JP2000198164A - 酸素吸収性多層フィルム及び包装容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 対面する内層同士の付着が無く、優れた酸素
吸収性能を発揮する包装容器を得るための酸素吸収性多
層フィルムを提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂中に滑剤が添加さ
れてなるヒートシール性内層と、ポリオレフィン系樹脂
中に鉄系脱酸素剤組成物が分散されてなる酸素吸収性樹
脂層、ガスバリア層がこの順に積層されてなる３層以上
の酸素吸収性多層体であって、内層中の滑剤添加量が、
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、０．０５〜
３重量部の範囲であることを特徴とする酸素吸収性多層
フィルム。 【効果】 袋状の包装容器において、対面する内層同士
の付着を防止し、酸素吸収性多層フィルムが有する本来
の酸素吸収性能を発揮することを可能とし、各種食品、
医薬品などの収納物品の長期保存を可能にする包装材料
として利用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は酸素吸収機能を有す
る多層フィルムに関する。詳しくは、熱可塑性樹脂に滑
剤を特定の範囲で添加した材料構成を有する内層、熱可
塑性樹脂中に脱酸素剤が分散されてなる酸素吸収性樹脂
層、ガスバリア層の少なくとも３層がこの順に積層され
てなり、対面する内層同士又は内層と他の容器表面との
付着を防止し、本来の酸素吸収性能を損なわずに効率良
く容器内の酸素を吸収することを可能とした酸素吸収性
多層フィルム、及びこれよりなる包装容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、脱酸素包装技術の一つとして、酸
素吸収機能を備えた多層体で容器を構成し、容器のガス
バリア性の向上を図ると共に、容器自体に酸素吸収機能
を付与した包装容器の開発が行われている。酸素吸収機
能を備えた多層体は、通常、熱可塑性樹脂に脱酸素剤組
成物を配合した酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収
性樹脂層を中間層とし、外面側にガスバリア性を有する
外層と、内面側に酸素透過性の内層とを備えた脱酸素性
多層材料で構成され、袋、蓋材等を構成する多層フィル
ムとして、または、カップ、トレイ、ボトル、チューブ
等の容器に成形加工の容易な多層シートとして開発され
ている。

【０００３】酸素吸収性多層体としては、例えば、特開
平２−７２８５１号公報、特開平４−９０８４８号公報
のように鉄系脱酸素剤組成物を樹脂中に分散させた酸素
吸収性多層体及び酸素吸収フィルムが知られている。ま
た、特開平８−７２９４１号公報には酸素吸収性多層体
の酸素吸収性能の向上を図る技術が提案されている。さ
らに、脱酸素剤配合樹脂層とガスバリア層の間にポリオ
レフィン層を介在させる構成の酸素吸収性多層体及び多
層フィルムの例として、特開平８−１３２５７３号公
報、特開平９−４００２４号公報がある。

【０００４】酸素吸収性多層体は、通常、容器の内側と
なる部分に酸素透過を行うと共にヒートシール層として
の役割を有する内層、中間層となる部分に内層を透過し
てくる酸素を吸収する役割を有する酸素吸収性樹脂層、
また容器の外側となる部分に容器外から侵入する酸素を
遮断する役割を有するガスバリア層の、少なくとも３層
がこの順に積層してなるシート状またはフィルム状のも
のであり、ヒートシール性内層を最内層として、熱成形
や製袋等の工程を経て脱酸素性包装容器が形成される。
この容器内に物品を収納、密封することで、容器内部に
存在する酸素は内層を透過し、酸素吸収性樹脂層中の脱
酸素剤組成物によって吸収され、また、容器外部の酸素
はガスバリア層によって遮断される。これにより、容器
内の酸素濃度はごく低い濃度に保たれ、脱酸素性包装容
器に収納された物品は長期間の保存が可能となる。

【０００５】特に、酸素吸収性多層フィルムは、ガスバ
リア性容器のトップフィルムの他、三方シール袋や、四
方シール袋、スタンディングパウチ等の袋状容器の全面
や一部に、包装材料として使用される。これらの袋状容
器は、製袋機を使用して各種用途に適した形状に製袋さ
れる。

【０００６】

【本発明が解決しようとする課題】従来のフィルム状の
酸素吸収性多層体、いわゆる酸素吸収性多層フィルムか
らなる包装容器において、特に、袋状の容器に食品等の
収納物品を充填、密封して保存した場合、内層に使用さ
れる樹脂種、収納物品の充填条件、容器の加熱処理条
件、または容器の状態によっては、対面する内層同士又
は内層が他の容器表面に付着して酸素吸収性多層フィル
ムの有効面積が減少し、酸素吸収性多層フィルムからな
る包装袋が元来有する酸素吸収能力を十分に発揮できな
くなる場合があった。

【０００７】本発明は、上述の問題点を解決課題とする
ものであり、容器内において対面する内層同士又は内層
と他の容器表面との付着を防止し、優れた酸素吸収能力
を発揮することが可能な酸素吸収性多層フィルム及び包
装容器を提供することを目的とする。特に、袋状形態の
包装容器において、対面する内層同士の付着が無く、本
来の酸素吸収性能を発揮する包装容器を得るための酸素
吸収性多層フィルムを提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来技術の問題点に鑑み、酸素吸収性多層フィルムを構成
する内層の付着防止に関して鋭意検討を重ねた結果、滑
剤を特定量添加した熱可塑性樹脂を酸素吸収性多層フィ
ルムの内層として積層することにより、その酸素吸収性
多層フィルムからなる包装容器において対面する内層同
士又は内層と他の容器表面との付着を解消し、酸素吸収
性能を損なわずに効率良く酸素吸収が行われることを見
い出し、本発明を完成させるに至った。

