JP2002307536A

JP2002307536A - 酸素吸収性多層フイルムの製造方法

Info

Publication number: JP2002307536A
Application number: JP2001112207A
Authority: JP
Inventors: Madoka Yamaguchi; 円山口; Yasuyo Matsumura; 康代松村; Masato Kogure; 正人小暮; Yasuhiro Oda; 泰宏小田
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 2001-04-11
Filing date: 2001-04-11
Publication date: 2002-10-23
Anticipated expiration: 2021-04-11
Also published as: JP3835198B2

Abstract

(57)【要約】【課題】多層フイルム外層面側の平滑性がより改善され
た、酸素吸収性多層フイルムの製造方法を提供する。【解決手段】ヒートシール性樹脂層、酸素吸収性樹脂層
及び基材層を有する酸素吸収性多層フイルムの製造方法
において、ヒートシール性樹脂フイルムと基材フイルム
の間に酸素吸収性樹脂を押出して積層する際に、基材フ
イルムの外表面側に冷却ロールを配置し、この冷却ロー
ルと対向するニップロールにより多層フイルムを押圧す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、包装袋や容器、容
器の蓋材等に使用される酸素吸収性多層フイルムの製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂に酸素吸収剤を配合した酸
素吸収性樹脂層を有する多層フイルムは公知であり、こ
のような酸素吸収剤としては鉄粉をはじめとする金属
粉、金属酸化物等種々のものが提案されている。また、
特開平９−４００２４号公報にはこのような多層フイル
ムにおいて、酸素吸収剤等が包装袋や容器内に浸出する
のを防止するとともに、多層フイルムにヒートシール性
を付与するために、フイルムの内層面にヒートシール性
樹脂層を設けること、及び酸素吸収性樹脂層中に配合さ
れる酸素吸収剤粒子による凹凸を吸収し、ガスバリヤー
性層との接着性等を改善するために、酸素吸収性樹脂層
と、その外側に設けるガスバリヤー性樹脂層との間にク
ッション性樹脂層を設けることが提案されている。

【０００３】そして、特開平９−２３４８３２号公報に
は、このような酸素吸収性多層フイルムの製造方法とし
て、いくつかの方法が提案されているが、これらの方法
はいずれも多層フイルムの製造工程において、酸素吸収
性樹脂層とその内面側に設けるヒートシール性樹脂層
（酸素透過性樹脂層）を積層する際に、ヒートシール性
樹脂層の外表面側に冷却ロールを密着させて冷却するも
のである。しかしながら、このような多層フイルムの製
造方法において、フイルムの積層時にフイルムの内層と
なるヒートシール性樹脂層の外表面側に冷却ロールを密
着させて冷却させた場合には、多層フイルム外層面側の
平滑性が悪くなるという問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明は
上記従来技術の問題点を解消して、多層フイルム外層面
側の平滑性がより改善された、酸素吸収性多層フイルム
の製造方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明では、上記課題を
解決するために、次のような構成を採用する。１．ヒートシール性樹脂層、酸素吸収性樹脂層及び基材
層を有する酸素吸収性多層フイルムの製造方法におい
て、ヒートシール性樹脂フイルムと基材フイルムの間に
酸素吸収性樹脂を押出して積層する際に、基材フイルム
の外表面側に冷却ロールを配置し、この冷却ロールと対
向するニップロールにより多層フイルムを押圧すること
を特徴とする酸素吸収性多層フイルムの製造方法。２．基材フイルムとして、少なくとも１層のガスバリヤ
ー性層及びクッション性樹脂層を含む複合フイルムを使
用し、ヒートシール性樹脂フイルムと該複合フイルムの
クッション性樹脂層の間に酸素吸収性樹脂を押出すこと
を特徴とする１に記載の酸素吸収性多層フイルムの製造
方法。３．基材フイルムのクッション性樹脂層が密度０．９４
以下のポリオレフィン樹脂により構成されたものである
ことを特徴とする２に記載の酸素吸収性多層フイルムの
製造方法。４．酸素吸収性樹脂が熱可塑性樹脂に、金属粉；金属低
位酸化物；還元性金属化合物；多価フェノールを骨格内
に有する高分子化合物；アスコルビン酸、エリソルビン
酸、トコフェロール類、及びこれらの塩類；酸化性の樹
脂；から選ばれた酸素吸収剤の１種又は２種以上を配合
したものであることを特徴とする１〜３のいずれかに記
載の酸素吸収性多層フイルムの製造方法。５．酸素吸収性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂が、プロ
ピレン系樹脂、エチレン系樹脂及び変性プロピレン系樹
脂のブレンド物からなることを特徴とする４に記載の酸
素吸収性多層フイルムの製造方法。６．ヒートシール製樹脂層及びクッション性樹脂層が、
エチレン−プロピレン共重合体であることを特徴とする
１〜５に記載の酸素吸収性多層フイルムの製造方法。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図１に基づいて詳細に説明する。図１は、本発明の
製造方法によって得られる酸素吸収性多層フイルムの１
例を示す模式断面図である。この多層フイルム１は、包
装袋や容器を構成した際にその内層面となるヒートシー
ル性樹脂層２、酸素吸収性樹脂層３及び基材層４を積層
したものである。この多層フイルム１では、基材層４と
して、アルミニウム等のガスバリヤー性層６の片面にク
ッション性樹脂層５を、そして他面に多層フイルムの最
外層となる耐熱性樹脂層７を積層した複合フイルムを使
用している。

