成】少なくともポリオレフィン樹脂からなる表面
層、接着性樹脂と酸化触媒からなる接着層、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物と酸化触媒からなる中間層
で形成された多層射出成形物である。また、前記中間層
が前記接着層で被覆され、前記接着層が前記表面層に被
覆されている上記の多層射出成形物である。
を有することを特徴とする多層射出成形物を提供する。 【構成】少なくともポリオレフィン樹脂からなる表面
層、接着性樹脂と酸化触媒からなる接着層、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物と酸化触媒からなる中間層
で形成された多層射出成形物である。また、前記中間層
が前記接着層で被覆され、前記接着層が前記表面層に被
覆されている上記の多層射出成形物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素ガスバリア性に優
れたプラスチック成形物に関するものである。
れたプラスチック成形物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（以下ＥＶＯＨ）は、酸素ガスバリア性に優れ、各種包
装用材料として使用されている。ＥＶＯＨの酸素ガスバ
リア性能は、水分により影響を受け、高湿度環境下では
その性能は著しく低下する。そのため、ＥＶＯＨを外気
にさらさないようＥＶＯＨの両側に水蒸気バリア層を設
け、ＥＶＯＨを包囲する方法等が行われている。通常酸
素ガスバリアを目的とした包装用に使用される場合に
は、ＥＶＯＨを内層とした積層構造を形成したフィル
ム、シート、ボトル等を用いる。このように酸素ガスバ
リア性の高い包装材料としてＥＶＯＨが使用されるが、
酸素ガスを完全に遮断するわけではない。また近年で
は、より高い酸素ガスバリア性が要求されている。
（以下ＥＶＯＨ）は、酸素ガスバリア性に優れ、各種包
装用材料として使用されている。ＥＶＯＨの酸素ガスバ
リア性能は、水分により影響を受け、高湿度環境下では
その性能は著しく低下する。そのため、ＥＶＯＨを外気
にさらさないようＥＶＯＨの両側に水蒸気バリア層を設
け、ＥＶＯＨを包囲する方法等が行われている。通常酸
素ガスバリアを目的とした包装用に使用される場合に
は、ＥＶＯＨを内層とした積層構造を形成したフィル
ム、シート、ボトル等を用いる。このように酸素ガスバ
リア性の高い包装材料としてＥＶＯＨが使用されるが、
酸素ガスを完全に遮断するわけではない。また近年で
は、より高い酸素ガスバリア性が要求されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
問題点に着目してなされたもので、さらに高い酸素ガス
バリア性を有することを特徴とする多層射出成形物を提
供することを課題とする。
問題点に着目してなされたもので、さらに高い酸素ガス
バリア性を有することを特徴とする多層射出成形物を提
供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、少なくともポリオレフィン樹脂からなる表
面層、接着性樹脂と酸化触媒からなる接着層、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物と酸化触媒からなる中間
層で形成された多層射出成形物である。また、前記中間
層が前記接着層で被覆され、前記接着層が前記表面層に
被覆されている上記の多層射出成形物である。
するために、少なくともポリオレフィン樹脂からなる表
面層、接着性樹脂と酸化触媒からなる接着層、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物と酸化触媒からなる中間
層で形成された多層射出成形物である。また、前記中間
層が前記接着層で被覆され、前記接着層が前記表面層に
被覆されている上記の多層射出成形物である。
【０００５】本発明の中間層に用いられる酸化触媒は、
ＥＶＯＨの酸化を促進させることにより、ＥＶＯＨを浸
透透過しようとする酸素をＥＶＯＨと反応させ、結果と
してＥＶＯＨの酸素ガスバリア性を向上させるものであ
れば良く、このような酸化触媒としては遷移金属の化合
物等からなる金属触媒が用いられる。このような遷移金
属の場合、金属イオンが酸化状態から還元状態、還元状
態から酸化状態へと遷移する過程で酸素とＥＶＯＨが反
応することにより酸化触媒として作用すると考えられ
る。
ＥＶＯＨの酸化を促進させることにより、ＥＶＯＨを浸