【０００９】すなわち本発明は、熱可塑性樹脂中に滑剤
が添加されてなる内層と、熱可塑性樹脂中に鉄系脱酸素
剤組成物が分散されてなる酸素吸収性樹脂層、ガスバリ
ア層がこの順に積層されてなる３層以上の酸素吸収性多
層体であって、内層中の滑剤添加量が、熱可塑性樹脂１
００重量部に対し、０．０５〜３重量部の範囲であるこ
とを特徴とする酸素吸収性多層フィルムに関する。また
本発明は、上記酸素吸収性多層フィルムを少なくとも一
部に利用してなり、内層を容器の内側にしてなる包装容
器に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の酸素吸収性多層フィルム
を構成する内層は、酸素透過性樹脂に滑剤を添加したも
のであり、内容物と酸素吸収性樹脂層を隔離する隔離層
としての役割、酸素吸収性樹脂層が酸素を吸収するため
に効率良く酸素透過を行う役割、包装容器を形成する際
のヒートシール性内層としての役割を有し、また酸素吸
収性フィルムから包装容器、特に袋状の包装容器を形成
した際に、対面する内層同士又は内層が他の容器表面に
付着しない性質を有する。

【００１１】内層を構成する熱可塑性樹脂としては、ヒ
ートシール性を有しかつ酸素透過性の高い熱可塑性樹脂
が好ましく、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、メタロセン触媒によるポリエチレンに例示される
各種ポリエチレン、ポリプロピレンホモポリマー、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチ
レンランダム共重合体、メタロセン触媒によるポリプロ
ピレンに例示される各種ポリプロピレン、ポリメチルペ
ンテン等の各種ポリオレフィン類及びこれらの変性物、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレ
ン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸
エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル等が挙げられ、これらを単独で、または組み合
わせて使用することができる。特に本発明では、取り扱
い性や汎用性、コストに優れたポリオレフィン系樹脂が
好ましく使用される。

【００１２】本発明の酸素吸収性多層フィルムを構成す
る内層には、滑剤が添加される。内層に滑剤を添加する
ことにより、酸素吸収性多層フィルムを包装容器、特に
袋状の包装容器として食品等の収納物品を充填、密封し
た際に、収納物品の充填条件や容器の加熱処理条件、或
いは包装容器の保存状態によらず、対面する内層同士又
は内層の他の容器表面への付着を防止することができ、
酸素吸収性多層フィルムが有する酸素吸収性能を損なう
ことが無い。添加される滑剤としては、炭化水素系滑
剤、脂肪酸系滑剤、高級アルコール系滑剤、アミド系滑
剤、エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、シリコーン系滑
剤を単独で、または２種類以上を組み合わせて使用する
ことができる。

【００１３】炭化水素系滑剤としては、例えば、流動パ
ラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げ
られる。脂肪酸系滑剤としては、例えば、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘ
ニン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ
る。高級アルコール系滑剤としては、例えば、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリグリセロール等が挙
げられる。脂肪酸アミド系滑剤としては、例えば、ステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、
メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等が挙げ
られる。エステル系滑剤としては、例えば、ステアリン
酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリス
リトールテトラステアレート、硬化ひまし油、ステアリ
ルステアレート等が挙げられる。金属石鹸滑剤として
は、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛等が挙
げられる。シリコーン系滑剤としては、例えば、ジメチ
ルポリシロキサン及びその変性物等が挙げられる。

【００１４】特に、本発明では、取り扱い性等の面か
ら、炭化水素系滑剤のポリエチレンワックスやポリプロ
ピレンワックス、脂肪酸アミド系滑剤のステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミドやエルカ酸アミド、金属石鹸系
滑剤のステアリン酸カルシウムやステアリン酸マグネシ
ウムが好ましく用いられる。

【００１５】内層に添加される滑剤の添加量は、熱可塑
性樹脂１００重量部に対し、０．０５〜３重量部の範囲
であることが好ましく、０．１〜２重量部であればより
好ましい。０．０５重量部より滑剤の添加量が少ない
と、滑剤の添加効果が十分でない。また、３重量部より
滑剤の添加量が多いと、熱安定性の低下、ゲル化、異臭
の発生、色調の変化等が発生したり、また、ヒートシー
ル強度や内層のラミネート強度が経時的に大きく低下す
る場合があり、包装容器の長期保存に悪影響を与えるた
め好ましくない。

【００１６】本発明の酸素吸収性多層フィルムにおける
内層の膜厚は、層数や構成材料によらず、１０〜１００
μｍの範囲とすることが好ましく、特に好ましくは２０
〜８０μｍの範囲である。内層の膜厚が１０μｍより薄
いと、ヒートシール強度が低下して、包装容器の強度が
低下したり、酸素吸収性樹脂層中の脱酸素剤組成物が表
面に露出する場合がある。また、１００μｍより厚い
と、内層の酸素透過性が低下して、酸素吸収性樹脂層に
おいて効率良い酸素吸収ができなくなる場合がある。