【０００７】本発明により製造される酸素吸収性多層フ
イルム１において、フイルムの内層面を構成するヒート
シール性樹脂層２は、多層フイルムに包装袋や容器を製
造する際に必要となるヒートシール性を付与するととも
に、該層に隣接する酸素吸収性樹脂層３に配合された酸
素吸収剤や酸素吸収作用促進助剤等が容器内部に浸出乃
至脱出するのを防止する役割をも果たす。

【０００８】このようなヒートシール性熱可塑性樹脂層
に用いられる樹脂としては、酸素透過性を有するオレフ
ィン系樹脂が好ましい。このような樹脂としては、例え
ば、低−、中−、高−密度のポリエチレン、アイソタク
チックポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合
体、ポリブテン−１、エチレン・プロピレン共重合体、
エチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・ブテン−
１共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン−１共重合
体等のオレフィン系樹脂等を挙げることができる。

【０００９】これらの中でも、融点が１１５℃以上のポ
リオレフィン樹脂が好ましい。また、これらの樹脂は必
要に応じて顔料等で着色されていてもよい。配合される
顔料としては、チタン白等の白色顔料、ベンジジンエロ
ー、ハンザエロー、クロムバーミリオン等の黄色、橙色
系顔料、ベンガラレーキレッドＣ、ブリリアントカーミ
ン等の赤色顔料、紺青、フタロシアニンブル等の青色顔
料、フタロシアニングリーン等の緑色系顔料等を例示で
きる。

【００１０】酸素吸収性樹脂層３は、（１）樹脂自体が
酸素吸収性を有する樹脂を使用する、もしくは（２）酸
素吸収性を有する又は有しない熱可塑性樹脂中に酸素吸
収剤を配合した樹脂組成物を使用することによって、構
成することができる。酸素吸収性樹脂組成物（２）を構
成する熱可塑性樹脂としては特に制限はなく、酸素バリ
ヤー性を有する熱可塑性樹脂や、酸素バリヤー性を有さ
ない熱可塑性樹脂のいずれもが使用できる。樹脂組成物
（２）を構成する熱可塑性樹脂として、樹脂自体が酸素
吸収性又は酸素バリヤー性を有するものを使用した場合
は、酸素吸収剤による酸素吸収効果との組合せにより、
容器内部への酸素の侵入を効果的に防止することができ
るので好ましい。

【００１１】樹脂自体が酸素吸収性を有するものとして
は、例えば、樹脂の酸化反応を利用したものが挙げられ
る。酸化性の有機材料、例えば、ポリブタジエン、ポリ
イソプレン、ポリプロピレン、エチレン一酸化炭素共重
合体、６−ナイロン、１２−ナイロン、メタキシリレン
ジアミン（ＭＸ）ナイロンのようなポリアミド類に、酸
化触媒としてコバルト、ロジウム、銅等の遷移金属を含
む有機酸塩類や、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ク
ロロケトン類のような光増感剤を加えたものが使用でき
る。これらの酸素吸収材料を使用した場合は、紫外線、
電子線のような高エネルギー線を照射することによっ
て、一層の効果を発現させることも出来る。