透透過しようとする酸素をＥＶＯＨと反応させ、結果と
してＥＶＯＨの酸素ガスバリア性を向上させるものであ
れば良く、このような酸化触媒としては遷移金属の化合
物等からなる金属触媒が用いられる。このような遷移金
属の場合、金属イオンが酸化状態から還元状態、還元状
態から酸化状態へと遷移する過程で酸素とＥＶＯＨが反
応することにより酸化触媒として作用すると考えられ
る。
【０００６】一方、接着層に用いられる酸化触媒は、２
つの効果が期待される。第１は、中間層に用いられる酸
化触媒と同様に、接着性樹脂と反応し、接着性樹脂を酸
化することで接着層の酸素ガスの透過を阻害する。第２
は、接着層に含有されている酸化防止剤がＥＶＯＨへ移
行するのを防止させる効果があると予想される。ＥＶＯ
Ｈへ酸化防止剤が移行すると、ＥＶＯＨの酸化が抑制さ
れ、酸素ガスバリア効果が減衰するおそれがある。
つの効果が期待される。第１は、中間層に用いられる酸
化触媒と同様に、接着性樹脂と反応し、接着性樹脂を酸
化することで接着層の酸素ガスの透過を阻害する。第２
は、接着層に含有されている酸化防止剤がＥＶＯＨへ移
行するのを防止させる効果があると予想される。ＥＶＯ
Ｈへ酸化防止剤が移行すると、ＥＶＯＨの酸化が抑制さ
れ、酸素ガスバリア効果が減衰するおそれがある。
【０００７】遷移金属としては、好ましくはＣｏ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ等の金属が挙げ
られ、中でもＣｏが好ましく用いられる。これらの金属
の化合物としては、有機酸の塩が用いられる。このよう
な有機酸としては例えば、ステアリン酸、アセチルアセ
トン酸、ジメチルジチオカルバミン酸、リノール酸、ナ
フテン酸等が挙げられる。
ｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ等の金属が挙げ
られ、中でもＣｏが好ましく用いられる。これらの金属
の化合物としては、有機酸の塩が用いられる。このよう
な有機酸としては例えば、ステアリン酸、アセチルアセ
トン酸、ジメチルジチオカルバミン酸、リノール酸、ナ
フテン酸等が挙げられる。
【０００８】また、本発明において酸化触媒としては、
安価であること等の理由によりアルミニウム化合物を用
いることもできる。ＥＶＯＨへの酸化触媒は、ＥＶＯＨ
が１重量部に対し、金属元素が１．０×１０-4重量部以
上となる量を混合することが望ましい。好ましくは１．
０×１０-3重量部以上である。
安価であること等の理由によりアルミニウム化合物を用
いることもできる。ＥＶＯＨへの酸化触媒は、ＥＶＯＨ
が１重量部に対し、金属元素が１．０×１０-4重量部以
上となる量を混合することが望ましい。好ましくは１．
０×１０-3重量部以上である。
【０００９】本発明の成形物は、多層射出成形法により
製造することが可能である。多層射出成形は、公知の方
法を用いることができる。層を構成する材料と同数の射
出ユニットと、各材料を層状に形成させるための装置、
成形物を形成させるための金型を備えた射出成形機を用
いる。通常金型内に、表面層となる材料を射出し、引き
続いて接着層を形成する材料、中間層を形成する材料を
順次、または同時に射出することで、表面層／接着層／
中間層／接着層／表面層の５層構成をもつ成形物を得る
ことができる。各材料の射出タイミング、流量並びに層
状に形成させるための装置を特定することにより、中間
層は接着層に被覆され、接着層は表面層に被覆されるこ
とが可能となる。
製造することが可能である。多層射出成形は、公知の方
法を用いることができる。層を構成する材料と同数の射
出ユニットと、各材料を層状に形成させるための装置、
成形物を形成させるための金型を備えた射出成形機を用
いる。通常金型内に、表面層となる材料を射出し、引き
続いて接着層を形成する材料、中間層を形成する材料を
順次、または同時に射出することで、表面層／接着層／
中間層／接着層／表面層の５層構成をもつ成形物を得る
ことができる。各材料の射出タイミング、流量並びに層
状に形成させるための装置を特定することにより、中間
層は接着層に被覆され、接着層は表面層に被覆されるこ
とが可能となる。
【００１０】
【作用】中間層が表面に露出することがないため、ＥＶ
ＯＨが外気にさらされず、ＥＶＯＨの高い酸素ガスバリ
ア性が維持できる。また接着層、中間層に酸化触媒を含
有させることにより、より高い酸素ガスバリア性を持つ
成形物が得られる。ＥＶＯＨの酸素ガスバリア性に加
え、ＥＶＯＨ中の酸化触媒により酸素を捕捉し、接着層