【００１７】本発明の酸素吸収性多層フィルムにおける
内層の酸素透過度は、５００ｃｃ／ｍ²・ａｔｍ・ｄａ
ｙ（２５℃、１００％ＲＨ）以上であることが好まし
く、特に好ましくは７００ｃｃ／ｍ²ｍ²・ａｔｍ・ｄａ
ｙ（２５℃、１００％ＲＨ）以上である。内層の酸素透
過度が５００ｃｃ／ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１
００％ＲＨ）より低いと、酸素吸収性樹脂層中の脱酸素
剤組成物により行われる酸素吸収に対して、内層の酸素
透過が律速となり、包装容器の酸素吸収速度が低下する
ため、好ましくない。また、本発明の内層には必要に応
じて、酸化チタン等の着色顔料、酸化防止剤や紫外線吸
収剤等の添加剤、消臭剤、活性炭、ゼオライト等の吸着
剤を添加しても良い。

【００１８】本発明の酸素吸収性多層フィルムにおける
酸素吸収性樹脂層は熱可塑性樹脂中に脱酸素剤が分散し
た状態にてなるものであり、本発明においては容器内、
又は収納物品中に溶存する酸素を吸収する役割、また、
容器外部から侵入する微量の酸素を吸収して容器内部へ
の酸素透過を防ぐ役割を有する。酸素吸収性樹脂層は、
例えば、脱酸素剤組成物と熱可塑性樹脂を溶融混練して
作製したコンパウンドを押し出し機からフィルム状に押
し出すことによって形成され、酸素吸収性樹脂層を形成
するコンパウンドは、従来公知の方法、例えば、押し出
し機による溶融混練後、ストランドダイから押し出し、
冷却工程を経てペレット化する等の方法を用いて作製す
ることができる。

【００１９】本発明における酸素吸収性樹脂層を構成す
る熱可塑性樹脂樹脂としては、例えば、低密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエ
チレンに例示される各種ポリエチレン、ポリプロピレン
ホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合
体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタロセ
ン触媒によるポリプロピレンに例示される各種ポリプロ
ピレン、ポリメチルペンテン等の各種ポリオレフィン類
及びこれらの変性物、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
アイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられ、こ
れらを単独で、または組み合わせて使用することができ
る。特に本発明では、取り扱い性や汎用性、コストに優
れたポリオレフィン系樹脂が好ましく使用される。酸素
吸収性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂は、内層との積層
接着性を考慮して、内層を構成する熱可塑性樹脂と融着
性のある材料を選択することが好ましい。

【００２０】本発明の酸素吸収性樹脂層を構成する熱可
塑性樹脂の酸素透過係数は、脱酸素剤組成物の酸素吸収
反応を妨げることがないよう、７０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・
ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１００％ＲＨ）以上であるこ
とが好ましく、１００ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・ａｔｍ・ｄａ
ｙ（２５℃、１００％ＲＨ）以上であればより好まし
い。熱可塑性樹脂の酸素透過度が７０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²
・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１００％ＲＨ）より低い
と、脱酸素剤組成物により行われる酸素吸収に対して、
熱可塑性樹脂の酸素透過が律速となり、脱酸素剤組成物
の酸素吸収速度が低下するため、好ましくない。

【００２１】本発明に用いられる脱酸素剤としては、酸
素吸収反応を生起することができるものであって、熱可
塑性樹脂中に分散させることが可能なものであれば制限
することなく使用できるが、好ましくは、被酸化性の主
剤と助剤の組み合わせからなる脱酸素剤組成物が用いら
れる。主剤には鉄粉が好ましく用いられ、助剤には、主
剤の酸素吸収反応を促進する化学物質、例えば、ハロゲ
ン化金属やアルカリ剤が用いられる。

【００２２】主剤である鉄粉としては、酸素吸収反応を
起こしうるものであれば使用でき、例えば、表面の一部
が既に酸化していても良く、他の金属を含有するもので
あっても良いが、純度の高いものが好ましい。また、鉄
粉は粒状のものが好ましく、例えば、還元鉄粉、噴霧鉄
粉、電解鉄粉等の鉄粉、鋳鉄、鋼材等の各種鉄の粉砕物
や研削品等が用いられる。その平均粒径は、取り扱い性
や、酸素吸収性樹脂層の膜厚を薄くすること、及びフィ
ルム外観に現れる脱酸素剤の凹凸をできるだけ防ぐこと
を考慮し、１〜１００μｍの範囲とすることが好まし
く、特に１〜８０μｍの範囲とすることが好ましい。

【００２３】鉄粉を主剤とした脱酸素剤組成物の場合、
助剤であるハロゲン化金属は主剤の酸素吸収反応に触媒
的に作用するものである。ハロゲン化金属としては、例
えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩化物、
臭化物、ヨウ化物が用いられ、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム又はバリウムの塩
化物又はヨウ化物が好ましく用いられる。ハロゲン化金
属の配合量は、鉄粉１００重量部当たり０．１〜２０重
量部が好ましく、特に０．１〜５重量部が好ましい。