【００１２】酸素バリヤー性を有する熱可塑性樹脂とし
ては、公知のものは全て使用することができ、例えばエ
チレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリ
塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール、フッ素
樹脂等が挙げられるが、焼却処分時に有害ガスを発生す
るおそれのない塩素を含まない樹脂を使用することが好
ましい。特に好ましい酸素バリヤー性樹脂としては、エ
チレン含有量が２０〜６０モル％、特に２５〜５０モル
％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が
９６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン
化して得られる共重合体ケン化物が挙げられる。他の好
ましい酸素バリヤー性樹脂としては、炭素数１００個当
たりのアミド基の数が５〜５０個、特に６〜２０個の範
囲にあるポリアミド類；例えばナイロン６、ナイロン
６，６、ナイロン６／６，６共重合体、メタキシリレン
アジパミド（ＭＸＤ６）、ナイロン６，１０、ナイロン
１１、ナイロン１２、ナイロン１３等が挙げられる。

【００１３】また、酸素バリヤー性を有さない熱可塑性
樹脂としては特に制限はなく、通常包装袋や容器類に用
いられる樹脂はいずれも使用することができる。好まし
い熱可塑性樹脂としては、例えば低−、中−或いは高−
密度のポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、アイ
ソタクティックポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、
エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−
１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフ
ィン共重合体（アイオノマー）或いはこれらのブレンド
物等のオレフィン系樹脂を挙げることができ、更にポリ
スチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、ＡＢＳ樹脂等のポリスチレン系樹
脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレ
ンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステルやポリカー
ボネート等が挙げられる。これらはいずれも単独で、又
は他の樹脂とのブレンド物として使用することができ
る。特に、熱可塑性樹脂中に配合する酸素吸収剤とし
て、下記のような還元性を有する金属粉を使用する場合
には、熱可塑性樹脂は、２種あるいは３種以上の非相溶
性の樹脂のブレンド物が好ましい。好適なものとして
は、エチレン−プロピレン共重合体、直鎖状低密度ポリ
エチレン及び無水マレイン酸変性ポリプロピレンのブレ
ンド物が挙げられる。

【００１４】これらの熱可塑性樹脂中に配合する酸素吸
収剤としては、従来この種の用途に使用されている酸素
吸収剤は全て使用できるが、一般には還元性でしかも実
質上水に不溶なものが好ましく、その適当な例として
は、還元性を有する金属粉、例えば還元性鉄、還元性亜
鉛、還元性錫粉；金属低位酸化物、例えばＦｅＯ、Ｆｅ
_３Ｏ_４；還元性金属化合物、例えば炭化鉄、ケイ素鉄、
鉄カルボニル、水酸化第一鉄等の一種又は二種以上を組
み合わせたものを主成分としたものが挙げられる。これ
らは必要に応じて、アルカリ金属、アルカリ土類金属の
水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第三リン酸
塩、第二リン酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、更に活性
炭、活性アルミナ、活性白土のような助剤とも組み合わ
せて使用することができる。

【００１５】或いは多価フェノールを骨格内に有する高
分子化合物、例えば多価フェノール含有フェノール・ア
ルデヒド樹脂等が挙げられる。更に、水溶性物質である
アスコルビン酸、エリソルビン酸、トコフェロール類及
びこれらの塩類等も好適に使用することが出来る。これ
らの酸素吸収性物質の内でも、還元性鉄及びアスコルビ
ン酸系化合物が特に好ましい。また、上記の樹脂自体が
酸素吸収性を有する樹脂を酸素吸収剤として熱可塑性樹
脂中に配合してもよい。

【００１６】これら酸素吸収剤は、一般に平均粒径が５
０μｍ以下、特に３０μｍ以下の粒径を有することが好
ましく、透明あるいは半透明性を必要とする場合には、
平均粒径１０μｍ以下、特に５μｍ以下の粒径を有する
ことが好ましい。酸素吸収剤は、上記の樹脂に１乃至２
００重量％、特に５乃至７０重量％の割合で配合するこ
とが好ましい。

【００１７】基材層４が含むガスバリヤー性層６として
は、例えば、アルミ箔等の金属箔；上記段落番号００１
２で説明したエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポ
リアミド、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアル
コール、フッ素樹脂等の酸素バリヤー性を有する樹脂か
らなるフイルムが挙げられる。