の酸化触媒により、ＥＶＯＨへの酸化防止剤の移行を抑
え、ＥＶＯＨの酸素吸収能力低下を抑止させ、また接着
性樹脂を酸化することで高いガスバリア性を得ることが
できる。
ＯＨが外気にさらされず、ＥＶＯＨの高い酸素ガスバリ
ア性が維持できる。また接着層、中間層に酸化触媒を含
有させることにより、より高い酸素ガスバリア性を持つ
成形物が得られる。ＥＶＯＨの酸素ガスバリア性に加
え、ＥＶＯＨ中の酸化触媒により酸素を捕捉し、接着層
の酸化触媒により、ＥＶＯＨへの酸化防止剤の移行を抑
え、ＥＶＯＨの酸素吸収能力低下を抑止させ、また接着
性樹脂を酸化することで高いガスバリア性を得ることが
できる。
【００１１】
【実施例】以下に本発明を実施例を用いて説明する。 ＜実施例＞表面層にポリプロピレン、接着層にはポリオ
レフィン系接着性樹脂と該接着性樹脂１重量部に対しコ
バルト元素が５．０×１０-4重量部となる量のステアリ
ン酸コバルト（二価）を混合した組成物、中間層にエチ
レン含有率３８モル％のＥＶＯＨと該ＥＶＯＨ１重量部
に対しコバルト元素が５．０×１０-4重量部となる量の
ステアリン酸コバルトを混合した組成物を用い、多層射
出成形法により３種５層のカップ状容器を成形した。総
厚１ｍｍで、表面積は０．０１８ｍ2 である。
レフィン系接着性樹脂と該接着性樹脂１重量部に対しコ
バルト元素が５．０×１０-4重量部となる量のステアリ
ン酸コバルト（二価）を混合した組成物、中間層にエチ
レン含有率３８モル％のＥＶＯＨと該ＥＶＯＨ１重量部
に対しコバルト元素が５．０×１０-4重量部となる量の
ステアリン酸コバルトを混合した組成物を用い、多層射
出成形法により３種５層のカップ状容器を成形した。総
厚１ｍｍで、表面積は０．０１８ｍ2 である。
【００１２】＜比較例１＞接着層、中間層に酸化触媒を
混合しない他は、実施例と同様に比較試料１を成形し
た。
混合しない他は、実施例と同様に比較試料１を成形し
た。
【００１３】＜比較例２＞接着層に酸化触媒を混合しな
い他は、実施例と同様に比較試料２を成形した。比較試
料２は、３種５層のカップ状容器で、中間層はＥＶＯＨ
とステアリン酸コバルトからなる。
い他は、実施例と同様に比較試料２を成形した。比較試
料２は、３種５層のカップ状容器で、中間層はＥＶＯＨ
とステアリン酸コバルトからなる。
【００１４】上記試料の酸素透過率をモコン法により経
時的に測定した結果を（表１）に示す。
時的に測定した結果を（表１）に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【発明の効果】上記のような構成を用いることで、より
高い酸素ガスバリア性をもつ多層射出成形物を得ること
ができる。酸素ガスバリア性の高いＥＶＯＨを用いるこ
とで酸素ガスバリア性を付与し、ＥＶＯＨを中間層と
し、なおかつ表面に露出させないこと、表面層に水分透
過率の低いポリオレフィン樹脂を用いることでＥＶＯＨ
の酸素ガスバリア性を保持する。さらにＥＶＯＨに酸化
触媒を混合しＥＶＯＨと反応させることにより高い酸素
ガスバリア性を付与し、接着層にも酸化触媒を混合し、
接着層からＥＶＯＨへの酸化阻害物質の移行を抑制させ
るとともに接着層自体も酸化触媒により酸素と反応させ
ることでさらに高い酸素ガスバリア性を成形物に付与で
きる。実施例と比較例の酸素透過度を比べると、実施例
の方が、酸素ガスバリア性が向上している。また酸素ガ
スバリア性は長期にわたり性能を保持している。
高い酸素ガスバリア性をもつ多層射出成形物を得ること
ができる。酸素ガスバリア性の高いＥＶＯＨを用いるこ
とで酸素ガスバリア性を付与し、ＥＶＯＨを中間層と
し、なおかつ表面に露出させないこと、表面層に水分透
過率の低いポリオレフィン樹脂を用いることでＥＶＯＨ
の酸素ガスバリア性を保持する。さらにＥＶＯＨに酸化
触媒を混合しＥＶＯＨと反応させることにより高い酸素
ガスバリア性を付与し、接着層にも酸化触媒を混合し、
接着層からＥＶＯＨへの酸化阻害物質の移行を抑制させ
るとともに接着層自体も酸化触媒により酸素と反応させ
ることでさらに高い酸素ガスバリア性を成形物に付与で
きる。実施例と比較例の酸素透過度を比べると、実施例
の方が、酸素ガスバリア性が向上している。また酸素ガ
スバリア性は長期にわたり性能を保持している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 俊一 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】少なくともポリオレフィン樹脂からなる表