【００２４】ハロゲン化金属は、鉄粉を主剤とした脱酸
素剤組成物の助剤として鉄粉と共に使用されるが、鉄粉
に付着して容易に分離しないよう、予め混合して添加す
ることが好ましい。例えば、ボールミル、スピードミル
等を用いてハロゲン化金属と鉄粉を混合する方法、鉄粉
表面の凹凸部にハロゲン化金属を埋め込む方法、バイン
ダーを用いてハロゲン化金属を鉄粉表面に付着させる方
法、ハロゲン化金属水溶液と鉄粉を混合した後乾燥して
鉄粉表面にハロゲン化金属を付着させる方法等を採るこ
とができる。好ましい脱酸素剤組成物は、鉄粉とハロゲ
ン化金属を含む鉄粉系組成物であり、特に好ましくは、
鉄粉にハロゲン化金属を付着させたハロゲン化金属被覆
鉄粉組成物である。

【００２５】本発明の酸素吸収性多層フィルムにおける
酸素吸収性樹脂層の膜厚は、２０〜１００μｍの範囲と
することが好ましく、特に好ましくは３０〜８０μｍの
範囲である。酸素吸収性樹脂層の膜厚が２０μｍより薄
いと、製膜が困難となったり、フィルム単位面積当たり
の脱酸素剤組成物量が少なくなり、十分な酸素吸収性能
が得られなくなる。また、１００μｍより厚いと、フィ
ルム総厚みが厚くなり、取り扱い性に不便を生じる場合
があったり、コストに問題が生じる。

【００２６】また、本発明の酸素吸収性樹脂層には、必
要に応じて、熱可塑性エラストマー等の改質効果を有す
る熱可塑性樹脂、酸化チタン等の着色顔料、酸化防止剤
等の添加剤、アルカリ土類金属酸化物、シラン系やチタ
ネート系の分散剤、クレー、マイカ、シリカ、炭酸カル
シウム等の充填剤、紫外線吸収剤、活性炭やゼオライト
等の吸着剤等を添加しても良い。

【００２７】本発明の酸素吸収性多層フィルムにおける
ガスバリア層は、本発明の多層フィルムから包装容器を
形成した際に、容器外部から侵入する酸素を遮断する役
割を有する。ガスバリア層を構成する材料としては、ア
ルミ箔等の金属箔；ポリ塩化ビニリデン；エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物；ナイロン６、ナイロン６
６、ＭＸナイロン、非晶性ナイロン等のポリアミド；ポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステル；アルミ蒸
着フィルムやシリカ蒸着フィルム等の無機酸化物蒸着フ
ィルム等を単独でまたは組み合わせて用いることがで
き、その酸素透過度は加工性やコストが許す限りできる
だけ小さくすることが好ましく、１００ｃｃ／ｍ²・ａ
ｔｍ・ｄａｙ（２５℃、５０％ＲＨ）以下であることが
必要であり、より好ましくは５０ｃｃ／ｍ²・ａｔｍ・
ｄａｙ（２５℃、５０％ＲＨ）以下である。このように
することで、本発明にかかる酸素吸収性多層フィルムを
用いて包装容器を製造した際に、外部から進入する酸素
量を少なくすることができ、収納物品の保存性をより優
れたものにすることができる。

【００２８】本発明の内層、酸素吸収性樹脂層、及びガ
スバリア層の積層方法については、ラミネート、共押し
出し等の従来公知の積層方法が使用でき、融着性の無い
層同士の接着には、各種熱可塑性樹脂或いは各種熱硬化
性樹脂を接着剤として用い、これを介して接着する方法
が使用できる。

【００２９】本発明の酸素吸収性多層フィルムには、強
度付与、耐熱性付与等の各種物性改善を目的としてガス
バリア層の外側に保護層を積層したり、各層の間に中間
層を設けることができる。これらの層を構成する材料と
しては、各種熱可塑性樹脂を使用することができ、例え
ば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、メタロセン
触媒によるポリエチレンに例示される各種ポリエチレ
ン、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共
重合体、メタロセン触媒によるポリプロピレンに例示さ
れる各種ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等の各種
ポリオレフィン類及びこれらの変性物、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−アクリル酸
メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、
ナイロン６、ナイロン６６等の各種ポリアミド類、熱可
塑性エラストマー類が挙げられ、これらを単独で、また
は組み合わせて使用しても良く、また、これらの材料か
らなる延伸フィルムであっても良い。

【００３０】本発明の酸素吸収性多層フィルムは、包装
材料として各種用途に使用することができ、特に三方シ
ール袋や、四方シール袋、スタンディングパウチ等の袋
状容器の全面や一部に使用した際に、対面する内層同士
又は内層の他の容器表面への付着が無いため、酸素吸収
性多層フィルムが有する酸素吸収性能を損なうこと無く
発揮でき、本来の酸素吸収性多層フィルムの酸素吸収性
能を十分に発揮することができる。本発明の酸素吸収性
多層フィルムを袋状容器として使用する際には、従来公
知の製袋機を使用して製袋することができる。また、ガ
スバリア性容器のトップフィルムとして使用することも
でき、その際も内層の他の容器表面への付着が無いた
め、本来の酸素吸収性能を十分に発揮することができ
る。