【００１８】具体的には、例えばナイロン６、ナイロン
ＭＸＤ６等のナイロンフィルム、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル
フィルム、ナイロンフィルムやポリエステルフィルムの
表面にアルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素等を
蒸着したフィルムが、単独または組み合わせて使用され
る。また比較的融点の低いエチレン−ビニルアルコール
共重合体も前記材料を積層することによって使用するこ
とができる。特に、アルミ箔、塩化ビニリデンコートナ
イロンフィルム、塩化ビニリデンコートナイロン／アル
ミ箔積層体、ナイロン６／ナイロンＭＸＤ６積層体、金
属酸化物蒸着ポリエステルフィルム等の複合フィルムが
好適に使用される。

【００１９】特に好ましい基材層４としては、図１にみ
られるように、アルミニウム等の金属箔６の片面にクッ
ション性樹脂層５、他面に耐熱性樹脂層７をそれぞれ設
けた複合フイルムが挙げられる。このような複合フイル
ムを使用して多層フイルムを構成する場合には、図１に
示したように、酸素吸収性樹脂層３とクッション性樹脂
層５が隣接するように配置する。このような層構成とす
ることによって、酸素吸収性樹脂層３中に配合された酸
素吸収剤粒子の一部が、該樹脂層の表面近くに浮出して
くることにより生ずる樹脂層表面の凹凸を緩和し、多層
フイルムの外層面における平滑性を良好にすると共に、
層間の接着強度及び耐衝撃強度を向上させることができ
る。

【００２０】このクッション性樹脂層に用いられる樹脂
としては、この層の目的とする作用効果から形状追随性
に富み、且つ衝撃吸収性、弾力性及び隣接する二層との
接着性、親和性を有すると共に、樹脂自体が或る程度以
上の強度を有するものであることが好ましい。

【００２１】このような樹脂としては、具体的には、低
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレ
フィン乃至オレフィン共重合体、軟質塩化ビニル系樹
脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、熱可塑性スチレン
・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、熱可塑性ス
チレン・イソプレン・スチレン共重合体、低密度又は直
鎖状低密度ポリエチレン／エチレン・ビニルアルコール
共重合体ブレンド物酸変性ポリオレフィン等を挙げるこ
とが出来る。これらの中でも、密度０．９４以下のポリ
オレフィン樹脂の使用が好ましく、特に直鎖状低密度ポ
リエチレン、エチレン・プロピレン共重合体或いは酸変
性ポリオレフィン樹脂が好ましい。

【００２２】該クッション性樹脂層５は、前記したクッ
ション機能を十分に達成するために、その厚さが１０μ
ｍ以上あることが好ましく、適当な厚さとしては、酸素
吸収性樹脂層３に配合される酸素吸収剤粉末の種類、粒
径、配合量等により若干変動するが、好ましくは、１０
〜５０μｍ、特に１５μｍ〜３０μｍが好ましい。

【００２３】金属箔６の外表面に設ける、すなわち酸素
吸収性多層フイルムの外層を構成する耐熱性樹脂層７と
しては、比較的融点の高い熱可塑性樹脂、例えば、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂或いは、エチレンテレフタレートを主体とした
コポリエステル樹脂等の他に、ナイロン６，ナイロン
６，６等のポリアミド樹脂が用いられる。

【００２４】これらの耐熱性樹脂層７と前記のエチレン
−ビニルアルコール共重合体フィルムやアルミ箔等のガ
スバリヤー性層６とは、ドライラミネート等の公知の方
法でラミネートして複合フィルムとする。また、片面に
金属酸化物蒸着層を形成したポリエステルフィルムやナ
イロンフィルムを基材層４の一部として使用する場合に
は、金属酸化物蒸着層をガスバリヤー性層６、ポリエス
テルやナイロンフィルムを耐熱性樹脂層７としてもよ
い。さらに、ガスバリヤー性層６上に設けるクッション
性樹脂層５は、クッション性樹脂フィルムを、ガスバリ
ヤー性層６上にウレタン系接着剤を介してドライラミネ
ートする方法、ガスバリヤー性層６にウレタン系アンカ
ーコート剤を塗布後、ガスバリヤー性層６とクッション
性樹脂フィルムとの間に低密度ポリエチレンを押出して
サンドラミネートする方法、ガスバリヤー性層６上にウ
レタン系アンカーコート剤を塗布後、塗布面にクッショ
ン性樹脂を押出しコートラミネートする方法によりラミ
ネートすることができる。