面層、接着性樹脂と酸化触媒からなる接着層、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物と酸化触媒からなる中間
層で形成された多層射出成形物。 - 【請求項２】前記中間層が前記接着層で被覆され、前記
接着層が前記表面層に被覆されていることを特徴とする
請求項１に記載の多層射出成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6003999A JPH07205195A (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | 多層射出成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6003999A JPH07205195A (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | 多層射出成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07205195A true JPH07205195A (ja) | 1995-08-08 |
Family
ID=11572709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6003999A Pending JPH07205195A (ja) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | 多層射出成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07205195A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11667069B2 (en) | 2019-04-11 | 2023-06-06 | The Procter & Gamble Company | Blow molded article with visual effects |
| US11724847B2 (en) | 2018-10-19 | 2023-08-15 | The Procter & Gamble Company | Blow molded article with debossing |
| US11814208B2 (en) | 2018-07-17 | 2023-11-14 | The Procter & Gamble Company | Blow molded article with visual effects |
| US11975522B2 (en) | 2020-01-08 | 2024-05-07 | The Procter & Gamble Company | Blow molded multilayer article with color gradient |
-
1994
- 1994-01-19 JP JP6003999A patent/JPH07205195A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11814208B2 (en) | 2018-07-17 | 2023-11-14 | The Procter & Gamble Company | Blow molded article with visual effects |
| US11724847B2 (en) | 2018-10-19 | 2023-08-15 | The Procter & Gamble Company | Blow molded article with debossing |
| US11667069B2 (en) | 2019-04-11 | 2023-06-06 | The Procter & Gamble Company | Blow molded article with visual effects |
| US11975522B2 (en) | 2020-01-08 | 2024-05-07 | The Procter & Gamble Company | Blow molded multilayer article with color gradient |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040308 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040811 |