【００３１】これらの酸素吸収性多層フィルムから形成
される包装容器を食品等の物品の保存に使用することに
より、香味保持性等に優れた酸素吸収性包装容器が得ら
れる。本発明の酸素吸収性多層フィルムを容器の少なく
とも一部に使用してなる包装容器は、容器外から僅かに
侵入する酸素の他、容器内の酸素を吸収して、容器内保
存物の酸素による変質を防止して、収納物品の長期保存
を可能にする。

【００３２】本発明の酸素吸収性多層フィルムを利用し
た包装容器には、例えば、牛乳、ジュース、日本酒、ウ
イスキー、焼酎、コーヒー、茶、ゼリー飲料、健康飲料
等の液体飲料、調味液、ソース、醤油、ドレッシング、
液体だし、マヨネーズ、味噌、すり下ろし香辛料等の調
味料、ジャム、クリーム、チョコレートペースト等のペ
ースト状食品、液体スープ、煮物、漬物、シチュー等の
液体加工食品に代表される液体系食品や、そば、うど
ん、ラーメン等の生麺及びゆで麺、精米、調湿米、無洗
米等の調理前の米類や調理された炊飯米、五目飯、赤
飯、米粥等の加工米製品類、粉末スープ、だしの素等の
粉末調味料等に代表される高水分食品、その他農薬や殺
虫剤等の固体状や溶液状の化学薬品、液体及びペースト
状の医薬品、化粧水、化粧クリーム、化粧乳液、整髪
料、染毛剤、シャンプー、石鹸、洗剤等、種々の物品を
収納することができ、容器外部から酸素が侵入すること
がなく、また容器内部の酸素は脱酸素剤組成物によって
吸収されることから、物品の酸化腐食等が防止され、長
期間の良好な品質保持が可能となる。

【００３３】酸素吸収性多層フィルムからなる包装容器
において、容器内に存在する酸素を吸収する速度は、酸
素吸収性多層フィルムからなる包装容器自体が有する酸
素吸収能力に大きく依存するが、包装容器の処理条件や
保存条件、酸素吸収性多層フィルムの面積と容器内酸素
量の比にも大きく依存する。包装容器を高温で加熱処理
したり、高温で保存することにより、脱酸素剤の酸化反
応が促進され、容器内に存在する酸素は速やかに吸収さ
れる。また、容器中の酸素吸収性多層フィルムの面積が
大きく、かつ容器内の酸素量が少ない場合、容器内の酸
素は速やかに内層を透過し、脱酸素剤組成物によって酸
素吸収される。容器内の酸素量が多い場合、酸素吸収性
多層フィルム面積が大きくなるようにする。

【００３４】

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実
施例及び比較例で行った各評価方法を示す。 （１）袋内酸素濃度測定；ガスクロマトグラフィーによ
り測定を行った。 （２）加熱処理後の袋の外観；目視により、対面する内
層同士の付着が見られなかった場合は○、付着が見られ
た場合は×とした。 （３）ヒートシール強度測定；ヒートシール部が幅１５
ｍｍ×長さ１０ｍｍの試験片をサンプリングし、引っ張
り試験機を使用してチャック間距離５０ｍｍ、引っ張り
速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件にてヒートシール部を剥
離させ、その剥離時の最大荷重をヒートシール強度とし
た。

【００３５】製造例１ 平均粒径３０μｍの還元鉄粉１００重量部に対して塩化
カルシウム３重量部を、塩化カルシウム水溶液と鉄粉を
混合した後乾燥して鉄粉表面に塩化カルシウムを付着さ
せる方法によりコーティングした粒状の脱酸素剤組成物
を得た。この脱酸素剤組成物３５重量部と低密度ポリエ
チレン（三井化学（株）製、商品名：ミラソン１８Ｓ
Ｐ、以下ＬＤＰＥと略す）６５重量部をブレンドし、３
５ｍｍ二軸押し出し機にて押し出しを行い、ブロワ付き
ネットベルトで冷却後ペレタイザーを経て、酸素吸収性
コンパウンド１を得た。

【００３６】製造例２ 製造例１で得られた脱酸素剤組成物４５重量部、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体（チッソ（株）製、商
品名：チッソポリプロＦ８０９０、以下Ｒ−ＰＰと略
す）５５重量部、酸化防止剤としてジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛０．２重量部をブレンドし、３５ｍｍ二軸
押し出し機にて押し出しを行い、ブロワ付きネットベル
トで冷却後ペレタイザーを経て、酸素吸収性コンパウン
ド２を得た。