【００２５】このような多層フイルムを構成する各層の
厚さは、該多層フイルムから製造される包装袋や容器等
の種類や用途に応じて適宜選択することができ特に限定
されるものではない。好適な態様の例としては、各層の
厚さは、ヒートシール性樹脂層２、酸素吸収性樹脂層
３、クッション性樹脂層５、ガスバリヤー性層６、耐熱
性樹脂外層７の順に、各々１０乃至１００μｍ；１０乃
至２００μｍ；１０乃至５０μｍ；５乃至２５μｍ；５
乃至１００μｍの範囲である。特に、上記の順に２０乃
至５０；２０乃至１００；１５乃至３０；５乃至２０；
１０乃至５０の範囲とすることが好ましい。

【００２６】つぎに、本発明の酸素吸収性多層フイルム
の製造方法について、具体的に説明する。図２は、本発
明の多層フイルムの製造方法に使用される装置の要部の
１例を示す模式図である。この装置１１は加熱溶融した
酸素吸収性樹脂層３を押出す図示しない押出し機、Ｔダ
イス１２、冷却ロール１３、ニップロール１４、エキス
パンダロール１５、ガイドロール１６、巻出し機１７、
１８を有する。冷却ロール１３はステンレス鋼等の金属
により構成され、ニップロール１４は、ゴム、プラスチ
ック等の弾性材料によって構成される。

【００２７】まず、図示しないドライラミネーターによ
り、ウレタン系接着剤を使用して、耐熱性樹脂層７、ガ
スバリヤー性層６、クッション性層５を有する基材フィ
ルム４を作製する。つぎに図２に示される冷却ロール１
３側の２次側巻出し機１７には、基材フィルム４が配置
され、ニップロール１４側の１次側巻出し機１８には、
酸素吸収性多層フイルムの内層面となるヒートシール性
樹脂フイルム２が配置される。そして、２次側巻出し機
１７から供給される基材フイルム４のクッション性樹脂
層５と、１次側巻出し機１８から供給されるヒートシー
ル性樹脂フイルム２の間には、Ｔダイス１２から溶融し
た酸素吸収性樹脂層３が押出され、積層されて多層フイ
ルム１が製造される。基材フイルム４として、図１に示
したクッション性樹脂層５／バリヤー性層６／耐熱性樹
脂層７からなる複合フイルム４のような複合フイルムを
使用する場合には、多層フイルムの外表面となる耐熱性
樹脂層７が冷却ロールに接するように基材フイルム４を
冷却ロール１３に供給する。

【００２８】本発明では、このようにヒートシール性樹
脂フイルム２と基材フイルム４の間に酸素吸収性樹脂層
３を押出して積層する際に、基材フイルム４の外表面
（耐熱性樹脂層７）側から冷却ロール１３によって冷却
することにより、外表面の平滑性がより改善され、製品
の外観が向上する。さらに、多層フイルム１から製造し
た包装袋や容器類の落下時の衝撃強度が改善される。特
に基材フイルム４として、上記したクッション性樹脂層
５／金属箔６／耐熱性樹脂層７からなる複合フイルムを
使用した場合には、特に顕著な効果が奏される。

【００２９】

【実施例】〔実施例１〕（酸素吸収剤の作製）還元性鉄粉１００重量部に対し塩
化ナトリウム（ＮａＣ１）を２部の割合で配合した計
１．５ｋｇの酸素吸収剤を、容量３．０リットルの振動
ミルにスチールボールと共に入れ１０時間振動粉砕を行
い、鉄表面にＮａＣ１を付着させ、比表面積１．８ｍ^２
／ｇ、見掛け密度１．５ｇ／ｃｍ^３、平均粒径２３μｍ
の扁平状の酸素吸収剤を得た。

【００３０】（酸素吸収性樹脂ペレットの作製）エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体樹脂、直鎖状低密度ポ
リエチレン樹脂、無水マレイン酸変性ポリプロピン樹脂
及び前記酸素吸収剤を重量比で７／１／１／１の割合で
ブレンドし、定法により酸素吸収性樹脂ペレットを作製
した。