【００３７】実施例１ 押し出し機、Ｔダイ、冷却ロール及び巻き取り機からな
る押し出しラミネーターを用い、ＬＤＰＥ／アルミ箔／
ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）がこ
の順に積層されてなるアルミ箔積層フィルムのＬＤＰＥ
上に製造例１で得られた酸素吸収性コンパウンド１を押
し出しラミネートして、酸素吸収性樹脂層を形成し、こ
の積層体を巻き取り機にてロール状に巻き取った。次
に、押し出し機、Ｔダイ、冷却ロール及び巻き取り機か
らなるタンデム押し出しラミネーターを用い、前記積層
体の酸素吸収性樹脂層上に、酸化チタンを１０重量％添
加した低密度ポリエチレン（三井化学（株）製、商品
名：ミラソン１８ＳＰ）からなる樹脂組成物（以下白色
ＬＤＰＥと略す）を押し出しラミネートし、さらに白色
ＬＤＰＥ層上に、メタロセン触媒によるポリエチレン
（ダウケミカル（株）製、商品名；アフィニティーＰＴ
１４５０、以下Ｍ−ＰＥと略す）１００重量部に対し滑
剤としてエルカ酸アミド０．１重量部を混合した樹脂組
成物（以下エルカ酸アミド０．１重量部添加Ｍ−ＰＥと
略す）を押し出しラミネートして、エルカ酸アミド０．
１重量部添加Ｍ−ＰＥ層（３０μｍ）／白色ＬＤＰＥ層
（３０μｍ）／酸素吸収性樹脂層（４０μｍ）／ＬＤＰ
Ｅ（２０μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／ＰＥＴ（１２μ
ｍ）の構成を有する酸素吸収性多層フィルムを得た。

【００３８】得られた酸素吸収性多層フィルムから、内
層を袋内面としてヒートシールにより、両面が酸素吸収
性多層フィルムからなる包装用袋を作製した。包装用袋
のヒートシール部からヒートシール強度測定用試験片を
切り出し、加熱処理前のヒートシール強度を測定した。
次に、この包装用袋にラーメン用生麺１５０ｇを入
れ、ヒートシールにより密封して四方シール包装袋（内
寸；縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ、四辺のヒートシール幅；
１０ｍｍ）を作製した。袋内の空気量は約７０ｃｃであ
った。次いで、この四方シール包装袋を８５℃、３０分
間の条件で加熱殺菌処理した後、袋の外観を観察し、袋
内酸素濃度を測定した。この四方シール包装袋を２５℃
の室内に２４時間保存して、袋内酸素濃度を測定し、さ
らに２ヶ月間保存した後、この包装袋のヒートシール部
から、ラーメン用生麺充填前と同様にヒートシール強度
測定用試験片をサンプリングし、ヒートシール強度を測
定した。これらの結果を表１に示す。

【００３９】実施例２ Ｍ−ＰＥ１００重量部に対してエルカ酸アミドの添加量
を２重量部とした以外は、実施例１と同様にして、エル
カ酸アミド２重量部添加Ｍ−ＰＥ層（３０μｍ）／白色
ＬＤＰＥ層（３０μｍ）／酸素吸収性樹脂層（４０μ
ｍ）／ＬＤＰＥ（２０μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／Ｐ
ＥＴ（１２μｍ）の構成を有する酸素吸収性多層フィル
ムを得た。次いで、実施例１と同様にして、両面が酸素
吸収性多層フィルムからなる包装用袋を作製し、ヒート
シール部のヒートシール強度を測定した。次いで、ラー
メン用生麺を充填、密封して、８５℃、３０分間の条件
で加熱殺菌処理を行った後、袋の外観観察、袋内酸素濃
度の経時変化測定、さらに２ヶ月間保存した後のヒート
シール部のヒートシール強度測定を行った。これらの結
果を表１に示す。

【００４０】比較例１ 内層にエルカ酸アミドを添加しないこと以外は、実施例
１と同様にして、Ｍ−ＰＥ層（３０μｍ）／白色ＬＤＰ
Ｅ層（３０μｍ）／酸素吸収性樹脂層（４０μｍ）／Ｌ
ＤＰＥ（２０μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／ＰＥＴ（１
２μｍ）の構成を有する酸素吸収性多層フィルムを作製
した。

【００４１】得られた酸素吸収性多層フィルムから、実
施例１と同様にして、両面が酸素吸収性多層フィルムか
らなる包装用袋を作製し、ヒートシール部のヒートシー
ル強度を測定した。次いで、実施例１と同様にして、ラ
ーメン用生麺を充填、密封して、８５℃、３０分間の条
件で加熱殺菌処理を行った後、袋の外観観察、袋内酸素
濃度の経時変化測定、さらに２ヶ月間保存した後のヒー
トシール部のヒートシール強度測定を行った。これらの
結果を表１に示す。

【００４２】比較例２ エルカ酸アミドの添加量を０．０１重量部とした以外
は、実施例１と同様にして、エルカ酸アミド０．０１重
量部添加Ｍ−ＰＥ層（３０μｍ）／白色ＬＤＰＥ層（３
０μｍ）／酸素吸収性樹脂層（４０μｍ）／ＬＤＰＥ
（２０μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／ＰＥＴ（１２μ
ｍ）の構成を有する酸素吸収性多層フィルムを得た。次
いで、実施例１と同様にして、両面が酸素吸収性多層フ
ィルムからなる包装用袋を作製し、ヒートシール部のヒ
ートシール強度を測定した。次いで、実施例１と同様に
して、ラーメン用生麺を充填、密封して、８５℃、３０
分間の条件で加熱殺菌処理を行った後、袋の外観観察、
袋内酸素濃度の経時変化測定、さらに２ヶ月間保存した
後のヒートシール部のヒートシール強度測定を行った。
これらの結果を表１に示す。