【００３１】（多層フィルムの作製）まず、厚さ１２μ
ｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フ
ィルム（耐熱性樹脂層７）と、厚さ７μｍのアルミ箔
（ガスバリヤー性層６）と、厚さ３０μｍのエチレン−
プロピレンブロック共重合体フィルム（クッション性樹
脂層５）をウレタン系接着剤を使用してドライラミネー
トすることにより、基材フィルム４を作製した。次に、
この基材フィルム４を５５°Ｃで３日間のキュア工程
で、接着剤を硬化させた後、図２の装置（押出しラミネ
ーター）１１の冷却ロール１３側の２次側巻出し機１７
に、ＰＥＴフイルム７が冷却ロール１３に接するように
配置した。一方、酸化チタン白色顔料を樹脂組成物全体
を基準として５重量％配合した厚さ３０μｍのエチレン
−プロピレンブロック共重合体フィルム（ヒートシール
性樹脂層２）を、ニップロール１４側の１次側巻出し機
１８に配置した。１次側巻き出し機１８から供給される
エチレン−プロピレンブロック共重合体フィルム２と、
２次側巻出し機１７から供給される基材フィルム４のエ
チレン−プロピレンブロック共重合体フィルム５の間
に、前記酸素吸収性樹脂ペレットを溶融し厚さ２５μｍ
となるようにＴダイ１２からフィルム状に押出し、冷却
ロール１３とニップロール１４で押圧しながら、ラミネ
ート速度７０ｍ／ｍｉｎでサンドイッチラミネートする
ことにより酸素吸収性多層フィルム１を作製した。

【００３２】〔実施例２〕厚さ１２μｍの酸化珪素蒸着
ＰＥＴフイルム（耐熱性樹脂層７）の酸化珪素蒸着面を
内側にして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム
（ガスバリヤー性層６）と、厚さ３０μｍで酸化チタン
白色顔料を５重量％配合したエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体フィルム（クッション性樹脂層５）を、ウ
レタン系接着剤を使用してドライラミネートすることに
より基材フィルム４を作製した以外は、実施例１と同様
にして酸素吸収性多層フィルム１を作製した。

【００３３】〔比較例１〕実施例１と同様にして作製
し、接着剤を硬化させた基材フイルム４を、ＰＥＴフィ
ルム７がニップロール１４に接するように１次側巻出し
機１８に配置した。一方、酸化チタン白色顔料を樹脂組
成物全体を基準として５重量％配合した厚さ３０μｍの
エチレン−プロピレンブロック共重合体フィルム（ヒー
トシール性樹脂層２）を、冷却ロール１３側の２次側巻
出し機１７に配置した。１次側巻き出し機１８から供給
される基材フィルム４のエチレン−プロピレンブロック
共重合体フィルム５と、２次側巻出し機１７から供給さ
れるエチレン−プロピレンブロック共重合体フィルム２
の間に、実施例１で得られた酸素吸収性樹脂ペレットを
溶融し、厚さ２５μｍとなるようにＴダイ１２からフィ
ルム状に押出し、冷却ロール１３とニップロール１４で
押圧しながら、ラミネート速度７０ｍ／ｍｉｎでサンド
イッチラミネートすることにより酸素吸収性多層フィル
ム１を作製した。

【００３４】〔参考例〕実施例１で得られた酸素吸収剤
を、エチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂に樹脂
組成物全体を基準として１０重量％配合することによ
り、酸素吸収性樹脂ペレットを作製した以外は、実施例
１と同様にして酸素吸収性多層フィルム１を作製した。

【００３５】（酸素吸収性多層フィルム性能の評価１）
上記各例で作製した各酸素吸収性多層フィルムの表面状
態を、目視により確認した。結果を表１に示す。（酸素吸収性多層フィルム性能の評価２）上記各例で作
製した各酸素吸収性多層フィルムを５０°Ｃ、１００％
ＲＨの雰囲気に１０日間保存し、フィルムの内外面の変
化を観察した。その結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】表１によれば、評価１については、実施例
１〜２と比較例１との比較により、多層フイルムのサン
ドラミネートの際に、基材表面側に冷却ロールを当てて
多層フィルムを冷却する方が、多層フイルム表面の状態
は良好であった。これは、多層フィルムを表面金属の冷
却ロールと表面ゴムのニップロールに挟んで冷却する際
に、酸素吸収剤に由来する凸部がニップロール側に逃げ
たからであると考えられる。また、評価２についても、
実施例１〜２の多層フイルムが比較例１の多層フイルム
よりも優れていた。

【００３８】（酸素吸収性多層フィルム性能の評価３）
実施例１と参考例で作製した酸素吸収性多層フィルムを
使用して、厚さ３０μｍのエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体フィルム（ヒートシール性樹脂層２）を内面
として、ヒートシールにより高さ１７０ｍｍ、幅１２６
ｍｍの四方シール袋を各２０袋作製した。この袋に水２
００ｇを充填し、１２０°Ｃ−３０分のレトルト殺菌
後、５°Ｃまで冷却してサンプル袋とした。各サンプル
袋について、１２０ｃｍの高さから袋のヒートシール部
を下にしてそれぞれ１０回の落下試験を行った。実施例
１の袋では１０回の落下試験後に１４袋が破袋しなかっ
たが、参考例の袋では１０回の落下試験後に破袋しなか
った袋は４袋であった。この結果によれば、実施例１の
ように、酸素吸収剤をエチレン−プロピレンランダム共
重合体樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂及び変性ポ
リプロピレン樹脂のブレンドのような不均一分布構造を
とる樹脂組成物に配合する方が、参考例のように、均一
構造をとる樹脂に配合するよりも良好な耐落下衝撃性を
有する製品が得られることが判明した。また、評価２に
ついても、表１にみられるように、酸素吸収剤を不均一
分布構造をとる樹脂組成物に配合した多層フイルムの方
が良好であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明により製造される酸素吸収性多層フイル
ムの１例を示す模式断面図である。

【図２】本発明の多層フイルムの製造方法に使用される
装置の要部の１例を示す模式図である。

【符号の説明】

１酸素吸収性多層フイルム２ヒートシール性樹脂層３酸素吸収性樹脂層４基材層５クッション性樹脂層６ガスバリヤー性層７耐熱性樹脂層１１多層フイルム製造装置１２Ｔダイス１３冷却ロール１４ニップロール１５エキスパンダーロール１６ガイドロール１７２次側巻出し機１８１次側巻出し機

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:16 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 (72)発明者小暮正人神奈川県横浜市保土ヶ谷区岡沢町22−４東洋製罐グループ綜合研究所内 (72)発明者小田泰宏神奈川県横浜市保土ヶ谷区岡沢町22−４東洋製罐グループ綜合研究所内Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD01 AD23 BA04 BA35 BB05 BB51 CA01 DA08 4F100 AA17B AB01B AB10 AB33 AK01A AK01B AK01D AK03D AK04B AK07B AK41 AK64A AK64D AL05B AT00C BA03 BA04 BA10A BA10C CA09B DE01B EH23B GB15 GB16 JA13D JB16B JD02C JD03 JD03B JK07D JL12A YY00D 4F207 AA04 AA11 AD08 AD20 AD35 AG01 AG03 KA01 KA17 KB20 KK82 KK88 KL84

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒートシール性樹脂層、酸素吸収性樹脂層
及び基材層を有する酸素吸収性多層フイルムの製造方法
において、ヒートシール性樹脂フイルムと基材フイルム
の間に酸素吸収性樹脂を押出して積層する際に、基材フ
イルムの外表面側に冷却ロールを配置し、この冷却ロー
ルと対向するニップロールにより多層フイルムを押圧す
ることを特徴とする酸素吸収性多層フイルムの製造方
法。
【請求項２】基材フイルムとして、少なくとも１層のガ
スバリヤー性層及びクッション性樹脂層を含む複合フイ
ルムを使用し、ヒートシール性樹脂フイルムと該複合フ
イルムのクッション性樹脂層の間に酸素吸収性樹脂を押
出すことを特徴とする請求項１に記載の酸素吸収性多層
フイルムの製造方法。
【請求項３】基材フイルムのクッション性樹脂層が密度
０．９４以下のポリオレフィン樹脂により構成されたも
のであることを特徴とする請求項２に記載の酸素吸収性
多層フイルムの製造方法。
【請求項４】酸素吸収性樹脂が熱可塑性樹脂に、金属
粉；金属低位酸化物；還元性金属化合物；多価フェノー
ルを骨格内に有する高分子化合物；アスコルビン酸、エ
リソルビン酸、トコフェロール類、及びこれらの塩類；
酸化性の樹脂；から選ばれた酸素吸収剤の１種又は２種
以上を配合したものであることを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載の酸素吸収性多層フイルムの製造方
法。
【請求項５】酸素吸収性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂
が、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂及び変性プロピ
レン系樹脂のブレンド物からなることを特徴とする請求
項４に記載の酸素吸収性多層フイルムの製造方法。
【請求項６】ヒートシール製樹脂層及びクッション性樹
脂層が、エチレン−プロピレン共重合体であることを特
徴とする請求項１〜５に記載の酸素吸収性多層フイルム
の製造方法。