【００４３】比較例３ エルカ酸アミドの添加量を４重量部とした以外は、参考
例１と同様にして、エルカ酸アミド４重量部添加Ｍ−Ｐ
Ｅ層（３０μｍ）／白色ＬＤＰＥ層（３０μｍ）／酸素
吸収性樹脂層（４０μｍ）／ＬＤＰＥ（２０μｍ）／ア
ルミ箔（９μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）の構成を有する
酸素吸収性多層フィルムを得た。次いで、実施例１と同
様にして、両面が酸素吸収性多層フィルムからなる包装
用袋を作製し、ヒートシール部のヒートシール強度を測
定した。次いで、実施例１と同様にして、ラーメン用生
麺を充填、密封して、８５℃、３０分間の条件で加熱殺
菌処理を行った後、袋の外観観察、袋内酸素濃度の経時
変化測定、さらに２ヶ月間保存した後のヒートシール部
のヒートシール強度測定を行った。これらの結果を表１
に示す。

【００４４】実施例３ 内層にＭ−ＰＥ１００重量部に対してポリエチレンワッ
クス（三井化学（株）製、商品名；三井ハイワックス４
００、以下ＰＥワックスと略す）を０．５重量部添加し
た樹脂混合物（ＰＥワックス０．５重量部添加Ｍ−ＰＥ
と略す）を使用したこと以外は、実施例１と同様にし
て、ＰＥワックス０．５重量部添加Ｍ−ＰＥ層（３０μ
ｍ）／白色ＬＤＰＥ層（３０μｍ）／酸素吸収性樹脂層
（４０μｍ）／ＬＤＰＥ（２０μｍ）／アルミ箔（９μ
ｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）の構成を有する酸素吸収性多
層フィルムを得た。

【００４５】次に、片面が前記酸素吸収性多層フィルム
からなり、もう一方の面が直鎖状低密度ポリエチレン
（４０μｍ、以下ＬＬＤＰＥと略す）／ＬＤＰＥ（２０
μｍ）／ＭＸＤ６積層ナイロン（２５μｍ、三菱化学
（株）製、商品名；ナイロンスーパーニール）の構成を
有する無色透明なガスバリア性多層フィルムからなる包
装用袋を、酸素吸収性フィルムの内層側と、ガスバリア
性多層フィルムのＬＬＤＰＥ側を対面させるようにして
作製した。この包装用袋のヒートシール部からヒートシ
ール強度測定用試験片を切り出し、ヒートシール強度を
測定した。

【００４６】次に、作製した包装用袋に米粥２００ｇを
入れ、ヒートシールにより密封して四方シール包装袋
（内寸；縦２０ｃｍ×横１５ｃｍ、四辺のヒートシール
幅；１０ｍｍ）を作製した。袋内の空気量は約１０ｃｃ
であった。次いで、この四方シール包装袋を８５℃、３
０分間の条件で加熱殺菌処理した後、袋の外観を観察
し、袋内酸素濃度を測定した。この四方シール包装袋を
２５℃の室内に保存して、袋内酸素濃度の経時変化を測
定し、さらに２ヶ月間保存した後、この四方シール包装
袋のヒートシール部から、米粥充填前と同様にヒートシ
ール強度測定用試験片をサンプリングし、ヒートシール
強度を測定した。これらの結果を表１に示す。

【００４７】実施例４ 押し出し機、Ｔダイ、冷却ロール及び巻き取り機からな
るフィルム製造装置を用い、Ｒ−ＰＰ１００重量部、オ
レイン酸アミド０．３重量部、ジブチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛０．４重量部からなる樹脂混合物からなるフィ
ルム（オレイン酸アミド添加Ｒ−ＰＰと略す）を作製し
た。次に、押し出し機、Ｔダイ、冷却ロール及び巻き取
り機からなるタンデム押し出しラミネーターを用い、前
記オレイン酸アミド添加Ｒ−ＰＰからなるフィルム上に
酸化チタンを１０重量％添加した白色Ｒ−ＰＰを押し出
しラミネートし、さらに白色Ｒ−ＰＰ層上に、製造例２
で得られた酸素吸収性コンパウンド２を押し出しラミネ
ートして３層からなる積層体を作製した。次いで、前記
積層体の酸素吸収性コンパウンド２からなる層側と、ア
ルミ箔／ナイロン６／ＰＥＴがこの順に積層されてなる
アルミ箔積層フィルムのアルミ箔側を、ウレタン系接着
剤を使用したドライラミネートにより接着して、オレイ
ン酸アミド０．３重量部添加Ｒ−ＰＰ層（３０μｍ）／
白色Ｒ−ＰＰ層（３０μｍ）／酸素吸収性樹脂層（４０
μｍ）／接着剤層（５μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／ナ
イロン６（１５μｍ）／ＰＥＴ（１２μｍ）の構成を有
する酸素吸収性多層フィルムを得た。

【００４８】次いで、シーラント層が内面になるように
して、両面が前記酸素吸収性多層フィルムからなる包装
用袋を作製した。この包装用袋のヒートシール部からヒ
ートシール強度測定用試験片を切り出し、ヒートシール
強度を測定した。結果を表１に示す。次いで、包装用袋
に米粥２００ｇを入れ、ヒートシールにより密封して四
方シール包装袋（内寸；縦２０ｃｍ×横１５ｃｍ、四辺
のヒートシール幅；１０ｍｍ）を作製した。袋内の空気
量は約１０ｃｃであった。次いで、この四方シール包装
袋を１２１℃、３０分間の条件で加熱殺菌処理した後、
袋の外観を観察し、袋内酸素濃度を測定した。この包装
袋を２５℃の室内に保存して、袋内酸素濃度の経時変化
を測定し、さらに２ヶ月間保存した後、この包装袋のヒ
ートシール部から、米粥充填前と同様にヒートシール強
度測定用試験片をサンプリングし、ヒートシール強度を
測定した。これらの結果を表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】滑剤としてエルカ酸アミドが適当量添加さ
れている内層を有する酸素吸収性多層フィルムを使用し
て袋状包装容器を作製した実施例１及び実施例２では、
ラーメン用生麺を充填密封し、加熱処理した後において
も対面する内層同士の付着が無く、酸素吸収性フィルム
が有する能力を十分発揮することができた。また、滑剤
の添加量が適当であるため、包装袋を長期保存した際に
発生する内層表面への滑剤のブリードが小さく、十分な
ヒートシール強度を保ち、実用性に優れていた。

【００５１】一方、内層中に滑剤であるエルカ酸アミド
が添加されていない比較例１や、滑剤の添加量が少ない
比較例２では、加熱処理中に対面する内層同士で付着が
発生し、加熱処理後に包装袋の外観が損なわれていた。
さらに袋内空間部の酸素濃度経時変化測定においても、
酸素透過が行われる内層の面積が付着により減少したた
め、実施例１で示した酸素吸収性多層フィルム２が有す
る酸素吸収速度と比較して、明らかに速度低下が見られ
た。また、滑剤の添加量が過剰である比較例３では、加
熱処理後の内層同士の付着はなく、フィルムが有する酸
素吸収能力を十分発揮できたが、長期間保存した際に発
生する滑剤のブリードアウトのため、ヒートシール強度
が大きく低下し、実用性に問題があった。

【００５２】滑剤としてポリエチレンワックスをメタロ
センポリエチレンに適当量添加した実施例３や、オレイ
ン酸アミドをプロピレン−エチレンランダム共重合体に
適当量添加した実施例４では、実施例１や実施例２と同
様、加熱処理後も対面する内層同士の付着は無く、十分
な酸素吸収速度が発揮でき、かつ長期間保存後のヒート
シール部のヒートシール強度の低下も小さかった。

【００５３】

【発明の効果】本発明で得られる酸素吸収性多層フィル
ム及びそれからなる包装容器は、従来例において問題で
あった、対面する内層同士又は内層と他の容器表面との
付着を無くし、本来の酸素吸収性能を発揮することを可
能とする。本発明で得られる酸素吸収性多層フィルム
は、特に、袋状形態の包装容器において、または、加熱
処理において、対面する内層同士の付着が無く、酸素吸
収性多層フィルム本来の酸素吸収性能を発揮する包装容
器を得ることができる。このことにより、本発明の酸素
吸収性多層フィルム及び包装袋は、各種食品、医薬品な
どの収納物品の長期保存を可能にする包装材料として、
極めて有用なものである。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E067 AA03 AA04 AA05 AB01 AB21 AB23 AB26 AB27 AB28 AB81 AB96 BA03A BA07A BA10A BA14A BB14A BB15A BB16A BB22A BB25A CA04 CA24 EE25 EE32 GD02 GD10 4F071 AA15 AA15X AA20 AA21 AA28 AA28X AA32 AA33 AA33X AA46 AA67 AA71 AA75 AB08 AB15 AC09 AC10 AC12 AD02 AE11 AF08 AH04 AH05 BB06 BC01 BC04 4F100 AA21 AB10 AB33 AK01A AK01B AK06 AK42 BA03 BA07 BA10C CA09B CA09H CA13 CA19A CA19H DA01 EH17 GB15 GB16 JB16A JB16B JD02C JD03 JD03A JD03B JD14 JD14B YY00A 4J002 AE032 BB031 BB061 BB071 BB081 BB121 BB151 BB171 BB231 BF031 BG041 BG061 BP021 CF061 CH022 DA087 EA016 EC046 EC056 EC066 EF056 EG016 EH036 EH056 EP016 EP026 FD172 FD176 GG00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸素透過性熱可塑性樹脂中に滑剤が添加
   されてなる内層と、熱可塑性樹脂中に脱酸素剤が分散さ
   れてなる酸素吸収性樹脂層、ガスバリア層の少なくとも
   ３層がこの順に積層されてなる酸素吸収性多層体であっ
   て、内層中の滑剤添加量が、熱可塑性樹脂１００重量部
   に対し、０．０５〜３重量部の範囲であることを特徴と
   する酸素吸収性多層フィルム。
2. 【請求項２】 内層中の滑剤が、炭化水素系滑剤、脂肪
   酸系滑剤、高級アルコール系滑剤、アミド系滑剤、エス
   テル系滑剤、金属石鹸系滑剤及びシリコーン系滑剤から
   なる群から選ばれた少なくとも一種の滑剤であることを
   特徴とする請求項１記載の酸素吸収性多層フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１記載の酸素吸収性多層フィルム
   を少なくとも一部に利用してなり、内層を容器の内側に
   してなる包装容器。